PL212855B1 - Nowe^-chloro-y-laktony z układem cis p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania - Google Patents
Nowe^-chloro-y-laktony z układem cis p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL212855B1 PL212855B1 PL393484A PL39348410A PL212855B1 PL 212855 B1 PL212855 B1 PL 212855B1 PL 393484 A PL393484 A PL 393484A PL 39348410 A PL39348410 A PL 39348410A PL 212855 B1 PL212855 B1 PL 212855B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- chloro
- isopropyl
- cis
- lactones
- methyl
- Prior art date
Links
- CFJYNSNXFXLKNS-UHFFFAOYSA-N p-menthane Chemical compound CC(C)C1CCC(C)CC1 CFJYNSNXFXLKNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 title claims description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N N-chlorosuccinimide Chemical compound ClN1C(=O)CCC1=O JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 (-) - (1S, 4S, 5R, 6R) -5-chloro-4-isopropyl-1-methyl-7-oxabicyclo [4.3.0] nonan-8-one Chemical compound 0.000 claims description 4
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 claims description 3
- HPOHAUWWDDPHRS-UHFFFAOYSA-N trans-piperitol Natural products CC(C)C1CCC(C)=CC1O HPOHAUWWDDPHRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HNXLOFAQRDXBIE-SASUGWTJSA-N (3aR,6R,7S,7aS)-7-chloro-3a-methyl-6-propan-2-yl-3,4,5,6,7,7a-hexahydro-1-benzofuran-2-one Chemical compound Cl[C@H]1[C@H](CC[C@@]2(CC(O[C@H]12)=O)C)C(C)C HNXLOFAQRDXBIE-SASUGWTJSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005821 Claisen rearrangement reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000010723 chlorolactonization reaction Methods 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N methyl pentane Natural products CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000721621 Myzus persicae Species 0.000 description 6
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 241001124203 Alphitobius diaperinus Species 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- VKCYHJWLYTUGCC-UHFFFAOYSA-N nonan-2-one Chemical compound CCCCCCCC(C)=O VKCYHJWLYTUGCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-triethoxyethane Chemical compound CCOC(C)(OCC)OCC NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007273 lactonization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000962544 Turdus infuscatus Species 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- VPSRGTGHZKLTBU-UHFFFAOYSA-N piperitol Natural products COc1ccc(cc1OCC=C(C)C)C2OCC3C2COC3c4ccc5OCOc5c4 VPSRGTGHZKLTBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BURBOJZOZGMMQF-UHFFFAOYSA-N xanthoxylol Natural products C1=C(O)C(OC)=CC=C1C1C(COC2C=3C=C4OCOC4=CC=3)C2CO1 BURBOJZOZGMMQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe δ-chloro-Y-laktony z układem cis p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania.
δ-Chloro-Y-laktony z układem cis p-mentanu, o wzorach 1, 2 i 3 przedstawionych na rysunku, mogą znaleźć zastosowanie jako deterenty pokarmowe owadów, a tym samym jako czynniki regulujące populację szkodliwych gatunków owadów.
Wynalazkiem są nowe δ-chloro-Y-laktony z układem cis p-mentanu, o wzorach 1, 2 i 3 przedstawionych na rysunku, o aktywności antyfidantnej.
Sposób otrzymywania nowych δ-chloro-Y-laktonów z układem cis p-mentanu, o aktywności antyfidantnej, o wzorach 1, 2 i 3, polega na tym, że (±)-transpiperytol albo (-)-(3S,4S)-piperitol, albo (+)-(3R,4R)-piperytol poddaje się ortooctanowej modyfikacji przegrupowania Claisena. Otrzymany w ten sposób ester etylowy kwasu (±)-trans-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego albo ester etylowy kwasu (+)-(1'S,4'S)-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)-octowego, albo ester etylowy kwasu (-)-(1'R,4'R)-(4-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego przeprowadza się, w wyniku chlorolaktonizacji za pomocą N-chloroimidu kwasu bursztynowego, do (±)-c-5-chloro-c-4-izopropylo-r-1-metylo-7-oksa-cis-bicyklo-[4.3.0]nonan-8-onu, o wzorze 1, albo do (-)-(1S,4S,5R,6R)-5-chloro-4-izopropylo-1-metylo-7-oksabicyklo-[4.3.0]nonan-8-onu, o wzorze 2, albo do (+)-(1R,4R,5S,6S)-5-chloro-4-izopropylo-1-metylo-7-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-onu, o wzorze 3.
δ-Chloro-Y-laktony z układem cis p-mentanu posiadają aktywność antyfidantną w stosunku do mszycy brzoskwiniowo ziemniaczanej (Myzus persicae Sulz).
Wyniki testów biologicznych, w stosunku do mszycy brzoskwiniowo ziemniaczanej (Myzus persicae Sulz), przeprowadzonych według metody opisanej przez K. Dancewicz i współpracowników (Journal of Chemical Ecology, 2008, 34, s. 530-538), przedstawiono w tabeli 1.
T a b e l a 1
| δ-Chloro-Y-lakton | Mszyca brzoskwiniowo ziemniaczana (Myzus persicae Sulz) | ||
| K | T | P | |
| Wzór 1 | 7,0 | 0,4 | 0,0069 |
| Wzór 2 | 12,5 | 1,5 | 0,0003 |
| Wzór 3 | 15,9 | 0,6 | 0,0000 |
K - średnia liczba mszyc znajdująca się na połowie liścia zwilżonej 70% roztworem etanolu
T - średnia liczba mszyc znajdująca się na połowie liścia zwilżonej 0,1% etanolowym roztworem badanego związku P - poziom istotności różnicy statystycznej.
Stwierdzono również, że δ-chloro-Y-laktony z układem cis p-mentanu, o wzorach 1,2 i 3, posiadają aktywność deterentną wobec larw i chrząszczy pleśniakowca lśniącego (Alphitobius diaperinus Panzer).
Wyniki testów biologicznych, w stosunku do larw i chrząszczy pleśniakowca lśniącego (Alphitobius diaperinus Panzer), przeprowadzonych według metody opisanej przez M. Szczepanik i współpracowników (Journal of Plant Protection Research, 2003, 43, 2, s. 87-96), przedstawiono w tabeli 2.
T a b e l a 2
| δ-Chloro-Y-lakton | Pleśniakowiec lśniący (Alphitobius diaperinus Panzer) | |||||
| Larwy | Chrząszcze | |||||
| A | R | T | A | R | T | |
| Wzór 1 | 65,8 | 28,4 | 94,2 | 95,5 | 15,1 | 110,6 |
| Wzór 2 | 68,0 | 51,5 | 119,5 | 95,3 | 36,6 | 131,9 |
| Wzór 3 | 82,2 | 71,4 | 153,6 | 95,8 | 58,1 | 153,9 |
A - bezwzględny współczynnik aktywności deterentnej R - względny współczynnik aktywności deterentnej T - sumaryczny współczynnik aktywności deterentnej
PL 212 855 B1
Przedmiot wynalazku jest bliżej objaśniony w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1:
3
Do 2,00 g racemicznego (±)-trans-piperytolu (12,98 mmola) dodaje się 17,0 cm3 (89,25 mmola) ortooctanu trietylowego oraz katalityczną ilości kwasu propionowego (1 kropla) i ogrzewa się w temperaturze 411K, oddestylowując w sposób ciągły tworzący się etanol. Po zakończeniu reakcji (GC, TLC - heksan:eter dietyIowy 2:1) oddestylowuje się nadmiar nieprzereagowanego ortooctanu trietylowego. Surowy produkt poddaje się chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan:chlorek metylenu:eter dietylowy 6:2:2). Otrzymuje się 2,18 g (9,73 mmola) czystego estru etylowego kwasu(±)-cis-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego, co stanowi 75% wydajności teoretycznej.
Dane spektroskopowe otrzymanego estru etylowego kwasu (±)-trans-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego są następujące:
1H NMR (600 MHz, CDCfe) δ: 0,86 i 0,89 (dwa d, J = 6,8 Hz, 6H, (CH^CH-), 1,06 (s, 3H, CH3-1'), 1,24 (t, J = 7,1 Hz, 3H, -OCH2CH3), 1,38 (m, 1H, jeden zCH2-5'), 1,54-1,69 (m, 4H, jeden z CH2-5, CH2-6' i (CHshCH-), 1,88 (m, 1H, H-4'), 2,24 (s, 2H, CH2-2), 4,10 i 4,11 (dwa q, J = 7,1 2H, -OCH2CH3), 5,50 - 5,56 (m, 2H, H-2' i H-3');
13C NMR (600 MHz, CDCh) δ: 14,31 (-OCH2CH3), 19,22 i 19,59 ((CH^CH-), 21,90 (C-5'), 26,68 (CH3-T), 31,90 ((CH3)2CH-), 34,55 (C-1'), 34,66 (C-6'), 41,60 (C-4'), 47,60 (C-2), 59,92 (-OCH2CH3), 129,64 (C-2'), 135,10 (C-3'), 171,88 (C-1);
IR (film, cm-1): 2959 (s), 1734 (s), 1461 (m), 1367 (m), 1254 (m), 1158 (m), 1034 (m);
Otrzymany ester etylowy kwasu (±)-trans-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octo3 wego (2,18 g, 9,73 mmola) rozpuszcza się w 30 cm3 tetrahydrofuranu oraz 6 cm wody i dodaje się 1,87 g (14 mmoli) N-chloroimidu kwasu bursztynowego, a następnie miesza się w temperaturze pokojowej. Po zakończeniu reakcji (GC, TLC - heksan:eter dietylowy 2:1) do mieszaniny poreakcyjnej do33 daje się 30 cm3 eteru dietylowego, 30 cm3 0,5 M roztworu NaHCO3 i ekstrahuje się. Frakcję organiczną oddziela się, a warstwę wodną ekstrahuje się trzykrotnie eterem dietylowym (3 x 20 cm3). Połączone roztwory eterowe przemywa się solanką do odczynu obojętnego i suszy bezwodnym MgSO4 Po oddestylowaniu rozpuszczalnika surowy produkt poddaje się chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan:eter dietylowy 9:1). Otrzymuje się 1,98 g (8,55 mmola) (±)-c-5-chloro-c-4-izopropylo-r-1-metylo-7-oksa-cis-bicyklo-[4.3.0]nonan-8-onu, o wzorze 1, co stanowi 88% wydajności teoretycznej.
Wydajność tej dwuetapowej syntezy, liczona w stosunku do ilości wyjściowego (±)-trans-piperytolu, wynosi 66%.
Dane spektroskopowe otrzymanego (±)-c-5-chloro-c-4-izopropylo-r-1-metylo-7-oksa-cis-bicyklo[4.3.0]nonan-8-onu są następujące:
1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 0.95 i 0,96 (dwa d, J = 6,8 Hz, 6H, (CH3)2CH-), 1,35 (s, 3H, CH3-1), 1,36-1,52 (m, 3H, H-4, jeden z CH2-3 i jeden z CH2-2), 1,60 - 1,66 (m, 3H, (CH3)2CH-, jeden z CH2-3 i jeden z CH2-2), 2,27 i 2,46 (dwa d, J = 16,7 Hz, 2H, CH2-9, układ AB), 4,38 (d, J = 2,3 Hz, 1H, H-6), 4,54 (m, 1H, H-5);
13C NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 19,14 (C-3), 19,62 i 20,68 (CH3)2CH-), 23,07 (CH3-1), 29,19 (CH3)2CH-), 33,75 (C-2), 37,76 (C-1), 43,11 (C-4), 46,14 (C-9), 58,02 (C-5), 85,85 (C-6), 174,76 (C-8);
IR (KBr, cm-1): 2968 (m), 1785 (s) 1376 (m), 1344 (w), 1012 (s) 687 (m); analiza elementarna: Ci2HigClO2 (230.72). obliczono: C 62,47, H 8,37; znaleziono: C 62,90, H 7,95.
P r z y k ł a d 2
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tym, że do przeprowadzenia reakcji stosuje się (-)-(3S,4S)-piperitol.
Z 1,5 g (9,74 mmola) (-)-(3S,4S)-piperitolu otrzymuje sie 1,60 g (7,16 mmola) estru etylowego kwasu (+)-(1'S,4'S)-trans-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego ([α] ~ +24,9° (c = 0,83, CHCl3); ee = 95%). Stanowi to 74% wydajności teoretycznej.
Dane spektroskopowe estru etylowego kwasu (+)-(1'S,4'S)-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego są takie same jak estru etylowego kwasu (±)-trans-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego.
W wyniku laktonizacji 1,60 g (7,16 mmola) estru etylowego kwasu (+)-(1'S,4'S)-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego otrzymuje się, z 75% wydajnością, 1,24 g (5,36 mmola) (-)-(1S,4S,5R,6R)-5-chloro-4-izopropylo-1-metylo-7-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-onu, o wzorze 2, i następujących stałych fizycznych:
[α] y= -3,7° (c = 1,03, CHCl3); ee = 90%.
PL 212 855 B1
Dane spektroskopowe (-)-(1S,4S,5R,6R)-5-chloro-4-izopropylo-1-metylo-7-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-onu są takie same jak (±)-c-5-chloro-c-4-izopropylo-r-1-metylo-7-oksa-cis-bicyklo[4.3.0]nonan-8-onu.
Wydajność tej dwuetapowej syntezy, w przeliczeniu na ilość użytego (-)-(3S,4S)-piperitolu, wynosi 55%.
P r z y k ł a d 3
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tym, że do przeprowadzenia reakcji stosuje się (+)-(3R,4R)-piperytol.
Z 1,68 g (10,91 mmola) (+)-(3R,4R)-piperytolu otrzymuje się 1,73 g (7,72 mmola) estru etylowego kwasu (-)-(1'R,4'R)-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego [α] — = -37,6° (c = 0,8, CHCl3); ee = 96%).
Wydajność reakcji wynosi 71%.
Dane spektroskopowe estru etylowego kwasu (-)-(1R,4'R)-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego są takie same jak estru etylowego kwasu (±)-trans-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego.
W wyniku laktonizacji 1,73 g (7,72 mmola) estru etylowego kwasu (-)-(1R,4'R)-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego otrzymuje się, z 90% wydajnością, 1,61 g (6,95 mmola) (+)-(1R,4R,5S,6S)-5-chloro-4-izopropylo-1-metylo-7-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-onu, o wzorze 3, i następujących stałych fizycznych:
([α] +6,1° (c = 0,94, CHCfe); ee = 96%.
Dane spektroskopowe (+)-(1R,4R,5S,6S)-5-chloro-4-izopropylo-1-metylo-7-oksabi-cyklo-[4.3.0]nonan-8-onu są takie same jak (±)-c-5-chloro-c-4-izopropylo-r-1-metylo-7-oksa-cis-bicyklo-4.3.0]nonan-8-onu.
Wydajność tej dwuetapowej syntezy, w przeliczeniu na ilość użytego (+)-(3R,4R)-piperytolu wynosi 64%.
Claims (2)
1. Nowe δ-chloro-Y-laktony z układem cis p-mentanu, o wzorach 1,2 i 3 przedstawionych na rysunku, o aktywności antyfidantnej.
2. Sposób otrzymywania nowych δ-chloro-Y-laktonów z układem cis p-mentanu, o wzorach 1,2 i 3 przedstawionych na rysunku, o aktywności antyfidantnej, znamienny tym, że (±)-trans-piperytol albo (-)-(3S,4S)-piperitol, albo (+)-(3R,4R)-piperytol poddaje się reakcji przegrupowania Claisena metodą ortooctanową do estru etylowego kwasu (±)-trans-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego albo do estru etylowego kwasu (+)-(1'S,4'S)-(4'-izopropylo-1'-metylocykloheks-2'-en-1'-ylo)-octowego, albo do estru etylowego kwasu (-)-(1'R,4'R)-(4'-izopropylo-1'-metylo-cykloheks-2'-en-1'-ylo)octowego, który przeprowadza się w wyniku chlorolaktonizacji, za pomocą N-chloroimidu kwasu bursztynowego, do (±)-c-5-chloro-c-4-izopropylo-r-1-metylo-7-oksa-cis-bicyklo[4.3.0]nonan-8-onu, o wzorze 1, albo do (-)-(1S,4S,5R,6R)-5-chloro-4-izopropylo-1-metylo-7-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-onu, o wzorze 2, albo do (+)-(1R,4R,5S,6S)-5-chloro-4-izopropylo-1-metylo-7-oksa-bicyklo[4.3.0]nonan-8-onu, o wzorze 3.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL393484A PL212855B1 (pl) | 2010-12-30 | 2010-12-30 | Nowe^-chloro-y-laktony z układem cis p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL393484A PL212855B1 (pl) | 2010-12-30 | 2010-12-30 | Nowe^-chloro-y-laktony z układem cis p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL393484A1 PL393484A1 (pl) | 2011-08-01 |
| PL212855B1 true PL212855B1 (pl) | 2012-12-31 |
Family
ID=44510443
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL393484A PL212855B1 (pl) | 2010-12-30 | 2010-12-30 | Nowe^-chloro-y-laktony z układem cis p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212855B1 (pl) |
-
2010
- 2010-12-30 PL PL393484A patent/PL212855B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL393484A1 (pl) | 2011-08-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Mangnus et al. | Improved synthesis of strigol analog GR24 and evaluation of the biological activity of its diastereomers | |
| Ramesh et al. | First total synthesis of salinipyrone A using highly stereoselective vinylogous Mukaiyama aldol reaction | |
| PL212855B1 (pl) | Nowe^-chloro-y-laktony z układem cis p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL212641B1 (pl) | Nowe δ-hydroksy-y-laktony z układem cis p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL212642B1 (pl) | Nowe δ-bromy-y-laktony z układem cis p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL212643B1 (pl) | Nowe δ-bromy-y-laktony z układem trans p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL212023B1 (pl) | Nowe δ-jodo-y-laktony z układem cis p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL212024B1 (pl) | Nowe δ-jodo-y-laktony z układem trans p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL212640B1 (pl) | Nowe δ-hydroksy-γ-laktony z ukladem trans p-mentanu o aktywnosci antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania | |
| Chowdhury et al. | Organo-catalyzed enantioselective synthesis of some β-silyl γ-alkyl γ-butyrolactones as intermediates for natural products | |
| PL212688B1 (pl) | Sposób otrzymywania nasyconych trans-γ-laktonów o aktywnosci antyfidantnej | |
| Yamano et al. | Versatile amine-promoted mild methanolysis of 3, 5-dinitrobenzoates and its application to the synthesis of colorado potato beetle pheromone | |
| PL212644B1 (pl) | Sposób otrzymywania nasyconych cis-γ-laktonów o aktywnosci antyfidantnej | |
| Zhang et al. | Synthesis and field test of three candidates for soybean pod borer's sex pheromone | |
| Sabitha et al. | Synthesis of (4R, 6S, 7R)-7-hydroxy-4, 6-dimethyl-3-nonanone and (3R, 5S, 6R)-6-hydroxy-3, 5-dimethyl-2-octanone | |
| JP7129394B2 (ja) | ２－（１，２，２－トリメチル－３－シクロペンテニル）－２－オキソエチル＝カルボキシレート化合物及びヒドロキシメチル＝１，２，２－トリメチル－３－シクロペンテニル＝ケトンの製造方法、並びにハロメチル＝（１，２，２－トリメチル－３－シクロペンテニル）＝ケトン化合物 | |
| PL219965B1 (pl) | Sposób otrzymywania 7a-((E)-but-1-enylo)-3a,7,7-trimetyloheksahydrobenzofuran-2-on o aktywności antyfidantnej | |
| PL219966B1 (pl) | 7a-((E)-but-1-enylo)-3a,7,7-trimetyloheksahydrobenzofuran-2-on o aktywności antyfidantnej oraz sposób jego otrzymywania | |
| KR100543172B1 (ko) | 테레인 화합물의 제조방법 | |
| PL208620B1 (pl) | Nowy chiralny (54) (3S)-3-[(1S, 5R)-6,6-dimetylobicyklo[3.1.0]heks-2-en-2-ylo]butanian etylu i sposób jego wytwarzania | |
| PL208621B1 (pl) | Nowy chiralny (3R)-3-[(1S, 5R)-6,6-dimetylobicyklo[3.1.0]heks-2-en-2-ylo]butanian etylu i sposób jego wytwarzania | |
| PL222195B1 (pl) | Sposób otrzymywania 3a,7,7-trimetylo-8-propylo-heksahydro, cyklopropa[1,2] benzofuran-2(3H)-onu o aktywności antyfidantnej | |
| PL219969B1 (pl) | Optycznie czysty (+)-trans-4-metylo-5-(3,3-dimetylobutylo)-tetrahydrofuran-2-on i sposób wytwarzania optycznie czystego (+)-trans-4-metylo-5-(3,3-dimetylobutylo)-tetrahydrofuran-2-onu | |
| PL219707B1 (pl) | 2-(2-butylideno-1,3,3-trimetylocykloheksylo) octan etylu o aktywności antyfidantnej oraz sposób jego otrzymywania | |
| PL219967B1 (pl) | 7a-(1-bromobutylo)-3a,7,7-trimetyloheksahydrobenzofuran-2-on i 7a-bromo-3a,7,7-trimetylo-8-propylooctahydroisochromen-3-on o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RECP | Rectifications of patent specification | ||
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20131230 |