PL212243B1 - Przepuszczająca parę wodną i środek wędzarniczy osłonka środków spożywczych charakteryzująca się szorstką i naturalną powierzchnią - Google Patents

Przepuszczająca parę wodną i środek wędzarniczy osłonka środków spożywczych charakteryzująca się szorstką i naturalną powierzchnią

Info

Publication number
PL212243B1
PL212243B1 PL370507A PL37050702A PL212243B1 PL 212243 B1 PL212243 B1 PL 212243B1 PL 370507 A PL370507 A PL 370507A PL 37050702 A PL37050702 A PL 37050702A PL 212243 B1 PL212243 B1 PL 212243B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
aliphatic
mixture
polyamide
acid
Prior art date
Application number
PL370507A
Other languages
English (en)
Other versions
PL370507A1 (pl
Inventor
Stefanie Stalberg
Bernhard Feron
Ulrich Delius
Michael Schmidt
Original Assignee
Kalle Gmbh & Co Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kalle Gmbh & Co Kg filed Critical Kalle Gmbh & Co Kg
Publication of PL370507A1 publication Critical patent/PL370507A1/pl
Publication of PL212243B1 publication Critical patent/PL212243B1/pl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A22BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
    • A22CPROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
    • A22C13/00Sausage casings
    • A22C13/0013Chemical composition of synthetic sausage casings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A22BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
    • A22CPROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
    • A22C13/00Sausage casings
    • A22C2013/0059Sausage casings thermoplastic casings, casings with at least one layer of thermoplastic material

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
  • Meat, Egg Or Seafood Products (AREA)
  • Processing Of Meat And Fish (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Jellies, Jams, And Syrups (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Distillation Of Fermentation Liquor, Processing Of Alcohols, Vinegar And Beer (AREA)

Description

Opis wynalazku
Niniejszy wynalazek dotyczy osłonki środków spożywczych z mieszaniny termoplastycznej obejmującej co najmniej jeden alifatyczny poliamid i/lub kopoliamid i/lub co najmniej jeden alifatyczny i/lub po części aromatyczny kopoliamid zawierający jednostki glikolowe i/lub poliglikolowe. Dotyczy on także sposobu jej wytwarzania oraz jej zastosowania w charakterze sztucznej osłonki kiełbas.
Osłonki środków spożywczych, w szczególności osłonki kiełbas, wytwarza się z jelit naturalnych, jelit otrzymywanych z materiałów włókienniczych, włókien albo celulozy, bądź z kolagenu lub tworzyw sztucznych. Jelita na podstawie kolagenu lub włókien skórnych wyróżniają się naturalną powierzchnią i przyjemnym chwytem, wytwarza się je jednak ze skóry bydlęcej w sposób bardzo kosztowny i obciążający środowisko naturalne. Płaty skóry przetwarza się za pomocą kwasu (np. kwasu mlekowego) w postać fibrylarną; masę o dużej lepkości wytłacza się i przy użyciu gazowego amoniaku albo wodorotlenku amonu powoli wytrąca oraz konsoliduje na zwartą masę. W toku suszenia przebiega następnie usieciowanie (utwardzanie), dzięki czemu produkt staje się wystarczająco trwały, co pozwala na przeprowadzenie procesu jego sparzania bez istotnego ubytku wytrzymałości. Końcowe użytkowanie jelit naturalnych, podobnie jak jelit z włókien skórnych, wzbudza jednak wciąż rosnące zastrzeżenia ze względu na rozmaite fakty, takie jak występowanie epidemii (BSE) wśród bydła i nadużywanie antybiotyków; zagrażają tu ponadto ograniczenia prawne. Znalezienie alternatywy dla wymienionych typów jelit jest więc nader pożądane. Jelita celulozowe, nawet wzmocnione włóknami, rozwiązują ten problem jedynie w ograniczonym stopniu. Wytwarzanie ich jest przy tym nie mniej kosztowne i szkodliwe dla środowiska naturalnego niż w przypadku jelit kolagenowych. Rzeczywistą alternatywę mogą natomiast stanowić osłonki środków spożywczych wytwarzane z polimerów syntetycznych. Wytwarza się je w wyniku nader nieskomplikowanej oraz niezawodnej pod względem higienicznym kompleksowej metody wytłaczania i formowania z rozdmuchiwaniem (ewentualnie z dwukierunkowym rozciąganiem). Jednakże osłonki z samych tworzyw sztucznych ze względu na swoją nienaturalną, gładką i błyszczącą powierzchnię nie mogą przewyższyć na rynku handlowym jelit kolagenowych bądź naturalnych. Ponadto gromadzą one jedynie małe ilości wody i w niewielkim tylko stopniu przepuszczają parę wodną oraz środek wędzarniczy.
Znane są też osłonki z tworzyw sztucznych modyfikowane substancjami naturalnymi. Tak więc w europejskim opisie patentowym nr EP-B 0 711 324 przedstawiono wzmocniony, ulegający rozpadowi biologicznemu materiał polimerowy zawierający termoplastyczną skrobię, hydrofobowy, podatny na biologiczny rozkład polimer oraz włókno naturalne, takie jak ramia albo sizal.
Europejski opis patentowy nr EP-A 0 596 437 dotyczy mieszanin obejmujących skrobię bądź termoplastyczną skrobię oraz np. alifatyczny poliester lub poli(alkohol winylowy); mieszaniny te na drodze typowego procesu wytłaczania termoplastów można przetwarzać na odporne na działanie wody folie ulegające rozpadowi biologicznemu.
W europejskim opisie patentowym nr EP-B 0 539 544 ujawniono polimerową mieszaninę złożoną ze skrobi, zmiękczacza i poliolefiny.
W publikacji WO 92/19680 przedstawiono układ z jednego lub kilku polimerów syntetycznych, na przykład homo- albo kopolimeru na podstawie kwasów hydroksykarboksylowych, poliuretanu, poliaminy i kopolimeru alkoholu winylowego oraz skrobi.
W przypadku większości zastosowań istotną rolę odgrywa podatność na rozkład biologiczny. Naturalny wygląd, a także przyjemny chwyt mają przy tym drugorzędne znaczenie, podobnie jak przepuszczalność pary wodnej.
Europejski opis patentowy nr 920 808 dotyczy przepuszczającej środek wędzarniczy osłonki środków spożywczych zawierającej w charakterze podstawowego składnika octanopropionian celulozy, ewentualnie w mieszaninie z alifatycznym poliamidem lub kopoliamidem, takim jak poliamid 6, poliamid 6/66, poliamid 12 albo poliamid 6/12. Może ona ponadto zawierać zmiękczacz, na przykład ester kwasu ftalowego, pochodne glikolu bądź pochodne gliceryny.
W europejskim opisie patentowym nr EP-A 1 102 814 ujawniono osłonki środków spożywczych z termoplastycznej mieszaniny obejmującej składniki polisacharydowe i plastyfikator. Składają się one z termoplastycznej skrobi albo termoplastycznej pochodnej skrobi oraz termoplastycznego poliestrouretanu (TPU). Bezszwowe, rękawowe osłonki z tego materiału charakteryzują się małą wartością σ15 (określającą wytrzymałość mechaniczną) mieszczącą się w przedziale od około 3 do 4,5; która powoduje, że łatwo ulegają one formowaniu i która zatem wskazuje na niewystarczającą trwałość wymiarową (małą stabilność kalibracyjną). Osłonki mają mleczny, matowy wygląd. Brakuje im jednak podatnoPL 212 243 B1 ści na wędzenie i lekko niejednorodnej struktury nadającej odpowiedni chwyt jelitom naturalnym albo kolagenowym. Oprócz tego wadę stanowi niepożądanie wysoki stopień zmętnienia tych osłonek wówczas, gdy zostają one otoczone wtórnym opakowaniem z folii tworzywowej i są przez to narażone na większą wilgotność powietrza.
Z europejskiego opisu patentowego nr EP-A 0 935 423 znana jest poliamidowa osłonka kiełbas na podstawie polimeru blokowego obejmującego sztywne bloki alifatycznego poliamidu i giętkie alifatyczne bloki polieterowe. Przepuszczalność pary wodnej charakteryzująca taką osłonkę wynosi około 2 g/(m -doba), co w przypadku dojrzewających w atmosferze powietrza gatunków surowych kiełbas, takich jak salami, jest wartością za małą. Bardzo błyszcząca, gładka i wyglądająca sztucznie powierzchnia tego rodzaju osłonek jest oceniana krytycznie przez konsumentów.
Obydwa ostatnio omówione typy osłonek z tworzyw sztucznych nie mogą stanowić alternatywy dla tradycyjnych jelit kolagenowych bądź naturalnych. Pierwsze przede wszystkim ze względu na niedostateczną stabilność kalibracyjną oraz zmętnienie w opakowaniu wtórnym. Drugie nie mogą umocnić się na rynku handlowym z powodu swojego błyszczącego, nienaturalnego wyglądu i małej przepuszczalności pary wodnej, niewystarczającej w wielu zastosowaniach dotyczących kiełbas surowych.
Istnieje więc potrzeba opracowania osłonki środków spożywczych charakteryzującej się w szczególności matową, szorstką, naturalną strukturą powierzchni i niemętniejącej w opakowaniu wtórnym. Ponadto jej przepuszczalność pary wodnej (WDD) powinna być możliwa do nastawiania 2 w szerokim przedziale wartości [WDD od 50 do około 1100 g/(m2-doba)], tak aby zachowanie się podczas dojrzewania oraz przepuszczalność w procesie wędzenia na gorąco i na zimno można było regulować w zależności od receptury. Osłonka też musi wykazywać wystarczająco dużą stabilność kalibra2 cyjną (wartość σ15 przekraczająca 8 N/mm ) i niezawodnie oddzielać się od środka spożywczego (czyli z reguły od masy kiełbasianej).
Stwierdzono, że cel ten można osiągnąć na drodze wrobienia nieorganicznego i/lub organicznego napełniacza do termoplastycznej mieszaniny.
W wyniku tego powierzchnia osłonki przybiera naturalny wygląd i zatraca niepożądany połysk.
Ponadto napełniacz zwiększa zdolność do magazynowania wody oraz polepsza przenikalność pary wodnej i środka wędzarniczego.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest więc osłonka środków spożywczych z mieszaniny termoplastycznej, obejmująca co najmniej jeden alifatyczny poliamid i/lub kopoliamid i/lub co najmniej jeden alifatyczny i/lub po części aromatyczny kopoliamid zawierający jednostki glikolowe i/lub poliglikolowe, charakteryzująca się tym, że mieszanina zawiera alifatyczny poliamid i/lub alifatyczny kopoliamid i polieter-blok-amid, przy czym udział (ko)poliamidu mieści się w przedziale 10-99% wagowych, a udział polieter-blok-amidu mieści się w przedziale 10-90% wagowych, w każdym przypadku w przeliczeniu na całkowity ciężar wymienionych polimerów w mieszaninie termoplastycznej oraz zawiera co najmniej jeden nieorganiczny i/lub organiczny napełniacz, przy czym osłonka wykazuje maksymalną głębokość szorstkości Rmax, oznaczaną zgodnie z DIN 4768, zawartą w przedziale 7-60 mm oraz prze2 puszczalność pary wodnej, oznaczaną według DIN 53 122, wynoszącą co najmniej 50 g/(m2-doba).
2
Korzystnie, osłonka ma przepuszczalność pary wodnej zawartą w przedziale 100-1100 g/(m2- doba).
Nadaje się ona więc zwłaszcza do surowych kiełbas, takich jak suszone na powietrzu salami.
Jako składniki termoplastycznej mieszaniny bierze się pod uwagę następujące polimery bądź mieszaniny polimerowe;
1) alifatyczny poliamid i/lub kopoliamid [określane skrótowo jako (ko)poliamid],
2) alifatyczny i/lub po części aromatyczny kopoliamid z jednostkami glikolowymi i/lub poliglikolowymi (określany skrótowo jako polieter-blok-amid),
3) mieszanki złożone z 1) i 2).
Korzystne tego rodzaju (ko)poliamidy stanowią: poliamid-6 czyli PA-6 [poli(e-kaprolaktam)] = homopolimer ε-kaprolaktamu bądź kwasu 6-aminoheksanowego, PA-66 (poliheksametylenoadypinoamid = kopoliamid na podstawie heksametylenodiaminy i kwasu adypinowego), PA-6/66 (kopoliamid na podstawie ε-kaprolaktamu, heksametylenodiaminy i kwasu adypinowego), PA-6/10 (poliheksametylenosebacynoamid = kopoliamid na podstawie heksametylenodiaminy i kwasu sebacynowego), PA-6/12 (poliheksametylenododekanoamid = kopoliamid na podstawie ε-kaprolaktamu i laktamu kwasu ω-aminolaurynowego) oraz PA-12 [polife-laurynolaktam) = homopolimer laurynolaktamu]. (Ko)poliamid powoduje przede wszystkim zwiększenie sztywności folii.
Polieter-blok-amid to korzystnie kopolimer blokowy. Bloki poliglikolowe zawierają przy tym na ogół 5-20 jednostek glikolowych, korzystnie od około 7 do 15, zwłaszcza korzystnie około 10 jedno4
PL 212 243 B1 stek glikolowych. Określenie „glikol dotyczy tu co najmniej dwuwodorotlenowego, alifatycznego lub cykloalifatycznego alkoholu o 2-15 atomach węgla. Końcowe grupy hydroksylowe bloków poliglikolowych mogą być przy tym zastąpione grupami aminowymi. Tego rodzaju kopolimery blokowe są, na ® przykład, dostępne na rynku pod nazwą handlową ®Jeffamine.
Poliglikolowy fragment alifatycznego lub po części aromatycznego kopoliamidu może też obejmować segmenty estrowe. Składają się one z jednostek co najmniej jednego dwuwodorotlenowego alifatycznego alkoholu, korzystnie glikolu etylenowego bądź propyleno-1,2-glikolu (= propano-1,2-diolu) oraz z jednostek co najmniej jednego dwufunkcyjnego alifatycznego, cykloalifatycznego lub aromatycznego kwasu dikarboksylowego, korzystnie kwasu adypinowego, kwasu sebacynowego albo kwasu izoftalowego.
Zgodnie z korzystną postacią wykonania wynalazku, kopoliamid modyfikowany fragmentami glikolowymi albo poliglikolowymi obejmuje
a) co najmniej jeden fragment amidowy z jednostkami pochodzącymi a1) z co najmniej dwufunkcyjnej alifatycznej i/lub cykloalifatycznej aminy (w szczególności z heksametylenodiaminy albo izoforonodiaminy) oraz z co najmniej dwufunkcyjnego alifatycznego i/lub cykloalifatycznego, i/lub aromatycznego kwasu karboksylowego (w szczególności z kwasu adypinowego, kwasu sebacynowego, kwasu cykloheksanodikarboksylowego, kwasu izoftalowego bądź kwasu trimelitowego) albo a2) z alifatycznego kwasu aminokarboksylowego, w szczególności z kwasu ω-aminokarboksylowwego, lub z jego laktamu (w szczególności z ε-kaprolaktamu lub ω-laurynolaktamu), albo a3) z mieszaniny a1) i a2) oraz
b) co najmniej jeden fragment glikolowy lub poliglikolowy z jednostkami pochodzącymi b1) z co najmniej dwufunkcyjnego, alifatycznego i/lub cykloalifatycznego alkoholu o 2-15 atomach węgla, zwłaszcza o 2-6 atomach węgla (w szczególności z glikolu etylenowego, propano-1,2-diolu, propano-1,3-diolu, butano-1,4-diolu bądź trimetylolopropanu) albo b2) z co najmniej jednego oligo- lub poliglikoli z jednego spośród alkoholi wymienionych w punkcie b1) [w szczególności z glikolu dietylenowego, glikolu trietylenowego, glikolu polietylenowego lub poli(propyleno-1,2-glikolu)], albo b3) z co najmniej jednego alifatycznego oligo- lub poliglikolu w rodzaju wymienionego w punkcie ® b2), którego końcowe grupy hydroksylowe są zastąpione grupami aminowymi (®Jeffamine), albo b4) z mieszaniny b1), b2) i/lub b3), albo b5) z zawierającego ugrupowanie estrowe fragmentu poliglikolowego utworzonego z co najmniej dwufunkcyjnego alkoholu alifatycznego (w szczególności glikolu etylenowego lub propano-1,2-diolu) i z co najmniej dwufunkcyjnego alifatycznego, cykloalifatycznego i/lub aromatycznego kwasu dikarboksylowego (w szczególności kwasu adypinowego, kwasu sebacynowego bądź kwasu izoftalowego), albo b6) z mieszaniny b1), b2) i/lub b5).
Modyfikowany poliamid korzystnie nie zawiera żadnych innych fragmentów oprócz wymienionych.
Termoplastyczna mieszanina może wreszcie zawierać zarówno (ko)poliamid, jak i polieter-blok-amid. Udział (ko)poliamidu wynosi 10-99% wagowych, korzystnie 15-90% wagowych, a udział polieter-blok-amidu stanowi 1-90% wagowych, korzystnie 10-85% wagowych, w każdym przypadku w przeliczeniu na sumaryczny ciężar wymienionych polimerów w termoplastycznej mieszaninie. W przeliczeniu na całkowity ciężar termoplastycznej mieszaniny udział (ko)poliamidu, polieter-blok-amidu albo mieszaniny obydwu tych substancji wynosi 50-99% wagowych, korzystnie 60-98% wagowych.
Zgodnie z wynalazkiem, termoplastyczna mieszania zawiera jeszcze co najmniej jeden napełniacz, pochodzenia organicznego bądź nieorganicznego.
Jako napełniacz organiczny bierze się w szczególności pod uwagę węglowodany; mogą to być naturalne polisacharydy i/lub ich pochodne. Odpowiednie są także rozgałęzione i usieciowane polisacharydy albo ich pochodne. Proteiny można stosować jedynie warunkowo, ponieważ w wysokiej temperaturze przetwórstwa ulegają one w znacznym stopniu rozkładowi.
Zwłaszcza odpowiednimi polisacharydami są np. roślinne proszki, włókna, włókniki lub miazgi z celulozy. Wielkość ich ziaren bądź długość włókien powinny wynosić 5-3000 μm, korzystnie 10-1000 μm, zwłaszcza korzystnie 15-500 μm. Zalicza się do nich włosie roślinne bądź włókna nasion takie jak bawełna, kapok (wełna roślinna) lub akon, włókna łykowe, takie jak len, względnie płótno lniane, konopie, juta, krotolaria rózgowata, ketmia konopiowata, urena łatkowata, ketmia szczawiowcowa bądź ramia, włókna twarde [sizal, agawa henekwen, orzacha, figue, tęgosz właściwy (czyli len nowozePL 212 243 B1 landzki), ostnica mocna, torfowiec, słoma, jukka włóknista], włókna owoców (kokos, ananas, jabłko, pomarańcza), miękkie i twarde włókna drzewne (świerk, sosna, mąka korkowa), inne włókna roślinne, takie jak oplątwa brodaczkowata, jak również włókna z pszenicy, ziemniaków, pomidorów bądź marchwi.
Można też stosować rodzimą skrobię, na przykład z ziemniaków, manioku, maranty, batatów, pszenicy, kukurydzy, żyta, ryżu, jęczmienia, prosa, owsa, sorga, kasztanów, żołędzi, fasoli, grochu, bananów, sago. Zwłaszcza korzystna jest skrobia kukurydziana. Stosunek amyloz do amylopektyn w skrobiach różnego pochodzenia może wahać się; ich ciężar cząsteczkowy (Mw) mieści się z reguły w przedziale 50 000-10 000 000.
Pochodne skrobi to, na przykład, szczepiona skrobia rodzima. Jako substancje szczepiane wymienia się w szczególności bezwodnik kwasu maleinowego, bezwodnik kwasu bursztynowego bądź ε-kaprolakton. Odpowiednie są też estry skrobi, zwłaszcza ksantogenian, octan, fosforan, siarczan, azotan, maleinian, propionian, maślan, laurynian i oleinian skrobi. Można także stosować etery skrobi, mianowicie eter metylowy, eter etylowy, eter propylowy, eter butylowy, etery alkenylowe, eter hydroksyetylowy i eter hydroksypropylowy. Używa się również utlenionej skrobi, takiej jak dialdehydoskrobia, karboksyskrobia albo skrobia zdegradowana nadsiarczanem.
Odpowiednie do zastosowania są też usieciowane węglowodany. Są one sieciowane, na przykład, pochodnymi mocznika, urotropiną, trioksanem, di- lub poliepoksydami, di- lub polichlorohydrynami, di- lub poliizocyjanianami, pochodnymi kwasu węglowego, diestrami albo nieorganicznymi kwasami polifunkcyjnymi, takimi jak kwas fosforowy lub kwas borowy.
Jako składniki pochodzenia naturalnego nadają się również: mączka z ziaren oliwek, ksantan, guma arabska, guma gellan, guma ghatti, guma kraya, guma tragakantowa, emulsan, ramsan, wellan, schizophyllan, poligalaktorunanian, laminarin, amyloza, amylopektyna oraz pektyna. Można także stosować kwas alginowy, aliginiany, karagen, furcelaran, gumę guaranową, agar, gumę tamaryndenową, gumę araliową, arabinogalaktan, pullulan, żywicę drzewa świętojańskiego, chitozan, dekstrynę, 1,4-a-D-poliglukan. Ciężar cząsteczkowy Mw wymienionych węglowodanów z reguły zawiera się w przedziale 500-100 000.
Można także użytkować syntetyczne, odporne na wysoką temperaturę włókna albo proszki na podstawie polimerów fluorowych, polisulfonów, polieterosulfonów, polieteroketonów, poli(siarczków fenylenu), aromatycznych poliamidów, poliimidów, aromatycznych poliestrów, polichinoksalin, polichinolin, polibenzimidazoli, polimerów ciekłokrystalicznych oraz polimerów przewodzących. Długość ich włókien bądź wymiary ziaren mieszczą się z reguły w przedziale 5-3000 pm, korzystnie 10-1000 pm, zwłaszcza korzystnie 15-500 pm.
Nadają się też nieorganiczne napełniacze albo materiały wzmacniające, takie jak włókna szklane, szklane włókno ciągłe, szklane włókno cięte, szklane mikrosfery, włókna z wełny mineralnej, włókna węglowe, zeolity, kwarc, wewnątrz puste kulki glinokrzemianowe, ditlenek krzemu, siarczan baru, siarczan wapnia, węglan wapnia, wodorotlenek glinu, węglan magnezu, ditlenek tytanu, talk, glina, mika.
Napełniacze względnie włókna nadają osłonce matowatość jedwabiu w połączeniu z naturalnym dla jelit, pergaminowym wyglądem. Powierzchnia ma niewielką szorstkość, regulowaną rodzajem napełniacza. Zmieniając udział napełniacza można ponadto regulować zdolność osłonki do tworzenia pęta. Napełniacz działa też jako środek wzmacniający, dzięki czemu materiały zawierające napełniacz znacznie przewyższają pod względem stabilności kalibracyjnej materiały nienapełnione. Wreszcie, napełniacze - zwłaszcza organiczne - znacznie zwiększają przepuszczalność gazu i pary wodnej, którą także można regulować na drodze doboru rodzaju i udziału napełniacza.
Cechę szczególną osłonek kolagenowych stanowi ich dobra zdolność do gromadzenia wody, co w znacznym stopniu sprzyja właściwemu przebiegowi procesu dojrzewania gatunków kiełbas surowych. Zjawisko to można naśladować dzięki wprowadzeniu do osłonek według wynalazku napełniaczy, które charakteryzują się dużą zdolnością do pęcznienia bądź działają jak superabsorbery. Wpływa to dodatnio zarówno na zachowanie się kiełbas surowych podczas dojrzewania, jak i na rozwój pleśni w przypadku dojrzewania kiełbas pleśniowych. Odpowiednie są tu zwłaszcza substancje zawierające grupy siarczanowe, karboksylanowe lub fosforanowe bądź te z czwartorzędowymi grupami amoniowymi. Podobnie nadają się też zdolne do pęcznienia substancje obojętne. Materiały te mogą być usieciowane, nieusieciowane, rozgałęzione albo liniowe. Bierze się pod uwagę, na przykład, naturalne, organiczne środki zagęszczające, takie jak agar, alginiany, pektyny, karageniany, tragakant, guma arabska, mączka z ziaren guaramy, mączka z ziaren drzewa świętojańskiego oraz żelatyna, a ponadto także pochodne substancji organicznych, np. karboksymetyloceluloza i jej sól sodowa, sól sodowa karboksymetyloetylocelulozy, metylohydroksyetyloceluloza, metylohydroksypropyloceluloza,
PL 212 243 B1 hydroksyetyloceluloza oraz karboksymetyloskrobia. Znajdują też zastosowanie nieorganiczne środki zagęszczające [np. kwas krzemowy lub poli(kwas krzemowy)] i minerały glinkowe, takie jak montmorylonity albo zeolity. W charakterze całkowicie syntetycznych środków zagęszczających można wykorzystywać polimery winylowe, poli(kwasy karboksylowe), polietery, poliiminy i poliamidy, a także superabsorbery na podstawie poliakrylanów bądź polimetakrylanów.
Dobierając rodzaj i udział napełniaczy można regulować również przepuszczalność środków wędzarniczych. Osłonka nadaje się do wędzenia na zimno (temperatura do 25°C), do wędzenia na ciepło (temperatura do 25-50°C) oraz do wędzenia na gorąco (temperatura > 50°C). Intensywność, z jaką kiełbasa przejmuje aromat wędzarniczy i barwę wędzonki rośnie ze wzrostem temperatury gazu wędzarniczego. Ponadto, środek wędzarniczy, ze względu na obecność w nim składników o charakterze aldehydowym, fenolowym oraz kwasowym działa konserwująco i przeciwutleniająco, a także powoduje twardnienie.
Łączny udział napełniacza mieści się na ogół w przedziale 1-50% wagowych, korzystnie w przedziale 1-35% wagowych, zwłaszcza korzystnie wynosi 2-30% wagowych, w każdym przypadku w przeliczeniu na całkowity ciężar termoplastycznej mieszaniny. W przypadku dużej zawartości napełniacza osłonkę można rozrywać tak jak papier i oddzierać od masy kiełbasianej.
Osłonki środków spożywczych według wynalazku charakteryzują się korzystnie maksymalną głębokością szorstkości Rmax (oznaczaną według DIN 4768; E 1989) od 10 ąm do 50 ąm, zwłaszcza korzystnie 14-48 ąm, środkową wartością szorstkości Ra (oznaczaną według DIN 4762; E 1989) od 0,8 ąm do 10 ąm, korzystnie 1,2-7 ąm, zwłaszcza korzystnie 1,5-6,5 ąm oraz uśrednioną głębokością szorstkości Rz (oznaczaną według DIN 4768; E 1989) od 4 ąm do 45 ąm, korzystnie 7-35 ąm, zwłaszcza korzystnie 8-32 ąm. Szorstkość można regulować doborem udziału napełniaczy i wymiarów ich ziaren.
Zaleca się dodawanie plastyfikatorów (zmiękczaczy), co ułatwia przetwórstwo folii w urządzeniach rozdmuchujących, ponieważ materiał staje się mniej kruchy. Ponadto, dzięki lepszemu roztworzeniu składnika stanowiącego napełniacz uzyskuje się bardziej jednorodną strukturę folii, co jest pożądane w przypadku niektórych zastosowań.
Korzystne plastyfikatory to sulfotlenek dimetylowy (DMSO), butano-1,3-diol, gliceryna, woda, glikol etylenowy, glikol butylenowy, digliceryd, eter diglikolowy, formamid, N-metyloformamid, N,N-diemtyloformamid (DMF), N,N-dimetylomocznik, N,N-diemtyloacetamid, N-metyloacetamid, poli(tlenek alkilenu), mono-, di- lub trioctan gliceryny, sorbit, erytryt, mannit, kwas glukonowy, kwas galakturonowy, kwas glukarowy, kwas glukuronowy, poli(kwasy hydroksykarboksylowe), glukoza, fruktoza, sacharoza, kwas cytrynowy pochodne kwasu cytrynowego albo poli(alkohol winylowy). Rodzaj i udział plastyfikatora(ów) zależą każdorazowo od wybranego napełniacza i można te czynniki zoptymalizować w wyniku prostych prób wstępnych. Udział zmiękczacza (plastyfikatora) nie przekracza 30% wagowych, korzystnie nie przekracza 20% wagowych, zwłaszcza korzystnie mieści się w przedziale 2-20% wagowych, w każdym przypadku w przeliczeniu na całkowity ciężar termoplastycznej mieszaniny.
Osłonki według wynalazku można w razie potrzeby zabarwić dodatkiem barwników i/lub pigmentów. Podczas rozciągania wokół cząstek pigmentu mogą tworzyć się puste przestrzenie (wakuole). Obecność wakuoli powoduje dalszy wzrost przepuszczalności folii w stosunku do pary wodnej bądź gazu. Barwniki lub pigmenty zwykle dodaje się do termoplastycznej mieszaniny przed wytłaczaniem. Można też w razie potrzeby wprowadzać dodatki, które wpływają na przyczepność masy kiełbasianej. W zasadzie do tego celu nadają się związki zawierające azot i grupy karboksylowe. Lepszą przyczepność masy kiełbasianej, wymaganą zwłaszcza w odniesieniu do kiełbas surowych, można też uzyskać w wyniku oddziaływania fizycznego, na przykład obróbki za pomocą wyładowań koronowych.
Osłonki według wynalazku można wytwarzać w sposób niezawodny i zgodny z wymaganiami higienicznymi, utrzymując stałą ich jakość. Sposób wytwarzania jest tu znacznie prostszy niż w przypadku jelit kolagenowych. Następnie osłonkę konfekcjonuje się znanymi metodami (wyciskanie, zapętlanie, zagarnianie).
Osłonki środków spożywczych według wynalazku wytwarza się na ogół metodą rozdmuchiwania rękawa albo w wyniku dwukierunkowej orientacji poprzez rozciąganie. W metodzie rozdmuchiwania rękawa wytłaczany rękaw na drodze rozdmuchiwania rozciąga się w kierunku poprzecznym, a na drodze odciągania na wałkach - w kierunku wzdłużnym. Ponieważ kształtowanie następuje bezpośrednio ze stopionej masy, to stopień zorientowania łańcuchów polimerowych jest niewielki. W metodzie dwukierunkowej orientacji w wyniku rozciągania najpierw wytłacza się rękaw o stosunkowo grubych ściankach. Rękaw ten bądź rozdmuchuje się w niewielkim tylko stopniu, bądź wcale się go nie
PL 212 243 B1 rozdmuchuje. Następnie ten tak zwany rękaw pierwotny chłodzi się, a dopiero na kolejnym etapie rękaw pierwotny ogrzewa się do temperatury wymaganej w operacji dwukierunkowej orientacji w wyniku rozciągania i wówczas pod wpływem zewnętrznego ciśnienia gazu albo za pomocą rolek odciągających realizuje się dwukierunkową orientację (rozciąganie). Tą metodą uzyskuje się znacznie wyższy stopień orientacji łańcuchów polimerowych niż w przypadku folii rozdmuchiwanej.
Grubość bezszwowych rękawowych osłonek wynosi korzystnie 40-200 μm w razie otrzymywania ich metodą rozdmuchiwania rękawa, a 25-75 μm, wówczas, gdy wytwarza się je w wariancie dwukierunkowej orientacji na drodze rozciągania (tzw. metoda „double-bubble”). Bezszwowe rękawowe osłonki, które mają być stosowane jako sztuczne osłonki kiełbas, korzystnie wytwarza się metodą dwukierunkowej orientacji w wyniku rozciągania. Po operacji dwukierunkowej orientacji na drodze rozciągania celowe jest przeprowadzenie operacji częściowego lub całkowitego utrwalenia cieplnego. Dzięki utrwaleniu cieplnemu można ustalić skurcz osłonki na pożądanym poziomie. Skurcz sztucznych osłonek po ich przebywaniu w ciągu 1 minuty w wodzie o temperaturze 90°C jest na ogół mniejszy niż 20% w kierunku wzdłużnym i poprzecznym.
Osłonki środków spożywczych według wynalazku, ze względu na swoją przepuszczalność pary wodnej, nadają się zwłaszcza jako sztuczne osłonki do kiełbas na kiełbasy surowe, takie jak salami.
Poniższe przykłady ilustrują wynalazek. Procenty oznaczają w nich procenty wagowe o ile nie zostało to podane inaczej bądź nie wynika z kontekstu. Wymienione w przykładach składniki zawsze miesza się i termoplastyfikuje w wytłaczarce dwuślimakowej.
Metoda 1:
Najpierw do wytłaczarki wprowadza się organiczny napełniacz i zadaje go plastyfikatorem. Temperaturę różnych stref wytłaczarki podnosi się przy tym od około 90°C do około 180°C. Następnie do wytłaczarki dodaje się (ko)poliamid albo polieter-blok-amld bądź mieszaninę obu tych substancji oraz, ewentualnie, dodatek polepszający przyczepność masy kiełbasianej, miesza z pozostałymi składnikami w przedziale temperatury 200-230°C i wytłacza tak powstałą termoplastyczną stopioną masę. Wytłoczony produkt rozdrabnia się do postaci granulatu.
Metoda 2:
W tym przypadku do wytłaczarki najpierw wprowadza się (ko)poliamid albo polieter-blok-amid lub mieszaninę obu tych substancji oraz, ewentualnie, dodatek polepszający przyczepność masy kiełbasianej, całość miesza w temperaturze 200-230°C, po czym dodaje organiczny bądź nieorganiczny napełniacz. Obecność plastyfikatora nie jest w tym wariancie konieczna. Następnie termoplastyczny układ rozdrabnia się do postaci granulatu.
Granulat przerabia się w urządzeniu do rozdmuchiwania folii w temperaturze od około 190°C do 230°C na folię rękawową.
W przykładach stosuje się:
- kopolimer blokowy poliamid 6/66-glikol polioksyetylenowy z grupami estrowymi w łańcuchu (®Grilon FE 7012 firmy Ems Chemie AG),
- kopolimer blokowy poliamid 6-glikol polioksyetylenowy (®Pebax MH 1657 SA firmy Elf Atochem S.A.),
- kopolimer blokowy poliamid 12-glikol polioksyetylenowy (®Pebax MV 1074 SA firmy Elf Atochem S.A.),
- poliamid 6/66 (®Ultamid C4 firmy BASF Aktiengesellschaft),
- poliamid 6 (®Grilon F40 firmy Ems Chemie AG).
Tabele 2 i 3 zawierają zestawienie składu i właściwości osłonek rękawowych z przykładów 1-14.
T a b e l a 1
1 Mieszanina termoplastyczna 2 Napełniacz 3 Plastyfikator
1 2 3 4 5 6
a) (Ko)poliamid do stabilności i przyczepności masy kiełbasianej polisacharyd bądź nieorganiczny napełniacz zmiękczacz
b) Poliamid modyfikowany glikolem albo poliglikolem albo poliglikolem naturalny chwyt i wygląd zdolność do zapętlania sprężystość
PL 212 243 B1 cd. tabeli 1
1 2 3 4 5 6
do przepuszczalności pary wodnej oraz środka wędzarniczego przepuszczalność pary wodnej i środka wędzarniczego
c) Mieszanina (ko)poliamidu i poliamidu modyfikowanego glikolem albo poliglikolem
do stabilności, przeczepności masy kiełbasianej oraz przepuszczalności pary wodnej i środka wędzarniczego regulowanie zdolności do magazynowania wody roztwarzanie substancji naturalnych
Można zastosować następujące 6 układów składników wyjściowych:
[1(a) + [2]; [1(b) + [2]; [1(c) + [2]; [1](a) + [2] + [3]; [1](b) + [2] + [3]; [1](c) + [2] + [3].
T a b e l a 2
Przy- kład Masa termoplastyczna Napełniacz Plastyfikator Metoda
Nr % wag. % wag. % wag.
1 65 Grilon F40 25 skrobia kukurydziana 10 gliceryna 1
2 92 Grilon F40 8 skrobia kukurydziana ... ... 2
3 45 45 Grilon FE 7012 Ultramid C4 10 proszek celulozowy ... ... 2
4 38 38 Grilon FE 7012 Ultramid C4 9 9 skrobia kukurydziana mączka guarowa 6 gliceryna 1
5 74 Grilon FE 7012 15 skrobia kukurydziana 11 gliceryna 1
6 65 Grilon FE 7012 20 skrobia kukurydziana 15 gliceryna 1
7 39 49 Pebax MH 1657 Grilon F40 12 szklane mikrosfery ... ... 2
8 12 73 Pebax MH 1657 Ultramid C4 9 proszek celulozowy 6 gliceryna 1
9 42 35 Pebax MH 1657 SA Ultramid C4 10 skrobia kukurydziana 6 gliceryna 1
10 35 35 Pebax MH 1657 SA Ultramid C4 21 skrobia kukurydziana 9 gliceryna 1
11 27 44 Pebax MH 1657 SA Ultramid C4 21 skrobia kukurydziana 8 gliceryna 1
12 18 54 Pebax MV 1074 SA Grilamid L25 20 skrobia kukurydziana 8 gliceryna 1
13 52 20 Grilon FE 7012 Ultramid C4 20 skrobia kukurydziana 8 gliceryna 1
14 68 16 Grilon FE 7912 Ultramid C4 10 skrobia kukurydziana 6 gliceryna 1
PL 212 243 B1
T a b e l a 3
Nr przykła- du WDD 1) [g/(m2-d )] Wartość σ15 2) wzdłuż- na/poprze-czna Naprężenie zrywające2) wzdłuż- ne/poprze-czne Wydłużenie przy zerwaniu2) wzdłużne/poprze-czne Pęcznie- nie Szorst- kość Ra/Rz/Rma x Wartość połysku 20°/60°/85° Gru- bość folii
[g/m2] [N/mm2] [N/mm2] [%] [%] [ąm] [ąm]
1 110 23,0/19,0 44/33 391/258 50 - - 64
2 60 30,0/28,0 50/45 200/180 40 - - 55
3 154 11,0/8,0 17/7 133/30 55 6,3/31/39 0,6/6,8/4,4 100
4 231 12,0/10,0 24/14 282/264 70 5,5/28/48 0,5/6,5/4,8 112
5 552 12,0/15,1 25/25 616/560 49 1,5/8/14 0,4/5,7/0,9 60
6 826 11,5/8,1 22/13 587/330 52 2/10/14 0,2/2,6/3,8 60
7 821 12,0/9,0 23/14 299/105 50 2,6/14/26 1,2/11,4/18 ,7 72
8 116 15,0/13,0 34/33 403/382 60 4,0/22/26 0,5/6,0/4,2 98
9 1005 10,0/8,0 24/20 429/413 - - - 100
10 1003 8,0/8,0 18/17 391/376 - - - 100
11 400 12,0/11,8 32/30 310/300 - - - 100
12 170 17,0/18,0 36/33 380/360 - - - 60
13 600 13,0/14,0 24/22 450/440 - - - 60
14 400 16,5/17,5 35/34 550/540 - - - 60
1) WDD = przepuszczalność pary wodnej. Folię kontaktuje się przy tym jednostronnie w temperaturze 23°C z powietrzem o wilgotności względnej 85%; przepuszczalność pary wodnej oznacza się według DIN 53 122.
2) Oznaczenie według DIN 53 455; suche próbki szerokości 15 mm, długość zamocowania próbki 50 mm.
Porównawczy przykład 1 (według europejskiego opisu patentowego nr EP-A-1 102 814) Podobnie jak to opisano w poprzednich przykładach, wytwarza się folię rękawową z mieszaniny termoplastycznej typu przedstawionego w europejskim opisie patentowym nr EP-A-1 102 814. Konkretnie biorąc, mieszanina ta zawiera
42% wagowe termoplastycznego poliestrouretanu (scharakteryzowanego w europejskim opisie patentowym nr EP-A-1 102 814)
35% wagowe skrobi kukurydzianej 23% wagowe gliceryny 2
Gotowa folia ma grubość 120 ąm, jej wartość σ15 wynosi 4,2 N/mm , przepuszczalność pary wodnej 200 g/(m2-d), szorstkości Ra/Rz/Rmax = 0,3/1,872,4 ąm.
Folia ta, pomimo większej grubości charakteryzuje się mniejszą wytrzymałością mechaniczną (co uwidacznia wartość σ15) niż folie według wynalazku; ponadto jej szorstkość jest znacznie mniejsza. Porównawczy przykład 2 (według europejskiego opisu patentowego nr EP-A-935 423)
Jak w poprzednio opisanym przykładzie, wytwarza się folię rękawową z mieszaniny termoplastycznej o następującym składzie
38% wagowych produktu Grilon F40 27% wagowych produktu Ultramid C4 35% wagowych produktu Grilon FE 7012 2
Gotowa folia ma grubość 25 ąm i przepuszczalność pary wodnej 75 g/(m -d). Jej szorstkości
Ra/Rz/Rmax wynoszą 0,5/3,0/3,7 ąm, a wartość połysku pod kątem 20°/60°/80° to 13,5/82,1/87,6.
Natomiast folie według wynalazku charakteryzują się znacznie większą przepuszczalnością pary wodnej, o rząd wartości mniejszym połyskiem oraz naturalną szorstkością.

Claims (15)

1. Osłonka środków spożywczych z mieszaniny termoplastycznej obejmującej co najmniej jeden alifatyczny poliamid i/lub kopoliamid i/lub co najmniej jeden alifatyczny i/lub po części aromatyczny kopoliamid zawierający jednostki glikolowe i/lub poliglikolowe, znamienna tym, że mieszanina zawiera alifatyczny poliamid i/lub alifatyczny kopoliamid i polieter-blok-amid, przy czym udział (ko)poliamidu mieści się w przedziale 10-99% wagowych, a udział polieter-blok-amidu mieści się w przedziale 10-90% wagowych, w każdym przypadku w przeliczeniu na całkowity ciężar wymienionych polimerów w mieszaninie termoplastycznej oraz zawiera co najmniej jeden nieorganiczny i/lub organiczny napełniacz, przy czym osłonka wykazuje maksymalną głębokość szorstkości Rmax, oznaczaną zgodnie z DIN 4768, zawartą w przedziale 7-60 μm oraz przepuszczalność pary wodnej, oznaczaną według DIN 53 122, wynoszącą co najmniej 50 g/(m2-doba).
2. Osłonka środków spożywczych według zastrz. 1, znamienna tym, że jej przepuszczalność 2 pary wodnej, oznaczana według DIN 53 122, mieści się w przedziale 100-1100 g/(m -doba).
3. Osłonka środków spożywczych według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że (ko)poliamid stanowi PA-6, PA-66, PA-6/66, PA-6/10, PA-6/12 lub PA-12.
4. Osłonka środków spożywczych według zastrz. 1, znamienna tym, że alifatyczny i/lub po części aromatyczny kopoliamid zawierający jednostki glikolowe i/lub poliglikolowe posiada
a) co najmniej jeden fragment amidowy z jednostkami pochodzącymi a1) z co najmniej dwufunkcyjnej alifatycznej i/lub cykloalifatycznej aminy oraz z co najmniej dwufunkcyjnego alifatycznego i/lub cykloalifatycznego, i/lub aromatycznego kwasu karboksylowego, albo a2) z alifatycznego kwasu aminokarboksylowego lub z jego laktamu, albo a3) z mieszaniny a1) i a2) oraz
b) co najmniej jeden fragment glikolowy lub poliglikolowy z jednostkami pochodzącymi b1) z co najmniej dwufunkcyjnego, alifatycznego i/lub cykloalifatycznego alkoholu o 2-15 atomach węgla, zwłaszcza o 2-6 atomach węgla albo b2) z co najmniej jednego oligo- lub poliglikolu z jednego spośród alkoholi wymienionych w punkcie b1), albo b3) z co najmniej jednego alifatycznego oligo- lub poliglikolu w rodzaju wymienionego w punkcie b2), którego końcowe grupy hydroksylowe są zastąpione grupami aminowymi, albo b4) z mieszaniny b1), b2) i/lub b3), albo b5) z zawierającego ugrupowanie estrowe fragmentu poliglikolowego utworzonego z co najmniej dwufunkcyjnego alkoholu alifatycznego i z co najmniej dwufunkcyjnego alifatycznego, cykloalifatycznego i/lub aromatycznego kwasu dikarboksylowego, albo b6) z mieszaniny b1), b2) i/lub b5).
5. Osłonka środków spożywczych według zastrz. 1, znamienna tym, że mieszanina termoplastyczna zawiera mieszaninę (ko)poliamidu i polieter-blok-amidu, przy czym udział (ko)poliamidu mieści się w przedziale 15-90% wagowych, a udział polieter-blok-amidu mieści się w przedziale 10-85% wagowych, w każdym przypadku w przeliczeniu na całkowity ciężar wymienionych polimerów w mieszaninie termoplastycznej.
6. Osłonka środków spożywczych według jednego albo kilku spośród zastrz. 1-5, znamienna tym, że udział (ko)poliamidu, polieter-blok-amidu lub mieszaniny obydwu tych substancji mieści się na ogół w przedziale 50-99% wagowych, korzystnie 60-98% wagowych, w każdym przypadku w przeliczeniu na całkowity ciężar mieszaniny termoplastycznej.
7. Osłonka środków spożywczych według jednego albo kilku spośród zastrz. 1-6, znamienna tym, że organiczny napełniacz stanowi węglowodan, korzystnie polisacharyd pochodzenia naturalnego i/lub jego pochodną, rozgałęziony albo usieciowany polisacharyd i/lub jego pochodną.
8. Osłonka środków spożywczych według jednego albo kilku spośród zastrz. 1-7, znamienna tym, że nieorganiczny napełniacz składa się z włókien szklanych, ciągłych włókien szklanych, ciętych włókien szklanych, mikrosfer szklanych, włókien wełny mineralnej, włókien węglowych, zeolitów, kwarcu, pustych wewnątrz kulek glinokrzemianowych, ditlenku krzemu, siarczanu baru, siarczanu wapnia, węglanu wapnia, wodorotlenku glinu, węglanu magnezu, ditlenku tytanu, talku, gliny i/lub miki.
9. Osłonka środków spożywczych według jednego albo kilku spośród zastrz. 1-8, znamienna tym, że napełniacz ma dużą zdolność do pęcznienia i korzystnie stanowi substancję zawierającą grupy siarczanowe, karboksylanowe lub fosforanowe bądź substancję z ugrupowaniami czwartorzędowej
PL 212 243 B1 soli amoniowej albo organiczny środek zagęszczający pochodzący od naturalnej substancji organicznej, nieorganiczny środek zagęszczający, całkowicie syntetyczny środek zagęszczający lub superabsorber na podstawie poliakrylanowej lub polimetakrylanowej.
10. Osłonka środków spożywczych według jednego albo kilku spośród zastrz. 1-9, znamienna tym, że udział napełniacza wynosi 1-50% wagowych, korzystnie 1-35% wagowych, zwłaszcza korzystnie 2-30% wagowych w każdym przypadku w przeliczeniu na całkowity ciężar mieszaniny termoplastycznej.
11. Osłonka środków spożywczych według jednego albo większej liczby spośród zastrz. 1-10, znamienna tym, że jej powierzchnia charakteryzuje się maksymalną głębokością szorstkości Rmax (oznaczaną według DIN 4768) mieszczącą się w przedziale 10-50 μm, korzystnie 14-48 μm, środkową wartością szorstkości (oznaczaną według DIN 4762) mieszczącą się w przedziale 0,8-10 μm, korzystnie 1,2-7 μm, zwłaszcza korzystnie 1,5-6,5 μm oraz uśrednioną głębokością szorstkości Rz (oznaczaną według DIN 4768) zawartą w przedziale 4-45 μm, korzystnie 7-35 μm, zwłaszcza korzystnie 8-32 μm.
12. Osłonka środków spożywczych według jednego albo większej liczby spośród zastrz. 1-11, znamienna tym, że dodatkowo zawiera plastyfikator, korzystnie sulfotlenek dimetylowy, butano-1,3-diol, glicerynę, wodę, glikol etylenowy, glikol butylenowy, digliceryd, eter diglikolowy, formamid, N-metyloformamid, N,N-dimetyloformamid, N,N-dimetylomocznik, N,N-dimetyloacetamid, N-metyloacetamid, poli(tlenek alkilenu), mono-, di- lub trioctan gliceryny, sorbit, erytryt, mannit, kwas glukonowy, kwas, galakturonowy, kwas glukarowy, kwas glukuronowy, poli(kwasy hydroksykarboksylowe), glukozę, fruktozę, sacharozę, kwas cytrynowy, pochodne kwasu cytrynowego lub poli(alkohol winylowy).
13. Osłonka środków spożywczych według zastrz. 12, znamienna tym, że udział plastyfikatora wynosi do 30% wagowych, korzystnie do 20% wagowych, zwłaszcza korzystnie 2-20% wagowych, w każdym przypadku w przeliczeniu na całkowity ciężar mieszaniny termoplastycznej.
14. Sposób wytwarzania osłonki środków spożywczych zdefiniowanej w jednym albo większej liczbie spośród zastrz. 1-13, znamienny tym, że mieszaninę termoplastyczną określoną w zastrzeżeniach 1-13 wytłacza się a otrzymany w wyniku wytłaczania rękaw kształtuje się metodą rozdmuchiwania lub dwukierunkowo orientuje się na drodze rozciągania do postaci osłonki.
15. Zastosowanie osłonki środków spożywczych określonej w jednym albo większej liczbie spośród zastrz. 1-13 jako sztucznej osłonki kiełbas, korzystnie kiełbas surowych.
PL370507A 2002-03-01 2002-11-25 Przepuszczająca parę wodną i środek wędzarniczy osłonka środków spożywczych charakteryzująca się szorstką i naturalną powierzchnią PL212243B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10208858A DE10208858A1 (de) 2002-03-01 2002-03-01 Rauch- und wasserdampfdurchlässige Nahrungsmittelhülle aus einem thermoplastischen Gemisch

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL370507A1 PL370507A1 (pl) 2005-05-30
PL212243B1 true PL212243B1 (pl) 2012-08-31

Family

ID=27740532

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL370507A PL212243B1 (pl) 2002-03-01 2002-11-25 Przepuszczająca parę wodną i środek wędzarniczy osłonka środków spożywczych charakteryzująca się szorstką i naturalną powierzchnią
PL370491A PL212239B1 (pl) 2002-03-01 2003-02-24 Osłonka środków spożywczych o szorstkiej i charakteryzującej się naturalnym wyglądem powierzchni

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL370491A PL212239B1 (pl) 2002-03-01 2003-02-24 Osłonka środków spożywczych o szorstkiej i charakteryzującej się naturalnym wyglądem powierzchni

Country Status (11)

Country Link
US (2) US20050106294A1 (pl)
EP (2) EP1482804B8 (pl)
JP (2) JP2005526503A (pl)
CN (1) CN1638645A (pl)
AT (1) ATE321455T1 (pl)
AU (2) AU2002351699A1 (pl)
BR (1) BR0308082A (pl)
DE (5) DE10208858A1 (pl)
PL (2) PL212243B1 (pl)
RU (2) RU2312504C2 (pl)
WO (2) WO2003073861A1 (pl)

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10302960A1 (de) * 2003-01-24 2004-08-05 Kalle Gmbh & Co. Kg Rauchdurchlässige Nahrungsmittelhülle auf Basis von Polyamid und wasserlöslichen Polymeren
SE0300801D0 (sv) * 2003-03-21 2003-03-21 Paul Gatenholm Polymeric film or coating comprising hemicellulose
DE10320327A1 (de) * 2003-05-06 2004-12-02 Kalle Gmbh & Co. Kg Rauch- und wasserdampfdurchlässige Nahrungsmittelhülle aus einem thermoplastischem Gemisch mit einem natürlichen Erscheinungsbild
DE10323417B3 (de) * 2003-05-23 2004-09-16 Kuhne Anlagenbau Gmbh Räucherbare flächen- oder schlauchförmige Nahrungsmittelhülle oder -folie für Lebensmittelverpackungen, sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE10344867A1 (de) * 2003-09-26 2005-04-21 Kalle Gmbh & Co Kg Nahrungsmittelhülle auf Polyamidbasis mit Rauchübertrag
DE10345839A1 (de) * 2003-09-30 2005-04-14 Kalle Gmbh & Co. Kg Mehrschichtige Nahrungsmittelhülle mit diskontinuierlich verteilter organischer Substanz in der Außenschicht
DE102004017350A1 (de) * 2004-04-08 2005-10-27 Kalle Gmbh Nahrungsmittelhülle mit einer porösen Außenschicht
DE102004038162A1 (de) * 2004-08-06 2006-03-16 Kalle Gmbh Mehrschichtige Nahrungsmittelhülle mit grobkörnigen Partikeln in einer mittleren Schicht und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE102004044828A1 (de) * 2004-09-16 2006-04-06 Casetech Gmbh & Co Kg Schlauchhülle mit strukturierter Außenschicht sowie deren Anwendung als Nahrungsmittelhülle
RU2340195C2 (ru) * 2005-04-19 2008-12-10 Общество С Ограниченной Ответственностью Производственно-Коммерческая Фирма "Атлантис-Пак" Многослойная рукавная оболочка для пищевых продуктов с неоднородным по толщине внешним слоем, имеющим рельефную волокнисто-сетчатую структуру
RU2311784C2 (ru) * 2005-08-30 2007-12-10 Общество С Ограниченной Ответственностью Производственно-Коммерческая Фирма "Атлантис-Пак" Синтетическая оболочка для пищевых продуктов с улучшенной фенолопроницаемостью
RU2335907C2 (ru) * 2005-09-12 2008-10-20 Общество С Ограниченной Ответственностью Производственно-Коммерческая Фирма "Атлантис-Пак" Способ получения полимерной оболочки для пищевых продуктов с псевдоволокнистым внешним видом и полимерная оболочка, полученная этим способом
DE102006047779A1 (de) 2006-10-06 2008-04-17 Case Tech Gmbh & Co.Kg Mehrschichtige nahtlose Schlauchhülle auf Basis von Polyamid für die Formenkochung
CN101679703A (zh) * 2007-06-14 2010-03-24 三井-杜邦聚合化学株式会社 配合有淀粉质类材料的树脂组合物
DE102008006876A1 (de) * 2008-01-24 2009-07-30 Kalle Gmbh Rohwurstprodukt mit Umhüllung aus einem textilen Flächengebilde
EP2095715A1 (de) 2008-02-26 2009-09-02 CaseTech GmbH & Co. KG Nahrungsmittelhülle mit Barrierewirkung für Sauerstoff und/oder Wasserdampf und geeignet einen Nahrungsmittelzusatzstoff aufzunehmen, zu speichern und an das Nahrungsmittel abzugeben
US20090280221A1 (en) 2008-05-07 2009-11-12 Reg Macquarrie Vegetable casing film and method for production of tubular sausage casings
DE102008052935B4 (de) * 2008-10-23 2010-07-15 Ticona Gmbh Modular aufgebautes Behältnis für die garende Zubereitung von Speisen
DE102009009859B4 (de) * 2009-02-20 2012-05-16 Kuhne Anlagenbau Gmbh Ein- oder mehrschichtige, räucherbare, lufttrockenbare, schälbare, insbesondere vollautomatisch schälbare, schlauchförmige Nahrungsmittelfolie für Lebensmittelverpackungen sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE102009009876B4 (de) * 2009-02-20 2012-05-16 Kuhne Anlagenbau Gmbh Ein- oder mehrschichtige, räucherbare, lufttrockenbare, schlauchförmige Nahrungsmittelfolie für Lebensmittelverpackungen sowie Verfahren zu deren Herstellung
US20110151158A1 (en) * 2009-05-26 2011-06-23 Stall Alan D Method of making a food casing
ES2688950T3 (es) * 2009-10-02 2018-11-07 Living Cell Research Inc. Película de envuelta vegetal
US20110236540A1 (en) * 2010-03-24 2011-09-29 Cryovac, Inc. Ovenable cook-in film with reduced protein adhesion
WO2012044940A2 (en) 2010-10-01 2012-04-05 Sara Lee Corporation Systems and methods for providing a food product with additives
CN102529255B (zh) * 2010-12-20 2014-11-19 厦门长塑实业有限公司 一种bopa消光膜及其制作方法
ES2401284B1 (es) * 2011-08-26 2014-02-19 Viscofan, S.A. Composición de plisado y aplicaciones de la misma.
US9380804B2 (en) 2012-07-12 2016-07-05 The Hillshire Brands Company Systems and methods for food product extrusion
US9386779B2 (en) 2013-04-26 2016-07-12 Podanfol S.A. Tubular film food casing
EP2796047B1 (en) * 2013-04-26 2017-08-30 Podanfol S.A. Tubular film food casing
AU2015288875B2 (en) * 2014-07-08 2019-12-05 Daio Paper Corporation Paper material for fibrous casing, production method thereof, and fibrous casing
CN104497306A (zh) * 2014-12-17 2015-04-08 江门市优巨新材料有限公司 含耐高温聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物及其制备方法
US10780683B2 (en) 2015-06-12 2020-09-22 Bemis Company, Inc. Modified polyester sheet having snapability
RU2620373C1 (ru) * 2016-02-04 2017-05-25 Общество С Ограниченной Ответственностью "Производственно-Коммерческая Фирма "Атлантис-Пак" Многослойная оболочка для копчения и хранения пищевых продуктов и изготовленный в ней копченый пищевой продукт
WO2018067110A1 (en) 2016-10-03 2018-04-12 Viskase Companies, Inc. Method of manufacturing food packaging cellulosic films and food packaging cellulosic films thus produced
PL3497157T3 (pl) * 2016-10-03 2021-03-08 Viskase Companies, Inc. Sposób wytwarzania folii z tworzywa sztucznego do opakowywania produktów spożywczych oraz wytwarzane w ten sposób folie z tworzywa sztucznego do opakowywania produktów spożywczych
JP2018076413A (ja) * 2016-11-08 2018-05-17 三菱ケミカル株式会社 透湿フィルム
FR3058724B1 (fr) * 2016-11-14 2018-12-07 Arkema France Composition polymere extrudable en objet permeable a la vapeur d'eau
EP3548561A1 (en) * 2016-12-05 2019-10-09 E. I. du Pont de Nemours and Company Polyamide compositions
RU2663119C1 (ru) * 2017-06-26 2018-08-01 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кемеровский государственный университет" (КемГУ) Способ получения биоразлагаемой композиционной пленки
EP3510870B1 (en) * 2018-01-16 2023-07-26 Viscofan S.A. Food casing with antifungal properties and method for production thereof
DE102018201241B4 (de) * 2018-01-26 2025-09-11 Kalle Gmbh Rauch- und wasserdampfdurchlässige Nahrungsmittelhülle mit optimierten Hafteigenschaften, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
CN109265981A (zh) * 2018-08-06 2019-01-25 徐州奥博包装制品有限公司 一种高分子包装材料
CN112111148B (zh) * 2019-06-20 2022-08-12 华东理工大学 一种聚酰胺肠衣材料及其制备方法
FR3115790B1 (fr) * 2020-11-03 2023-07-07 Prochimir film imper-respirant monolithique monocouche
MX2021010873A (es) * 2021-09-08 2023-03-09 Zubex Ind Sa De Cv Proceso de obtencion de una pelicula libre de metales para empaque bi-orientada coextruida de 7 capas por proceso de triple burbuja para procesos de esterilizacion de hasta 135?c.
CN115606617B (zh) * 2022-09-27 2023-08-22 四川旅游学院 一种控制亚硝胺含量并提高货架期的川味香肠制备方法
EP4353780A1 (en) 2022-10-14 2024-04-17 UBE Corporation Europe, S.A.U. Polyamide - thermoplastic starch (tps) alloys
US12098285B1 (en) * 2024-04-26 2024-09-24 Imam Mohammad Ibn Saud Islamic University Bio-based wearable films and method of preparation thereof

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI66278C (fi) * 1978-11-18 1984-10-10 Becker & Co Naturinwerk Slangfolie foer foerpackning och omhoeljande av pastaartade lismedel speciellt korv och smaeltost foerpackad i form av kenrv
DE3228514A1 (de) * 1982-07-30 1984-02-02 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Leichtschaelbare wursthuelle mit einer klebenaht, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4606922A (en) * 1983-04-21 1986-08-19 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Cook-in meat packaging
DE8708867U1 (de) * 1987-06-26 1987-08-27 Hoechst Ag, 65929 Frankfurt Biaxial streckorientierter Kunststoffschlauch zur Verpackung von pastösen Gütern
CA2084994C (en) 1991-05-03 2001-09-04 Catia Bastioli Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers
DE4116404A1 (de) 1991-05-18 1992-11-19 Tomka Ivan Polymermischung fuer die herstellung von folien
DE4141292A1 (de) * 1991-12-14 1993-06-17 Hoechst Ag Einschichtige, transparente, biaxial orientierte, thermofixierte schlauchfoermige nahrungsmittelhuelle
DE4237535C2 (de) 1992-11-06 2000-05-25 Biotec Biolog Naturverpack Biologisch abbaubare Polymermischung, ein Verfahren und eine Folie
ES2119212T3 (es) 1993-07-28 1998-10-01 Biotec Biolog Naturverpack Polimero reforzado, biologicamente degradable.
US5925454A (en) * 1995-07-11 1999-07-20 W.R. Grace & Co.-Conn. Film having modified surface characteristics through use of combination of spherical and lamellar particulates
JP3524283B2 (ja) * 1996-08-30 2004-05-10 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリアミド樹脂組成物および二軸延伸フィルム
DE19645276A1 (de) * 1996-11-02 1998-05-07 Kalle Nalo Gmbh Handfüllbare Wursthülle auf Polyamidbasis
US6667082B2 (en) * 1997-01-21 2003-12-23 Cryovac, Inc. Additive transfer film suitable for cook-in end use
RU2113125C1 (ru) * 1997-08-06 1998-06-20 Общество с ограниченной ответственностью - Производственно-коммерческая фирма "Атлантис-ПАК" Рукавная пленка на основе полиамидов
JPH11164648A (ja) 1997-12-05 1999-06-22 Gunze Kobunshi Corp 燻製食品ケーシング用フィルム
JPH11254615A (ja) * 1998-03-09 1999-09-21 Toyobo Co Ltd ポリアミド系積層フィルム
DE19822979A1 (de) * 1998-05-25 1999-12-02 Kalle Nalo Gmbh & Co Kg Folie mit Stärke oder Stärkederivaten und Polyesterurethanen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0962145B1 (en) * 1998-06-04 2002-09-25 Naturin GmbH & Co Biaxially oriented, by hand fillable, tubular film for packaging and food stuffs
WO2001003508A1 (en) * 1999-07-12 2001-01-18 Teepak Investments, Inc. Slip resistant food casing and method for making same
US6231970B1 (en) * 2000-01-11 2001-05-15 E. Khashoggi Industries, Llc Thermoplastic starch compositions incorporating a particulate filler component
JP2004501005A (ja) * 2000-06-26 2004-01-15 ヴオルフ・ヴアルスロデ・アクチエンゲゼルシヤフト ナノ分散添加物を有しポリアミドから製造された合成包装材料、及びその食品包装への使用法
DE10125207A1 (de) * 2001-05-18 2002-11-21 Kalle Gmbh & Co Kg Rauchdurchlässige Nahrungsmittelhülle auf Polyamidbasis

Also Published As

Publication number Publication date
PL370491A1 (pl) 2005-05-30
DE10296603D2 (de) 2005-02-24
DE10208858A1 (de) 2003-09-11
ATE321455T1 (de) 2006-04-15
DE10390821D2 (de) 2005-01-27
RU2004129304A (ru) 2005-03-27
RU2312504C2 (ru) 2007-12-20
WO2003073861A8 (de) 2004-07-01
EP1482804A1 (de) 2004-12-08
PL212239B1 (pl) 2012-08-31
PL370507A1 (pl) 2005-05-30
EP1482805B1 (de) 2008-02-20
EP1482804B1 (de) 2006-03-29
WO2003073861A1 (de) 2003-09-12
EP1482805A2 (de) 2004-12-08
RU2310331C2 (ru) 2007-11-20
WO2003073862A2 (de) 2003-09-12
AU2003223834A1 (en) 2003-09-16
US20050112247A1 (en) 2005-05-26
EP1482804B8 (de) 2006-06-07
DE50206258D1 (de) 2006-05-18
JP2005526504A (ja) 2005-09-08
RU2004129305A (ru) 2005-04-10
BR0308082A (pt) 2004-12-21
JP2005526503A (ja) 2005-09-08
CN1638645A (zh) 2005-07-13
WO2003073862A3 (de) 2003-11-27
US20050106294A1 (en) 2005-05-19
AU2002351699A1 (en) 2003-09-16
DE50309200D1 (de) 2008-04-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL212243B1 (pl) Przepuszczająca parę wodną i środek wędzarniczy osłonka środków spożywczych charakteryzująca się szorstką i naturalną powierzchnią
EP1624760B1 (de) Rauch- und wasserdampfdurchlässige nahrungsmittelhülle aus thermoplastischem gemisch mit einem natürlichen erscheinungsbild
RU2220161C2 (ru) Пленка, содержащая крахмал или производные крахмала и полиэфируретаны, способ изготовления такой пленки и упаковка из такой пленки
US6902783B1 (en) Edible molded bodies, especially flat and flexible tubular films
PL207906B1 (pl) Przenikliwa dla dymu wędzarniczego osłonka artykułów spożywczych, sposób jej wytwarzania oraz jej zastosowanie
HU213835B (en) Plain-or hose-shaped foil based on cellulose hydrate
US20120070592A1 (en) Permeable Polymeric Films and Methods of Making Same
PL211683B1 (pl) Przepuszczalna dla dymu poliamidowa osłonka żywności
RU2226345C2 (ru) Оболочка для колбасных изделий с крахмалом или крахмалопродуктами и способ ее приготовления
US10959440B2 (en) Smoke- and water vapour-permeable food casing with optimized bonding properties
HU223581B1 (hu) Hálóval körülvett,tömlő alakú burkolat paszta jellegű töltelékhez és eljárás az előállítására
RU2311784C2 (ru) Синтетическая оболочка для пищевых продуктов с улучшенной фенолопроницаемостью
RU2776128C2 (ru) Дымо- и паропроницаемая пищевая оболочка с оптимизированными адгезионными свойствами
HU221826B1 (hu) Poliamidalapú csőfólia

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification