Wynalazek niniejszy dotyczy sposobu wytwarzania garbników.Wiadomo, ze lugi otrzymywane przy wytwarzaniu blonnika sposobem siarczyno¬ wym wykazuja pewne dzialanie garbuja¬ ce. Skladniki tych, tak zwanych lugów po¬ siarczynowych czynne pod wzgledem gar¬ bujacym, zwlaszcza kwas lignino-sulfono- wy, wykazuja jednak wlasciwosci hydro- filowe i wskutek tego utrwalaja sie na skó¬ rze w stopniu niedostatecznym; ponadto posiadaja one slaba zdolnosc wypelniania, wskutek czego nie mozna za pomoca nich samych wytworzyc skór nadajacych sie do uzytku. Wobec tego lugi posiarczynowe znalazly w przemysle, jako srodki pomocni¬ cze i jako materialy dodatkowe przy gar¬ bowaniu garbnikami wlasciwymi, np. wy¬ ciagami roslinnymi, tylko zastosowanie o- graniczone.W celu polepszenia dzialania garbuja¬ cego lugów posiarczynowych proponowa¬ no na przyklad traktowanie ich srodkami utleniajacymi, aldehydem mrówkowym lub aldehydami i fenolami. Za pomoca zadne¬ go z proponowanych sposobów nie mozna bylo jednak z lugów posiarczynowych o- trzymac produktów, które bylyby równe pod wzgledem ich dzialania garbujacego wyciagom roslinnym, jak np. wyciagowi kwebrachowemu lub kasztanowemu.Okazalo sie jednak, ze mozna wytwo¬ rzyc z kwasów ligninosulfonowych (wzgled¬ nie lugów posiarczynowych) bardzo cennegarbniki *r; riwUaftt garbników roslinnych traktujac lugi posiarczynowe odpowiedni¬ mi zwiazkami organicznymi o duzym qe-, zarze czasteczkowym. Nastepuje przy tym prawdopodobnie zwiekszenie wielko¬ sci czasteczki dzialajacych garbujac© skladników lugów posiarczynowych, "wsku¬ tek czego ich szkodliwy charakter hydro- filowy ulega tak znacznemu oslabieniu, iz otrzymane produkty nawet przy stosunko¬ wo malej kwasowosci wyciagu garbnika sa calkowicie jpódilajMaifc l^z^z skare EWie- rzeca i mocno sie na niej utrwalaja. Rów¬ niez wzrasta jednoczesnie i. wlasciwe -dzia¬ lanie garbujace. | "Vf V"''¦ ¦*' ^ • \ Jako skladniki nadajace sie do takiego traktowania lugów posiarczynowych oka¬ zaly sie odppwiednimi ulegajace w nich rozproszeniu produkty kondensacji oksy- zwiazków aromatycznych ze zwiazkami or¬ ganicznymi wiazacymi rdzenie, a wiec sub¬ stancje typu zywic bakelitowych, produkty kondensacji oksyzwiazków aromatycznych z siarka i chlorkiem siarki lub tylko chlor¬ kiem siarki i wreszcie sulfony szeregu dwu- oksy-dwuarylowego razem z aldehydami, jak np. z aldehydem mrówkowym, przy czym we wszystkich przypadkach moze nastapic dalsze przeksztalcenie produktów reakcji zawierajacych kwas ligninosulfono- wy za pomoca aldehydów, zwlaszcza alde¬ hydu mrówkowego. Mozna zamiast alde¬ hydu stosowac równiez z dobrym skutkiem substancje oddajace aldehyd, jak np. pa- raformaldehyd, zwiazki metylolowe i zwiaz¬ ki podobne.Wlasciwosci jjarbujace otrzymywanych przy tym produktów kondensacji zaleza w pewnej mierze od warunków reakcji, jak równiez od natury uzytych, jako material wyjsciowy, lugów posiarczynowych. Jak wiadomo, lugi posiarczynowe zaleznie od pochodzenia i obróbki pózniejszej, jakiej ewentualnie ulegaja, wykazuja nieco róz¬ ne wlasciwosci, np. pod wzgledem zawar¬ tosci suchej substancji i zawartosci oraz skladu popiolu. Zwlaszcza lugi posiarczy¬ nowe uwolnione w pewnej mierze od soli u wapniowych i zelazowych okazaly sie na¬ dajacymi Me do wykonywania wynalazku ; niniejszego.Sposób wedlug wynalazku niniejszego ^ryfcpnywa sie nastepujaco.L Obróbka lugów posiarczynowych produktami kondensacji ulegajacymi w nich rozproszeniu i otrzymywanymi ze zwiazków aromatycznych zawierajacych ¦ grupy feydfo^ylo^d |raz zyjjazków orga¬ nicznych wywolujacych wiazanie pierscie¬ ni. , -t ,— »: ¦ ¦ ---, /Jajco skladniki reakcji wedlug wyna¬ lazku niniejszego wchodza w gre z jednej strony fenole, ich homologi, analogi i pro¬ dukty ich podstawienia, z drugiej zas stro¬ ny — substancje wywolujace wiazanie pierscieni, jak rip. aldehyd mrówkowy, a- cetylowy, chloral, aldehyd benzylowy, a- ceton, chloroaceton lub eter dwuchloroety- lowy.Wykryto, ze szczególnie korzystne dzialanie garbujace osiaga sie za pomoca substancji o niezbyt duzym ciezarze cza¬ steczkowym otrzymywanych za pomoca kondensacji uskutecznianej w stosunkowo lagodnych warunkach. Jak wiadomo, sto¬ pien kondensacji tego rodzaju produktów zalezy od temperatury, cisnienia, czasu trwania kondensacji, rodzaju i ilasci srod¬ ków kondensujacych, stosunku ilosciowego skladników reakcji i warunków podobnych; warunki te mozna latwo okreslic kazdora¬ zowo w ten sposób, aby mozna bylo otrzy¬ mac produkty o niezbyt duzym ciezarze czasteczkowym nadajace sie do celu ni¬ niejszego. Stopien skondensowania sklad* aików mozna przy tym ustalic na podsta¬ wie zachowania sie otrzymanego produktu wzgledem lugów posiarczynowych. Przy dodawaniu malych porcji do próbki otrzy¬ manego produktu kondensacji, znajdujace¬ go sie na goraco w stanie cieklym, tworzy sie latwo emulsja lugów posiarczynowych — 2 —w zywicy, która przy dalszym dodawaniu przechodzi poprzez wyraznie dajacy sie rozpoznac punkt zwrotny w emulsje zywi- cy w lugach posiarczynowych, która daje sie rozcienczyc woda z wytworzeniem roz¬ tworu przezroczystego, z którego przy za¬ kwaszaniu wydziela sie co najwyzej nie¬ wielka ilosc osadu, przy czym jednak wy¬ twarza sie bardzo duzy osad zelatynowy.Stosunek ilosciowy skladników reakcji mo¬ ze sie przy tym wahac w pewnych grani¬ cach, najkorzystniej stosuje sie okolo 3 —6 czesci wagowych lugów posiarczynowych (obliczonych na zawartosc suchej substan¬ cji) na f czesc wagowa zywicy.W niektórych przypadkach moze byc korzystnym stosowanie (oprócz lugów po¬ siarczynowych i zywicowatego produktu kondensacji) aldehydu mrówkowego lub iimegto aldehydu lub tez substancji wydzie¬ lajacej aldehyd. 2. Obróbka lugów posiarczynowych produktami kondensacji w rodzaju zywicy, które sie tworza w razie zadania] zwiazków aromatycznych zawierajacych grupy hy¬ droksylowe siarka w obecnosci substancji zasadowych wzglednie chlorku siarki. Z te¬ go rodzaju zywic mozna ewentualnie wy¬ twarzac mieszanine w temperaturze zwy¬ klej z roztworami zawierajacymi kwasy ligninosulfonowe, zwlaszcza z lugami po¬ siarczynowymi, przy czym tworza sie roz¬ twory dyspersyjne o mlecznej opalescen- cji az do roztworów zupelnie przezroczy¬ stych. Poza tym warunki reakcji i stosunki ilosciowe skladników sa takie same* jak przytoczono w punkcie 1. Równiez w tej postaci wykonania sposobu w niektórych przypadkach mozna ponadto polepszyc dzialanie produktu, jezeli rozpuszczanie zywicy uskuteczni sie przez ogrzewanie pod cisnieniem podwyzszonym z dodaniem Srodków kondensujacych lub tylko przez ogrzewanie z dodaniem srodków kondensu¬ jacych, np. aldehydu mrówkowego. 3. Obróbka lugów posiarczynowych za pomoca dwuoksy^dwuarylosulfonów t alde¬ hydów.Jako najlepiej nadajacy sie skladnik reakcji stosuje sie dwuoksy-dwtifenyto- sulfon. Moga jednak znalezc zastosowanie równiez jego produkty podstawienia, jak np. sulfon z fenolu i krezolu lub z tech¬ nicznego krezolu wzglednie m-krezohi.Mozna równiez sulfon wymieniony u- przednio skondensowac z aldehydem w roztworze zasadowym i nastepnie zadac lugami siarczynowymi, przy czym moze byc korzystna pózniejsza obróbka nowymi ilosciami aldehydu.Przeksztalcanie roztworu zawierajacego czysty kwas lignanosulfonowy lub prze¬ ksztalcanie lugów posiarczynowych zawie¬ rajacych obok wspomnianego kwasu cu¬ kier, substancje tluszczowe, wosk i sole mi¬ neralne, zwlaszcza sole wapnia i zelaza, mozna przeprowadzac w srodowisku kwa¬ snym, obojetnym lub zasadowym.Ilosc uzytego aldehydu mrówkowego dobiera sie (najkorzystniej) w ten sposób, aby po skonczonej reakcji obecny byl co najmniej nieznaczny jego nadmiar. Stosu¬ nek ilosciowy obu pozostalych skladników reakcji moze sie wahac przy tym w szero¬ kich granicach, dobiera sie go jednak (naj¬ korzystniej) tak, aby mniej wiecej na 2 — 4 czesci wagowe lugów posiarczynowych (obliczonych na zawartosc suchej substan¬ cji) przypadala mniej wiecej jedna czesc wagowa sulfonu. Ponadto reakcje wspo¬ mnianych skladników (najkorzystniej) przeprowadza sie tak dlugo i temperature dobiera w ten sposób, aby kwasny roztwór produktu reakcji, jak równiez i produktów otrzymywanych sposobami wspomnianymi w punkcie 1 i 2, nie wydzielal na zimno o* sadu w ilosciach dostrzegalnych; do tego celu w wiekszosci przypadków wystarcza czas trwania reakcji wynoszacy 5 — 10 go¬ dzin! w temperaturach 70 — 10O?C.Garbniki dajace sie otrzymywac wedlug powyzej wspomnianych sposobów mozna — 3 ¦—stosowac jako takie w ten sam sposób, jak i dotychczas stosowane garbniki rpslinne, lub mozna je stosowac w polaczeniu z in¬ nymi garbnikami, jak solami mineralnymi o dzialaniu garbujacym, garbnikami roslin¬ nymi i syntetycznymi i t. d. Skóry garbo¬ wane przy uzyciu produktów wzmiankowa¬ nych sa równomiernie i calkowicie wygar¬ bowane, po wysuszeniu zachowuja swa miekkosc i mozna je zginac bez zlamania.Pod wzgledem jakosci dorównywaj a one skórom wygarbowanym garbnikami ro¬ slinnymi, np. za pomoca kwebracho. Pro¬ dukty te nadaja sie zwlaszcza do wytwa¬ rzania skór ciezkich, np. skór podeszwo- wych. Garbniki te na skórze utrwalaja sie dobrze i nawet przy dluzszym plukaniu nie mozna ich z niej usunac.Przyklad L 24 czesci WagoWe dwu- oksydwufenylometanu ogrzewa sie w ciagu krótkiego czasu mieszajac ze 124 czescia¬ mi wagowymi lugów posiarczynowych (za^ geszczonych do 35° Be) w temperaturze 70°C. Produkt reakcji daje przy rozcien¬ czeniu woda przezroczyste roztwory koloi¬ dalne, które po zakwaszeniu wykazuja do¬ bre dzialanie garbujace.Przyklad II. 188 czesci wagowych fe¬ nolu ogrzeWa sie stopniowo do 100°C ze 100 czescianli wagowymi aldehydu mrów¬ kowego i 60 czesciami wagowymi lugu so¬ dowego (technicznego, 36%-owego) dopó¬ ty, az zniknie zapach aldehydu mrówko¬ wego. Nadmiar wody usuwa sie przez wy- solenie. 15 czesci wagowych otrzymanej zywicy miesza sie ogrzewajac ze 120 cze¬ sciami wagowymi lugów posiarczynowych (zageszczonych do 35° Be). Tworza sie do¬ brze rozpuszczalne produkty, które po za¬ kwaszeniu wykazuja dobre dzialanie gar* bujace.Przyklad III. 24 czesci wagowe zywi¬ cy fenolowej otrzymanej wedlug przykla¬ du II i 164 czesci Wagowe lugów posiar¬ czynowych o mocy 35° Be ogrzewa sie mie¬ szajac jednoczesnie z 10 czesciami wago¬ wymi aldehydu mrówkowego dopóty, az zniknie zapach aldehydu mrówkowego. O- trzymany produkt po zakwaszeniu daje wygarbowana skóre w dobrym stanie i o do¬ brym wypelnieniu.Przyklad IV. 94 czesci wagowe fenolu zadaje sie 23 czesciami wagowymi chloroa- cetonu i utrzymuje przez czas dluzszy w temperaturze okolo 100°C dopóty, az usta¬ nie wydzielanie sie chlorowodoru. Tworzy sie masa ciagliwa, która daje sie na gora¬ co mieszac na mase jednorodna z lugami posiarczynowymi. 25 czesci wagowych zy¬ wicy otrzymanej w ten sposób miesza sie na goraco ze 100 czesciami wagowymi lu¬ gów posiarczynowych o mocy 35° Be. Two¬ rzy sie produkt dajacy w wodzie roztwór prawie przezroczysty, który po zakwasze¬ niu wykazuje dobre dzialanie garbujace.Przyklad V. 108 czesci wagowych kre¬ zolu ogrzewa sie podnoszac stopniowo tem¬ perature do 90°C z 50 czesciami wagowymi aldehydu mrówkowego (30%-owego) i 100 czesciami wagowymi wody w obecnosci 10 czesci wagowych 20%-owego kwasu solne¬ go. Wydziela sie ciekla zywica. 20 czesci wagowych tej zywicy dodaje sie do 150 czesci wagowych lugów posiarczynowych o mocy 35° Be mieszajac energicznie. Otrzy¬ many produkt reakcji daje z woda roztwo¬ ry o mlecznej opalescencji, które po za¬ kwaszeniu wykazuja dobre dzialanie gar¬ bujace.Przyklad VI. 200 czesci wagowych technicznego chlorofenolu, 700 czesci wa¬ gowych lodowatego kwasu octowego i 468 czesci wagowych jednowodzianu kwasu siarkowego w temperaturze 35°C zadaje sie 77 czesciami wagowymi aldehydu mrówkowego. Po ogrzewaniu w ciagu okolo 6 godzin w temperaturze 60 —¦ 70°C mie¬ szanine reakcyjna pozostawia sie do osty¬ gniecia i wylewa na lód, przy czym oddzie¬ la sie miekka masa. Rozpuszcza sie ja w rozcienczonym lugu sodowym. Po zakwa* gzeniu kwasem solnym wydziela sie masa — 4 —oleista. 26 czesci wagowych zywicy otrzy¬ manej w ten sposób miesza sie dokladnie, ogrzewajac, ze 150 czesciami wagowymi lu¬ gów posiarczynowych o mocy 35° Be. O- trzytnany produkt reakcji daje mleczno- metne roztwory, za pomoca których otrzy¬ muje sie garbowane jasne skóry odporne na dzialanie swiatla.Przyklad VII. Do 145 czesci wago¬ wych zywicy wytworzonej z surowego kre¬ zolu i chloralu (odpowiednio do danych w Journal fiir praktische Chemie 2, tom 47 str. 60, 1893, korzystnie jest przy tym za¬ miast opisanego chlorowodorku chloralu stosowac sam chloral) dodaje sie miesza¬ jac w temperaturze 50°C 910 czesci wago¬ wych lugów posiarczynowych o mocy 35° Be. Do tej mieszaniny dodaje sie 120 cm3 aldehydu mrówkowego i ogrzewa w ciagu 3 godzin do 70°C. Po zakwaszeniu produktu reakcji otrzymuje sie garbnik, który da¬ je przezroczyste roztwory w wodnie i za po¬ moca którego otrzymuje sie miekka skóre o dobrym wypelnieniu.Przyklad VIII. Zawiesine 320 czesci wagowych kwasu salicylowego w 1 800 cze¬ sci wagowych 50%-owego kwasu siarkowe¬ go i 150 czesciach wagowych aldehydu mrówkowego (40%-owego) ogrzewa sie, mieszajac, w ciagu 20 godzin do wrzenia.Produkt kondensacji odsacza sie i przemy¬ wa goraca woda. 100 czesci wagowych tak otrzymanego produktu rozpuszcza sie w 50 czesciach wagowych lugu sodowego o 35° Be dodajac wody i powstaly roztwór zadaje sie 100 czesciami wagowymi 20%-owego kwasu solnego. Wytworzony osad przemywa sie, odsaczaj i poddaje dzialaniu 700 czesci wa¬ gowych lugów posiarczynowych o mocy 32° Be (pozbawionych wapna i zelaza), o- grzewajac, w ciagu krótkiego czasu. Two¬ rzy sie ciagliwa masa, która daje sie roz¬ cienczac woda/ Roztwory te po zakwasze¬ niu kwasem mrówkowym stosuje sie w spo¬ sób zwykly do garbowania.Przyklad IX. Dó 470 czesci wagowych fenolu wkrapla sie w temperaturze 70°C 350 czesci wagowych chlorku siarki. Mie¬ szanine reakcyjna miesza sie w ciagu okolo 4 godzin w temperaturze 70^0 dopóty, az ustanie wydzielanie sie chlorowodoru. Po¬ zostalosc kwasu solnego usuwa sie przez ogrzewanie w prózni lub w strumieniu po¬ wietrza. 24 czesci wagowe tak otrzymanej zywicy dodaje sie mieszajac i ewentualnie ogrzewajac w ciagu krótkiego czasu do 124 czesci wagowych lugów posiarczynowych (nieoczyszczonych) o 35° Be. Otrzymuje sie substancje w postaci stalej masy w ro¬ dzaju zywicy, która dobrze rozpuszcza sie w wodzie; po rozcienczeniu i zakwaszeniu do odczynu slabo kwasnego przy próbie w obecnosci wskaznika kongo stanowi ona garbnik dajacy jasnobrunatna skóre.Przyklad X. 550 czesci wagowych su¬ rowego krezolu rozpuszcza sie w 1,5 litra benzenu. Do roztworu wkrapla sie w tem¬ peraturze 40 — 50°C 675 czesci wagowych chlorku siarki. Mieszanine te miesza sie w ciagu kilku godzin w temperaturze 40 — 50°C dopóty, az ustanie wydzielanie sie kwasu solnego. Wówczas benzen oddesty^ lowuje sie w prózni i pozostala zywice su¬ szy w temperaturze 80°C w suszarce. 36 czesci wagowych tak otrzymanej zywicy dodaje sie mieszajac do 124 czesci wago¬ wych lugów posiarczynowych (nieoczy¬ szczonych) o mocy 35° Be ewentualnie ó- grzewajac w ciagu krótkiego czasu. Tak otrzymany preparat daje przy rozciencza¬ niu woda roztwory o mlecznej opalescen- cji, które po zakwaszeniu az do uzyskania roztworu o wartosci p H = okolo 4 dobrze garbuja, Skóra poddana dzialaniu takiego roztworu wykazuje jasna barwe przy do¬ brym wypelnieniu i dobrych wlasciwo¬ sciach mechanicznych.Przyklad XL Mieszanine skladajaca sie z 387 czesci wagowych chlorofenolu, 96 czesci wagowych siarki i 186 czesci wago¬ wych lugu sodowego gotuje sie pod chlod- — 5 —nica zwrotna w ciagu 40 godzin nr tempera¬ turze 115°C. Otrzymany produkt reakcji przemywa sie dwukrotnie woda. Jezeli w produkcie reakcji znajduje sie jeszcze chlo- rofenol, który nie ulegl przemianie, wów¬ czas przez mieszanine reakcyjna po docla- mn 500 cm3 stezonego kwasu solnego prze¬ puszcza, sie w ciagu kilku godzin pare wod¬ na; niezmieniony chlorofenol odpedza sie razem z para. 24 czesci wagowe tak otrzy¬ manej zywicy dodaje sie mieszajac do 170 czesci wagowych lugów posiarczynowych (ubogich w popiól) o 24° B&. Tworzy sie jednorodna masa gesta, która przy rozcien¬ czeniu woda daje roztwór o mlecznej opa- lesceneji, który osadza sie w stopniu nie¬ znacznym i który po zakwaszeniu do uzy¬ skania roztworu o wartosci pH = okolo 3,5 wykazuje dobre dzialanie garbujace. Skóra wygarbowana tym garbnikiem posiada przewaznie bialawo-szara barwe i wykazu¬ je bardzo dobra odpornosc na dzialanie swiatla.Przyklad XIL Do 324 czesci wagowych surowego krezolu wkrapla sie powoli w temperaturze 70°C 210 czesci wagowych chlorku siarki. Mieszanine te miesza sie jeszcze w ciagu okolo 4 godzin w tempera¬ turze 70°C dopóty, az ustanie wydzielanie sie chlorowodoru. Pozostala ilosc kwasu solnego usuwa sie przez ogrzewanie w prózni lub przez przepuszczanie strumie¬ nia powietrza. 24 czesci wagowej tak otrzy¬ manej zywicy, 10 czesci wagowych aldehy¬ du mrówkowego i 124 czesci wagowe lu¬ gów posiarczynowych (nieoczyszczonych) o mocy 35° Bs poddaje sie w ciagu kilku godzin ogrzewaniu. Otrzymuje sie produkt rozpuszczalny w wodzie, który po zakwa¬ szeniu do odczynu slabokwasnego (przy próbie w obecnosci wskaznika kongo) wy¬ kazuje dobre dzialanie garbujace.Przyklad XIII. 550 czesci wagowych krezolu rozpuszcza sie w 1 000 czesci wa¬ gowych benzenu. Do powstalego roztworu wlewa sie w temperaturze 10 —^ 15°C 350 czesci wagowych chlorku siarki rozpuszczo¬ nych w 500 czesci wagowych benzenu. Mie¬ szanine reakcyjna miesza sie nastepnie do¬ póty, az ustanie wydzielanie sie chlorowo¬ doru. Wówczas przemywa sie produkt re¬ akcji kilkakrotnie woda dopóty, az usunie sie calkowicie kwas solny. Benzen odpedza sie z para wodna i miekka zywice po ochlo¬ dzeniu oddziela sie od wody. 36 czesci wa¬ gowych tak otrzymanej zywicy miesza sie, ogrzewajac, w ciagu krótkiego czasu ze 124 czesciami wagowymi lugów posiarczy¬ nowych blonnika. Tak otrzymany preparat daje z zimna woda roztwory przezroczy¬ ste, które po zakwaszeniu roztworu az do wartosci pH = okolo 4 dobrze garbuja skó¬ re. Skóra wygarbowana przy ich uzyciu wykazuje jasna barwe przy dobrym wypel¬ nieniu i dobrych wlasciwosciach mecha¬ nicznych.Przyklad XIV. 170 czesci wagowych lugów posiarczynowych, ubogich w popiól, o 24° Be fp.H = okolo 4) ogrzewa sie mieszajac z 24 czesciami wagowymi 4,4' - dwuoksy-dwufenylosulfonu i 10 czesciami wagowymi aldehydu mrówkowego w tem¬ peraturze okolo 90°C w ciagu 8 godzin.Tworza sie dwie warstwy, jedna z warstw stanowi gesta zywica, która dobrze rozpu¬ szcza sie w wodzie i która w roztworze o stezeniu jonów wodorowych posiadajacym wartosc pH = okolo 3,5 wykazuje bardzo dobry stosunek ilosciowy garbnika i cial niegarbujacych. Druga warstwe stanowi roztwór, który po nastawieniu na odpo¬ wiednia kwasowosc posiada równiez do¬ bre wlasciwosci garbujace.Przyklad XV. 124 czesci wagowe lu¬ gów posiarczynowych nieoczyszczonych o 35°: Be (pH= okolo 8) ogrzewa sie miesza¬ jac z 24 czesciami wagowymi 4,4' - dwu- oksydwufenylosulfonu i 10 czesciami wago¬ wymi aldehydu mrówkowego w ciagu trzech godzin w temperaturze 140°C. Otrzy¬ muje sie substancje w rodzaju zywicy roz¬ puszczajaca sie w wodzie. Otrzymany pro- - 6 —dukt rozciencza sie woda i, po; zakwaszeniu kwasem mrówkowym do wartosci pH= o- kolo 3 stosuje sie w sposób zwykly do gar¬ bowania skór.Przyklad XVL 24 czesci wagowe dwu- oksydwufenylosulfonokarbinolu otrzymane¬ go przez ogrzewanie 100 czesci wagowych dwuoksydwufenylosulfonu z 80 czesciami wagowymi 40%-owego lugu sodowego do¬ daje sie do 80 czesci wagowych wody i 80 czesci wagowych aldehydu mrówkowego (technicznego), nastepnie zadaje kwasem solnym i ogrzewa ze 124 czesciami wagowy¬ mi lugów posiarczynowych (nieoczyszczo- nych) o mocy 35°Be. Nierozpuszczalna zy¬ wice sulfonowa dzieki tej obróbce przepro¬ wadza sie do roztworu, a po nastawieniu o- trzymanego garbnika na odpowiedni sto¬ pien kwasowosci otrzymuje sie jasna zwar¬ ta skóre.Zamiast wspomnianego wyzej dwuoksy- dwufenylosulfonokarbinolu mozna równiez stosowac odpowiedni karbinol otrzymany z dwumetylo-dwuoksy-dwufenylosulfonu.Przyklad XVII. 910 czesci wagowych lugów posiarczynowych o mocy 32° Be (a- naliza wykazala: suchej substancji = 56,5% ; popiolu = 10,2% ; Fe203 = 0,02% ; CaO = 0,19%; MgO = 0,02% ; Na20 = 6,5%) zadaje sie w temperaturze okolo 80°C 230 czesciami wagowymi 4,4* - dwu- oksy-dwufenylosulfonu, ogrzewa do 100°C i miesza. Do tej mieszaniny reakcyjnej wkrapla sie w temperaturze 100°C w cia¬ gu godziny 125 czesci wagowych 30%- owego aldehydu mrówkowego i ogrzewa w ciagu nastepnych 8 godzin w temperaturze 105 — 108°C. Produkt, ciekly w podwyz¬ szonej temperaturze, krzepnie przy ochla¬ dzaniu na zywice stala, która rozpuszcza sie dobrze w wodzie. Po nastawieniu roz¬ tworu tak otrzymanego garbnika na odpo¬ wiedni stopien kwasowosci otrzymuje sie przy jego zastosowaniu do garbowania skór jasna, pelna skóre o dobrej odpornosci na dzialanie swiatla. PL