PL212642B1 - Nowe δ-bromy-y-laktony z układem cis p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania - Google Patents
Nowe δ-bromy-y-laktony z układem cis p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL212642B1 PL212642B1 PL393815A PL39381511A PL212642B1 PL 212642 B1 PL212642 B1 PL 212642B1 PL 393815 A PL393815 A PL 393815A PL 39381511 A PL39381511 A PL 39381511A PL 212642 B1 PL212642 B1 PL 212642B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- isopropyl
- methylcyclohex
- bromo
- acetic acid
- cis
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe δ-hydroksy-y-laktony z układem cis p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania.
δ-Hydroksy-y-laktony z układem cis p-mentanu o wzorach 1, 2 i 3 przedstawionych na rysunku nie opisane w literaturze, mogą znaleźć zastosowanie, jako deterenty pokarmowe owadów, a tym samym, jako czynniki regulujące populację szkodliwych gatunków owadów.
Wynalazkiem są nowe δ-hydroksy-Y-laktony z układem cis p-mentanu, o wzorach 1,2, 3 przedstawionych na rysunku, o aktywności antyfidantnej.
Sposób otrzymywania nowych δ-hydroksy-y-laktonów z układem cis p-mentanu, o wzorach 1,2 i 3 przedstawionych na rysunku, o aktywności antyfidantnej, polega na tym, że (±)-trans-piperytol albo (-)-(3S,4S)-piperitol, albo (+)-(3R,4R)-piperytol poddaje się ortooctanowej modyfikacji przegrupowania Claisena metodą ortooctanową. Otrzymany w ten sposób ester etylowy kwasu (±)-trans-(4'-izopropylo1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego albo ester etylowy kwasu (+)-(1'S,4'S)-(4,-izopropylo-1'metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego, albo ester etylowy kwasu (-)-(1'R,4'R)-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego hydrolizuje się do kwasu (±)-trans-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego albo do kwasu (+)-(1'S,4'S)-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego, albo do kwasu (-)-(1'R,4'R)-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego.
Bromolaktonizacja odpowiedniego kwasu w środowisku zasadowym, prowadzi do otrzymania (±)-c-5-bromo-c-4-izopropylo-r-1-metylo-7-oksa-cis-bicyklo[4.3.0]nonan-8-onu, o wzorze 1, albo (+)-(1S,-4S,5R,6R)-5-bromo-4-izopropylo-1-metylo-7-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-onu, o wzorze 2, albo (-)-(1R,-4R,5S,6S)-5-bromo-4-izopropylo-1-metylo-7-oksabicyklo-[4.3.0]nonan-8-onu, o wzorze 3.
δ-Bromo-y-laktony z układem cis p-mentanu posiadają aktywność antyfidantną w stosunku do mszycy brzoskwiniowo-ziemniaczanej (Myzus persicae Sulz).
Wyniki testów biologicznych w stosunku do mszycy brzoskwiniowo-ziemniaczanej (Myzus persicae Sulz), przeprowadzonych według metody opisanej przez K. Dancewicz i współpracowników (Journal of Chemical Ecology, 2008, 34, s. 530-538) przedstawiono w tabeli 1.
T a b e l a 1
| δ-Bromo-y-lakton | Mszyca brzoskwiniowo-ziemniaczana (Myzus persicae Sulz) | ||
| K | T | P | |
| Wzór 1 | 9,9 | 7,7 | 0,0143 |
| Wzór 2 | 12,7 | 2,9 | 0,0000 |
| Wzór 3 | 13,9 | 3,4 | 0,0000 |
K - średnia liczba mszyc, znajdująca się na połowie liścia zwilżonej 70% roztworem etanolu.
T - średnia liczba mszyc, znajdująca się na połowie liścia zwilżonej 0,1% etanolowym roztworem badanego związku. P - poziom istotności różnicy statystycznej.
δ-Bromo-y-laktony ograniczają także żerowanie larw trojszyka ulca (Tribolium confusum Duv.). Wyniki testów biologicznych w stosunku do larw trojszyka ulca (Tribolium confusum Duv.), przeprowadzonych według metody opisanej przez J. Nawrota i współpracowników (Acta Entomologica Bohemoslovaca, 1986, 83, s. 327-335), przedstawiono w tabeli 2.
T a b e l a 2
| δ-Bromo-y-lakton | Larwy trojszyka ulca (Tribolium confusum Duv.) | ||
| A | R | T | |
| Wzór 1 | 51,0 | 6,7 | 57,7 |
| Wzór 2 | 94,5 | 59,7 | 154,2 |
| Wzór 3 | 92,6 | 41,6 | 134,2 |
A - bezwzględny współczynnik aktywności deterentnej. R - względny współczynnik aktywności deterentnej.
T - sumaryczny współczynnik aktywności deterentnej.
PL 212 642 B1
Stwierdzono również, że δ-bromo-y-laktony posiadają aktywność deterentną wobec chrząszczy pleśniakowca lśniącego (Alphitobius diaperinus Panzer).
Wyniki testów biologicznych, w stosunku do chrząszczy pleśniakowca lśniącego (Alphitobius diaperinus Panzer), przeprowadzonych według metody opisanej przez M. Szczepanik i współpracowników (Journal of Plant Protection Research, 2003, 43, 2, s. 87-96) przedstawiono w tabeli 3.
T a b e l a 3
| δ-Bromo-γ-lakton | Chrząszcze pleśniakowca lśniącego (Alphitobius diaperinus Panzer) | ||
| A | R | T | |
| Wzór 1 | 84,2 | 33,5 | 117,7 |
| Wzór 2 | 14,9 | 75,3 | 90,2 |
| Wzór 3 | 68,8 | 91,9 | 160,7 |
A - bezwzględny współczynnik aktywności deterentnej. R - względny współczynnik aktywności deterentnej.
T - sumaryczny współczynnik aktywności deterentnej.
Przedmiot wynalazku jest bliżej objaśniony w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1
Do 2,00 g racemicznego (±)-trans-piperytolu (12,98 mmola) dodaje się 17,0 cm3 (89,25 mmola) ortooctanu trietylowego oraz katalityczną ilości kwasu propionowego (1 kropla) i ogrzewa się w temperaturze 411K, oddestylowując w sposób ciągły tworzący się etanol. Po zakończeniu reakcji (GC, TLC - heksan:eter dietylowy 2:1) oddestylowuje się nadmiar nieprzereagowanego ortooctanu trietylowego. Surowy produkt poddaje się chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan:chlorek metylenu:eter dietylowy 6:2:2). Otrzymuje się 2,18 g (9,73 mmola) czystego estru etylowego kwasu (±)-cis-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego, co stanowi 75% wydajności teoretycznej.
Dane spektroskopowe otrzymanego estru etylowego kwasu (±)-trans-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego są następujące:
1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 0,86 i 0,89 (dwa d, J = 6,8 Hz, 6H, (CH3)2CH-), 1,06 (s, 3H, CH3-1'), 1,24 (t, J = 7,1 Hz, 3H, -OCH2CH3), 1,38 (m, 1H, jeden z CH2-5'), 1,54-1,69 (m, 4H, jeden z CH2-5', CH2-6' i (CH3)2CH-), 1,88 (m, 1H, H-4'), 2,24 (s, 2H, CH2-2), 4,10 i 4,11 (dwa q, J = 7,1 Hz, 2H, -OCH2CH3), 5,50-5,56 (m, 2H, H-2' i H-3');
13C NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 14.31 (-OCH2CH3), 19,22 i 19,59 ((CH3)2CH-), 21,90 (C-5'), 26,68 (CH3-1'), 31,90 ((CH3)2CH-), 34.55 (C-1'), 34,66 (C-6'), 41,60 (C-4'), 47,60 (C-2), 59,92 (-OCH2CH3), 129,64 (C-2'), 135,10 (C-3'), 171,88 (C-1);
IR (film, cm-1): 2959 (s), 1734 (s), 1461 (m), 1367 (m), 1254 (m), 1158 (m), 1034 (m);
Otrzymany ester etylowy kwasu (±)-trans-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego (2,18 g, 9,73 mmola) rozpuszcza się w 30 cm3 2,5% metanolowego roztworu wodorotlenku potasu i 1 cm3 wody a następnie ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną. Po zakończeniu reakcji (GC, TLC - heksan:eter dietylowy 4:1) metanol oddestylowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość rozpuszcza się w wodzie (40 cm3), zakwasza się 0,5 M roztworem kwasu solnego (do pH około 4) i ekstrahuje się 40 cm3 eteru dietylowego. Frakcję organiczną oddziela się a warstwę wodną ponownie ekstrahuje eterem dietylowym (3 x 20 cm3). Połączone warstwy eterowe przemywa się solanką do odczynu obojętnego i suszy bezwodnym MgSO4. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika surowy produkt poddaje się chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan:eter dietylowy 2:1). Otrzymuje się 1,81 g (9,24 mmola) kwasu (±)-trans-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego, co stanowi 95% wydajności teoretycznej.
Dane spektroskopowe otrzymanego kwasu (±)-trans-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego są następujące:
1H NMR (600 MHz, CDCb) δ: 0,87 i 0,89 (dwa d, J = 6,8 Hz. 6H, (CH^CH-), 1,10 (s, 3H, CH3-1'), 1,40 (m, 1H, jeden z CH2-5'), 1,56-1,64 (m, 4H, jeden z CH2-5', CH2-6' i (CHahCH-), 1,90 (m, 1H, H-4'), 2,29 (s, 2H, CH2-2), 5,54 (d, J = 10,5 Hz, 1H, H-2'), 5,57 (dd, J = 10,5 i 1,7 Hz, 1H, H-3'):
PL 212 642 B1 13C NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 19,21 i 19,59 ((CHshCH-), 21,79 (C-51), 26,56 (CH3-1'), 31,87 ((CH3)2CH-), 34,45 (C-1'), 34,61 (C-6'), 41,50 (C-4'), 47,35 (C-2), 130,02 (C-2'), 134,72 (C-3'), 178,35 (C-1);
IR (film, cm-1): 2888-3500 (b, s), 2934 (s), 1705 (s), 1410 (m), 1368 (m), 1280 (m).
Uzyskany kwas (±)-trans-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowy (1,81 g, 9,24 mmola) 33 rozpuszcza się w 40 cm3 eteru dietylowego i dodaje się 0,5 M roztwór NaHCO3 (40 cm3), a następnie miesza się w temperaturze pokojowej przez 20 minut. Po tym czasie mieszaninę reakcyjną umieszcza 3 się w łaźni lodowej i dodaje się do niej, przy ciągłym mieszaniu. 1,0 cm3 (19,52 mmola) bromu. Mieszanie w obniżonej temperaturze kontynuuje się przez 30 min. Po zakończeniu reakcji (GC, TLC 3
- heksan:eter dietylowy 2:1) mieszaninę poreakcyjną rozcieńcza się eterem dietylowym (40 cm3) i przemywa roztworem Na2S2O3. Warstwę organiczną oddziela się, a fazę wodną ekstrahuje eterem 3 dietylowym (3 x 20 cm3). Połączone roztwory eterowe przemywa się roztworem NaHCO3 a następnie solanką, do uzyskania odczynu obojętnego, i suszy bezwodnym MgSO4. Po odparowaniu rozpuszczalnika surowy produkt oczyszcza się metodą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan:eter dietylowy:chlorek metylenu 8:1:1). Otrzymuje się 2,14 g (7,78 mmola) (±)-c-5-bromo-c-4-izopropylo-r-1-metylo-7-oksa-cis-bicyklo[4.3.0]nonan-8-onu, o wzorze 1, z wydajnością 84%.
Wydajność tej trzyetapowej syntezy, liczona w stosunku do wyjściowego (±)-trans-piperytolu, wynosi 60%.
Dane spektroskopowe otrzymanego (±)-c-5-bromo-c-4-izopropylo-r-1-metylo-7-oksa-cis-bicyklo[4.3.0]nonan-8-onu są następujące:
1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 0,94 i 0,97 (dwa d, J = 6,6 Hz, 6H, (CH^CH-), 1,18 (m, 1H, H-4), 1,41 (s, 3H, CH3-1), 1,43-1,49 (m, 2H, jeden z CH2-3 i jeden z CH3-2), 1,57 (m, 1H, (CHshCH-), 1,631,68 (m, 2H, jeden z CH2-3 i jeden z CH2-2), 2,28 i 2,47 (dwa d, J = 16,7 Hz, 2H, CH2-9, układ AB), 4,54 (d, J = 2,3 Hz, 1H, H-6), 4,60 (m, 1H, H-5);
13C NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 19,55 i 20,55 (CH3)3CH-), 20,06 (C-3), 23,87 (CH3-1), 30,69 (CH3)2CH-), 33,96 (C-2), 37,99 (C-1), 43,26 (C-4), 46,30 (C-9), 52,10 (C-5), 86,28 (C-6), 174,52 (C-8);
IR (KBr, cm-1): 2967 (m), 1780 (s). 1375 (w), 1268 (m) 653 (m);
| analiza elementarna: | C12H19BrO2 | (275,18) |
| obliczono: | C 52,38 | H 6,96 |
| znaleziono: | C 52,30 | H 7,28. |
| P r z y k ł a d 2 |
Postępuje się jak w przykładzie 1, z tym że do przeprowadzenia reakcji stosuje się (-)-(3S,4S)-piperitol.
Z 1,5 g (9,74 mmola) (-)-(3S,4S)-piperitolu otrzymuje sie 1,60 g (7,16 mmola) estru etylowego kwasu (+)-(1 'S,4'S)-(4'-izopropylo-1 '-metylocykloheks-2'-en-1 '-ylo)octowego ([a]
D = +24,9° (c = 0,83,
CHCl3); ee = 95%).
Stanowi to 74% wydajności teoretycznej.
Dane spektroskopowe estru etylowego kwasu (+)-(1'S,4'S)-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego są takie same jak estru etylowego kwasu (±)-trans-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego.
W reakcji hydrolizy 1,60 g (7,16 mmola) estru etylowego kwasu (+)-(1'S,4'S)-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego otrzymuje się, z 92% wydajnością, 1,29 g, (6,58 mmola) kwasu 24 (+)-(1'S,4'S)-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego ([a] — = +31,7° (c = 1,25, CHCl3)).
Dane spektroskopowe kwasu (1'S,4'S)-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego są takie same jak kwasu (±)-trans-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego.
W wyniku laktonizacji 1,29 g (6,58 mmola) kwasu (+)-(1'S,4'S)-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego otrzymuje się, z 85% wydajnością, 1,55 g (5,62 mmola) (+)(1S,4S,5R,6R)-5-bromo-4-izopropylo-1-metylo-7-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-onu, o wzorze 2, i następujących stałych fizycznych: [a]
D = +7,8° (c = 1,00, CHCl3); ee = 94%.
Dane spektroskopowe (+)-(1S,4S,5R,6R)-5-bromo-4-izopropylo-1-metylo-7-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-onu są takie same jak (±)-c-5-bromo-c-4-izopropylo-r-1-metylo-7-oksa-cis-bicyklo[4.3.0]nonan-8-onu.
PL 212 642 B1
Wydajność tej trzyetapowej syntezy, w przeliczeniu na ilość użytego (-)-(3S,4S)-piperitolu, wynosi 58%.
P r z y k ł a d 3
Postępuje się jak w przykładzie 1, z tym że do przeprowadzenia reakcji stosuje się (+)-(3R,4R)-piperytol.
Z 1,68 g (10,91 mmola) (+)-(3R,4R)-piperytolu otrzymuje się 1,73 g (7,72 mmola) estru etylowego kwasu (-)-(1'R,4'R)-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego ([a]
D = -37,6° (c = 0,8,
CHCl3); ee = 96%).
Wydajność reakcji wynosi 71%.
Dane spektroskopowe estru etylowego kwasu (-)-(1'R,4'R)-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego są takie same jak estru etylowego kwasu (±)-trans-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego.
W reakcji hydrolizy 1,73 g (7,72 mmola) estru etylowego kwasu (-)-(1'R,4'R)-(4'-izopropylo-1'metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego otrzymuje się, z 99% wydajnością, 1,50 g (7,65 mmola) kwasu (-)-(1'R.4'R)-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego fla]— = -30,6° (c = 1,60, CHCl3)).
Dane spektroskopowe kwasu (-)-(1'R,4'R)-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego są takie same jak kwasu (±)-trans-(4-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego.
W wyniku laktonizacji 1,50 g (7,65 mmola) kwasu (-)-(1'R,4'R)-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego otrzymuje się, z 82% wydajnością, 1,71 g (6,24 mmola) (-)-(1R,4R, 5S,6S)-5-bromo-4-izopropylo-1-metylo-7-oksabicykl[4.3.0]nonan-8-onu, o wzorze 3, i następujących stałych fizycznych: [a] — = -8,57° (c = 1,08, CHCl3); ee = 96%.
Dane spektroskopowe (-)-(1R,4R,5S,6S)-5-bromo-4-izopropylo-1-metylo-7-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-onu są takie same jak (±)-c-5-bromo-c-4-izopropylo-r-1-metylo-7-oksa-cis-bicyklo[4.3.0]nonan8-onu.
Wydajność tej trzyetapowej syntezy, w przeliczeniu na ilość użytego (+)-(3R,4R)-piperytolu, wynosi 57%.
Claims (2)
1. Nowe δ-bromo-y-laktony z układem cis p-mentanu, o wzorach 1,2 i 3 przedstawionych na rysunku.
2. Sposób otrzymywania nowych δ-bromo-y-laktonów z układem cis p-mentanu, o wzorach 1, 2 i 3 przedstawionych na rysunku, o aktywności antyfidantnej, znamienny tym, że (±)-trans-piperytol albo (-)-(3S,4S)-piperitol, albo (+)-(3R,4R)-piperytol poddaje się reakcji przegrupowania Claisena metodą ortooctanową do estru etylowego kwasu (±)-trans-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego albo do estru etylowego kwasu (+)-(1'S,4'S)-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego, albo do estru etylowego kwasu (-)-(1'S,4'R)-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego, który hydrolizuje się do kwasu (±)-trans-(4'-izopropylo-1‘-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego albo do kwasu (+)-(1'S,4'S)-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego, albo do kwasu (-)-(1'R,4'R)-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego, który następnie poddaje się bromolaktonizacji, w środowisku zasadowym, do (±)-c-5-bromo-c-4-izopropylo-r-1-metylo-7-oksa-cis-bicyklo[4.3.0]nonan-8-onu, o wzorze 1, albo do (+)-(1S,4S,5R,6R)-5-bromo-4-izopropylo-1-metylo-7-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-onu, o wzorze 2, albo do (-)-(1R,4R,5S,6S)-5-bromo-4-izopropylo-1-metylo-7-oksabicyklo-[4.3.0]nonan-8-onu, o wzorze 3.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL393815A PL212642B1 (pl) | 2011-02-01 | 2011-02-01 | Nowe δ-bromy-y-laktony z układem cis p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL393815A PL212642B1 (pl) | 2011-02-01 | 2011-02-01 | Nowe δ-bromy-y-laktony z układem cis p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL212642B1 true PL212642B1 (pl) | 2012-11-30 |
Family
ID=47264038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL393815A PL212642B1 (pl) | 2011-02-01 | 2011-02-01 | Nowe δ-bromy-y-laktony z układem cis p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212642B1 (pl) |
-
2011
- 2011-02-01 PL PL393815A patent/PL212642B1/pl not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Grudniewska et al. | Synthesis of piperitone-derived halogenated lactones and their effect on aphid probing, feeding, and settling behavior | |
| DD142040A5 (de) | Verfahren zur stereoselektiven herstellung von sexual-pheromonen | |
| Muraki et al. | Synthesis and field evaluation of stereoisomers and analogues of 5-methylheptadecan-7-ol, an unusual sex pheromone component of the lichen moth, Miltochrista calamina | |
| JP6254925B2 (ja) | 酪酸２−イソプロピリデン−５−メチル−４−ヘキセニルの製造方法 | |
| Zhang et al. | Synthesis and field test of three candidates for soybean pod borer's sex pheromone | |
| PL212642B1 (pl) | Nowe δ-bromy-y-laktony z układem cis p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania | |
| EP2949642B1 (en) | Method for producing 3,5-dimethyldodecanoic acid; and 4-carboxy-3,5-dimethyl-3,5-dodecadienoic acid | |
| Nanzyo et al. | Synthesis and physiological activity of monodemethyl abscisic acids and methyl 5-(1′, 6′-epoxy-2′, 2′-dimethylcyclohexyl)-3-methyl-(2 Z, 4 E)-2, 4-pentadienoate | |
| PL212641B1 (pl) | Nowe δ-hydroksy-y-laktony z układem cis p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL212643B1 (pl) | Nowe δ-bromy-y-laktony z układem trans p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL212023B1 (pl) | Nowe δ-jodo-y-laktony z układem cis p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL212688B1 (pl) | Sposób otrzymywania nasyconych trans-γ-laktonów o aktywnosci antyfidantnej | |
| PL212644B1 (pl) | Sposób otrzymywania nasyconych cis-γ-laktonów o aktywnosci antyfidantnej | |
| Shakhmaev et al. | Stereoselective synthesis of 11 (E)-tetradecen-1-yl acetate—Sex pheromone of sod webworm (Loxostege sticticalis) | |
| PL212024B1 (pl) | Nowe δ-jodo-y-laktony z układem trans p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL212855B1 (pl) | Nowe^-chloro-y-laktony z układem cis p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania | |
| JP7475264B2 (ja) | ３－イソプロペニル－６－ヘプテナール化合物及び６－イソプロペニル－３－メチル－３，９－デカジエニル＝カルボキシレート化合物の製造方法並びにその中間体 | |
| JP7129394B2 (ja) | ２－（１，２，２－トリメチル－３－シクロペンテニル）－２－オキソエチル＝カルボキシレート化合物及びヒドロキシメチル＝１，２，２－トリメチル－３－シクロペンテニル＝ケトンの製造方法、並びにハロメチル＝（１，２，２－トリメチル－３－シクロペンテニル）＝ケトン化合物 | |
| Sabitha et al. | Synthesis of (4R, 6S, 7R)-7-hydroxy-4, 6-dimethyl-3-nonanone and (3R, 5S, 6R)-6-hydroxy-3, 5-dimethyl-2-octanone | |
| Oritani et al. | Syntheses of pentadienoic acids structurally related to abscisic acid | |
| PL212640B1 (pl) | Nowe δ-hydroksy-γ-laktony z ukladem trans p-mentanu o aktywnosci antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania | |
| Nagano et al. | Synthesis and Physiological Activity of Methyl 6′ 6′-Didemethyl Abscisate and New Chiral Analogs | |
| RU2429220C1 (ru) | Способ получения 11(е)-тетрадецен-1-илацетата | |
| Oritani et al. | Synthesis of (±)-4′-hydroxy-γ-ionylideneacetic acids, fungal biosynthetic intermediates of abscisic acid | |
| PL208620B1 (pl) | Nowy chiralny (54) (3S)-3-[(1S, 5R)-6,6-dimetylobicyklo[3.1.0]heks-2-en-2-ylo]butanian etylu i sposób jego wytwarzania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20120612 |
|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140201 |