PL214389B1 - Kompozycja z utwardzonego gipsu, zastosowanie kompozycji oraz sposób wytwarzania kompozycji z utwardzonego gipsu - Google Patents

Kompozycja z utwardzonego gipsu, zastosowanie kompozycji oraz sposób wytwarzania kompozycji z utwardzonego gipsu

Info

Publication number
PL214389B1
PL214389B1 PL356930A PL35693001A PL214389B1 PL 214389 B1 PL214389 B1 PL 214389B1 PL 356930 A PL356930 A PL 356930A PL 35693001 A PL35693001 A PL 35693001A PL 214389 B1 PL214389 B1 PL 214389B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
gypsum
mixture
composition
ulexite
accelerator
Prior art date
Application number
PL356930A
Other languages
English (en)
Other versions
PL356930A1 (pl
Inventor
Srinivas Veeramasuneni
Qiang Yu
Michael P. Shake
Original Assignee
United States Gypsum Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by United States Gypsum Co filed Critical United States Gypsum Co
Publication of PL356930A1 publication Critical patent/PL356930A1/pl
Publication of PL214389B1 publication Critical patent/PL214389B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B11/00—Calcium sulfate cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/14—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
    • C04B20/10—Coating or impregnating
    • C04B20/1055—Coating or impregnating with inorganic materials
    • C04B20/107—Acids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators, shrinkage compensating agents
    • C04B22/0013—Boron compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators, shrinkage compensating agents
    • C04B22/08—Acids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators, shrinkage compensating agents
    • C04B22/08—Acids or salts thereof
    • C04B22/14—Acids or salts thereof containing sulfur in the anion, e.g. sulfides
    • C04B22/142—Sulfates
    • C04B22/143—Calcium-sulfate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/003—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/243—Phosphorus-containing polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039—Premixtures of ingredients
    • C04B40/0042—Powdery mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00034—Physico-chemical characteristics of the mixtures
    • C04B2111/00094—Sag-resistant materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/34—Non-shrinking or non-cracking materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 214389 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 356930 (51) Int.Cl.
(22) Data zgłoszenia: 11.04.2001 C04B 28/14 (2006.01) C04B 22/00 (2006.01) (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
11.04.2001, PCT/US01/011903 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
01.11.2001, WO01/81263
Kompozycja z utwardzonego gipsu, zastosowanie kompozycji oraz sposób wytwarzania kompozycji z utwardzonego gipsu (73) Uprawniony z patentu:
(30) Pierwszeństwo:
25.04.2000, US, 09/557,721
UNITED STATES GYPSUM COMPANY, Chicago, US (43) Zgłoszenie ogłoszono:
12.07.2004 BUP 14/04 (45) O udzieleniu patentu ogłoszono:
31.07.2013 WUP 07/13 (72) Twórca(y) wynalazku:
SRINIVAS VEERAMASUNENI, Grayslake, US
QIANG YU, Grayslake, US
MICHAEL P. SHAKE, Oak Lawn, US (74)
Pełnomocnik:
rzecz. pat. Danuta Helena Stefani-Iwanow
PL 214 389 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja z utwardzonego gipsu, zastosowanie tej kompozycji oraz sposób wytwarzania kompozycji z utwardzonego gipsu. Kompozycja z utwardzonego gipsu według wynalazku ma zwiększoną odporność na trwałe odkształcenie.
Utwardzony gips (dwuwodzian siarczanu wapnia) jest znanym materiałem, pospolicie zawartym w wielu rodzajach produktów. Przykładowo utwardzony gips jest głównym składnikiem końcowych produktów wytwarzanych przy użyciu tradycyjnych tynków (np. pokryte tynkiem wewnętrzne ściany budynku), jak również w płytach kartonowo-gipsowych, stosowanych w typowej konstrukcji ścian wewnętrznych oraz sufitów w budynkach. Ponadto utwardzony gips jest głównym składnikiem płyt i produktów kompozytowych z gipsu i włókien celulozowych, a ponadto jest zawarty w produktach, które wypełniają i wygładzają połączenia pomiędzy krawędziami płyt gipsowych. Ponadto z wielu specjalistycznych materiałów, takich jak materiały używane do modelowania i wytwarzania form, które są dokładnie obrabiane, powstają produkty, które zawierają duże ilości utwardzonego gipsu.
Zwykle takie produkty zawierające gips wytwarza się przez przygotowanie mieszaniny kalcynowanego gipsu (półwodzian siarczanu wapnia i/lub bezwodnik siarczanu wapnia) i wody (oraz innych składników, jeśli trzeba). Z mieszaniny tej odlewa się żądany kształt lub wylewa się ją na powierzchnię, a następnie pozostawia do utwardzenia (to znaczy powtórnego uwodnienia) gipsu przez reakcję kalcynowanego gipsu z wodą, by powstała osnowa z krystalicznego uwodnionego gipsu (dwuwodzian siarczanu wapnia). To właśnie pożądane uwodnienie kalcynowanego gipsu umożliwia powstanie zblokowanej osnowy z kryształów utwardzonego gipsu, co nadaje wytrzymałość strukturze gipsowej w wyrobie zawierającym gips. Stosuje się umiarkowane ogrzewanie, aby usunąć pozostającą wolną (tj. nie przereagowaną) wodę w celu uzyskania suchego wyrobu.
Jeden problem z takimi produktami zawierającymi gips polega na tym, że często podlegają one trwałemu odkształceniu (np. ugięciu), zwłaszcza w warunkach dużej wilgotności, temperatury lub obciążenia. Przykładowo możliwość ugięcia jest szczególnie problematyczna tam, gdzie zawierające gips płyty i płytki są składowane lub wykorzystywane tak, że są one usytuowane poziomo. W związku z tym, jeżeli osnowa z utwardzonego gipsu w tych produktach nie jest wystarczająco odporna na trwałe odkształcenie, produkty te mogą zacząć uginać się w obszarach pomiędzy punktami, w których są one zamocowane lub wsparte przez strukturę umieszczoną pod spodem. Może to być niewidoczne i może spowodować trudności podczas wykorzystywania tych produktów. Ponadto w wielu zastosowaniach produkty zawierające gips muszą nadawać się do przenoszenia obciążeń, np. spowodowanych przez izolację lub kondensację, bez dostrzegalnego ugięcia.
Inny problem z takimi produktami zawierającymi utwardzony gips polega na tym, że stałość wymiarów może ulec pogorszeniu podczas ich wytwarzania, obróbki i zastosowania przemysłowego. Przykładowo, przy wytwarzaniu produktów z utwardzonego gipsu w osnowie po utwardzeniu gipsu pozostaje zwykle znaczna ilość swobodnej (to znaczy nie przereagowanej) wody. Po wysuszeniu utwardzonego gipsu w celu usunięcia nadmiaru wody kryształy utwardzonego gipsu tworzące osnowę dążą do zbliżenia się do siebie, gdy woda odparowuje. W związku z tym, gdy woda opuszcza przestrzenie pomiędzy kryształami w gipsowej osnowie, osnowa taka ma tendencję do kurczenia się pod wpływem naturalnych sił występujących w utwardzonym gipsie, które opierały się ciśnieniu włoskowatemu działania wody na kryształy gipsu. Gdy ilość wody w wodnej mieszaninie kalcynowanego gipsu zwiększa się, brak stałości wymiarów staje się coraz poważniejszym problemem.
Stałość wymiarów jest również zagadnieniem nawet po ostatecznym wysuszeniu produktu, zwłaszcza w warunkach zmieniającej się temperatury i wilgotności, przy których utwardzony gips podlega przykładowo rozszerzaniu i kurczeniu się. Przykładowo wilgoć wchłonięta w przestrzenie pomiędzy kryształami osnowy gipsowej w płycie gipsowej lub płytce narażonej na dużą wilgotność i temperaturę może pogarszać problem ugięcia przez powodowanie rozszerzenia się wilgotnej płyty.
Celem wynalazku jest opracowanie kompozycji z utwardzonego gipsu, pozwalającej na wyeliminowanie wyżej podanych wad, zwłaszcza na uniknięcie lub zmniejszenie do minimum niestałości wymiarów, i która wykazuje lepszą odporność na trwałe odkształcenie (np. ugięcie).
Według wynalazku kompozycja z utwardzonego gipsu, zawiera zblokowaną osnowę z utwardzonego gipsu, utworzoną co najmniej z kalcynowanego gipsu, wody i materiału polepszającego i charakteryzuje się tym, że zawiera uleksyt jako materiał polepszający, w ilości od 0,01% do 5% wagowych w odniesieniu do kalcynowanego gipsu. Korzystnie kompozycja według wynalazku jest uformowana z przyspieszaczem.
PL 214 389 B1
W kompozycji według wynalazku korzystnie przynajmniej część uleksytu jest wprowadzana z przyspieszaczem, przy czym przyspieszacz korzystnie zawiera uleksyt i materiał przyspieszacza z tym, że materiałem przyspieszacza jest korzystnie dwuwodzian siarczanu wapnia oraz że uleksyt i materiał przyspieszacza są korzystnie stosowane jako zmielona mieszanina. W zmielonej mieszaninie korzystnie średni wymiar cząstek wynosi mniej niż 5 μm, a pole powierzchni zmielonej mieszaniny 2 wynosi co najmniej 7000 cm2/g.
Według wynalazku wyżej zdefiniowana kompozycja jest stosowana do wytwarzania płyty gipsowej, przy czym odporność płyty na ugięcie według ASTM C473-95 wynosi korzystnie poniżej 0,25 cm na 60,1 cm długości płyty, a skurcz płyty wynosi korzystnie poniżej 0,05 cm na 120,2 cm szerokości i poniżej 0,13 cm na 360 cm długości.
Według wynalazku sposób wytwarzania kompozycji z utwardzonego gipsu, zawierającej materiał polepszający, charakteryzuje się tym, że wytwarza się mieszaninę kalcynowanego gipsu, wody oraz uleksytu, stanowiącego materiał polepszający, który jest stosowany w ilości od 0,01% do 5% wagowych w odniesieniu do kalcynowanego gipsu, a następnie wytwarza się z tej mieszaniny zblokowaną osnowę z utwardzonego gipsu.
Alternatywnie według wynalazku sposób wytwarzania kompozycji z utwardzonego gipsu, zawierającej materiał polepszający charakteryzuje się tym, że wytwarza się mieszaninę kalcynowanego gipsu oraz wody, z tej mieszaniny wytwarza się zblokowaną osnowę z utwardzonego gipsu, a następnie zblokowaną osnowę z utwardzonego gipsu traktuje się uleksytem, stanowiącym materiał polepszający, przy czym ilość uleksytu wynosi od 0,01% do 5% wagowych w odniesieniu do kalcynowanego gipsu.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że kompozycja zawierająca, jako materiał polepszający, boran stanowiący uleksyt, ma lepszą odporność na trwałe odkształcenie (np. ugięcie) i/lub lepszą stałość wymiarów. Ponadto, płyty wykonane z tej kompozycji nie kurczą się podczas schnięcia, utrzymują dokładny kształt i proporcje wymiarowe, w związku z czym lepiej służą swym celom (np. przy stosowaniu w modelowaniu lub wytwarzaniu form).
Ewentualnie, kompozycje tworzy się z dodatkowym materiałem polepszającym, zawierającym boran stanowiący kolemanit, albo zawierającym organiczny związek fosfoniowy (tj. pochodną kwasu H3PO3), związek polifosforanowy (tj. stanowiący pochodną kwasu fosforowego H3PO4), związek karboksylowy (zwłaszcza polikarboksylowy), lub ich mieszaniny.
Korzystnie, kompozycja zawiera utwardzony gips (np. ze zblokowaną osnową z utwardzonego gipsu), który jest potraktowany w procesie obróbki po utwardzeniu materiałem polepszającym, który może być wybrany z (i) organicznego związku fosfoniowego lub mieszaniny organicznych związków fosfoniowych; ewentualnie z dodatkiem innych, wyżej wymienionych materiałów polepszających, takich jak (ii) boran, wybrany z uleksytu, kolemanitu albo mieszaniny uleksytu i kolemanitu; (iii) związek karboksylowy lub mieszanina związków karboksylowych, albo mieszaniny ww. materiałów polepszających (ii) oraz (iii).
Jak wyżej podano, korzystnie, kompozycja zawiera utwardzony gips (mający zblokowaną osnową z utwardzonego gipsu), który jest potraktowany w procesie obróbki po utwardzeniu materiałem polepszającym, stanowiącym uleksyt. Produkt z utwardzonego gipsu nie musi być suchy podczas obróbki po utwardzeniu, chociaż może. Przy obróbce po utwardzeniu może być również stosowany nieorganiczny związek fosforanowy w połączeniu z jednym lub wieloma innymi wymienionymi wyżej dodatkowymi materiałami polepszającymi.
Kompozycja zawierająca utwardzony gips może mieć postać płyty gipsowej.
Korzystnie, kompozycja według wynalazku, zawierająca utwardzony gips ze zblokowaną osnowę z utwardzonego gipsu, jest wykonana z mieszanki (np. zawiesiny) zawierającej wodę i kalcynowany gips. Ten kalcynowany gips może być włóknisty lub niewłóknisty. Korzystnie większość (np. co najmniej 50% wag.) kalcynowanego gipsu jest niewłóknista. W pewnych przykładach wykonania kalcynowany gips jest złożony zasadniczo z niewłóknistego gipsu kalcynowanego. Ponadto kalcynowany gips może być w postaci półwodzianu siarczanu wapnia alfa, półwodzianu siarczanu wapnia beta, rozpuszczalnego w wodzie bezwodnika siarczanu wapnia lub ich mieszanin. W pewnych przykładach wykonania większość (np. co najmniej 50% wag.) kalcynowanego gipsu jest półwodzianem siarczanu wapnia beta. W niektórych przykładach wykonania kalcynowany gips jest złożony zasadniczo z półwodzianu siarczanu wapnia beta.
Możliwe jest zastosowanie jednego lub więcej materiałów polepszających, aby nadać kompozycji zawierającej utwardzony gips zwiększoną odporność na ugięcie i/lub stałość wymiarów. Przykładowo,
PL 214 389 B1 odporność na ugięcie, powodowana przez te materiały polepszające, zwykle czyni kompozycję zawierającą utwardzony gips bardziej stabilną w czasie pod względem kształtu. Przykładowo, odporność na ugięcie nadawana przez materiał polepszający jest korzystna w przezwyciężeniu obecności pewnych soli (np. chlorków), które mogą występować jako zanieczyszczenia w wodnej mieszaninie kalcynowanego gipsu, i które mogą poza tym doprowadzać do ugięcia wyrobu podczas jego stosowania. Ponadto zwiększona stałość wymiarów (np. odporność na skurcz), nadawana przez materiały polepszające, jest korzystna przykładowo przy wytrzymywaniu naprężeń spowodowanych przez schnięcie, podczas przygotowania wyrobu, jak również w wytrzymywaniu rozszerzalności wymiarowej podczas eksploatacji wyrobu.
Korzystnie, materiał polepszający występuje w wodnej mieszaninie kalcynowanego gipsu podczas uwadniania kalcynowanego gipsu w celu wytworzenia gipsu utwardzonego (to znaczy podczas obróbki wstępnego utwardzania). Materiał polepszający stanowi uleksyt, i ewentualnie dodatkowe ww. materiały polepszające.
Przykładowo, może być stosowany drugi materiał polepszający wybrany spośród boranu stanowiącego kolemanit, organicznego związku polifosfoniowego lub jego mieszaniny, związku karboksylowego lub jego mieszaniny; związku polifosforanowego lub jego mieszaniny; albo mieszaniny ww. związków. Korzystnie, mogą być stosowane różne kombinacje materiałów polepszających z tych ww. materiałów polepszających.
Korzystnie, w pewnych obróbkach wstępnego utwardzania, materiał polepszający domieszany do wodnej mieszaniny gipsu kalcynowanego zawiera dodatkowo związek polikarboksylowy lub mieszaninę związków polikarboksylowych; oraz związek polifosforanowy lub mieszaninę związków polifosforanowych.
Gdy materiał polepszający jest zawarty w lub dodany do wodnej mieszaniny kalcynowanego gipsu podczas uwadniania kalcynowanego gipsu, w celu utworzenia gipsu utwardzonego, ten materiał polepszający może być wprowadzany w dowolnym odpowiednim czasie i w wielu różnych postaciach. Przykładowo materiał polepszający może być korzystnie wprowadzony lub dodany do wodnej mieszaniny np. przed lub w czasie, gdy woda i kalcynowany gips są normalnie łączone ze sobą przez zmieszanie (np. w mieszarce). Inną możliwością jest mieszanie materiału polepszającego z surowym gipsem nawet przed jego ogrzewaniem w celu wytworzenia gipsu kalcynowanego, tak że materiał polepszający jest już obecny, kiedy kalcynowany gips jest mieszany z wodą w celu spowodowania powrotnego uwodnienia.
Ponadto, materiał polepszający może być doprowadzany (np. przez natrysk) na już wymieszaną wodną mieszaninę kalcynowanego gipsu po jej osadzeniu na arkuszu przykrywającym (np. na ruchomej taśmie). Zwykle drugi arkusz przykrywający umieszcza się potem na osadzonej mieszaninie. W ten sposób roztwór materiału polepszającego wniknie w osadzoną mieszaninę i będzie obecny przy głównym uwadnianiu w celu utworzenia gipsu utwardzonego.
Inne, alternatywne sposoby wprowadzania materiału polepszającego, również mogą być stosowane.
Przykładowo, jeden lub oba arkusze przykrywające mogą być wstępnie powleczone materiałem polepszającym, np. tak, że ten materiał polepszający będzie rozpuszczać się i migrować poprzez mieszaninę przy osadzaniu wodnej mieszaniny kalcynowanego gipsu w kontakcie z tak powleczonym arkuszem przykrywającym.
Korzystnie, co najmniej część boranu (stanowiącego materiał polepszający) może być mieszana, a następnie mielona z materiałem przyspieszającym przed wprowadzeniem uzyskanej zmielonej mieszaniny do kompozycji wodnej. W takich przykładach realizacji materiał przyspieszający, to znaczy dwuwodzian siarczanu wapnia oraz boran miesza się ze sobą i następnie miele. Bez ograniczenia ze strony jakiejś szczególnej teorii uważa się, że po zmieleniu boran zostaje przymocowany do zewnętrznej powierzchni materiału przyspieszającego (akceleratora) z dwuwodzianu siarczanu wapnia, tworząc co najmniej częściową warstwę powłokową na materiale. Niezależnie jednak od teorii połączenie boranu i akceleratora, po zmieleniu działa on korzystnie jako akcelerator i zapewnia również wynikowy produkt gipsowy o zwiększonej odporności na ugięcie. Obecność boranu w postaci przynajmniej częściowej powłoki na materiale akceleratora korzystnie zapewnia aktywność akceleratora przez zmniejszenie do minimum szkodliwych oddziaływań aktywnych miejsc akceleratora z wilgocią (np. podczas składowania), przez co unika się konieczności stosowania dodatkowego materiału powłokowego (np. cukru lub kwasu borowego) i związanych z tym wydatków. Uleksyt i koIemanit są
PL 214 389 B1 boranami występującymi w naturze i są otrzymywane znacznie taniej niż materiały syntetyczne, takie jak kwas borowy.
Korzystnie mieszanina boranu z materiałem przyspieszacza jest mielona w warunkach wystarczających do zapewnienia wynikowej zmielonej kompozycji akceleratora o średniej wielkości cząstek mniejszej niż około 5 μm. Korzystnie zmielona kompozycja ma ponadto pole powierzchni co najmniej 2
7000 cm2/g. Ogólna procedura mielenia przedstawiona jest w opisie patentowym US 3,573,947, chociaż grzanie nie jest konieczne w pewnych przykładach realizacji wynalazku do uzyskania opisanego tam akceleratora powleczonego boranem. Uzyskana zmielona mieszanina akceleratora może być następnie dodana do wodnej mieszaniny kalcynowanego gipsu w ilości zapewniającej skuteczne kontrolowanie żądanej prędkości przetwarzania mieszaniny kalcynowanego gipsu w gips utwardzony. Z boranów uleksyt i kolemanit są szczególnie dostosowane do takiego trybu wprowadzania, przy czym najkorzystniejszy jest pierwszy z nich.
Materiał polepszający może być też wprowadzany przy obróbce już uformowanej (lub częściowo uformowanej) kompozycji zawierającej utwardzony gips (to znaczy obróbka po utwardzeniu). Materiały polepszające obejmują organiczny związek fosfoniowy lub jego mieszaninę; oraz ewentualnie drugi materiał polepszający wybrany przykładowo spośród boranu (wybranego z uleksytu, kolemanitu lub ich mieszaniny); związku karboksylowego lub jego mieszaniny; związku fosforanowego Iub jego mieszaniny.
Obróbka kompozycji zawierającej utwardzony gips materiałem polepszającym może być przeprowadzana przed lub po wysuszeniu kompozycji zawierającej utwardzony gips (np. w piecu), aby usunąć swobodną (to znaczy nie przereagowaną) wodę. W związku z tym materiał polepszający nakłada się (np. rozpyla lub nasącza w roztworze takim jak wodny roztwór zawierający przykładowo 0,01-2% materiału polepszającego) na kompozycję zawierającą utwardzony gips w celu uzyskania żądanej obróbki. Korzystnie obróbkę tę stosuje się przed suszeniem kompozycji zawierającej utwa rdzony gips. Jeżeli obróbkę tę zastosuje się po suszeniu kompozycji zawierającej utwardzony gips, wówczas ta kompozycja zawierająca utwardzony gips korzystnie jest powtórnie suszona po zastosowaniu tej obróbki (np. gdy kompozycja zawierająca utwardzony gips jest ewentualnie powtórnie wystawiona na działanie wody, np. przez nasiąkanie). Korzystnie materiał polepszający będzie migrować w kompozycję zawierającą utwardzony gips nawet poprzez konwencjonalne w arkusze papieru używane przy obróbce utwardzonego gipsu.
Materiał polepszający można dodawać do wodnej mieszaniny kalcynowanego gipsu przed wytworzeniem części utwardzonego gipsu i równocześnie jako obróbkę po utworzeniu części utwardzonego gipsu. W związku z tym obróbka przed utwardzaniem i obróbka po utwardzaniu mogą być przeprowadzane równocześnie. Przykładowo, dodawanie materiału polepszającego podczas utwardzania (np. gdy została utworzona tylko część utwardzonego gipsu) jest obróbką przed utwardzaniem w odniesieniu do tych części utwardzonego gipsu, które muszą być jeszcze utworzone, a obróbką po utwardzeniu w odniesieniu do już utworzonych części utwardzonego gipsu.
Materiał polepszający może być zawarty w dowolnej odpowiedniej ilości. Przykładowo ilość materiału polepszającego korzystnie wybiera się tak, by uzyskać zalety przedmiotowego wynalazku, np. jest to ilość wystarczająca do spowodowania żądanej odporności na ugięcie i/lub stałości wymiarów kompozycji z utwardzonego gipsu. W związku z tym skuteczna ilość materiału polepszającego będzie się zmieniać przykładowo w zależności od ilości zanieczyszczeń, np. anionów chlorkowych itp., w surowcu kalcynowanego gipsu, jak również w zależności od wybranego materiału polepszającego i innych czynników. Przykładowo w obróbce przed utwardzaniem ilość materiału polepszającego zawartego w lub dodanego do wodnej mieszaniny kalcynowanego gipsu korzystnie wynosi 0,01-5% wag. kalcynowanego gipsu, a korzystniej ilość materiału polepszającego zawartego w lub dodawanego do wodnej mieszaniny kalcynowanego gipsu wynosi 0,1-2% wag. kalcynowanego gipsu. W obróbce po utwardzeniu ilość materiału polepszającego stosowanego w praktycznej realizacji wynalazku korzystnie wynosi 0,01-5% wag. gipsu, a korzystniej 0,1-2% wag. gipsu.
Materiał polepszający może być dostarczany przy obróbce przed utwardzeniem lub po utwardzeniu przykładowo jako roztwór (np. wodny) zawierający materiał polepszający i/lub jako suchy dodatek. W przypadku dostarczania materiału polepszającego w postaci roztworu stężenie materiału polepszającego w roztworze wybiera się tak, aby zapewnić prawidłową ilość materiału polepszającego w stosunku do ciężaru kalcynowanego gipsu lub utwardzonego gipsu obrabianego jak podano powyżej. W odniesieniu do obróbki po utwardzeniu roztwór stosowany do obróbki korzystnie ma również
PL 214 389 B1 wystarczającą zawartość wody, by dokładnie zwilżać utwardzony gips (np. w celu równomiernego rozprowadzenia materiału polepszającego w całej gipsowej osnowie).
Jeśli chodzi o materiały polepszające, stosowane organiczne związki fosfoniowe (np. organiczne fosfoniany lub kwasy fosfonowe) zawierają co najmniej jedną grupę funkcyjną RPO3M2, gdzie M oznacza kation, fosfor lub wodór, zaś R oznacza grupę organiczną. Użycie organicznego związku polifosfoniowego jest korzystne zarówno przy obróbce przed utwardzeniem, jak i przy obróbce po utwardzeniu, chociaż organiczny związek monofosfoniowy można wykorzystywać w obróbce po utwardzeniu. Korzystne organiczne związki polifosfoniowe zawierają co najmniej dwie grupy jonowe lub grupy soli fosfonianowej, co najmniej dwie grupy kwasu fosfonowego lub co najmniej jedną grupę jonową lub grupę soli fosfonianowej i co najmniej jedną grupę kwasu fosfonowego. Związek monofosfoniowy użyteczny w obróbce po utwardzeniu zawiera jedną grupę jonową lub grupę soli fosfonianowej, albo co najmniej jedną grupę kwasu fosfonowego.
Wprowadzenie organicznych związków fosfoniowych jako materiału polepszającego jest korzystne, ponieważ związki takie nadają, jak stwierdzono, odporność na ugięcie kompozycjom zawierającym utwardzony gips, np. w warunkach wilgotnych. Ponadto zastosowanie organicznych związków fosfoniowych polepsza również stałość wymiarów, ponieważ uważa się przykładowo, że organiczne związki fosfoniowe pomagają w wiązaniu kryształów w osnowie z utwardzonego gipsu.
Warto zauważyć, że organiczna grupa w organicznych związkach fosfoniowych jest związana bezpośrednio z fosforem (to znaczy bez pośrednictwa tlenu). Przykładowo organiczne związki fosfoniowe zawierają, nie ograniczając zakresu, związki charakteryzujące się następującymi wzorami strukturalnymi:
W tych wzorach strukturalnych R oznacza organiczną cząstkę zawierającą co najmniej jeden atom węgla związany bezpośrednio z atomem fosforu, a n oznacza liczbę 1-1000, korzystnie 2-50.
Organiczne związki fosfoniowe obejmują przykładowo kwas aminotri(metylenofosfonowy), sól pentasodową kwasu amino(trimetylenofosfonowego), kwas 1-hydroksyetylideno-1,1-difosfonowy, sól tetrasodową kwasu 1-hydroksyetylideno-1,1-difosfonowego, sól pentasodową kwasu dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowego), sól trisodową kwasu dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowego), kwas heksametylenodiaminotetra(metylenofosfonowy), sól potasową kwasu heksametylenodiaminotetra(metylenofosfonowego) itp. W niektórych przykładach realizacji stosowane są fosfoniany DEQUEST® (np. DEQUEST® 2000, DEQUEST® 2006, DEQUEST® 2016, DEQUEST® 2054, DEQUEST® 2060S, DEQUEST® 2066A itp.), dostępne w handlu z firmy Solutia, Inc., St. Louis, Missouri. Inne
PL 214 389 B1 przykłady odpowiednich organicznych związków fosfoniowych podano przykładowo w patencie USA nr 5.788.857.
Ilość organicznego związku fosfoniowego, użytego w praktycznej realizacji do przygotowania mieszaniny, jeśli jest on zawarty w wodnej mieszaninie kalcynowanego gipsu przy obróbce przed utwardzeniem, korzystnie wynosi 0,01-1% wag. względem kalcynowanego gipsu, korzystniej 0,05 -0,2% wag. względem kalcynowanego gipsu. W obróbce po utwardzeniu ilość organicznego związku fosfoniowego użytego w praktycznej realizacji doprowadzonego do kompozycji utwardzonego gipsu korzystnie wynosi 0,01-1% wag. względem gipsu, a korzystniej 0,05-0,2% wag. względem gipsu. Przykładowo organiczny związek fosfoniowy może być doprowadzony do kompozycji utwardzonego gipsu poprzez roztwór (np. wodny), zawierający organiczny związek fosfoniowy.
Do stosowania jako dodatkowy materiał polepszający nadają się również związki karboksylowe. Korzystnie związki karboksylowe są rozpuszczalne w wodzie. Użycie związku polikarboksylowego jest korzystne, chociaż w obróbce po utwardzeniu można stosować również związek monokarboksylowy. Związek polikarboksylowy zawiera co najmniej dwie grupy jonowe lub grupy soli karboksylanowej, co najmniej dwie grupy kwasu karboksylowego lub co najmniej jedną grupę jonową lub grupę soli karboksylanowej i co najmniej jedną grupę kwasu karboksylowego. Związek monokarboksylowy nadający się do użycia w obróbce po utwardzeniu zawiera jedną grupę jonową lub grupę soli karboksylanowej lub co najmniej jedną grupę kwasu karboksylowego.
Wprowadzenie związków karboksylowych w charakterze materiału polepszającego jest korzystne, ponieważ związki karboksylowe nadają, jak stwierdzono, kompozycjom zawierającym utwardzony gips odporność na ugięcie, np. w warunkach wilgotnych. Ponadto zastosowanie związków karboksylowych polepsza również stałość wymiarów, ponieważ uważa się przykładowo, że grupy karboksylowe pomagają w wiązaniu kryształów w osnowie z utwardzonego gipsu. Przykładowo, związek polikarboksylowy może mieć postać poliakrylanu, polimetakrylanu, polietakrylanu itp. W obróbce po utwardzeniu związek karboksylowy dodatkowo może mieć postać cytrynianu (np. soli, takich jak np. cytrynian sodu).
W obróbce przed utwardzeniem związki polikarboksylowe, nadające się do użycia, korzystnie mają ciężar cząsteczkowy 100000 do 1 miliona. Związki polikarboksylowe o większym ciężarze cząsteczkowym są mniej pożądane ze względu na zbyt dużą lepkość, natomiast związki polikarboksylowe o mniejszym ciężarze cząsteczkowym (stopniowo malejącym poniżej 100000) są mniej skuteczne. W pewnych przykładach realizacji obróbki przed utwardzeniem związek polikarboksylowy ma ciężar cząsteczkowy 200000 do 700000, np. 400000 do 600000. W niektórych przykładach realizacji związkiem karboksylowym jest poliakrylan, w którym przypadku poliakrylan ten korzystnie ma ciężar cząsteczkowy 200000 do 700000, korzystniej 400000 do 600000.
W obróbce po utwardzeniu związek karboksylowy korzystnie ma ciężar cząsteczkowy 200 do 1000000. Przykładowo w niektórych przykładach realizacji obróbki po utwardzeniu związek karboksylowy ma ciężar cząsteczkowy 200 do 100000 (np. 1000 do 100000 lub 10000 do 100000), natomiast w innych przykładach realizacji związek karboksylowy ma ciężar cząsteczkowy 100000 do 1000000 (np. 200000 do 700000 lub 400000 do 600000).
Ilość związku karboksylowego, użytego do przygotowania mieszaniny, jeśli związek ten zawarty w wodnej mieszaninie kalcynowanego gipsu w trakcie obróbki przed utwardzeniem, wynosi 0,01-5% wag. względem kalcynowanego gipsu, a korzystniej 0,05-2% wag. względem kalcynowanego gipsu. W obróbce po utwardzeniu ilość związku karboksylowego użytego i dostarczonego do kompozycji utwardzonego gipsu korzystnie wynosi 0,01-5% wag. względem gipsu, a korzystniej 0,05-2% wag. względem gipsu. Przykładowo związek karboksylowy może być doprowadzany do kompozycji utwardzonego gipsu jako roztwór (np. wodny) zawierający związek karboksylowy.
Materiał polepszający, który stanowi boran, jest zwłaszcza występującym naralnie uleksytem (NaCaB5O9 · 8H2O) albo kolemanitem (Ca2B6O11 · 5H2O), albo mieszaniną uleksytu i kolemanitu.
W niektórych przypadkach uleksyt jest korzystny częściowo ze względu na jego stosunkowo niski koszt. Warto zauważyć, że borany nie są całkowicie rozpuszczalne w wodzie. Stwierdzono, że nawet takie częściowo rozpuszczalne borany, które są związkami poi i borowy mi, zapewniają żądany stopień oddziaływania. Jest to tym bardziej nieoczekiwane, że inne całkowicie rozpuszczalne materiały zawierające bor, takie jak kwas borowy, który jest związkiem monoborowym, zapewniają znacznie mniejszy stopień żądanych oddziaływań i nie są odpowiednie do stosowania jako materiał polepszający. Wprowadzenie tych boranów w charakterze materiałów polepszających jest korzystne, ponieważ stwierdzono, że nadają one materiałom zawierającym utwardzony gips odporność na ugięcie nawet w obecności zanieczyszczeń, np. chlorków, w wodnej mieszaninie kalcynowanego gipsu. Odkrycie to
PL 214 389 B1 jest ważne, ponieważ umożliwia zastosowanie gorszych, a zatem tańszych gatunków kalcynowanego gipsu przy produkcji wyrobów z utwardzonego gipsu, takich jak płyty ścienne, bez żadnego istotnego pogorszenia odporności na ugięcie. Ponadto borany nie opóźniają znacznie formowania utwardzonej kompozycji gipsowej.
Przy sposobie obróbki przed utwardzeniem boran można dodawać do wodnej mieszaniny kalcynowanego gipsu w postaci proszku i/lub jako roztwór (np. roztwór wodny). W pewnych przykładach realizacji boran można przykładowo dodawać po zmieleniu go z akceleratorem w postaci dwuwodzianu siarczanu wapnia, jak poprzednio opisano. Ponadto, w pewnych przykładach realizacji boran dodaje się stosując obie techniki.
Ilość boranu dodanego do mieszaniny w praktycznej realizacji, jeżeli wprowadza się go do wodnej mieszaniny kalcynowanego gipsu w obróbce przed utwardzaniem, korzystnie wynosi 0,1-2% wag. względem kalcynowanego gipsu, a korzystniej 0,2-0,5% wag. względem kalcynowanego gipsu. W obróbce po utwardzeniu ilość boranu użytego do obróbki utwardzonego gipsu korzystnie wynosi 0,1-2% wag. względem gipsu, a korzystniej 0,2-0,5% wag. względem gipsu. Przykładowo boran może być wprowadzany do kompozycji utwardzonego gipsu jako roztwór (np. wodny) zawierający ten boran.
Ponadto, nieorganiczne fosforany (tj. pochodne kwasu fosforowego H3PO4) mogą być łączone z innymi opisanymi powyżej materiałami polepszającymi. Zwłaszcza korzystne są nieorganiczne związki polifosforanowe, chociaż nieorganiczny związek monofosforanowy można zastosować w obróbce po utwardzeniu. W tym względzie nieorganiczne związki polifosforanowe wybiera się przykładowo spośród skondensowanych kwasów fosforowych, z których każdy zawiera dwie lub więcej jednostek kwasu fosforowego, soli lub jonów skondensowanych fosforanów, z których każdy zawiera dwie lub więcej jednostek fosforanowych, albo związków zawierających jedną lub więcej jednostek kwasu fosforowego i jedną lub więcej jednostek jonowych lub jednostek soli fosforanowej. Związek monofosforanowy użyteczny w obróbce po utwardzeniu zawiera jedną jednostkę kwasu fosforowego lub jedną jednostkę jonową albo jednostkę soli fosforanowej.
Wprowadzenie takich nieorganicznych fosforanów polepsza ponadto odporność na ugięcie i w odniesieniu do obróbki po utwardzeniu wytrzymałość mechaniczną (np. wytrzymałość na ściskanie) kompozycji zawierającej utwardzony gips. W pewnych przykładach realizacji nieorganiczne fosforany mają postać następujących soli lub ich fragmentów anionowych: związek trimetafosforanowy (np. sole, takie jak przykładowo trimetafosforan sodu, trimetafosforan wapnia, trimetafosforan sodowo-wapniowy, trimetafosforan potasu, trimetafosforan litu itp.), heksametafosforan sodu, posiadający 6-27 powtarzających się jednostek fosforanowych, polifosforan amonowy posiadający 500 do 3000 (korzystnie 1000 do 3000) powtarzających się jednostek fosforanowych, pirofosforan tetrapotasowy, tripolifosforan trisodowo-dipotasowy, tripolifosforan sodu, pirofosforan tetrasodowy, kwaśny pirofosforan sodu lub kwas polifosforowy posiadający dwie lub więcej powtarzających się jednostek kwasu fosforowego. W niektórych przykładach realizacji nieorganiczny związek fosforanowy obejmuje trimetafosforan sodu i/lub polifosforan amonu. Przykładami związków monofosforanowych (nazywanych również związkami ortofosforanowymi), użytecznymi w przykładach obróbki po utwardzeniu, są diwodorofosforan monosodowy, diwodorofosforan monopotasowy i kwas fosforowy.
Ilość takich nieorganicznych fosforanów użyta lub dodana do mieszaniny, jeśli są one wprowadzane w wodnej mieszaninie kalcynowanego gipsu w obróbce przed utwardzaniem, korzystnie wynosi 0,004-2% wag. względem kalcynowanego gipsu, a korzystniej 0,04-0,16% wag. względem kalcynowanego gipsu. W obróbce po utwardzeniu ilość takich nieorganicznych fosforanów wynosi korzystnie 0,004-2% wag. względem gipsu, a korzystniej 0,04-0,16% wag. względem gipsu. Przykładowo nieorganiczny fosforan może być doprowadzany do kompozycji utwardzonego gipsu jako roztwór (np. wodny) zawierający fosforan.
Ponadto, ponieważ każdy z materiałów polepszających zmniejsza prędkość uwadniania przy tworzeniu utwardzonego gipsu (i wpływa szkodliwie na wytrzymałość kompozycji zawierającej utwardzony gips), przykładowo w odniesieniu do organicznych związków fosfoniowych, związków karboksylowych i fosforanów (innych niż polifosforan amonowy lub związek trimetafosforanowy), każde takie opóźnienie można zmniejszyć lub nawet przezwyciężyć przez wprowadzenie do mieszaniny przyspieszacza, zwłaszcza dwuwodzianu siarczanu wapnia. Oczywiście można wprowadzać również inne znane przyspieszacze, takie jak siarczan glinu, kwaśny siarczan sodu, siarczan cynku itp.)
Kompozycja zawierająca utwardzony gips według wynalazku może mieć postać płyty gipsowej, która korzystnie ma odporność na ugięcie określoną według ASTM C473-95 mniejszą niż 0,254 cm (mniejszą niż 0,1 cal) na 0,61 m (dwie stopy) długości wymienionej płyty. Ponadto płyta gipsowa
PL 214 389 B1 korzystnie kurczy się podczas jej wytwarzania (np. kiedy mieszanka zawierająca utwardzony gips jest suszona) mniej niż 0,05 cm (mniej niż 0,02 cala) na 1,202 m (cztery stopy) szerokości i mniej niż 0,13 cm (mniej niż 0,05 cala) na 3,60 m (12 stóp) długości.
Kompozycja gipsowa może również zawierać ewentualne dodatki, takie jak, ale nie ograniczając zakresu, dodatek wzmacniający, spoiwo (np. polimery, takie jak lateks), spieniony perlit, wypełnione powietrzem pory utworzone przez wodną pianę, skrobię, taką jak wstępnie żelatynizowana skrobia, środki przyspieszające, środki opóźniające, środki zwiększające odporność na wodę, środki bakteriobójcze, grzybobójcze, biocydy, matę włóknistą (np. na płycie gipsowej zawierającej kompozycję gipsową według wynalazku), jak również inne dodatki znane specjalistom, albo ich kombinacje.
Jeśli trzeba, kompozycja gipsowa według wynalazku może zawierać dodatek wzmacniający, aby zwiększyć wytrzymałość podczas obróbki. Przykładowo dodatek wzmacniający może zawierać włókna celulozowe (np. włókna papieru), włókna mineralne, inne włókna syntetyczne itp., albo ich kombinacje. Dodatek wzmacniający, taki jak włókna papieru, można stosować w dowolnej odpowiedniej ilości. Przykładowo w pewnych wykonaniach dodatek wzmacniający występuje w ilości 0,1-5% wag. względem utwardzonej kompozycji gipsowej.
Aby ułatwić zmniejszenie gęstości, kompozycja utwardzonego gipsu według wynalazku może ewentualnie zawierać wypełnione powietrzem pory utworzone przez pianę wodną. W szczególności środek spieniający można dodać do wodnej mieszaniny kalcynowanego gipsu podczas wytwarzania. Pożądane jest, by większość środka spieniającego tworzyła pianę, która jest stosunkowo niestabilna w kontakcie z wodną zawiesiną kalcynowanego gipsu. Ponadto mniejsza część środka spieniającego korzystnie wytwarza stosunkowo stabilną pianę. Przykładowo w niektórych realizacjach piana wodna jest wytwarzana za pomocą co najmniej jednego środka spieniającego o wzorze:
CH3(CH2)xCH2(OCH2CH2)yOSO3-M+, w którym M oznacza kation, X oznacza liczbę całkowitą 2-20, Y oznacza liczbę całkowitą 0-10, przy czym liczba ta wynosi 0 w co najmniej około 50% wag. co najmniej jednego środka spieniającego. Korzystnie Y jest 0 w 86-99% wag. co najmniej jednego środka spieniającego.
Ponadto kompozycja gipsowa może ewentualnie zawierać skrobię, taką jak wstępnie żelatynizowana skrobia, albo skrobia modyfikowana kwasem. Wprowadzenie wstępnie żelatynizowanej skrobi zmniejsza lub usuwa ryzyko odwarstwienia się papieru w warunkach zwiększonej wilgotności. Fachowiec zna sposoby wstępnego żelatynizowania surowej skrobi, takiej jak przykładowo gotowanie surowej skrobi w wodzie w temperaturze co najmniej 85°C, albo inne sposoby. Odpowiednie przykłady wstępnie żelatynizowanej skrobi obejmują, ale bez ograniczenia, skrobię PCF1000, dostępną w handlu z firmy Lauhoff Grain Company i skrobie AMERIKOR 818 oraz HQM PREGEL, obie dostępne w handlu z firmy Archer Daniels Midland Company. Jeżeli jest stosowana, wstępnie żelatynizowana skrobia może występować w dowolnej odpowiedniej ilości. Przykładowo, jeżeli jest stosowana, wstępnie żelatynizowana skrobia może występować w ilości 0,1-5% wag. kompozycji.
Kompozycja gipsowa może również zawierać włóknistą matę. Ta włóknista mata może być tkaniną lub włókniną. Korzystnie włóknista mata jest wykonana z materiału, który może kompensować rozszerzalność kompozycji gipsowej podczas uwodnienia. Przykładowo włóknista mata może być w postaci maty papierowej, maty z włókien szklanych lub maty z innych włókien syntetycznych. W pewnych wykonaniach włóknista mata jest włókniną i może zawierać włókna szklane. Korzystnie włóknista mata może być nakładana na powierzchnię i/lub wprowadzana w odlew gipsowy podczas wytwarzania, aby polepszyć integralność i możliwości manipulowania wysuszonym odlewem gipsowym podczas produkcji, przeładunku i zastosowania w terenie. Ponadto włóknistą matę można wykorzystywać jako odsłoniętą powierzchnię w gotowym wyrobie (np. płytka sufitowa) i zapewnia ona wtedy estetycznie przyjemny monolityczny wygląd o pożądanej gładkości. Włóknista mata, jeśli jest stosowana, może mieć dowolną odpowiednią grubość. Przykładowo w niektórych wykonaniach włóknista mata ma grubość około 0,00762 cm (0,003 cala) do około 0,381 cm (około 0,15 cala).
Zamieszczone w niniejszym opisie skróty mają następujące znaczenia:
OPPC ogólnie oznacza organiczny związek polifosfoniowy;
OPPC1 oznacza kwas aminotri(metylenofosfonowy);
OPPC2 oznacza sól pentasodową kwasu aminotri(metylenofosfonowego);
OPPC3 oznacza sól tetrasodową kwasu 1-hydroksyetylideno-1,1-difosfonowego;
OPPC4 oznacza sól potasową kwasu heksametylenodiaminotetra(metylenofosfonowego);
OPPC5 oznacza kwas dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowy);
PL 214 389 B1
OPPC6 oznacza sól trisodową kwasu dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowego);
PAA ogólnie oznacza kwas poliakrylowy;
PAA1 oznacza kwas poliakrylowy o ciężarze cząsteczkowym około 2000;
PAA2 oznacza kwas poliakrylowy o ciężarze cząsteczkowym około 30000;
PAA3 oznacza kwas poliakrylowy o ciężarze cząsteczkowym około 250000;
PAA4 oznacza kwas poliakrylowy o ciężarze cząsteczkowym około 450000;
PAA5 oznacza kwas poliakrylowy o ciężarze cząsteczkowym około 750000;
PAA6 oznacza Belclene 283 (dostępny handlowo z firmy FMC Corporation, Princeton, New Jersey);
PAA7 oznacza Belclene 200 (dostępny handlowo z firmy FMC Corporation);
PAA8 oznacza Belsperse 161 (dostępny handlowo z firmy FMC Corporation).
W przykładach zilustrowano oddziaływanie poszczególnych materiałów polepszających na właściwości płyty gipsowej.
P r z y k ł a d 1
Odporność na trwałe odkształcenie (odporność płyty gipsowej wykonanej w laboratorium na ugięcie).
Próbki płyt zawierających gips wykonano w laboratorium według wynalazku i porównywano pod względem odporności na trwałe odkształcenie z próbkami płyt wykonanych sposobami i z kompozycji poza zakresem wynalazku.
Próbki wykonano przez zmieszanie w mieszarce 5 I WARING przez 10 sekund przy małej prędkości: 1,5 kg półwodzianu siarczanu wapnia beta; 2 g przyspieszacza twardnienia (akceleratora), zawierającego drobno zmielone cząstki dwuwodzianu siarczanu wapnia powleczone cukrem w celu utrzymania skuteczności i ogrzane, jak ujawniono w opisie patentowym US 3,573,947; 2 I wody z kranu; oraz 0 g dodatku (tj. wytworzono próbki kontrolne bez dodatku materiału polepszającego), 1,5 g organicznego związku polifosfoniowego (jako materiału polepszającego) albo 1,5 g innych dodatków (tj. dodatków wymienionych w tablicy 1, stanowiących materiał polepszający inny niż związki polifosfoniowe). Tak utworzone zawiesiny wylano na tace, by wytworzyć płaskie próbki płyty gipsowej, z których każda miała wymiary 15,2x61x1,3 cm. Po utwardzeniu półwodzianu siarczanu wapnia z utworzeniem gipsu (dwuwodzian siarczanu wapnia), płyty suszono w temperaturze około 44,4°C w piecu, aż ich ciężar przestał się zmieniać. Zapisano końcowy zmierzony ciężar każdej płyty. Na płyty te nie nałożono warstwy papieru, aby uniknąć wpływu pokrycia papierowego na ugięcie płyt gipsowych w wilgotnych warunkach.
Każdą wysuszoną płytę położono następnie w położeniu poziomym na dwóch podporach o szerokości około 1,3 cm, których długość była większa niż całkowita szerokość płyty, po jednej podporze przy każdym końcu płyty. Płyty pozostawały w tym położeniu przez określony czas (w tym przykładzie 4 dni) w stałych warunkach otoczenia: temperatura około 32,2°C i względna wilgotność 90%. Następnie zmierzono ugięcie płyty jako odległość środka górnej powierzchni płyty od wyimaginowanej poziomej płaszczyzny przechodzącej pomiędzy górnymi krawędziami końców płyty. Odporność osnowy płyty z utwardzonego gipsu na odkształcenie trwałe uważana jest za odwrotnie proporcjonalną do ugięcia płyty. Zatem im większe jest ugięcie, tym mniejsza jest względna odporność na trwałe odkształcenie osnowy z utwardzonego gipsu tworzącej płytę.
W tablicy 1 przedstawiono wyniki badań odporności na trwałe odkształcenie dla wytworzonych jak wyżej podano płyt, tj. dla płyty kontrolnej (bez dodatku materiału polepszającego), oraz dla płyt zawierających materiał polepszający. W tablicy tej wymieniono rodzaj dodatku - materiału polepszającego (kolumna 1), procentową zawartość dodatku (procent wagowy względem ciężaru półwodzianu siarczanu wapnia), końcowy ciężarem płyty (po pobraniu wody z otoczenia), oraz zmierzoną wartość ugięcia badanej płyty.
W tych doświadczeniach laboratoryjnych ugięcie określano zgodnie z ASTM C473-95 Badanie Ugięcia przy Dużej Wilgotności, z tym wyjątkiem, że badane płyty gipsowe nie zawierały warstwy papieru i miały wymiary około 0,154 m x około 0,61 m zamiast około 0,305 m x około 0,61 m. Stwierdzono jednak, że ugięcie płyt wykonanych w laboratorium jest skorelowane z ugięciem płyt o wymiarach około 0,305 m x 0,61 m opisanych w badaniu ASTM C 473-95, a jeżeli istnieje jakaś różnica, to różnica ta polega na tym, że ugięcie w przypadku płyt wykonanych w laboratorium jest większe. Jeśli zatem
PL 214 389 B1 płyty według wynalazku, wykonane w laboratorium, spełniają wymagania norm w odniesieniu do odporności na ugięcie, to płyty według wynalazku wykonane zgodnie z ASTM C 473-95 również będą spełniać wymagania norm dotyczące odporności na ugięcie.
T a b l i c a 1
Dodatek obecny w badanych płytach Zawartość dodatku, % wag. względem kalcynowanego gipsu Ciężar suchej płyty (g) Woda pobrana z otoczenia 90/90 (% wag.) Ugięcie przy dużej wilgotności po 10-dniach (cm)
Bez dodatku (płyta kontrolna) 0,0 536,2 0,15 2,502
Szkło fosforanowe 0,1 538,5 0,24 0,033
Polifosforan amonowy 0,1 534,8 0,42 0,030
Trimetafosforan sodowy 0,1 531,4 0,23 0,089
OPPC1 0,1 539,2 0,15 0,112
OPPC2 0,1 537,1 0,24 0,196
OPPC3 0,1 536,3 0,28 0,297
OPPC4 0,1 541,3 0,13 0,152
OPPC5 0,1 551,2 0,29 0,259
OPPC6 0,1 515,8 0,32 3,183
Dane w tablicy 1 ilustrują, że płyta wykonana przy zastosowaniu organicznych związków polifosfoniowych, jako materiału polepszającego, była znacznie bardziej odporna na ugięcie (a zatem bardziej odporna na trwałe odkształcenie) niż płyta kontrolna. Ponadto płyta wykonana z zastosowaniem niektórych organicznych związków polifosfoniowych miała ugięcie, które było znacznie mniejsze niż około 0,254 cm (0,1 cala) na około 0,61 m długości płyty, co jest niezauważalne dla ludzkiego oka. Inne organiczne związki polifosfoniowe, takie jak OPPC3 i OPPC5, wykazywały wyraźne polepszenie ugięcia w porównaniu z płytą kontrolną.
Przyspieszacze (akceleratory) można do pewnego stopnia wykorzystywać w celu przezwyciężenia opóźnienia i zmniejszenia wytrzymałości, które mogą być spowodowane przez dodatek organicznych związków polifosfoniowych. W przedstawionych powyżej przykładach nie próbowano przezwyciężać takich oddziaływań. Jednakże przy dodaniu akceleratora, w celu przezwyciężenia takich wpływów, płyty wykonane z użyciem któregokolwiek z ww. organicznych związków polifosfoniowych powinny mieć ugięcie mniejsze niż około 0,254 cm (0,1 cala) na 0,61 m długości płyty.
P r z y k ł a d 2
Przykład ten ilustruje użycie uleksytu jako materiału polepszającego odporność płyty gipsowej na ugięcie.
Badano płyty zawierające uleksyt, jako materiał polepszający, zmieszany z akceleratorem utwardzania, zawierającym drobno zmielone cząstki dwuwodzianu siarczanu wapnia jak opisano powyżej). Odporność na trwałe odkształcenie tych płyt określano jak podano w przykładzie 1.
Ponadto, przedstawiono korzystny wpływ zastosowania uleksytu w obecności dużej zawartości zanieczyszczeń w postaci soli chlorkowych. Płyty gipsowe wytworzono, jak opisano w przykładzie 1, z tym wyjątkiem, że wraz z dodatkiem uleksytu do mieszanki wprowadzano jon chlorkowy. Ugięcie badano według procedury ASTM C 473-96 na opisanych powyżej płytach przygotowanych w laboratorium.
W przykładach tych ilość uleksytu dodanego do wodnej zawiesiny kalcynowanego gipsu przy dodawaniu zmielonej mieszaniny z materiałem akceleratora wynosi w przybliżeniu 0,05% wag. w stosunku do kalcynowanego gipsu. W ostatnim przykładzie w tablicy 2 całkowita ilość uleksytu dodanego do wodnej zawiesiny kalcynowanego gipsu wynosi w przybliżeniu 0,15% wag. kalcynowanego gipsu (0,05% wag. w formie zmielonej mieszaniny z materiałem akceleratora plus dodatkowo dodane 0,10% wag. uleksytu).
PL 214 389 B1
T a b l i c a 2
Dodatek obecny w badanych płytach Akcelerator, ilość w % wag. względem kalc. gipsu Dodatek NaCl w % wag. względem kalc. gipsu Ciężar suchej płyty (g) Woda pobrana z otoczenia 90/90 (% wag.) Ugięcie przy dużej wilgotności po 2 tygodniach (cm)
Bez dodatku (płyta kontrolna) 1 0 511,4 0,8 0,544
Powłoka z uleksytu 1 0 528,4 0,6 0,170
Płyta kontrolna 1 0,5 528,3 6,5 >2,54
Powłoka z uleksytu 1 0,5 529,4 6,1 0,597
Powłoka z uleksytu + 0,1% wag. uleksytu (względem ciężaru kalc. gipsu) 1 0,5 529,7 6,0 0,145
Dane w tablicy 2 ilustrują zwiększenie odporności na ugięcie (podanej jako wymiar ugięcia) w wyniku zastosowania uleksytu, który jest dodawany w postaci zmielonej mieszaniny uleksytu i dwuwodzianu siarczanu wapnia jako akceleratora, albo przy dodaniu uleksytu w postaci suchego proszku lub roztworu wodnego. Dane te pokazują również, że uleksyt zapewnia polepszenie ugięcia nawet wówczas, gdy w wodnej mieszaninie kalcynowanego gipsu zawarta jest znaczna ilość zanieczyszczeń pochodzących z anionów chlorkowych, np. NaCl (które mogą występować w kalcynowanym gipsie o stosunkowo niskiej jakości) i kiedy wchłanianie wody w gotowy produkt w postaci płyty gipsowej jest stosunkowo duże.
P r z y k ł a d 3
Obróbka dwuwodzianu siarczanu wapnia po utwardzeniu
W pewnych przypadkach odlew z dwuwodzianu siarczanu wapnia jest traktowany wodnym roztworem materiału polepszającego, w celu zwiększenia odporności na trwałe odkształcenie (np. odporności na ugięcie) i stałości wymiarów produktów zawierających utwardzony gips po ich wysuszeniu. W szczególności, obróbka odlewu z dwuwodzianu siarczanu wapnia różnymi materiałami polepszającymi powoduje zwiększenie odporności na trwałe odkształcenie (np. odporności na ugięcie) i stałości wymiarów.
Dodawanie materiału polepszającego do utwardzonego gipsu pozwala na wytworzenie ulepszonych produktów zawierających gips, dla których jest wymagana dokładna kontrola odporności na ugięcie, obejmujących przykładowo płyty, tynki, płytki, kompozyty z gipsu i włókien celulozowych, itd.
Dwa przykładowe sposoby obróbki utwardzonego gipsu są następujące:
1)
Gips i inne dodatki (suche) plus woda w celu wytworzenia zawiesiny i
Piana (w celu zmniejszenia ciężaru lub gęstości) i
Odlewanie gipsu/końcowe utwardzanie i suszenie i
Obróbka końcowa materiałem polepszającym (natrysk lub nasączanie) i
2)
Gips i inne dodatki (suche) plus woda w celu wytworzenia zawiesiny i
Mieszanie (na mokro) i
Odlewanie gipsu/końcowe utwardzanie i
Obróbka końcowa materiałem polepszającym (natryskiwanie powierzchni) i
Powtórne suszenie odlewu gipsowego i
Suszenie produktu gipsowego i
Ulepszony produkt gipsowy Ulepszony produkt gipsowy
Przy obu powyższych sposobach wodny roztwór materiału polepszającego jest korzystnie nakładany na utwardzony gips.
PL 214 389 B1
Materiał polepszający natryskiwano na kompozycję z utwardzonego gipsu jako roztwór materiału polepszającego w wodzie. Ilość materiału polepszającego w roztworze oparta jest na ciężarze dwuwodzianu siarczanu wapnia (utwardzonego gipsu).
W laboratorium przygotowano płyty, jak opisano w przykładzie 1 oraz przeprowadzono badanie ugięcia przy dużej wilgotności według ASTM C 473-95 również jak wyjaśniono powyżej w przykładzie 1.
Tablica 3 przedstawia polepszenie ugięcia osiągnięte, gdy dodatkiem - materiałem polepszającym - jest organiczny związek polifosfoniowy. Tablica 4 przedstawia polepszenie ugięcia osiągnięte wtedy, gdy dodatkiem - materiałem polepszającym - jest kwas poliakrylowy. Tablica 5 ilustruje polepszenie ugięcie osiągnięte wtedy, gdy dodatkiem - materiałem polepszającym - jest cytrynian sodu, tj. związek karboksylowy, który zawiera co najmniej dwie grupy karboksylanowe.
T a b l i c a 3
Dodatek obecny w badanych płytach Zawartość dodatku, % wag. względem kalcynowanego gipsu Ciężar suchej płyty (g) Woda pobrana z otoczenia 90/90 (% wag.) Ugięcie przy dużej wilgotności po 2 tygodniach (cm)
Bez dodatku (płyta kontrolna) 0,0 572,7 0,15 0,724
Trimetafosforan sodowy 0,2 580,7 0,19 0,028
OPPC1 0,2 586,9 0,24 0,053
OPPC2 0,2 582,5 0,22 0,074
OPPC3 0,2 573,9 0,26 0,114
OPPC4 0,2 570,7 0,25 0,036
OPPC5 0,2 606,8 0,36 0,030
OPPC6 0,2 583,5 0,26 0,020
Dane w tablicy 3 pokazują, że zastosowanie organicznych polifosfonianów (wobec utwardzonego gipsu) zapewnia polepszenie ugięcia płyty. Wszystkie płyty wykazywały ugięcie znacznie poniżej wymaganej wartości 0,254 cm (0,1 cala) na 0,61 m długości płyty, kiedy podczas obróbki po utwardzeniu stosowano organiczne polifosfoniany.
T a b l i c a 4
Dodatek obecny w badanych płytach Zawartość dodatku, % wag. względem kalcynowanego gipsu Ciężar suchej płyty (g) Woda pobrana z otoczenia 90/90 (% wag.) Ugięcie przy dużej wilgotności po 2 tygodniach (cm)
Bez dodatku (płyta kontrolna) 0,0 552,6 0,59 1,077
PAA1 0,2 567,5 1,2 0,109
PAA2 0,08 541 0,7 0,206
PAA3 0,08 551,2 0,67 0,175
PAA4 0,2 544,5 0,6 0,147
PAA5 0,2 569,9 0,3 0,409
PAA6 0,1 552,5 0,2 0,137
PAA7 0,1 552,5 0,2 0,137
PAA8 0,1 553,6 0,5 0,066
Dane w tablicy 4 pokazują że związki polikarboksylowe (tj. poliakrylany) zapewniają zwiększoną odporność kompozycji z utwardzonego gipsu w obróbce po utwardzeniu. Dane te pokazują, że zastosowanie rozpuszczalnych karboksylanów, tj. PAA1-4, PAA6 oraz PAA7 jest korzystniejsze niż karboksylanów, które nie są zbyt rozpuszczalne w wodzie, np. PAA5, chociaż obróbka za pomocą PAA5 daje płytę o odporności na ugięcie lepszej niż płyta kontrolna.
PL 214 389 B1
T a b l i c a 5
Dodatek obecny w badanych płytach Zawartość dodatku, % wag. względem kalcynowanego gipsu Ciężar suchej płyty (g) Woda pobrana z otoczenia 90/90 (% wag.) Ugięcie przy dużej wilgotności po 2 tygodniach (cm)
Bez dodatku (płyta kontrolna) 0,0 519,4 0,3 3,81
Cytrynian sodu 0,2 569,1 0,4 0,439
Tablica 5 pokazuje nieoczekiwane zalety obróbki po utwardzeniu. Cytrynian sodu jest zwykle uważany za opóźniacz utwardzania, a jego użycie ma szkodliwy wpływ na wytrzymałość i odporność na ugięcie, gdy jest on stosowany jako dodatek przy obróbce przed utwardzeniem. Jednakże przy obróbce po utwardzeniu stwierdzono, że cytrynian sodu zwiększa odporność na ugięcie.
Wszystkie cytowane tu publikacje, łącznie z patentami, zgłoszeniami patentowymi i publikacjami, są przywoływane w całości.

Claims (13)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Kompozycja z utwardzonego gipsu, zawierająca zblokowaną osnowę z utwardzonego gipsu, utworzoną co najmniej z kalcynowanego gipsu, wody i materiału polepszającego, znamienna tym, że kompozycja zawiera uleksyt jako materiał polepszający, w ilości od 0,01% do 5% wagowych w odniesieniu do kalcynowanego gipsu.
  2. 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że ponadto zawiera przyspieszacz.
  3. 3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że przynajmniej część uleksytu jest wprowadzana z przyspieszaczem.
  4. 4. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że przyspieszacz zawiera uleksyt i materiał przyspieszacza.
  5. 5. Kompozycja według zastrz. 4, znamienny tym, że materiałem przyspieszacza jest dwuwodzian siarczanu wapnia.
  6. 6. Kompozycja według zastrz. 4, znamienny tym, że uleksyt i materiał przyspieszacza są stosowane jako zmielona mieszanina.
  7. 7. Kompozycja według zastrz. 6, znamienny tym, że zmielona mieszanina ma średni wymiar cząstek mniejszy niż 5 μm.
  8. 8. Kompozycja według zastrz. 6, znamienny tym, że zmielona mieszanina ma pole po2 wierzchni co najmniej 7000 cm2/g.
  9. 9. Zastosowanie kompozycji, określonej w zastrz. 1, do wytwarzania płyty gipsowej.
  10. 10. Zastosowanie według zastrz. 9, znamienne tym, że odporność płyty na ugięcie według ASTM C 473-95 wynosi poniżej 0,25 cm na 60,1 cm długości płyty.
  11. 11. Zastosowanie według zastrz. 9, znamienne tym, że skurcz płyty wynosi poniżej 0,05 cm na 120,2 cm szerokości i poniżej 0,13 cm na 360 cm długości.
  12. 12. Sposób wytwarzania kompozycji z utwardzonego gipsu, zawierającej materiał polepszający, znamienny tym, że wytwarza się mieszaninę zawierającą kalcynowany gips, wodę, oraz uleksyt, stanowiący materiał polepszający, stosowany w ilości od 0,01% do 5% wagowych w odniesieniu do kalcynowanego gipsu, oraz wytwarza się z tej mieszaniny zblokowaną osnowę z utwardzonego gipsu.
  13. 13. Sposób wytwarzania kompozycji z utwardzonego gipsu, zawierającej materiał polepszający, znamienny tym, że wytwarza się mieszaninę zawierającą kalcynowany gips oraz wodę, wytwarza się z tej mieszaniny zblokowaną osnowę z utwardzonego gipsu, oraz zblokowaną osnowę z utwardzonego gipsu traktuje się uleksytem, stanowiącym materiał pole pszający, przy czym ilość uleksytu wynosi od 0,01% do 5% wagowych w odniesieniu do kalcynowanego gipsu.
PL356930A 2000-04-25 2001-04-11 Kompozycja z utwardzonego gipsu, zastosowanie kompozycji oraz sposób wytwarzania kompozycji z utwardzonego gipsu PL214389B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/557,721 US6409824B1 (en) 2000-04-25 2000-04-25 Gypsum compositions with enhanced resistance to permanent deformation
PCT/US2001/011903 WO2001081263A1 (en) 2000-04-25 2001-04-11 Gypsum compositions with enhanced resistance to permanent deformation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL356930A1 PL356930A1 (pl) 2004-07-12
PL214389B1 true PL214389B1 (pl) 2013-07-31

Family

ID=24226628

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL390908A PL217663B1 (pl) 2000-04-25 2001-04-11 Kompozycja zawierająca utwardzony gips ze zblokowaną osnową z utwardzonego gipsu i jej zastosowanie
PL390907A PL217664B1 (pl) 2000-04-25 2001-04-11 Kompozycja zawierająca utwardzony gips ze zblokowaną osnową z utwardzonego gipsu i jej zastosowanie
PL356930A PL214389B1 (pl) 2000-04-25 2001-04-11 Kompozycja z utwardzonego gipsu, zastosowanie kompozycji oraz sposób wytwarzania kompozycji z utwardzonego gipsu

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL390908A PL217663B1 (pl) 2000-04-25 2001-04-11 Kompozycja zawierająca utwardzony gips ze zblokowaną osnową z utwardzonego gipsu i jej zastosowanie
PL390907A PL217664B1 (pl) 2000-04-25 2001-04-11 Kompozycja zawierająca utwardzony gips ze zblokowaną osnową z utwardzonego gipsu i jej zastosowanie

Country Status (20)

Country Link
US (1) US6409824B1 (pl)
EP (2) EP2253601B1 (pl)
JP (4) JP5019341B2 (pl)
KR (1) KR100882196B1 (pl)
CN (1) CN1314613C (pl)
AR (1) AR035636A1 (pl)
AU (1) AU5155901A (pl)
BR (1) BR0108705B1 (pl)
CA (2) CA2729507C (pl)
ES (2) ES2660454T3 (pl)
IL (1) IL150433A (pl)
MX (1) MXPA02006810A (pl)
MY (1) MY130402A (pl)
NO (2) NO343184B1 (pl)
NZ (1) NZ519963A (pl)
PL (3) PL217663B1 (pl)
RU (1) RU2323188C2 (pl)
TR (2) TR200201885T2 (pl)
TW (1) TWI295278B (pl)
WO (1) WO2001081263A1 (pl)

Families Citing this family (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6387172B1 (en) * 2000-04-25 2002-05-14 United States Gypsum Company Gypsum compositions and related methods
US6822033B2 (en) * 2001-11-19 2004-11-23 United States Gypsum Company Compositions and methods for treating set gypsum
US6815049B2 (en) * 2001-12-11 2004-11-09 United States Gypsum Company Gypsum-containing composition having enhanced resistance to permanent deformation
EP1487756B1 (en) 2002-03-27 2009-08-05 United States Gypsum Company High molecular weight additives for calcined gypsum and cementitious compositions
US7338990B2 (en) 2002-03-27 2008-03-04 United States Gypsum Company High molecular weight additives for calcined gypsum and cementitious compositions
FR2848207A1 (fr) * 2002-12-06 2004-06-11 Lafarge Platres Procede de reduction du fluage d'un element a base de platre, composition a base de platre et procede de fabrication d'un element a base de platre a fluage reduit
JP4057446B2 (ja) * 2003-03-03 2008-03-05 株式会社竹中工務店 コンクリート用多機能混和剤及びコンクリート
AU2004221854B2 (en) 2003-03-19 2009-06-11 United States Gypsum Company Acoustical panel comprising interlocking matrix of set gypsum and method for making same
US6805741B1 (en) * 2003-03-27 2004-10-19 United States Gypsum Company Ready-mixed setting-type composition and related kit
CN101184704A (zh) * 2005-04-27 2008-05-21 美国石膏公司 湿石膏加速剂和与其相关的方法、组合物和产品
US8016960B2 (en) 2005-04-27 2011-09-13 United States Gypsum Company Methods of and systems for adding a high viscosity gypsum additive to a post-mixer aqueous dispersion of calcined gypsum
US20060243171A1 (en) * 2005-04-27 2006-11-02 United States Gypsum Company Wet gypsum accelerator and methods, composition, and product relating thereto
AU2005331094A1 (en) * 2005-04-27 2006-11-02 United States Gypsum Company Methods of and systems for adding a high viscosity gypsum additive to a post-mixer aqueous dispersion of calcined gypsum
US7718019B2 (en) 2005-04-27 2010-05-18 United States Gypsum Company Methods of and systems for preparing a heat resistant accelerant slurry and adding the accelerant slurry to a post-mixer aqueous dispersion of calcined gypsum
CN101189195A (zh) * 2005-04-27 2008-05-28 美国石膏公司 制备耐热加速剂浆液及将加速剂浆液添加于煅烧石膏的混合后水性分散液中的方法和系统
US11306028B2 (en) 2005-06-09 2022-04-19 United States Gypsum Company Light weight gypsum board
US7731794B2 (en) 2005-06-09 2010-06-08 United States Gypsum Company High starch light weight gypsum wallboard
US11338548B2 (en) 2005-06-09 2022-05-24 United States Gypsum Company Light weight gypsum board
USRE44070E1 (en) * 2005-06-09 2013-03-12 United States Gypsum Company Composite light weight gypsum wallboard
US7736720B2 (en) * 2005-06-09 2010-06-15 United States Gypsum Company Composite light weight gypsum wallboard
US9802866B2 (en) 2005-06-09 2017-10-31 United States Gypsum Company Light weight gypsum board
US20080070026A1 (en) * 2005-06-09 2008-03-20 United States Gypsum Company High hydroxyethylated starch and high dispersant levels in gypsum wallboard
US9840066B2 (en) 2005-06-09 2017-12-12 United States Gypsum Company Light weight gypsum board
US7572328B2 (en) 2005-06-14 2009-08-11 United States Gypsum Company Fast drying gypsum products
US7544242B2 (en) 2005-06-14 2009-06-09 United States Gypsum Company Effective use of dispersants in wallboard containing foam
US7504165B2 (en) 2005-06-14 2009-03-17 United States Gypsum Company High strength flooring compositions
US20060280899A1 (en) 2005-06-14 2006-12-14 United States Gypsum Company Method of making a gypsum slurry with modifiers and dispersants
US20060280898A1 (en) 2005-06-14 2006-12-14 United States Gypsum Company Modifiers for gypsum slurries and method of using them
US20060278127A1 (en) * 2005-06-14 2006-12-14 United States Gypsum Company Gypsum products utilizing a two-repeating unit dispersant and a method for making them
US7875114B2 (en) 2005-06-14 2011-01-25 United States Gypsum Company Foamed slurry and building panel made therefrom
CA2607976A1 (en) 2005-06-14 2006-12-28 United States Gypsum Company Gypsum products utilizing a two-repeating unit dispersant and a method for making them
US8088218B2 (en) 2005-06-14 2012-01-03 United States Gypsum Company Foamed slurry and building panel made therefrom
US7771851B2 (en) * 2005-08-26 2010-08-10 United States Gypsum Company Gypsum-containing products containing alpha hemihydrate
US7703243B2 (en) * 2006-02-13 2010-04-27 Usg Interiors, Inc. Ceiling tile construction
FR2897863B1 (fr) * 2006-02-28 2008-07-11 Bpb Plc Procede d'hydrofugation d'un produit a base de gypse forme a partir d'une composition a base de platre
US8262820B2 (en) 2006-04-28 2012-09-11 United States Gypsum Company Method of water dispersing pregelatinized starch in making gypsum products
US20080176053A1 (en) 2007-01-24 2008-07-24 United States Cypsum Company Gypsum Wallboard Containing Acoustical Tile
US8070895B2 (en) 2007-02-12 2011-12-06 United States Gypsum Company Water resistant cementitious article and method for preparing same
US7754006B2 (en) * 2007-03-20 2010-07-13 United States Gypsum Company Process for manufacturing ready-mixed setting alpha-calcium sulphate hemi-hydrate and kit for same
US7803296B2 (en) 2007-06-11 2010-09-28 United States Gypsum Company Methods and systems for preparing gypsum slurry containing a cellulose ether
US8563139B2 (en) * 2008-04-22 2013-10-22 United States Gypsum Company Non-hydrating plaster composition and method
US8303159B2 (en) 2008-09-05 2012-11-06 United States Gypsum Company Efficient wet starch preparation system for gypsum board production
US8329308B2 (en) 2009-03-31 2012-12-11 United States Gypsum Company Cementitious article and method for preparing the same
RU2443562C1 (ru) * 2010-10-01 2012-02-27 Юлия Алексеевна Щепочкина Способ декорирования силикатобетонной панели
GB201019841D0 (en) * 2010-11-23 2011-01-05 Bpb Ltd Calcium sulphate-bases products and methods for the manufacture thereof
US8323785B2 (en) 2011-02-25 2012-12-04 United States Gypsum Company Lightweight, reduced density fire rated gypsum panels
US10377108B2 (en) 2012-02-17 2019-08-13 United States Gypsum Company Gypsum products with high efficiency heat sink additives
US9540810B2 (en) 2012-10-23 2017-01-10 United States Gypsum Company Pregelatinized starch with mid-range viscosity, and product, slurry and methods related thereto
US10399899B2 (en) 2012-10-23 2019-09-03 United States Gypsum Company Pregelatinized starch with mid-range viscosity, and product, slurry and methods related thereto
US9828441B2 (en) 2012-10-23 2017-11-28 United States Gypsum Company Method of preparing pregelatinized, partially hydrolyzed starch and related methods and products
UA109836C2 (uk) * 2012-12-03 2015-10-12 Стійкий до провисання гіпсовий продукт і спосіб його виробництва
UA110269C2 (uk) * 2012-12-03 2015-12-10 Saint Gobain Placo Хімічна добавка для гіпсових виробів
WO2014107491A1 (en) * 2013-01-03 2014-07-10 Archer Daniels Midland Company High viscosity crosslinked ethoxy-starch
US9994484B2 (en) 2013-07-30 2018-06-12 United States Gypsym Company Fast setting portland cement compositions with alkali metal citrates and phosphates with high early-age compressive strength and reduced shrinkage
EP3247542B1 (en) * 2014-12-22 2021-02-03 Knauf Gips KG Method for producing gypsum fiber boards
US10309771B2 (en) 2015-06-11 2019-06-04 United States Gypsum Company System and method for determining facer surface smoothness
US10421250B2 (en) 2015-06-24 2019-09-24 United States Gypsum Company Composite gypsum board and methods related thereto
CN105006114B (zh) * 2015-07-28 2017-06-30 北新集团建材股份有限公司 干燥机内部搭板报警装置及干燥机
US10662112B2 (en) 2015-10-01 2020-05-26 United States Gypsum Company Method and system for on-line blending of foaming agent with foam modifier for addition to cementitious slurries
US20170096369A1 (en) 2015-10-01 2017-04-06 United States Gypsum Company Foam modifiers for gypsum slurries, methods, and products
US20170326840A1 (en) 2016-05-13 2017-11-16 United States Gypsum Company Method for preparing mat-faced board
US11225046B2 (en) 2016-09-08 2022-01-18 United States Gypsum Company Gypsum board with perforated cover sheet and system and method for manufacturing same
US10737979B2 (en) 2017-04-20 2020-08-11 United States Gypsum Company Gypsum set accelerator and method of preparing same
WO2019114916A1 (en) 2017-12-13 2019-06-20 Knauf Gips Kg Gypsum compositions with enhanced resistance to permanent deformation
US11993054B2 (en) 2019-11-05 2024-05-28 United States Gypsum Company Method of preparing gypsum wallboard from high salt gypsum, and related product
US11891336B2 (en) 2019-11-22 2024-02-06 United States Gypsum Company Gypsum board containing high absorption paper and related methods
JPWO2023127776A1 (pl) * 2021-12-28 2023-07-06

Family Cites Families (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3663252A (en) * 1967-07-31 1972-05-16 Ciements Lafarge Sa Method for stabilizing aluminous cements and cements obtained
US3573947A (en) 1968-08-19 1971-04-06 United States Gypsum Co Accelerator for gypsum plaster
FR2036251A5 (pl) * 1969-03-07 1970-12-24 Barrau Andre De
GB1389429A (en) 1972-11-07 1975-04-03 Bpb Industries Ltd Gypsum boards
DE2343147C2 (de) 1973-08-27 1982-06-09 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Pyrrolidon-5,5-diphosphonsäuren, deren wasserlösliche Salze, und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2343196C3 (de) 1973-08-27 1980-01-10 Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf Aiacycloalkan-2^-diphosphonsäuren oder deren wasserlösliche Salze
DE2343195C2 (de) 1973-08-27 1981-11-19 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Cyclische Aminophosphonsäuren und Verfahren zu deren Herstellung
GB1481788A (en) * 1973-10-25 1977-08-03 Bpb Industries Ltd Production of shaped gypsum articles
JPS5128819A (ja) * 1974-09-05 1976-03-11 Chiyoda Kenzai Kogyo Taikaseinitomusetsukoboodonoseizohoho
JPS5287405A (en) * 1976-01-19 1977-07-21 Mitsui Toatsu Chemicals Fireeresistant gypsum boards
US4284614A (en) 1976-04-13 1981-08-18 Occidental Petroleum Corp. Process for production of high purity phosphoric acid from high alumina phosphate pebble rock
US4060586A (en) 1976-06-15 1977-11-29 Pennzoil Company Recovery of fluorides from gypsum
JPS5328608A (en) * 1976-08-30 1978-03-17 Nippon Toki Kk Glass sintered gypsum using gypsum
NL7711307A (nl) 1976-10-19 1978-04-21 Hoechst Ag Fosforcarbonzuurverbindingen en hun bereiding.
KR820001559B1 (ko) * 1977-04-09 1982-09-02 히라다 도미히사 내화성이 풍부한 석고보우드의 제조방법
DE2745083C2 (de) 1977-10-07 1985-05-02 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Hydroxydiphosphonsäuren und Verfahren zu deren Herstellung
US4243637A (en) 1977-10-11 1981-01-06 Occidental Petroleum Company Uranium recovery from pre-treated phosphoric acid
FR2411810A1 (fr) 1977-12-14 1979-07-13 Protex Manuf Prod Chimique Compositions additives pour melanges a base de platre de gypse ou anhydrite
DE2831633C2 (de) 1978-07-19 1984-08-09 Kataflox Patentverwaltungs-Gesellschaft mbH, 7500 Karlsruhe Verfahren zur Herstellung eines Brandschutzmittels
DE2831616C2 (de) 1978-07-19 1984-08-09 Kataflox Patentverwaltungs-Gesellschaft mbH, 7500 Karlsruhe Verfahren zum Herstellen eines nicht brennbaren Formkörpers
US4514326A (en) 1978-07-24 1985-04-30 Sallay Stephen I Permanent flame retardant and anti-smoldering compositions
JPS5654263A (en) 1979-10-02 1981-05-14 Kurashiki Boseki Kk Waterrresistant gypsum formed body
JPS5688856A (en) * 1979-12-17 1981-07-18 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd Retarder for gypsum or gypsum plaster mixture
EP0033391B1 (de) 1980-01-31 1983-10-12 Alfons K. Herr Verfahren zum Herstellen schwer entflammbarer oder nicht brennbarer Produkte auf der Basis fasriger Materialien
DE3027040A1 (de) * 1980-07-17 1982-02-25 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Dimethylphosphinyl-alkanphosphonsaeuren, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als gipsabbindeverzoegerer
CH651853A5 (de) 1981-09-29 1985-10-15 Sulzer Ag Verfahren zum herstellen von nickel, hochreinem magnesiumoxid und zement.
US4452770A (en) 1981-12-14 1984-06-05 United States Gypsum Company Phosphoanhydrite process
US4424196A (en) 1982-06-29 1984-01-03 United States Gypsum Company Phosphohemihydrate process for purification of gypsum
US4466835A (en) * 1983-04-18 1984-08-21 The Dow Chemical Company Cement compositions containing set retarders
US4468252A (en) * 1983-06-01 1984-08-28 The Dow Chemical Company Set retarding additives for cement from aminomethylenephosphonic acid derivatives
US4500356A (en) * 1984-02-24 1985-02-19 The Dow Chemical Company Methylenephosphonic acid derivatives of bis(aminoalkyl)piperazines as cement set retarding agents
DE3541687A1 (de) 1985-11-26 1987-05-27 Bayer Ag Gegebenenfalls poroese intumeszenzmassen
EP0234622B1 (en) 1986-02-19 1990-06-27 Duphar International Research B.V New thio compounds having fungicidal activity
JPS62212255A (ja) * 1986-03-12 1987-09-18 而至歯科工業株式会社 低粉塵性粉末状歯科用石こう組成物
DE3702582A1 (de) 1987-01-29 1988-08-11 Basf Ag Kontinuierliches verfahren zur herstellung von formmassen auf der basis von polyphenylenethern und polyamiden
US5198444A (en) 1987-04-17 1993-03-30 Imperial Chemical Industries Plc Methyl α-(2-substituted)pyrid-3-yl-β-methoxyacrylates, compositions containing them and their use as fungicides
DE3730204A1 (de) 1987-09-09 1989-03-30 Bayer Ag Brandschutzmittel
US4818506A (en) 1988-01-15 1989-04-04 Nalco Chemical Company Gypsum scale inhibitors for flue gas desulfurization systems
SE459968B (sv) 1988-01-29 1989-08-28 Perstorp Ab Flytfoerbaettrande medel, foerfarande foer framstaellning daerav samt anvaendning av detsamma
US4846889A (en) * 1988-02-02 1989-07-11 The Dow Chemical Company Polymeric blend useful in thin-bed mortar compositions comprising a water-soluble cellulose ether and a water-insoluble, but water-dispersible polymer
US4834955A (en) 1988-04-26 1989-05-30 Nalco Chemical Company Chemical formulation and combined process for inhibiting deposition and corrosion in cooling water and gypsum scaling in flue gas desulfurization scrubber systems
US4931189A (en) 1988-11-02 1990-06-05 Petrolite Corporation Methods for inhibition of scale in high brine environments
US5246679A (en) 1991-05-07 1993-09-21 Electric Power Research Institute Addition of organophosphonates for size control of wet calcium-based FGD byproduct solids under inhibited oxidation conditions
US5246677A (en) 1991-05-07 1993-09-21 Electric Power Research Institute Addition of organophosphonates for size control of wet calcium-based FGD byproduct solids under forced oxidation conditions
JP3171879B2 (ja) * 1991-06-27 2001-06-04 電気化学工業株式会社 セメント混和材及びセメント組成物
US5320672A (en) 1991-12-17 1994-06-14 Whalen Shaw Michael Associatively dispersed pigments and coatings containing said pigments
JP2939395B2 (ja) * 1992-07-22 1999-08-25 株式会社テルナイト 逸水防止工法
EP0604676B1 (en) 1992-12-28 1997-01-22 Sika AG, vorm. Kaspar Winkler & Co. Water-soluble copolymers of vinylacetate and maleamic acids. Use as fluidizers or high-range water-reducers for aqueous suspensions
FR2702471B1 (fr) * 1993-03-10 1995-04-14 Schlumberger Cie Dowell Retardateurs haute température pour ciments pétroliers, laitiers de ciments et procédés de cimentation correspondants.
US5336316A (en) 1993-05-06 1994-08-09 Bj Services Company Cementing composition and method using phosphonated polymers to improve cement slurry properties
CH686513A5 (de) 1993-12-06 1996-04-15 Sika Ag Verfahren zur Beschleunigung des Abbindens und Erhaertens eines Bindemitteln und Abbinde-und Erhaertungsbeschleuniger.
US5458195A (en) 1994-09-28 1995-10-17 Halliburton Company Cementitious compositions and methods
DE69520921T2 (de) * 1994-10-14 2001-08-30 Tioxide Group Services Ltd Anorganische Teilchen beschichtet mit Alkylphosphonsäure oder einem Ester davon, deren Herstellung und deren Verwendung
US5837621A (en) 1995-04-25 1998-11-17 Johns Manville International, Inc. Fire resistant glass fiber mats
JP2693741B2 (ja) 1995-05-22 1997-12-24 菊水化学工業株式会社 床面塗装用組成物
NO302538B1 (no) * 1995-05-30 1998-03-16 Reslab As Framgangsmåte for stabilisering av ukonsolidert kjernemateriale fra borehull
US5788857A (en) 1996-10-23 1998-08-04 Nalco Chemical Company Hydroxyimino alkylene phosphonic acids for corrosion and scale inhibition in aqueous systems
US5879825A (en) 1997-01-07 1999-03-09 National Gypsum Company Gypsum wallboard and method of making same
ID21641A (id) * 1997-08-21 1999-07-08 United States Gypsum Co Produk yang mengandung gypsum dengan peningkatan ketahanan terhadap deformasi tetap dan metode serta komposisi untuk memproduksinya
AU763453B2 (en) * 1998-07-30 2003-07-24 United States Gypsum Company Gypsum-containing product having increased resistance to permanent deformation and method and composition for producing it
JP2002145655A (ja) * 2000-11-07 2002-05-22 Yoshino Gypsum Co Ltd 石膏系建材
CN101184704A (zh) * 2005-04-27 2008-05-21 美国石膏公司 湿石膏加速剂和与其相关的方法、组合物和产品

Also Published As

Publication number Publication date
EP2253601B1 (en) 2017-11-22
TR201802295T4 (tr) 2018-03-21
EP1278709A1 (en) 2003-01-29
NO343184B1 (no) 2018-11-26
CN1400958A (zh) 2003-03-05
CA2729507C (en) 2014-11-25
EP1278709B1 (en) 2018-01-03
RU2323188C2 (ru) 2008-04-27
NO20140550L (no) 2002-12-09
KR100882196B1 (ko) 2009-02-06
EP1278709A4 (en) 2005-01-19
MY130402A (en) 2007-06-29
PL217664B1 (pl) 2014-08-29
NZ519963A (en) 2004-05-28
RU2002120543A (ru) 2004-02-20
AU5155901A (en) 2001-11-07
CN1314613C (zh) 2007-05-09
PL356930A1 (pl) 2004-07-12
BR0108705B1 (pt) 2013-10-22
JP2014055105A (ja) 2014-03-27
CA2395059C (en) 2011-06-14
KR20020093018A (ko) 2002-12-12
ES2660454T8 (es) 2018-04-10
CA2729507A1 (en) 2001-11-01
ES2660454T3 (es) 2018-03-22
NO20023128D0 (no) 2002-06-27
IL150433A (en) 2005-09-25
NO344773B1 (no) 2020-04-20
PL217663B1 (pl) 2014-08-29
JP2011121864A (ja) 2011-06-23
WO2001081263A1 (en) 2001-11-01
CA2395059A1 (en) 2001-11-01
AR035636A1 (es) 2004-06-23
US6409824B1 (en) 2002-06-25
MXPA02006810A (es) 2002-10-23
BR0108705A (pt) 2002-12-10
JP2003531095A (ja) 2003-10-21
TR200201885T2 (tr) 2002-12-23
NO20023128L (no) 2002-12-09
TWI295278B (en) 2008-04-01
JP2011068562A (ja) 2011-04-07
EP2253601A1 (en) 2010-11-24
JP5019341B2 (ja) 2012-09-05
IL150433A0 (en) 2002-12-01
ES2660006T3 (es) 2018-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL214389B1 (pl) Kompozycja z utwardzonego gipsu, zastosowanie kompozycji oraz sposób wytwarzania kompozycji z utwardzonego gipsu
KR100655510B1 (ko) 영구변형에 대한 저항성이 증가된 석고-함유 제품, 그 제조방법 및 조성
JP4322678B2 (ja) 永久変形に対する耐性が増大した石膏含有組成物
SK1512001A3 (en) Gypsum-containing product having increased resistance to permanent deformation and method and composition for producing it
RU99110502A (ru) Гипсосодержащее изделие, имеющее повышенное сопротивление остаточной деформации, и способ и композиция для его изготовления
AU2008249236B2 (en) Gypsum compositions with enhanced resistance to permanent deformation
AU2011239235B2 (en) Gypsum compositions with enhanced resistance to permanent deformation
SA05260275B1 (ar) جبس ذو مقومة متزايدة للتشوه الدائم وطريقة وتركيبة لانتاجه
PL197467B1 (pl) Sposób wytwarzania produktu o zwiększonej odporności, płyta gipsowa o zwiększonej odporności i sposób wytwarzania ukształtowanej płyty gipsowej