PL219965B1 - Sposób otrzymywania 7a-((E)-but-1-enylo)-3a,7,7-trimetyloheksahydrobenzofuran-2-on o aktywności antyfidantnej - Google Patents
Sposób otrzymywania 7a-((E)-but-1-enylo)-3a,7,7-trimetyloheksahydrobenzofuran-2-on o aktywności antyfidantnejInfo
- Publication number
- PL219965B1 PL219965B1 PL406431A PL40643113A PL219965B1 PL 219965 B1 PL219965 B1 PL 219965B1 PL 406431 A PL406431 A PL 406431A PL 40643113 A PL40643113 A PL 40643113A PL 219965 B1 PL219965 B1 PL 219965B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- trimethylhexahydrobenzofuran
- enyl
- activity
- preparing
- formula
- Prior art date
Links
- 230000000694 effects Effects 0.000 title claims description 11
- WORTVNIVWZQXNM-UXBLZVDNSA-N 7a-[(E)-but-1-enyl]-3a,7,7-trimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-1-benzofuran-2-one Chemical compound C(=C\CC)/C12C(CC(O1)=O)(CCCC2(C)C)C WORTVNIVWZQXNM-UXBLZVDNSA-N 0.000 title claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- LRIZFXUJLRRYER-UHFFFAOYSA-N 7a-(1-chlorobutyl)-3a,7,7-trimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-1-benzofuran-2-one Chemical compound ClC(CCC)C12C(CC(O1)=O)(CCCC2(C)C)C LRIZFXUJLRRYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 241000721621 Myzus persicae Species 0.000 description 8
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 5
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241001124203 Alphitobius diaperinus Species 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- -1 unsaturated bicyclic lactone Chemical class 0.000 description 2
- 241000256135 Chironomus thummi Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania bicyklicznego lakton nienasyconego 7a-((£)-but-1-enylo)-3a,7,7-trimetyloheksahydrobenzofuran-2-on o aktywności antyfidantnej.
Wynalazek może znaleźć zastosowanie w przemyśle chemicznym i rolnictwie, do wytwarzania środków ochrony roślin, deterentów pokarmowych w stosunku do szkodliwych gatunków owadów.
Z opisu wynalazku P.405749 znany jest 7a-(1-chlorobutylo)-3a,7,7-trimetyloheksahydrobenzofuran-2-on o aktywności antyfidantnej.
Dotychczas nie jest znany sposób jego otrzymywania na drodze jednoetapowej reakcji z 7a-(1-chlorobutylo)-3a,7,7-trimetylo-heksa-hydrobenzofuran-2-onu.
Istotą wynalazku jest sposób otrzymywania 7a-((£)-but-1-enylo)-3a,7,7-trimetyloheksahydrobenzofuran-2-onu, polegający na tym, że znany 7a-(1-chlorobutylo)-3a,7,7-trimetyloheksahydrobenzofuran-2-on poddaje się jednoetapowej reakcji dehydrohalogenacji co prowadzi do otrzymania 7a-((E)-but-1-enylo)- -3a,7,7-trimetyloheksahydrobenzofuran-2-onu, o wzorze 1.
Nienasycony bicykliczny lakton, o wzorze 1, posiada aktywność antyfidantną w stosunku do mszycy brzoskwiniowo ziemniaczanej (Myzus persicae Sulz).
Wyniki testów biologicznych w stosunku do mszycy brzoskwiniowo ziemniaczanej (Myzus persicae Sulz), przeprowadzonych według metody opisanej przez K. Dancewicz i współpracowników (Journal of Chemical Ecology, 2008, 34, 530-538), przedstawiono w tabeli 1.
T a b e l a 1. Wyniki aktywności deterentnej laktonu, o wzorze 1, w stosunku do mszycy brzoskwiniowo ziemniaczanej (Myzus persicae Sulz)
| lakton | Mszyca brzoskwiniowo ziemniaczana (Myzus persicae Sulz) | ||
| K | T | P | |
| Wzór 1 | 14,5 | 2,63 | 0,0001 |
K - średnia liczba mszyc znajdująca się na połowie liścia zwilżonej 70% roztworem etanolu
T - średnia liczba mszyc znajdująca się na połowie liścia zwilżonej 0,1% etanolowym roztworem badanego związku P - Poziom istotności różnicy statystycznej
Nienasycony bicykliczny lakton, o wzorze 1, posiada także aktywność antyfidantną w stosunku do chrząszczy pleśniakowca lśniącego (Alphitobius diaperinus Panzer).
Wyniki testów biologicznych w stosunku do chrząszczy pleśniakowca lśniącego (Alphitobius diaperinus Panzer), przeprowadzonych według metody opisanej przez M. Szczepanik i współpracowników (Journal of Plant Protection Research, 2003, 43, 2, 87 -96) , przedstawiono w tabeli 2.
T a b e l a 2. Wyniki aktywności deterentnej laktonu, o wzorze 1, w stosunku do chrząszczy pleśniakowca lśniącego (Alphitobius diaperinus Panzer)
| lakton | Pleśniakowiec lśniący (Alphitobius diaperinus Panzer) | ||
| Chrząszcze | |||
| A | R | T | |
| Wzór 1 | 71,24 | 77,45 | 148,69 |
A - bezwzględny współczynnik aktywności deterentnej
R - względny współczynnik aktywności deterentnej
T - sumaryczny współczynnik aktywności deterentnej
Przedmiot wynalazku jest bliżej objaśniony w przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d 1: Do chlorolaktonu 7a-(1-chlorobutylo)-3a,7,7-trimetyloheksahydrobenzofuran-2-onu 0,82 g (3 mmole) rozpuszczonego w 20 mL chlorku metylenu dodaje się 1,8-diazabicyklo[5.4.0]undec-7-en (DBU) 0,48 mL (6 mmoli) i ogrzewa pod chłodnicą zwrotną w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika. Po zakończeniu reakcji (GC, TLC, nie dłużej niż 3 godziny) chlorek metylenu oddestylowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem, a pozostałość rozcieńcza eterem dietylowym
PL 219 965 B1 (30 mL). Frakcję organiczną oddziela się, a warstwę wodną ekstrahuje dodatkowo eterem dietylowym (3 x 20 mL). Połączone roztwory eterowe przemywa się nasyconym roztworem NaHCOa, solanką do odczynu obojętnego, a następnie suszy bezwodnym MgSO4. Po odparowaniu rozpuszczalnika produkt poddaje się chromatografii kolumnowej stosując jako eluent mieszaninę heksan i aceton w stosunku objętościowym 6:1 uzyskując odpowiednio 0,36 g 7a-((£)-but-1-enylo)-3a,7,7-trimetyloheksahydrobenzofuran2-onu z wydajnością 50 %.
Dane spektroskopowe otrzymanego 7a-((£)-but-1-enylo)-3a,7,7 trimetyloheksa-hydrobenzofuran-2-onu o wzorze 1 są następujące:
1H NMR (CDCI3), δ: 0.92 (s, 3H, jeden z (CH3)2C<), 1.01 (t, J = 7.5 Hz, 3H, CH3-11), 1.03 (s, 3H, jeden z (CH3)2C<), 1.25 (s, 3H, CH3-3a), 1.40-1.62 (m, 6H, CH2-4, CH2-5, CH2-6), 1.97 i 2.42 (dwa d, J = 16.3 Hz, 2H, CH2-3), 2.11 (dkwd J = 7.5, 6.3 i 1.3 Hz, 2H, CH2-10), 5.60 (dt, J = 15.5 i 1.3 Hz, 1H, H-8), 5.77 (dt, J = 15.5 i 6.3 Hz, 1H, H-9). 13NMR (CDCI3), δ: 13.80 (C-11), 17.75 (C-5), 21.66 i 24.99 (C-12 i C-13), 25.66 (C-10), 26.47 (C-14), 36.25 (C-3a), 36.49 (C-4), 36.57 (C-6), 41.75 (C-7), 45.91 (C-3), 91.98 (C-7a), 125.01 (C-9), 134.33 (C-8), 176.73 (C-2). IR (film, cm-1): 2964 (s), 2932 (s), 1778 (m), 1462 (m), 1289 (m), 1125 (m), 971 (m).
Claims (1)
- Sposób otrzymywania 7a-((E)-but-1-enylo)-3a,7,7-trimetyloheksa- hydrobenzofuran-2-on, o aktywności antyfidantnej, znamienny tym, że znany 7a-(1-chlorobutylo)-3a,7,7-trimetyloheksahydrobenzofuran-2-on poddaje się jednoetapowej reakcji dehydrohalogenacji, w wyniku której otrzymuje się 7a-((E)-but-1-enylo)-3a,7,7-trimetyloheksahydrobenzo-furan-2-onu, o wzorze 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL406431A PL219965B1 (pl) | 2013-12-09 | 2013-12-09 | Sposób otrzymywania 7a-((E)-but-1-enylo)-3a,7,7-trimetyloheksahydrobenzofuran-2-on o aktywności antyfidantnej |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL406431A PL219965B1 (pl) | 2013-12-09 | 2013-12-09 | Sposób otrzymywania 7a-((E)-but-1-enylo)-3a,7,7-trimetyloheksahydrobenzofuran-2-on o aktywności antyfidantnej |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL406431A1 PL406431A1 (pl) | 2014-07-07 |
| PL219965B1 true PL219965B1 (pl) | 2015-08-31 |
Family
ID=51063172
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL406431A PL219965B1 (pl) | 2013-12-09 | 2013-12-09 | Sposób otrzymywania 7a-((E)-but-1-enylo)-3a,7,7-trimetyloheksahydrobenzofuran-2-on o aktywności antyfidantnej |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL219965B1 (pl) |
-
2013
- 2013-12-09 PL PL406431A patent/PL219965B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL406431A1 (pl) | 2014-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO1999003848A1 (de) | Thiazolderivate, verfahren zur herstellung und verwendung | |
| PL219965B1 (pl) | Sposób otrzymywania 7a-((E)-but-1-enylo)-3a,7,7-trimetyloheksahydrobenzofuran-2-on o aktywności antyfidantnej | |
| CN115160159B (zh) | 一种Halichonine B类似物及其制备方法和在制备农用杀菌剂中的应用 | |
| PL219966B1 (pl) | 7a-((E)-but-1-enylo)-3a,7,7-trimetyloheksahydrobenzofuran-2-on o aktywności antyfidantnej oraz sposób jego otrzymywania | |
| PL222195B1 (pl) | Sposób otrzymywania 3a,7,7-trimetylo-8-propylo-heksahydro, cyklopropa[1,2] benzofuran-2(3H)-onu o aktywności antyfidantnej | |
| RU2509073C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3α-ГИДРОКСИ-10β-ПИНАНОНА-4 | |
| PL222194B1 (pl) | 3a,7,7-trimetylo-8-propylo-heksahydro, cyklopropa[1,2]benzofuran-2(3H)-on o aktywności antyfidantnej oraz sposób jego otrzymywania | |
| Halperin et al. | Lithium aldol reactions of α-chloroaldehydes provide versatile building blocks for natural product synthesis | |
| PL219967B1 (pl) | 7a-(1-bromobutylo)-3a,7,7-trimetyloheksahydrobenzofuran-2-on i 7a-bromo-3a,7,7-trimetylo-8-propylooctahydroisochromen-3-on o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL220534B1 (pl) | 7a-(1-chlorobutylo)-3a,7,7-trimetyloheksahydrobenzofuran-2-on i 7a-chloro-3a,7,7-trimetylo-8-propylooctahydroizochromen-2-on o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania | |
| Yamano et al. | Versatile amine-promoted mild methanolysis of 3, 5-dinitrobenzoates and its application to the synthesis of colorado potato beetle pheromone | |
| Shaji et al. | Synthesis of 1-octacosanol from 1, 12 dodecanediol and cetyl alcohol | |
| PL212855B1 (pl) | Nowe^-chloro-y-laktony z układem cis p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL221665B1 (pl) | 3,4-dihydro-5-metylo-6-pentylopiran-2-on oraz 6-metylo-1-pentylo-2,7-dioksabicyklo [4.1.0]heptan-3-on i sposób ich jednoczesnego otrzymywania | |
| PL219707B1 (pl) | 2-(2-butylideno-1,3,3-trimetylocykloheksylo) octan etylu o aktywności antyfidantnej oraz sposób jego otrzymywania | |
| PL212642B1 (pl) | Nowe δ-bromy-y-laktony z układem cis p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL212024B1 (pl) | Nowe δ-jodo-y-laktony z układem trans p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL212641B1 (pl) | Nowe δ-hydroksy-y-laktony z układem cis p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania | |
| CN106674011B (zh) | 一种由二甲基亚砜合成茚酮衍生物的方法 | |
| Montaña et al. | Versatile Methodology to Synthesize Oxygen‐Bridged Nine‐and Ten‐Membered Cycloalkanes by the Hypoiodite Reaction | |
| PL212643B1 (pl) | Nowe δ-bromy-y-laktony z układem trans p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania | |
| KR101530004B1 (ko) | 사과굴나방의 주요 성페로몬인 (4ｅ, 10ｚ)-테트라데카디에닐아세테이트의 제조방법 | |
| Sabitha et al. | Synthesis of (4R, 6S, 7R)-7-hydroxy-4, 6-dimethyl-3-nonanone and (3R, 5S, 6R)-6-hydroxy-3, 5-dimethyl-2-octanone | |
| CN103880705B (zh) | 二肟基紫罗兰酮及其制备方法和应用 | |
| PL212023B1 (pl) | Nowe δ-jodo-y-laktony z układem cis p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20150119 |