PL238263B1 - Nowe sole organiczne z kationem sulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako atraktanty pokarmowe - Google Patents
Nowe sole organiczne z kationem sulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako atraktanty pokarmowe Download PDFInfo
- Publication number
- PL238263B1 PL238263B1 PL423855A PL42385517A PL238263B1 PL 238263 B1 PL238263 B1 PL 238263B1 PL 423855 A PL423855 A PL 423855A PL 42385517 A PL42385517 A PL 42385517A PL 238263 B1 PL238263 B1 PL 238263B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- organic salts
- new organic
- methanol
- obtaining
- application
- Prior art date
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 19
- 239000005667 attractant Substances 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- -1 sulfonium cation Chemical class 0.000 title description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 13
- 239000000901 saccharin and its Na,K and Ca salt Substances 0.000 claims description 6
- GOTIICCWNAPLMN-UHFFFAOYSA-M trimethylsulfanium;bromide Chemical compound [Br-].C[S+](C)C GOTIICCWNAPLMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N saccharin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WBZFUFAFFUEMEI-UHFFFAOYSA-M Acesulfame k Chemical compound [K+].CC1=CC(=O)[N-]S(=O)(=O)O1 WBZFUFAFFUEMEI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- UDIPTWFVPPPURJ-UHFFFAOYSA-M Cyclamate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)NC1CCCCC1 UDIPTWFVPPPURJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229960004998 acesulfame potassium Drugs 0.000 claims description 3
- 235000010358 acesulfame potassium Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000619 acesulfame-K Substances 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 239000000625 cyclamic acid and its Na and Ca salt Substances 0.000 claims description 3
- 229960001462 sodium cyclamate Drugs 0.000 claims description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical class O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical class O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;hydrate Chemical class O.CC(C)O XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N trimethylsulfonium Chemical compound C[S+](C)C NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960005164 acesulfame Drugs 0.000 description 5
- YGCFIWIQZPHFLU-UHFFFAOYSA-N acesulfame Chemical compound CC1=CC(=O)NS(=O)(=O)O1 YGCFIWIQZPHFLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000031902 chemoattractant activity Effects 0.000 description 5
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 5
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 235000019204 saccharin Nutrition 0.000 description 4
- 229940081974 saccharin Drugs 0.000 description 4
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium group Chemical group [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-M 1,1-dioxo-1,2-benzothiazol-3-olate Chemical compound C1=CC=C2C([O-])=NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000005878 Azadirachtin Substances 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241000277331 Salmonidae Species 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- 241000254179 Sitophilus granarius Species 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000001887 anti-feedant effect Effects 0.000 description 1
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 1
- VEHPJKVTJQSSKL-UHFFFAOYSA-N azadirachtin Natural products O1C2(C)C(C3(C=COC3O3)O)CC3C21C1(C)C(O)C(OCC2(OC(C)=O)C(CC3OC(=O)C(C)=CC)OC(C)=O)C2C32COC(C(=O)OC)(O)C12 VEHPJKVTJQSSKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTNJWQUOZFUQQJ-IRYYUVNJSA-N azadirachtin A Natural products C([C@@H]([C@]1(C=CO[C@H]1O1)O)[C@]2(C)O3)[C@H]1[C@]23[C@]1(C)[C@H](O)[C@H](OC[C@@]2([C@@H](C[C@@H]3OC(=O)C(\C)=C/C)OC(C)=O)C(=O)OC)[C@@H]2[C@]32CO[C@@](C(=O)OC)(O)[C@@H]12 FTNJWQUOZFUQQJ-IRYYUVNJSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 238000010352 biotechnological method Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000004464 cereal grain Substances 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical class OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000003642 hunger Nutrition 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000005537 sulfoxonium group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe sole organiczne z kationem sulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako atraktanty pokarmowe.
Atraktanty i deterenty pokarmowe stały się dość popularne w dzisiejszych czasach, z uwagi na fakt, że są to nowoczesne i bezpieczne związki. Możliwe jest wytworzenie atraktantów i deterentów pokarmowych nieszkodliwych wobec owadów pożytecznych oraz nietoksycznych dla ludzi i zwierząt. Dzięki swoim właściwościom stają się one pożądaną alternatywą dla środków ochrony roślin. Największy ich obszar zastosowania to różnego rodzaju pułapki mechaniczne służące do monitoringu pojawu agrofagów lub szkodników magazynowych. Mogą one być też użyte w tzw. metodzie biotechnicznej wykorzystującej substancje wabiące szkodniki w urządzeniach służących do ich wyłapywania, co daje ograniczenie strat m.in. w magazynowanych produktach. Atraktanty pokarmowe działają na narządy smaku owadów zachęcając je do żerowania, a w efekcie końcowym substancje te wabią skuteczniej owady niż ich naturalny pokarm, którym w przypadku większości szkodników magazynowych są ziarna zbóż. Natomiast deterenty pokarmowe to substancje, które powodują zahamowanie częściowe lub całkowite żerowania owadów. Związki te sprawiają, że owady nie postrzegają plonów lub żywności, jako pokarm, co skutkuje ich migracją lub śmiercią głodową w pobliżu pokarmu.
Trzeciorzędowe sole sulfoniowe to związki składające się z kationu, jakim jest dodatnio naładowany atom siarki oraz anionu. Są one wykorzystywane między innymi jako substancje o działaniu grzybobójczym, antyseptycznym, jako środki elektrostatyczne oraz antykorozyjne. Stosuje się je również w rolnictwie, jako fungicydy, pestycydy, insektycydy, czy też w ochronie zdrowia (z zastosowaniem jako leki) [J. Gaughan, J. B. Heather, A. Milhailovski (1990) Process for preparation of trisubstituted sulfonium and sulfoxonium salts of N-phosphonomethylglycine, EP 0 369 076 Al]. Zwiększone zainteresowanie tą grupą związków jest spowodowane ich relatywnie niską ceną.
Sole organiczne z kationem amoniowym oraz z anionami acesulfamu, cykloaminianu, czy sacharynianu są już opisane w literaturze i wszystkie wykazują aktywność deterentną na wysokim poziomie min: Juliusz Pernak, Jan Nawrot, Mariusz Kot, Bartosz Markiewicz, Michał Niemczak, „Ionic liquids based stored product insect antifeedants, RSC Adv., 2013, 3, 25019; Bartosz Markiewicz, Agata Sznajdrowska, Łukasz Chrzanowski, Łukasz Ławniczak, Agnieszka Zgoła-Grześkowiak, Krzysztof Kubiak, Jan Nawrot, Juliusz Pernak, „Ionic liquids with a theophyllinate anion”, New J. Chem., 2014, 38, 3146; Juliusz Pernak, Krzysztof Wasiński, Tadeusz Praczyk, Jan Nawrot, Anna Cieniecka-Rosłonkiewicz, Filip Walkiewicz, Katarzyna Materna, „Sweet ionic liquids-cyclamates: Synthesis, properties, and application as feeding deterrents”, Sci China Chem, 2012, 55,1532.
Istotą wynalazku są Nowe sole organiczne z kationem sulfoniowym o wzorze ogólnym 2, gdzie A oznacza anion sacharyniowy o wzorze 3, albo acesulfamu o wzorze 4, albo cykloaminianu o wzorze 5.
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że bromek trimetylosulfoniowy, o wzorze ogólnym 1, poddaje się reakcji wymiany z sacharynianem sodu, lub acesulfamem potasu, lub cykloaminianem sodu w stosunku molowym soli do bromku 1:1 w temperaturze 25 °C w metanolu, a następnie odmywa się produkt uboczny w postaci soli nieorganicznej, dalej produkt końcowy suszy się w temperaturze 70 °C.
Zastosowanie nowych soli organicznych jako atraktanty pokarmowe.
Korzystnym jest, gdy nowe sole organiczne stosuje się w postaci czystej.
Korzystnym jest również, gdy nowe sole organiczne stosuje się w postaci roztworu wodno-metanolowego lub wodno-etanolowego o stężeniu co najmniej 0,05%.
Korzystnym jest także, gdy nowe sole organiczne stosuje się w postaci roztworu wodno-izopropanolowego o stężeniu co najmniej 0,05%.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:
otrzymano nowe sole organiczne z wysoką wydajnością, a produkty charakteryzują się wysoką czystością, w syntezie nie powstają żadne szkodliwe substancje, produkty charakteryzują się wysoką czystością, syntezy przebiegają w łagodnych warunkach, syntezowane sole organiczne są atraktantami pokarmowymi, ponadto posiadają właściwości deterentne wobec niektórych szkodników magazynowych. Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
PL 238 263 B1
P r z y k ł a d 1
Synteza sacharynianu trimetylosulfoniowego
W metanolu rozpuszczono 3,7 g (0,02 mol) bromek trimetylosulfoniowy oraz 5,5 g (0,03 mol) sacharynianu sodu. Reakcję prowadzono w temperaturze 25 °C, przy ciągłym mieszaniu. Następnie uzyskaną sól organiczną przemywano metanolem w celu usunięcia bromku sodu. Po czym, produkt reakcji suszono w temperaturze 70 °C. Wydajność reakcji wyniosła 83%.
Struktura produktu została potwierdzona w wyniku analizy widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR δ [ppm] = 3,00 (s, 9H); 7,71 (m, 2H); 7,79 (m, 2H) 13C NMR δ [ppm] = 27,50; 120,93; 124,39; 133,42; 133,83; 134,98; 145,48; 172,18
Analiza elementarna CHN dla C10H13NO3S2 (Mmol = 259,03 g/mol): wartości obliczone (%): C = 46,31; H = 5,05; N = 5,40; wartości zmierzone (%):C = 46,73; H = 5,38; N = 5,01
P r z y k ł a d 2
Synteza cykloaminianu trimetylosulfoniowego
3,8 g (0,02 mol) bromku trimetylosulfoniowego oraz 4,8 g (0,02 mol) cykloaminianem sodu rozpuszczono w metanolu. Reakcję, przy ciągłym mieszaniu, prowadzono w temperaturze 25°C. Brom ek sodu odmyto od produktu głównego metanolem. Następnie produkt suszono w temperaturze 70 °C. Otrzymano produkt z wydajnością 83%.
Struktura cykloaminianu trimetylosulfoniowego została potwierdzona, dzięki analizie widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR δ[ppm] = 1,11 (m, 2H); l,21(m, 2H); 1,44 (m, 2H); 1,49 (m, 2H); 1,74 (m, 2H); 2,99 (m, 1H); 3,05 (s, 9H); 7,34 (s, 1H);
13C NMR δ [ppm] =24,81; 25,72; 27,58; 32,66; 49,11;
Analiza elementarna CHN dla C9H21NO3S2 (Mmol = 255,39 g/mol): wartości obliczone (%): C = 43,33; H = 8,29; N = 5,48; wartości zmierzone (%):C = 43,73; H = 8,51; N = 5,61
P r z y k ł a d 3
Synteza acesulfamu trmetylosulfoniowego
W kolbie umieszczono 4,0 g (0,03 mol) bromek trimetylosulfoniowy wraz z 5,2 g (0,03 mol) acesulfamu potasu, następnie dodano metanol i mieszano w temperaturze 25 °C. Po przeprowadzeniu reakcji wymiany, uzyskaną sól organiczną przemywano metanolem w celu usunięcia bromku potasu. Otrzymany produkt suszono w temperaturze około 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 83%.
Analiza widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdziła strukturę otrzymanego związku:
1H NMR δ [ppm] = 1,95 (s, 3H); 3,11 (s, 9H); 5,34 (s, 1H);
13C NMR δ [ppm] = 19,48; 27,53; 101,97; 159,82; 168,01;
Analiza elementarna CHN dla C7H13NO4S2 (Mmol = 239,30 g/mol): wartości obliczone (%): C = 35,13; H = 4,48; N = 5,85; wartości zmierzone (%):C = 35,43; H = 4,71; N = 5,51
P r z y k ł a d zastosowania
Aktywność biologiczna została przebadana w dwóch testach: test bez wyboru oraz test wyboru. Do wykonania testów przygotowano opłatki pszenne o średnicy 10 mm oraz grubości 1 mm, które następnie zostały nasączone roztowrem badanej substancji lub etanolem (opłatki kontrolne), które pozostawiano do odparowania rozpuszczalnika. Następnie opłatki umieszczano w inkubatorach. Do inkubatorów dodano szkodniki magazynowe (w licznie 20 osobników dorosłych trojszyka ulca lub 10 larw troszyka ulca lub 10 larw skórka zbożowego). Po zakończeniu testu ponownie ważono opłatki. Esperyment trwał pięć dni oraz wykonano pięć powtórzeń każdego doświadczenia.
Na podstawie ubytku masy wyznaczono współczynnik względny (R), współczynnik absolutny (A) oraz współczynnik sumaryczny (T).
Współczynniki względny aktywności deterentnej:
K-E oraz współczynnik absolutny:
KK - EE
A = *100,
KK + EE ' użyte we wzorach skróty literowe oznaczają odpowiednio:
K - ubytek masy z krążków kontrolnych z wyborem, KK - ubytek masy z krążków kontrolnych bez wyboru, E - ubytek masy z krążków z testowanym związkiem z wyborem,
PL 238 263 B1
EE — ubytek masy z krążków z testowanym związkiem bez wyboru.
Współczynnik sumaryczny wyznaczono ze wzoru:
r = a +R
Właściwości deterentne określono w następującej skali: bardzo dobry współczynnik sumaryczny 200-151, brak właściwości deterentnych (atraktant)
W tabelach 1 - 4 zamieszczono uzyskane wyniki właściwości deterentnych substancji czynnych. Dla porównania zamieszczono dane znanego antyfidanta pochodzenia naturalnego - azadirachtyny.
Otrzymane sole sulfoniowe charakteryzowały się w większości przypadków właściwościami atraktantnymi. Testowane ciecze jonowe wykazywały najmocniejsze właściwości atraktantne wobec chrząszczy trojszyka ulca oraz larw skórka zbożowego. W przypadku wołka zbożowego i larw trojszyka ulca tylko nieliczne ciecze jonowe charakteryzowały się właściwościami atraktantnymi, pozostałe działały jak słabe lub dobre deterenty pokarmowe. Wobec wszystkich, testowanych szkodników aktywnością atraktantną wykazała się jedynie ciecz jonowa: acesulfam trimetylosulfoniowy, chociaż wartości uzyskane w testach nie były najniższe. Sacharynian trimetylosulfoniowy wykazał najsilniejsze właściwości atraktantne wobec chrząszczy trojszyka ulca i bardzo silne wobec larw skórka zbożowego Zastrzeżenia patentowe
Nowe sole organiczne z kationem sulfoniowym o wzorze ogólnym 2, gdzie A oznacza anion sacharyniowy o wzorze 3, albo acesulfamu o wzorze 4, albo cykloaminianu o wzorze 5.
Claims (5)
1. Sposób otrzymywania nowych soli organicznych sulfoniowych określonych zastrzeżeniem 1, znamienne tym, że bromek trimetylosulfoniowy, o wzorze ogólnym 1, poddaje się reakcji wymiany z sacharynianem sodu, lub acesulfamem potasu, lub cykloaminianem sodu w stosunku molowym soli do bromku 1:1 w temperaturze 25 °C w metanolu, a następnie odmywa się produkt uboczny w postaci soli nieorganicznej, dalej produkt końcowy suszy się w temperaturze 70 °C.
2. Zastosowanie nowych soli organicznych określonych zastrz. 1 jako atraktanty pokarmowe.
3. Zastosowanie według zastrzeżenia 3, znamienne tym, że nowe sole organiczne stosuje się w postaci czystej.
4. Zastosowanie według zastrzeżenia 3, znamienne tym, że nowe sole organiczne stosuje się w postaci roztworu wodno-metanolowego lub wodno-etanolowego o stężeniu co najmniej 0,05%.
5. Zastosowanie według zastrzeżenia 3, znamienne tym, że nowe sole organiczne stosuje się w postaci roztworu wodno-izopropanolowego o stężeniu co najmniej 0,05%
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL423855A PL238263B1 (pl) | 2017-12-12 | 2017-12-12 | Nowe sole organiczne z kationem sulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako atraktanty pokarmowe |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL423855A PL238263B1 (pl) | 2017-12-12 | 2017-12-12 | Nowe sole organiczne z kationem sulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako atraktanty pokarmowe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL423855A1 PL423855A1 (pl) | 2019-06-17 |
| PL238263B1 true PL238263B1 (pl) | 2021-08-02 |
Family
ID=66809796
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL423855A PL238263B1 (pl) | 2017-12-12 | 2017-12-12 | Nowe sole organiczne z kationem sulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako atraktanty pokarmowe |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL238263B1 (pl) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5678449B2 (ja) * | 2010-03-25 | 2015-03-04 | Jsr株式会社 | 感放射線性組成物 |
| JP6303943B2 (ja) * | 2013-09-30 | 2018-04-04 | Jsr株式会社 | 感放射線性樹脂組成物及びレジストパターン形成方法 |
-
2017
- 2017-12-12 PL PL423855A patent/PL238263B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL423855A1 (pl) | 2019-06-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW200847924A (en) | Fungicides | |
| JPH0210831B2 (pl) | ||
| CN103664808B (zh) | 一种含氯代环丙烷的芳基三氮唑化合物及其制备方法与应用 | |
| Turguła et al. | Third-generation ionic liquids with N-alkylated 1, 4-diazabicyclo [2.2. 2] octane cations and pelargonate anions | |
| EA019126B1 (ru) | Димерные производные авермектина и милбемицина | |
| CN103214461B (zh) | 一种喹啉衍生物及其用途 | |
| JPH02240090A (ja) | ホスホニュウム塩およびそれからなる殺生物剤 | |
| CN109503562B (zh) | 2-[4-(2-噻吩基)]嘧啶基脲衍生物及其制备方法和应用 | |
| JPS6026391B2 (ja) | １，２，４−トリアゾ−ル誘導体および農園芸用殺菌剤 | |
| CN106316897A (zh) | 2‑取代氨基环烷基磺酰胺化合物及其制备方法和应用 | |
| PL238263B1 (pl) | Nowe sole organiczne z kationem sulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako atraktanty pokarmowe | |
| PL238577B1 (pl) | Nowe sole organiczne z kationem sulfoksoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako atraktanty pokarmowe | |
| TW214508B (pl) | ||
| BR102013027162B1 (pt) | Complexos metálicos e naringina e naringenina e composições inseticidas para o controle de insetos pragas urbanos, da agricultura e da silvicultura campo da invenção | |
| JPS6072871A (ja) | Ｎ−置換−５−（置換フエニル）−１，３−オキサゾリジン及びそれからなる除草解毒剤 | |
| JP2004026758A (ja) | 置換ピラゾール誘導体を含有する除草剤組成物 | |
| PL230984B1 (pl) | Nowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| KR830001714B1 (ko) | 디페닐 에테르 유도체의 제조방법 | |
| SU525398A1 (ru) | Фосфорсодержащие производные мочевины и тиомочевины дл борьбы с грибными заболевани ми растений | |
| US4233289A (en) | 3-Pyridylmethylthiocarbamates | |
| PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL212598B1 (pl) | Nowe deterenty pokarmowe owadów | |
| PL212597B1 (pl) | Nowe deterenty pokarmowe owadów | |
| JPS58152871A (ja) | キナゾリン誘導体、その製造法および有害生物防除剤 | |
| CN119638689A (zh) | 一种咪啶噻吩乙酰胺类化合物及其制备方法与应用 |