PL209097B1 - Spienialne cząstki żywic interpolimerów i sposób formowania takich cząstek - Google Patents
Spienialne cząstki żywic interpolimerów i sposób formowania takich cząstekInfo
- Publication number
- PL209097B1 PL209097B1 PL377254A PL37725404A PL209097B1 PL 209097 B1 PL209097 B1 PL 209097B1 PL 377254 A PL377254 A PL 377254A PL 37725404 A PL37725404 A PL 37725404A PL 209097 B1 PL209097 B1 PL 209097B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- particles
- weight
- vinyl aromatic
- limonene
- resin particles
- Prior art date
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 146
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 79
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 76
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 76
- 229940087305 limonene Drugs 0.000 title claims abstract description 37
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 title claims abstract description 36
- 238000007664 blowing Methods 0.000 title description 8
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims abstract description 63
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 62
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 52
- -1 e.g. Polymers 0.000 claims abstract description 28
- XMGQYMWWDOXHJM-JTQLQIEISA-N (+)-α-limonene Chemical compound CC(=C)[C@@H]1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-JTQLQIEISA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 14
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 17
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 7
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- DDMOUSALMHHKOS-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(F)Cl DDMOUSALMHHKOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940087091 dichlorotetrafluoroethane Drugs 0.000 claims description 5
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 5
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 claims description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 claims description 4
- 229940042935 dichlorodifluoromethane Drugs 0.000 claims description 4
- UMNKXPULIDJLSU-UHFFFAOYSA-N dichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)Cl UMNKXPULIDJLSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940099364 dichlorofluoromethane Drugs 0.000 claims description 4
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 claims description 4
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 claims description 4
- 229940073584 methylene chloride Drugs 0.000 claims description 4
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 claims description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 8
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 7
- 231100001244 hazardous air pollutant Toxicity 0.000 description 7
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 5
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 5
- OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-triene Chemical compound C1=CC=C2OC2=C1 OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- 239000012508 resin bead Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- XMGQYMWWDOXHJM-SNVBAGLBSA-N (-)-α-limonene Chemical compound CC(=C)[C@H]1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 2
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- XZTWHWHGBBCSMX-UHFFFAOYSA-J dimagnesium;phosphonato phosphate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XZTWHWHGBBCSMX-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 2
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 2
- RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N n-[2-(octadecanoylamino)ethyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(C)(C)C KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUDLIFVTNPYZJH-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetraphenylethylbenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C(C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ZUDLIFVTNPYZJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDEQPEBFOWYWSA-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-3-propan-2-ylbenzene Chemical group CC(C)C1=CC=CC(C)=C1C GDEQPEBFOWYWSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 2-$l^{1}-oxidanyloxy-2-methylpropane Chemical group CC(C)(C)O[O] YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFTWMPNBHNNMAV-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxy-1,4-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C(C)C)C(OOC(C)(C)C)=C1 VFTWMPNBHNNMAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N Di-Et ester-Fumaric acid Natural products CCOC(=O)C=CC(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFFFKMOABOFIDF-UHFFFAOYSA-N Pentanenitrile Chemical compound CCCCC#N RFFFKMOABOFIDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMOONIIMQBGTDU-VOTSOKGWSA-N [(e)-2-bromoethenyl]benzene Chemical compound Br\C=C\C1=CC=CC=C1 YMOONIIMQBGTDU-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYMGIIIPAFAFRX-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;ethene Chemical compound C=C.CCCCOC(=O)C=C QYMGIIIPAFAFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N dimethyl maleate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920006245 ethylene-butyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005680 ethylene-methyl methacrylate copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229930003658 monoterpene Natural products 0.000 description 1
- 235000002577 monoterpenes Nutrition 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- FZYCEURIEDTWNS-UHFFFAOYSA-N prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1.CC(=C)C1=CC=CC=C1 FZYCEURIEDTWNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
- C08J9/18—Making expandable particles by impregnating polymer particles with the blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/141—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/149—Mixtures of blowing agents covered by more than one of the groups C08J9/141 - C08J9/143
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
- C08J9/20—Making expandable particles by suspension polymerisation in the presence of the blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
- C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2351/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
- C08J2351/06—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2425/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
Cząstki żywicy interpolimerów zawierające 20% do 80% wagowych poliolefiny, np. polietylenu i 80% do 20% wagowych żywicy winyloaromatycznej polimeryzowanej in situ, np. polistyrenu lub poli[styren-ko-(akrylan butylu)], które tworzą w cząstkach wzajemnie przenikającą się siatkę poliolefiny i żywicy winyloaromatycznej. Cząstki żywic interpolimeru impregnowane są lotnym węglowodorowym środkiem porotwórczym i limonenem, np. d-limonenem, w ilości w zakresie od około 0,1 do około 5 części, korzystnie 0,1 do 1 części wagowej, w przeliczeniu na 100 części wagowych cząstek interpolimeru, w celu polepszenia zdolności do ekspandowania i nadania przyjemnego zapachu.
Description
Opis wynalazku
Niniejszy wynalazek dotyczy spienialnych cząstek żywic interpolimerów, składających się z poliolefin i spolimeryzowanej żywicy winyloaromatycznej.
Znana jest polimeryzacja monomeru winyloaromatycznego, takiego jak styren, w cząstkach polietylenu. W opisie patentowym USA nr 3959189 na rzecz Kitamori i scedowanego na firmę Sekisui Kaseihin Kabushiki Kaisha, ujawniono sposób wytwarzania cząstek żywicy polietylenowej, który obejmuje zawieszenie cząstek żywicy polietylenowej w ośrodku wodnym, dodanie do zawiesiny monomeru-styrenu w ilości 30 do 100% wagowych w stosunku do masy cząstek oraz inicjatora polimeryzacji i polimeryzację monomeru wewnątrz cząstek żywicy polietylenowej. Cząstkom można następnie nadać zdolność do spieniania się przez impregnowanie ich środkiem porotwórczym, korzystnie po polimeryzacji styrenu i sieciowanie żywicy polietylenowej. Środkiem porotwórczym jest na ogół lotny środek porotwórczy, tzn. alifatyczne węglowodory, takie jak n-propan, n-butan, izobutan, n-pentan, izopentan, n-heksan i neopentan lub węglowodory cykloalifatyczne, takie jak cyklobutan i cyklopentan, oraz węglowodory fluorowcowane, takie jak chlorek metylu, chlorek etylu, chlorek metylenu, trichlorofluorometan, dichlorofluorometan, dichlorodifluorometan, chlorodifluorometan i dichlorotetrafluoroetan, itd., w ilości 5-20% wagowych w stosunku do masy cząstek żywicy polietylenowo-polistyrenowej.
W opisie patentowym USA nr 4782098, na rzecz Richard'a B. Allen'a i innych i scedowanego na firmę General Electric Co., ujawniono zdolne do spieniania kulki interpolimeru zawierającego żywicę poli(eteru fenylenowego) i spolimeryzowany monomer winyloaromatyczny, który byl polimeryzowany w obecności katalizatora polimeryzacji do postaci kulek interspolimeryzowanej żywicy termoplastycznej. Lotny środek porotwórczy wprowadzany jest pod ciśnieniem do kulek żywicy termoplastycznej.
W opisach patentowych USA nr 4303756 i 4303757 na rzecz Kajimura i innych i scedowanych na rzecz Sekisui Kaseihin Kogyo Kabushiki Kaisha ujawniono sposób wytwarzania kulek żywicy termoplastycznej zdolnych do spieniania, w których monomer winyloaromatyczny polimeryzuje się na szkielecie polipropylenowym i do kulek żywicy termoplastycznej wprowadza się środek porotwórczy. Środek porotwórczy jest taki sam, jak wymieniony w wyżej wspomnianym opisie patentowym USA nr 4782098.
W opisie patentowym USA nr 4429059 wydanym na rzecz Ozutsumi innych i scedowanym na rzecz Sekisui Kaseihin Kogyo Kabushiki Kaisha ujawniono sposób wytwarzania poliolefinowych cząstek zdolnych do spieniania, obejmujący dodawanie mieszaniny 3 do 15 części wagowych środka porotwórczego i 0,5 do 5 części wagowych pomocniczego środka porotwórczego do 100 części wagowych cząstek poliolefiny. W kolumnie 2, wiersze 63-66 podano, że pomocniczy środek porotwórczy powoduje, że wnętrze cząstek znajduje się w stanie plastycznym umożliwiając spienianie cząstek. Przykładowymi pomocniczymi środkami porotwórczymi stosowanymi jako plastyfikator, są benzen, toluen, ksylen, trichloroetylen, perchloroetylen, cykloheksan, czterochlorek węgla itd.
Cząstki według znanego stanu techniki są impregnowane środkiem porotwórczym, lub w przykładowej postaci wykonania wspomnianego wyżej opisu patentowego USA nr 4429059, środkiem porotwórczym i pomocniczym środkiem porotwórczym. Środkami porotwórczymi są na ogół „lotne” węglowodory, a pomocnicze środki spieniające są uważane na ogół za niebezpieczne zanieczyszczenia powietrza (HAPS), jak to stwierdzono w Federal Clean Air Act Amendments/Federalnej Poprawce do Dokumentu dotyczącego Czystości Powietrza z roku 1990, sekcja 112. Środki porotwórcze i pomocnicze środki porotwórcze zazwyczaj są emitowane do środowiska podczas przetwórstwa i spieniania cząstek. Zarówno wytwórca jak i przetwórca cząstek mogą być zmuszeni do zmniejszenia emisji do akceptowalnego normatywnego poziomu, co może pociągać za sobą inwestowanie w skomplikowane wyposażenie do zbierania emitowanych węglowodorów. Ilość spienianych cząstek i spienionych wyrobów wytwarzanych w danym czasie będzie zależeć od dopuszczalnych normatywnych poziomów emisji węglowodorów w danym obszarze geograficznym. Dalsza wada tego typu środków porotwórczych, podanych w wyżej wspomnianym opisie patentowym USA nr 4429059, np. toluenu, benzenu itd. jest związana z silnym zapachem podczas przetwórstwa cząstek zdolnych do spieniania się.
Byłoby pożądane stosowanie pomocniczego środka porotwórczego, który nie jest uważany za niebezpieczne zanieczyszczenie powietrza i który nie ma silnego przykrego zapachu, lecz który równocześnie dostarcza zdolności do doskonałego spieniania i własności umożliwiających formowanie w stopie.
PL 209 097 B1
Znane jest stosowanie d-limonenu do polepszenia zdolności rozprężania się polimerów zdolnych do spieniania się zawierających głównie styren. Przykładami są opisy patentowe JP 08208877 (zgłoszenie wyłożone do publicznego wglądu 13 sierpnia 1996) na rzecz Sekisui Plastics, Japonia, JP 07309968 (udzielony pod numerem JP 30609839 w dniu 10 lipca 2000) na rzecz Achilles Corp., Japonia i JP 93202250A na rzecz Asahi Chemical Industry Co. Ltd. (Hei5-202250).
Zastosowanie limonenu w styrenie jako plastyfikatora lub jako środka zwiększającego kleistość przedstawione zostało, na przykład w opisach patentowych USA nr 5222378, EP 0701589 B1 (The Dow Chemical Co.), który jest także opublikowany jako WO 94/19383 (PCT/US94/06112) i opisie patentowym USA nr 4959412 (Arizona Chemical Company).
W opisie patentowym JP 11080412 (Achilles Corporation) (zatytuł owanym: „Heat-resistant cellular styrene polymerpolyoxyphenylene/Komorkowy polimer styren/polioksyfenylen odporny na ciepło”) opisano zastosowanie limonenu w mieszaninie żywicy styrenowej i żywicy opartej na poli(eterze fenylenowym). W skrócie podano, że cząstki zawierają 3-15 części lotnego środka porotwórczego, którym impregnowane są cząstki polimeru składające się z 50-90 części polimerów styrenu i 10-50 części poli(eterów fenylenowych) i 0,1-5 części limonenu (na 100 części cząstek polimeru). Kompozycję zawierającą polistyren, poli(eter fenylenowy), etyleno-bis(stearamid), pentan i limonen wytłacza się, granuluje i formuje uzyskując kształtki do testów wykazujące dobrą odporność na ciepło w krótkim czasie formowania w formie. Stwierdzono, że dodatek limonenu do żywicy podstawowej może polepszyć zdolność do spieniania żywicy podstawowej i może skrócić czas formowania i czas chłodzenia.
W znanym stanie techniki nie ma informacji o czą stkach interpolimerów zawierają cych poliolefinę, np. polietylen i polimeryzowaną in situ żywicę winyloaromatyczną, tworzące w cząstkach przenikającą się siatkę poliolefiny i żywicy winyloaromatycznej, które to cząstki zawierają środek porotwórczy nie uważany za niebezpieczne zanieczyszczenie powietrza, a który jest uważany za środek o przyjemnym zapachu i który jest bardziej skuteczny jako środek porotwórczy lub plastyfikator niż środki ze znanego stanu techniki.
Celem niniejszego wynalazku jest więc dostarczenie spienialnych cząstek żywicy interpolimerów, zawierających środek porotwórczy i limonen, jako pomocniczy środek porotwórczy lub plastyfikator, która to kombinacja prowadzi do polepszonej zdolności do spieniania cząstek żywicy, z których można wytworzyć wyroby o przynajmniej polepszonych własnościach fizycznych w porównaniu z wyrobami ze znanego stanu techniki.
Dalszym celem niniejszego wynalazku jest wyeliminowanie intensywnego przykrego zapachu, zazwyczaj związanego z cząstkami, które zawierają niebezpieczne zanieczyszczenia powietrza, takie jak toluen, benzen itd., jako pomocniczy środek porotwórczy wprowadzone przez impregnację cząstek środkiem porotwórczym.
Wynalazek eliminuje wyżej wspomniane wady znane ze stanu techniki.
Według wynalazku spienialne cząstki żywicy interpolimerów zawierają:
a) 20% do 80% wagowych poliolefiny i od 80% do 20% wagowych spolimeryzowanej żywicy winyloaromatycznej, które tworzą w cząstkach wzajemnie przenikającą się siatkę poliolefiny i żywicy winyloaromatycznej, oraz
b) lotny węglowodorowy środek porotwórczy w ilości od 1,5% wagowych do 20% wagowych w przeliczeniu na masę czą stek interpolimeru i limonen w iloś ci od 0,1 do 5 części wagowych, w przeliczeniu na 100 części wagowych cząstek interpolimeru, którymi są impregnowane cząstki żywicy interpolimeru, przy czym żywica winyloaromatyczna wybrana jest z grupy składającej się z homopolimeru winyloaromatycznego i kopolimeru winyloaromatycznego, który jest spolimeryzowany w cząstkach poliolefiny, a poliolefina wybrana jest z grupy obejmującej tworzywo sztuczne wytworzone z przynajmniej jednego z następujących monomerów: etylen, propylen, buten, heksan lub okten oraz kopolimery etylenu składające się w co najmniej 50% molowych z jednostek etylenu i jednego lub więcej spośród monomerów obejmujących octan winylu, chlorek winylu, kwas akrylowy i jego estry i kwas metakrylowy i jego estry; a środek porotwórczy wybrany jest z grupy składającej się z n-propanu, n-butanu, izobutanu, n-pentanu, izopentanu, n-heksanu, neopentanu, cyklobutanu, cyklopentanu, chlorku metylu, chlorku etylu, chlorku metylenu, trichlorofluorometanu, dichlorofluorometanu, dichlorodifluorometanu, chlorodifluorometanu i dichlorotetrafluoroetanu oraz ich mieszanin.
Spienialne cząstki żywic interpolimeru impregnowane są lotnym węglowodorowym środkiem porotwórczym i limonenem, jako pomocniczym środkiem porotwórczym lub plastyfikatorem. Limonen nie jest uważany za niebezpieczne zanieczyszczenie powietrza, ma przyjemny cytrusowy zapach i polepsza zdolność do rozprężania się cząstek interpolimeru.
PL 209 097 B1
W cząstkach żywicy interpolimerów według wynalazku korzystnie zawartość spolimeryzowanej żywicy winyloaromatycznej jest w zakresie od 45% do 80% wagowych, a zawartość poliolefiny jest w zakresie od 20% do 55% wagowych w przeliczeniu na ciężar cząstek interpolimeru.
Korzystnie żywica winyloaromatyczna składa się z kopolimeru winyloaromatycznego, a korzystnym kopolimerem winyloaro-matycznym jest kopolimer styrenu i akrylanu butylu.
Korzystne są również cząstki, w których żywica winyloaromatyczna składa się z homopolimeru winyloaromatycznego, którym korzystnie jest polistyren.
Poliolefiną, która jest składnikiem cząstek według wynalazku, korzystnie jest polietylen.
Węglowodorowy środek porotwórczy, zawarty w cząstkach według wynalazku, korzystnie wybrany jest z grupy składającej się z n-pentanu, izopentanu, neopentanu, cyklopentanu i ich mieszanin, natomiast limonen wybrany jest z grupy składającej sie z d-limonenu, l-limonenu i dl-limonenu, a korzystnie jest nim d-limonen.
Korzystna ilość limonenu w cząstkach według wynalazku jest w zakresie od 0,1 do 1,0 części wagowej, w przeliczeniu na 100 części wagowych cząstek interpolimeru.
Wynalazek obejmuje też sposób formowania określonych powyżej cząstek żywicy interpolimerów według wynalazku.
Sposób według wynalazku obejmuje etap mieszania razem środka porotwórczego i limonenu w celu wytworzenia mieszaniny i dodanie tej mieszaniny do cząstek żywicy interpolimeru zawierających 20% do 80% wagowych poliolefiny i od 80% do 20% wagowych spolimeryzowanej żywicy winyloaromatycznej, które tworzą w cząstkach wzajemnie przenikającą się siatkę poliolefiny i żywicy winyloaromatycznej w etapie impregnacji tych cząstek żywicy interpolimeru.
W alternatywnym sposobie według wynalazku do cząstek żywicy interpolimeru w etapie impregnacji dodaje się oddzielnie środek porotwórczy i limonen.
W obu sposobach korzystne cząstki zawierają polietylen jako poliolefinę i polistyren jako żywicę winyloaromatyczną.
Spienialne cząstki interpolimeru można wytwarzać przez zawieszenie cząstek poliolefiny w wodnym ośrodku, dodawanie korzystnie środka sieciującego do cząstek poliolefiny i od około 25% do około 400%, korzystnie 80% do 400% wagowych monomeru winyloaromatycznego lub mieszanin monomerów w stosunku do masy cząstek poliolefiny, dodawanie inicjatora polimeryzacji w celu spolimeryzowania monomeru winyloaromatycznego lub mieszanin monomerów w cząstkach poliolefiny do wytworzenia wzajemnie przenikającej się siatki cząstek poliolefiny i żywicy winyloaromatycznej. Cząstki interpolimeru są przesycone lotnym węglowodorowym środkiem porotwórczym w ilości w zakresie od 1,5% do 20% wagowych, korzystnie 1,5% do 15% wagowych, a bardziej korzystnie 5% do 15% wagowych, w przeliczeniu na masę cząstek interpolimeru i limonenem w ilości w zakresie od 0,1 do 5 części, korzystnie 0,1 do 1,0 części, w przeliczeniu na 100 części cząstek interpolimeru.
Zastosowanie limonenu w cząstkach według wynalazku umożliwia zmniejszenie zawartości środka porotwórczego podczas przetwórstwa cząstek interpolimeru, a tym samym i zmniejszenie zawartości środka porotwórczego w samych cząstkach. Jest to szczególnie ważne, gdy jako środek porotwórczy stosuje się lotny węglowodorowy środek porotwórczy, np. pentan, z punktu widzenia wymogów środowiskowych, np. emisji środka porotwórczego omawianej wyżej w znanym stanie techniki.
Cząstki według wynalazku, jako żywicę winyloaromatyczną zawierają homopolimery winyloaromatyczne, korzystnie polistyren, lub kopolimery winyloaromatyczne, korzystnie poli (styren-ko-akrylan butylu), a jako poliolefinę korzystnie polietylen.
Cząstki interpolimeru według wynalazku składają się z poliolefiny i żywicy monowinyloaromatycznej polimeryzowanej in situ, które tworzą w cząstkach wzajemnie przenikającą się siatkę poliolefiny i żywicy winyloaromatycznej. Cząstki interpolimeru są przesycone środkiem porotwórczym i limonenem, jako plastyfikatorem lub pomocniczym środkiem porotwórczym.
Takie cząstki interpolimeru odpowiednie do spieniania można otrzymać sposobami opisanymi we wspomnianych wyżej opisach patentowych USA nr 3959189 i nr 4168353 (Kitamori), obu scedowanych na rzecz firmy Sekisui Kaseihin Kogyo Kabushiki Kaisha. Sposób obejmuje zawieszenie cząstek poliolefiny i monomeru winyloaromatycznego lub mieszaniny monomerów w wodnej zawiesinie i polimeryzację monomeru lub mieszaniny monomerów wewną trz czą stek poliolefiny.
Stosowane tu określenie „poliolefina”, oznacza tworzywo sztuczne, które jest wytworzone z przynajmniej jednego monomeru olefinowego, takiego jak etylen, propylen, buten, heksan lub oktan. W korzystnym wykonaniu poliolefiną jest polietylen.
PL 209 097 B1
Stosowane tu określenie „polietylen obejmuje nie tylko homopolimer etylenu, lecz także kopolimer etylenu składający się w co najmniej 50% molowych, korzystnie co najmniej 70% molowych z jednostek etylenu i mniejszego udział u monomeru zdolnego do kopolimeryzacji z etylenem.
Monomery zdolne do kopolimeryzacji z etylenem obejmują octan winylu, chlorek winylu, propylen, buten, heksen, kwas akrylowy i jego estry, kwas metakrylowy i jego estry.
Przykładami żywic polietylenowych, które można korzystnie stosować w niniejszym wynalazku, są polietyleny o małej, średniej i dużej gęstości, kopolimer etylen-octan winylu i kopolimer etylen/propylen. Można stosować także kopolimer etylen-akrylan butylu i kopolimer etylen-metakrylan metylu.
Ilość poliolefiny w cząstkach żywicy interpolimeru według wynalazku wynosi od 20% do 80%, korzystnie 20% do 55% wagowych w przeliczeniu na masę cząstek żywicy interpolimeru.
Ilość spolimeryzowanej żywicy winyloaromatycznej w cząstkach żywicy interpolimeru według wynalazku jest w zakresie od 20% do 80%, korzystnie około 45% do około 80% wagowych w przeliczeniu na masę cząstek żywicy interpolimeru.
Żywicą winyloaromatyczną mogą być spolimeryzowane monomery lub żywicą mogą być kopolimery winyloaromatyczne. Przykładami monomerów winyloaromatycznych są styren, alfametylostyren, etylostyren, chlorostyren, bromostyren, winylotoluen, winylobenzen i izopropyloksylen. Monomery te mogą być stosowane albo pojedynczo albo w mieszaninie.
Kopolimery winyloaromatyczne mogą być podobne do kopolimerów ujawnionych w opisie patentowym USA nr 4049594 (Ideka) przekazanym na rzecz firmy Sekisui Kaseihin Kogyo Kabushiki Kaisha. Te kopolimery są kopolimerami styrenu wytwarzanymi przez kopolimeryzację monomeru styrenu z monomerami, takimi jak 1,3-butadien, akrylany alkilowe (na przykład, akrylan butylu, akrylan etylu i akrylan 2-etyloheksylu), metakrylany alkilowe (na przykład metakrylan metylu, metakrylan etylu, metakrylan butylu i metakrylan 2-etyloheksylu), akrylonitryl, octan winylu, alfa-metyloetylen, diwinylobenzen, maleinian dimetylu i maleinian dietylu.
Korzystnie, żywicą winyloaromatyczną jest polistyren lub kopolimery styren-akrylan butylu.
Na ogół, cząstki żywicy interpolimeru wytwarza się w następujący sposób. Cząstki poliolefiny dysperguje się w wodnym ośrodku przygotowanym przez dodanie 0,01 do 5%, korzystnie 2 do 3% wagowych w stosunku do masy wody, środka dyspergującego takiego jak materiały o dużym ciężarze cząsteczkowym rozpuszczalne w wodzie, np. poli(alkohol winylowy) lub metyloceluloza lub materiały nieorganiczne słabo rozpuszczalne w wodzie, np. fosforan wapnia lub pirofosforan magnezu i mydło, takie jak dodecylobenzenosulfonian sodu i dodaje się do zawiesiny monomerów winyloaromatycznych i przeprowadza się ich polimeryzację wewnątrz cząstek poliolefiny.
Zasadniczo, do polimeryzacji monomerów winyloaromatycznych można stosować dowolny konwencjonalnie znany i zwykle stosowany środek zawieszający. Środki te są dobrze znane w technice i mogą być dowolnie wybrane przez fachowców. Początkowo, woda jest w ilości na ogół od 0,7 do 5, korzystnie 3-do 5-krotnie większej od ilości wyjściowych cząstek poliolefiny stosowanej w wodnej zawiesinie, w stosunku wagowym i stopniowo stosunek cząstek polimeru do wody może osiągać około 1:1.
Polimeryzację monomerów winyloaromatycznych, które zostają zaabsorbowane w cząstkach poliolefiny, prowadzi się stosując inicjatory.
Inicjatory nadające się do polimeryzacji zawiesinowej monomerów winyloaromatycznych stosuje się na ogół w ilości około 0,05 do 2 procent wagowych, korzystnie 0,1 do 1 procenta wagowego, w stosunku do masy monomeru winyloaromatycznego.
Przykłady odpowiednich inicjatorów obejmują nadtlenki organiczne, takie jak nadtlenek benzoilu, nadtlenek lauroilu, perbenzoesan tert-butylu i perpiwalonian tert-butylu i związki azowe, takie jak azo-bisizobutyrylonitryl i azo-bisdimetylowaleronitryl.
Inicjatory te mogą być stosowane pojedynczo lub też można stosować dwa lub więcej inicjatorów w kombinacji. Korzystnie inicjatory rozpuszcza się w monomerach winyloaromatycznych, które będą absorbowane w cząstkach poliolefin. Sposób ten różni się od sposobu opisanego w wyżej wspomnianych opisach patentowych USA Nr 3959189 i 4168353, w których inicjator rozpuszcza się w rozpuszczalniku, na przykł ad, toluenie, benzenie i 1,2-dichloropropanie. Wynalazek ma na celu wyeliminowanie stosowania tych rozpuszczalników.
Gdy polimeryzacja in situ monomerów winyloaromatycznych zostanie ukończona, spolimeryzowana żywica winyloaromatyczna jest jednorodnie zdyspergowana wewnątrz cząstek poliolefiny.
PL 209 097 B1
Korzystne jest usieciowanie cząstek poliolefiny. Korzystnie sieciowanie przeprowadza się równocześnie z polimeryzacją monomeru winyloaromatycznego w cząstkach poliolefiny i przed impregnacją środkiem porotwórczym i limonenem. W tym celu stosuje się środki sieciujące. Takie środki sieciujące obejmują nadtlenek di-tert-butylu, nadtlenek t-butylokumylu, nadtlenek dikumylu, a,a-bis(tertbutyloperoksy)-p-diizo-propylobenzen, 2,5-dimetylo-2,5-di-(tert-butyloperoksy)-heksyno-3,2,5-dimetylo-2,5-di-(tert-butyloperoksy)-heksan i węglan tert-butyloperoksyizopropylu. Te środki sieciujące absorbują się w cząstkach poliolefiny razem z monomerami winyloaromatycznymi przez rozpuszczenie środka sieciującego w ilości około 0,1 do 2% wagowych, korzystnie 0,5 do 1% wagowego w stosunku do masy cząstek poliolefiny zawieszonych w wodzie. Dalsze szczegóły dotyczące środków sieciujących i sposobu absorbowania środków sieciujących w cząstkach poliolefiny są podane w wyżej wspomnianym opisie patentowym USA Nr 3959189.
Uzyskany interpolimer może być stosowany jako surowiec do wytwarzania wyrobów piankowych. Środek porotwórczy i limonen wprowadza się do cząstek żywicy interpolimeru w celu wytworzenia cząstek interpolimeru zdolnych do spieniania się lub rozprężających się, które z kolei stosuje się do formowania wyrobów piankowych.
Środek porotwórczy powinien mieć temperaturę wrzenia niższą niż temperatura mięknienia poliolefiny i powinien być substancją ciekłą lub gazową w temperaturze pokojowej (około 20 do 30°C) i pod normalnym ciśnieniem (w przybliżeniu atmosferycznym). Środki porotwórcze są dobrze znane w technice i na ogół mają one temperatury wrzenia w zakresie od -42°C do 80°C, zazwyczaj od -10°C do 36°C. Odpowiednie węglowodorowe środki porotwórcze obejmują węglowodory alifatyczne, takie jak n-propan, n-butan, izobutan, n-pentan, izopentan, n-heksan i neopentan, węglowodory cykloalifatyczne, takie jak cyklobutan i cyklopentan i fluorowcowane węglowodory, takie jak chlorek metylu, chlorek etylu, chlorek metylenu, trichlorofluorometan, dichlorofluorometan, dichlorodifluorometan, chlorodifluorometan i dichlorotetrafluoroetan. Te środki porotwórcze mogą być stosowane pojedynczo lub w mieszaninie. Jeśli w mieszaninie stosuje się n-butan, chlorek etylu i dichlorotetrafluoroetan, które są gazami w temperaturze pokojowej pod normalnym ciśnieniem, jest możliwe uzyskanie pianki o małej gęstości nasypowej. Te szczególne typy lotnych środków porotwórczych są podane we wspomnianym wyżej opisie patentowym USA Nr 3959180. Zazwyczaj środek porotwórczy wybrany jest z grupy składającej się z n-pentanu, izopentanu, tetrametylometanu, cyklopentanu i ich mieszanin.
Ilość środka porotwórczego jest w zakresie od 1,5% do 20% wagowych, korzystnie 1,5% do 15% wagowych, bardziej korzystnie od 5% do 15% wagowych, w przeliczeniu na masę cząstek interpolimeru.
Limonen stosuje się w kombinacji ze środkiem porotwórczym i jak to stwierdzono wyżej, działa on w cząstkach jako plastyfikator lub jako pomocniczy środek porotwórczy. Limonen jest węglowodorem monoterpenowym szeroko rozpowszechnionym w świecie roślinnym. Znanymi typami są dlimonen, l-limonen i dl-limonen. D-limonen jest zawarty w skórce owoców cytrusowych i jest stosowany jako dodatek do żywności jako środek zapachowy; jego temperatura wrzenia wynosi około 176°C i wykazuje on małą palność. D-limonen jest bezbarwną cieczą, ma przyjemny pomarańczowy zapach, jest zatwierdzony jako dodatek do żywności i jest szeroko stosowany jako surowiec do wytwarzania perfum. Jak to stwierdzono wyżej, limonen nie jest niebezpiecznym zanieczyszczeniem powietrza.
Limonen jest stosowany w wynalazku do zastąpienia benzenu, toluenu, itd. jako pomocniczych środków porotwórczych ujawnionych we wspomnianym wyżej opisie patentowym USA Nr 4429059. Ilość limonenu jest w zakresie od 0,1 do 5 części wagowych, korzystnie 0,1 do 1 części wagowej, w przeliczeniu na 100 części wagowych spienialnych cząstek żywicy interpolimeru.
Cząstki interpolimeru, z których wytwarza się spienialne cząstki według wynalazku, można dogodnie wytwarzać w następujący sposób. W pierwszym reaktorze cząstki poliolefiny zawiesza się w wodnym ośrodku zawierającym środek dyspergujący. Środkiem dyspergującym może być poli(alkohol winylowy), metyloceluloza, fosforan wapnia, pirofosforan magnezu, węglan wapnia, fosforan triwapnia itd. Ilość stosowanego środka dyspergującego wynosi 0,01 do 5% wagowych w stosunku do ilości wody. Do ośrodka wodnego można dodać środek powierzchniowo czynny. Na ogół środek powierzchniowo czynny stosuje się w celu obniżenia napięcia powierzchniowego zawiesiny i do pomocy w emulgowaniu wody/monomeru winyloaromatycznego w mieszaninie z inicjatorem i mieszaniną wosków, jeśli się je stosuje. Odpowiednim woskiem może być etyleno-bis-stearamid. Wodny ośrodek zazwyczaj ogrzewa się do temperatury, w której monomery winyloaromatyczne mogą ulegać polimeryzacji, tzn. od około 60°C do około 120°C przez czas, na przykład, 12 do 20 godzin. W ciągu tego okresu 12 do 20 godzin, do uzyskanej zawiesiny, zawierającej cząstki poliolefiny, zdyspergowane
PL 209 097 B1 w ośrodku wodnym, dodaje się monomery winyloaromatyczne, inicjator polimeryzacji związków winyloaromatycznych i środek sieciujący. Materiały te można dodawać równocześnie lub stopniowo w poszczególnych porcjach.
Cząstki interpolimeru zakwasza się, odwadnia, przesiewa i następnie ładuje do drugiego reaktora, gdzie nasyca się je środkiem porotwórczym i limonenem.
Etap impregnacji przeprowadza się przez zawieszenie cząstek interpolimeru w ośrodku wodnym, dodanie środka porotwórczego i limonenu do uzyskanej zawiesiny i mieszanie w temperaturze korzystnie około 40°C do 80°C. Środek porotwórczy i limonen mogą być zmieszane razem, a następnie dodane do cząstek interpolimeru lub mogą być dodane oddzielnie do cząstek interpolimeru.
Alternatywnie, środek porotwórczy i limonen mogą być dodane do pierwszego reaktora podczas lub po procesie polimeryzacji.
Powyższe sposoby stanowią mokry sposób impregnacji cząstek interpolimeru. Alternatywnie, cząstki interpolimeru mogą być impregnowane sposobem bezwodnym podobnym do opisanego w kolumnie 4, wiersze 20-36 wspomnianego wyżej opisu patentowego USA nr 4429059.
Cząstki żywicy interpolimeru mogą zawierać także dodatek antystatyczny, środek uniepalniający, środek barwiący lub barwnik i materiał napełniający, inne dodatki, takie jak środki przenoszące łańcuch, których odpowiednie przykłady obejmują C2-5-alkilotiole, takie jak n-dodecylotiol, t-dodecylotiol, t-butylotiol i n-butylotiol i inne środki, takie jak pentafenyloetan i dimer α-metylostyrenu oraz środki zarodkujące, takie jak woski poliolefinowe, tzn. woski polietylenowe.
Następujący przykład umożliwia lepsze zrozumienie niniejszego wynalazku, jednak w żaden sposób nie ogranicza zakresu przedstawionego tu wynalazku.
P r z y k ł a d
31,73 kg (85 funtów) cząstek interpolimeru, zawierających 30% wagowych polietylenu i 70% wagowych kopolimeru styren-akrylan butylu spolimeryzowanego in situ wewnątrz cząstek polietylenu, załadowano do reaktora do impregnacji o pojemności 94,64 l (25 galonów). Reaktor ten zawierał 42,18 kg (93 funty) wody dejonizowanej i 5 gramów środka powierzchniowo czynnego Calsoft F90 (dodecylobenzenosulfonian sodu). Cząstki interpolimeru wytwarzano sposobem opisanym w wyżej wspomnianym opisie patentowym USA Nr 3959189. Oddzielnie do reaktora dodano 0,35% wagowych d-limonenu gatunku technicznego (o czystości 95%) z firmy Florida Chemical Company, i 13% wagowych izopentanu. Zawartość reaktora mieszano z szybkością 200 obrotów na minutę (rpm) i ogrzewano do 50°C przez około 4 godziny.
Mierzono zdolność ekspandowania uzyskanych spienionych cząstek na podstawie minimalnej gęstości nasypowej, którą uzyskuje się podczas przetwarzania cząstek w pojedynczym przejściu przez ciągły ekspander parowy TRI 502. Uzyskane cząstki mają bardziej przyjemny zapach, tzn. zapach kwiatów pomarańczy, w porównaniu z cząstkami interpolimeru ze znanego stanu techniki.
Spienione cząstki wytworzone w przykładzie suszono i następnie formowano do postaci prostokątnych próbek o wymiarach 60,96 cm x 60,96 cm x 5,8 cm (24 cale x 24 cale x 2 cale). Stosowano parową prasę formującą Kohler General KG 606. Mierzono i/lub testowano własności fizyczne zgodnie z normami podanymi w ASTM D3575. Własności te zostały podane w tabeli poniżej. W tabeli, cząstki interpolimeru według wynalazku zawierające limonen porównano z cząstkami interpolimeru ze znanego stanu techniki, gdzie jako pomocniczy środek porotwórczy stosowano etylobenzen.
T a b e l a
Zestawienie zdolności do ekspandowania (Typ środka porotwórczego i ilości były takie same w obu przypadkach)
Pomocniczy środek porotwórczy | Ilość, pph (części wagowe na sto części wagowych polimeru) | Minimalna uzyskiwana gęstość, g/cm3 (pcf funty na stopę sześcienną) |
Etylobenzen | 0,50 | 0,019(1,20) |
d-limonen | 0,35 | 0,018 (1,15) |
PL 209 097 B1
Własności fizyczne pianki (Przy gęstości pianki 0,02 g/cm3 (1,25 pcf)
Pomocniczy środek porotwórczy | Etylobenzen (EB) | d-limonen | |
Własność | Wartość | Wartość | % standardu EB |
Wytrzymałość na ściskanie przy 10% odkształcenia, kPa (psi) | 82,74 (12,0) | 97,91 (14,2) | 118 |
Wytrzymałość na ściskanie przy 25% odkształcenia, kPa (psi) | 106,87 (15,5) | 121,35 (17,6) | 114 |
Wytrzymałość na zginanie przy 5% naprężenia, kPa (psi) | 185,47 (26,9) | 185,47 (26,9) | 100 |
Wytrzymałość na rozrywanie. N/cm (Ibs/ln) | 11,55 (6,6) | 12,95 (7,4) | 112 |
Własności amortyzacyjne Średnio 2-5 udarów, gęstość pianki 0,02 g/cm3, wielkości przedstawiają poziom opóźnienia w G' (mniejsze = lepsze)
Pomocniczy środek porotwórczy | Naprężenie statyczne 6,89 kPa (1,0 psi) | Naprężenie statyczne 13,78 kPa (2,0 psi) | ||
Wysokość spadku 45,72 cm (18 cali) | Wysokość spadku 76,2 cm ( 30 cali) | Wysokość spadku 45,72 cm (18 cali) | Wysokość spadku 76,2 cm (30 cali) | |
Etylobenzen | 33,4 | 58,7 | 45,0 | 113,8 |
d-limonen | 33,0 | 55,0 | 40,8 | 104,4 |
Jak to można zauważyć z tabeli, w cząstkach interpolimeru według wynalazku można stosować mniejsze ilości pomocniczego środka porotwórczego tzn. 0,35 pph (wynalazek), w stosunku do 0,50 pph (dla cząstek z zastosowaniem etylobenzenu jako pomocniczego środka porotwórczego) i moż na otrzymać mniejszą minimalną gęstość w porównaniu z cząstkami według stanu techniki, to znaczy 0,018 g/cm3 (1,15 pcf) dla cząstek interpolimeru według wynalazku w porównaniu z 0,019 g/cm3 (1,20 pcf) dla cząstek ze znanego stanu techniki z zastosowaniem etylobenzenu. Także wartości określające własności cząstek interpolimeru według wynalazku z zastosowaniem d-limonenu wykazują polepszenie w porównaniu z wartościami dla konwencjonalnych cząstek interpolimeru z zastosowaniem etylobenzenu, jako pomocniczego środka porotwórczego.
Claims (15)
- Zastrzeżenia patentowe1. Spienialne cząstki żywicy interpolimerów zawierające:a) 20% do 80% wagowych poliolefiny i od 80% do 20% wagowych spolimeryzowanej żywicy winyloaromatycznej, które tworzą w cząstkach wzajemnie przenikającą się siatkę poliolefiny i żywicy winyloaromatycznej, orazb) lotny węglowodorowy środek porotwórczy w ilości od 1,5% wagowych do 20% wagowych w przeliczeniu na masę czą stek interpolimeru i limonen w iloś ci od 0,1 do 5 części wagowych, w przeliczeniu na 100 części wagowych cząstek interpolimeru, którymi są impregnowane cząstki żywicy interpolimeru, przy czym żywica winyloaromatyczna wybrana jest z grupy składającej się z homopolimeru winyloaromatycznego i kopolimeru winyloaromatycznego, który jest spolimeryzowany w cząstkach poliolefiny, a poliolefina wybrana jest z grupy obejmującej tworzywo sztuczne wytworzone z przynajmniej jednego z następujących monomerów: etylen, propylen, buten, heksan lub okten oraz kopolimery etylenu składające się w co najmniej 50% molowych z jednostek etylenu i jednego lub więcej spośródPL 209 097 B1 monomerów obejmujących octan winylu, chlorek winylu, kwas akrylowy i jego estry i kwas metakrylowy i jego estry; a ś rodek porotwórczy wybrany jest z grupy skł adają cej się z n-propanu, n-butanu, izobutanu, n-pentanu, izopentanu, n-heksanu, neo-pentanu, cyklobutanu, cyklopentanu, chlorku metylu, chlorku etylu, chlorku metylenu, trichlorofluorometanu, dichlorofluorometanu, dichlorodifluorometanu, chlorodifluorometanu i dichlorotetrafluoroetanu oraz ich mieszanin.
- 2. Spienialne cząstki żywicy interpolimerów według zastrz. 1, znamienne tym, ż e zawartość spolimeryzowanej żywicy winyloaromatycznej jest w zakresie od 45% do 80% wagowych, a zawartość poliolefiny jest w zakresie od 20% do 55% wagowych w przeliczeniu na ciężar cząstek interpolimeru.
- 3. Spienialne cząstki żywicy interpolimerów według zastrz. 1, znamienne tym, ż e żywica winyloaromatyczna składa się z kopolimeru winyloaromatycznego.
- 4. Spienialne cząstki żywicy interpolimerów według zastrz. 3, znamienne tym, ż e kopolimerem winyloaromatycznym jest kopolimer styrenu i akrylanu butylu.
- 5. Spienialne cząstki żywicy interpolimerów według zastrz. 1, znamienne tym, ż e żywica winyloaromatyczna składa się z homopolimeru winyloaromatycznego.
- 6. Spienialne czą stki ż ywicy interpolimerów według zastrz. 5, znamienne tym, ż e homopolimerem winyloaromatycznym jest polistyren.
- 7. Spienialne cząstki żywicy interpolimerów według zastrz. 1, znamienne tym, że środek porotwórczy wybrany jest z grupy składającej się z n-pentanu, izopentanu, neopentanu, cyklopentanu i ich mieszanin.
- 8. Spienialne czą stki ż ywicy interpolimerów wedł ug zastrz. 1, znamienne tym, ż e poliolefina jest polietylen.
- 9. Spienialne cząstki żywicy interpolimerów według zastrz. 1, znamienne tym, że limonen wybrany jest z grupy składającej się z d-limonenu, 1-limonenu i dl-limonenu.
- 10. Spienialne cząstki żywicy interpolimerów według zastrz. 9, znamienne tym, że limonen jest d-limonem.
- 11. Spienialne cząstki żywicy interpolimerów według zastrz. 1, znamienne tym, że ilość limonenu jest w zakresie od 0,1 do 1,0 części wagowej, w przeliczeniu na 100 części wagowych cząstek interpolimeru.
- 12. Sposób formowania spienialnych cząstek żywicy interpolimerów określonych w zastrz. 1, znamienny tym, że obejmuje etap mieszania razem środka porotwórczego i limonenu określonych w zastrz. 1, w celu wytworzenia mieszaniny i dodanie tej. Mieszaniny do czą stek ż ywicy interpolimeru o składzie jak okreś lony w zastrz. 1 a) w etapie impregnacji tych cząstek żywicy interpolimeru.
- 13. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że poliolefiną jest polietylen, a żywicą winyloaromatyczną jest polistyren.
- 14. Sposób formowania spienialnych cząstek żywicy interpolimerów określonych w zastrz. 1, znamienny tym, że obejmuje etap dodawania oddzielnie środka porotwórczego i limonenu do cząstek żywicy interpolimeru o składzie jak określony w zastrz. 1a), w etapie impregnacji tych cząstek żywicy interpolimeru.
- 15. Sposób według zastrz. 14, znamienny tym, że poliolefiną jest polietylen, a żywicą winyloaromatyczną jest polistyren.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US44276103P | 2003-01-27 | 2003-01-27 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL377254A1 PL377254A1 (pl) | 2006-01-23 |
PL209097B1 true PL209097B1 (pl) | 2011-07-29 |
Family
ID=32850761
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL377254A PL209097B1 (pl) | 2003-01-27 | 2004-01-23 | Spienialne cząstki żywic interpolimerów i sposób formowania takich cząstek |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6908949B2 (pl) |
EP (1) | EP1587861B1 (pl) |
JP (1) | JP2006515648A (pl) |
KR (1) | KR20050104355A (pl) |
CN (1) | CN100339423C (pl) |
AT (1) | ATE553147T1 (pl) |
AU (1) | AU2004209533B2 (pl) |
BR (1) | BRPI0406930B8 (pl) |
CA (1) | CA2513266C (pl) |
MX (1) | MXPA05007777A (pl) |
NO (1) | NO20053653L (pl) |
PL (1) | PL209097B1 (pl) |
WO (1) | WO2004069917A2 (pl) |
Families Citing this family (46)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006027943A1 (ja) * | 2004-09-03 | 2006-03-16 | Sekisui Plastics Co., Ltd. | スチレン改質ポリエチレン系樹脂粒子、スチレン改質ポリエチレン系発泡性樹脂粒子、それらの製造方法、予備発泡粒子及び発泡成形体 |
CA2598172C (en) | 2005-02-25 | 2014-05-20 | Nova Chemicals Inc. | Lightweight compositions and articles containing such |
EP1851398B1 (en) | 2005-02-25 | 2012-05-30 | Nova Chemicals Inc. | Composite pre-formed building panels, a building and a method of constructing a building |
US7658797B2 (en) * | 2005-03-22 | 2010-02-09 | Nova Chemicals Inc. | Lightweight concrete compositions |
US8357240B2 (en) * | 2005-03-22 | 2013-01-22 | Syntheon Inc. | Method of making concrete |
US20080275149A1 (en) * | 2007-05-04 | 2008-11-06 | Nova Chemicals Inc. | Durable concrete compositions |
WO2006102523A2 (en) * | 2005-03-22 | 2006-09-28 | Nova Chemicals Inc. | Lightweight concrete compositions |
US7632348B2 (en) | 2005-03-22 | 2009-12-15 | Nova Chemicals Inc. | Lightweight concrete compositions containing antimicrobial agents |
TW200704700A (en) * | 2005-05-10 | 2007-02-01 | Nova Chem Inc | Expandable resins |
US7814647B2 (en) | 2005-05-27 | 2010-10-19 | Prairie Packaging, Inc. | Reinforced plastic foam cup, method of and apparatus for manufacturing same |
US7704347B2 (en) | 2005-05-27 | 2010-04-27 | Prairie Packaging, Inc. | Reinforced plastic foam cup, method of and apparatus for manufacturing same |
US7818866B2 (en) | 2005-05-27 | 2010-10-26 | Prairie Packaging, Inc. | Method of reinforcing a plastic foam cup |
US7694843B2 (en) | 2005-05-27 | 2010-04-13 | Prairie Packaging, Inc. | Reinforced plastic foam cup, method of and apparatus for manufacturing same |
JP2009504460A (ja) * | 2005-08-22 | 2009-02-05 | ノバ・ケミカルズ・インコーポレイテツド | ラベルの貼られた容器およびその製造方法および製造装置 |
US20080020156A1 (en) * | 2005-08-22 | 2008-01-24 | Nova Chemicals Inc. | Labeled containers, methods and devices for making same |
CA2644416C (en) | 2006-03-22 | 2016-06-21 | Nova Chemicals, Inc. | Lightweight concrete compositions |
MX2008014417A (es) * | 2006-05-17 | 2008-11-27 | Nova Chem Inc | Estructura de soporte para carga. |
CN101448884B (zh) * | 2006-05-26 | 2012-05-09 | 株式会社Jsp | 发泡性聚乙烯系树脂粒子及其制造方法 |
TWI361201B (en) | 2006-10-26 | 2012-04-01 | Sekisui Plastics | Formable polystyrene resin particles and production process thereof, pre-foamed particles and foam molded product |
US20080107852A1 (en) * | 2006-11-08 | 2008-05-08 | Rubb Justin D | Foamed plastic structures |
US20080250739A1 (en) * | 2006-11-08 | 2008-10-16 | Nova Chemicals Inc. | Foamed plastic structures |
US7677009B2 (en) * | 2007-02-02 | 2010-03-16 | Nova Chemicals Inc. | Roof truss system |
US20080188607A1 (en) * | 2007-02-07 | 2008-08-07 | Nova Chemicals Inc. | Low odor resin compositions |
US20080227891A1 (en) * | 2007-03-14 | 2008-09-18 | Nova Chemicals Inc. | Methods for making concrete compositions |
US20090011667A1 (en) * | 2007-03-26 | 2009-01-08 | Nova Chemicals Inc. | Sportsboard structures |
CN101652416B (zh) | 2007-04-11 | 2012-05-02 | 巴斯夫欧洲公司 | 基于聚烯烃/苯乙烯聚合物混合物的弹性粒子泡沫 |
US8048219B2 (en) * | 2007-09-20 | 2011-11-01 | Nova Chemicals Inc. | Method of placing concrete |
US20090078161A1 (en) * | 2007-09-20 | 2009-03-26 | Nova Chemicals Inc. | Methods of minimizing concrete cracking and shrinkage |
US20090093558A1 (en) * | 2007-10-04 | 2009-04-09 | Nova Chemicals Inc. | Mobile expanded polymer processing systems and methods |
US8114492B2 (en) * | 2007-12-19 | 2012-02-14 | Nova Chemicals Inc. | Labeled containers made from expandable thermoplastic materials having improved physical properties |
US20090181253A1 (en) * | 2008-01-15 | 2009-07-16 | Nova Chemicals Inc. | Particulate interpenetrating network polymer |
EP2240539B1 (en) * | 2008-02-06 | 2014-01-22 | Dow Global Technologies LLC | Article and method of producing a low density foam blend of styrenic polymer and polyolefin |
US20090203808A1 (en) * | 2008-02-12 | 2009-08-13 | Nova Chemicals Inc. | Expandable particulate polymer composition |
MY156035A (en) * | 2008-03-13 | 2015-12-31 | Basf Se | Elastic particle foam made from polyolefin/stryrol polymer mixtures |
US7874112B2 (en) | 2008-06-20 | 2011-01-25 | Nova Chemicals Inc. | Footer cleat for insulating concrete form |
US20100048752A1 (en) * | 2008-08-21 | 2010-02-25 | Nova Chemicals Inc. | Crosslinked polymer composition |
WO2010076185A1 (de) * | 2008-12-30 | 2010-07-08 | Basf Se | Expandierbare, thermoplastische polymerpartikel auf basis von polyolefin/styrolpolymer-mischungen mit iso-pentan oder cyclopentan als treibmittel |
CN102272222B (zh) | 2008-12-30 | 2013-10-16 | 巴斯夫欧洲公司 | 基于聚烯烃/苯乙烯聚合物混合物的弹性粒子泡沫 |
WO2010100101A1 (de) * | 2009-03-05 | 2010-09-10 | Basf Se | Elastischer partikelschaumstoff auf basis von polyolefin/styrolpolymer-mischungen |
US8828170B2 (en) | 2010-03-04 | 2014-09-09 | Pactiv LLC | Apparatus and method for manufacturing reinforced containers |
JP5895786B2 (ja) * | 2012-09-21 | 2016-03-30 | 株式会社ジェイエスピー | 発泡性複合樹脂粒子及び複合樹脂発泡粒子成形体 |
ITMI20122153A1 (it) | 2012-12-17 | 2014-06-18 | Versalis Spa | Composizione polimerica espandibile a migliorata flessibilita' e relativo procedimento di preparazione |
US8772362B1 (en) * | 2013-02-15 | 2014-07-08 | Nexkemia Petrochimie Inc. | Expanded polystyrene made using D-limonene as a plasticizer |
US9644079B2 (en) | 2013-02-15 | 2017-05-09 | Nexkemia Petrochemicals, Inc. | Shaping of expanded polystyrene made using D-limonene as a plasticizer |
US10006177B2 (en) | 2015-09-23 | 2018-06-26 | Nova Chemicals Inc. | Workstation for flagman |
CN108864468B (zh) * | 2018-05-30 | 2021-10-26 | 天津斯坦利新型材料有限公司 | 可发性聚苯乙烯材料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3959189A (en) | 1973-12-20 | 1976-05-25 | Sekisui Kaseihin Kabushiki Kaisha | Process for producing polyethylene resin particles and foamable polyethylene resin particles |
JPS5431497B2 (pl) | 1974-10-31 | 1979-10-08 | ||
US4168353A (en) | 1976-04-21 | 1979-09-18 | Sekisui Kaseihin Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for producing foamable polyethylene resin particles |
JPS5940163B2 (ja) | 1977-10-15 | 1984-09-28 | 積水化成品工業株式会社 | 発泡可能な熱可塑性樹脂粒子の製造方法 |
US4303756A (en) | 1978-10-16 | 1981-12-01 | Sekisui Kaseihin Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for producing expandable thermoplastic resin beads |
JPS58198541A (ja) | 1982-05-14 | 1983-11-18 | Sekisui Plastics Co Ltd | 発泡性粒子の製造法 |
US4782098A (en) | 1987-06-12 | 1988-11-01 | General Electric, Co. | Expandable thermoplastic resin beads |
US5222378A (en) * | 1991-12-09 | 1993-06-29 | Chuan Pan C | Filter/separator for a vehicle air conditioning system |
JPH05202250A (ja) | 1991-12-24 | 1993-08-10 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 新規スチレン系樹脂組成物 |
US5422378A (en) * | 1993-06-04 | 1995-06-06 | The Dow Chemical Company | Foamable styrenic polymer gel and resulting foam |
JP3060839B2 (ja) * | 1994-03-25 | 2000-07-10 | アキレス株式会社 | 発泡性合成樹脂粒子およびその成形品 |
US5759569A (en) * | 1995-01-10 | 1998-06-02 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable articles made from certain trans-polymers and blends thereof with other biodegradable components |
JPH08208877A (ja) * | 1995-01-31 | 1996-08-13 | Sekisui Plastics Co Ltd | 発泡性スチレン系樹脂粒子 |
US6316392B1 (en) * | 1997-01-31 | 2001-11-13 | Elisha Technologies Co Llc | Corrosion resistant lubricants greases and gels |
US6331509B1 (en) * | 1997-01-31 | 2001-12-18 | Elisha Technologies Co Llc | Corrosion resistant lubricants, greases, and gels |
JPH1180412A (ja) | 1997-08-29 | 1999-03-26 | Achilles Corp | 耐熱性発泡樹脂粒子 |
-
2004
- 2004-01-23 EP EP04704842A patent/EP1587861B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-01-23 AU AU2004209533A patent/AU2004209533B2/en not_active Ceased
- 2004-01-23 KR KR1020057013688A patent/KR20050104355A/ko active Search and Examination
- 2004-01-23 US US10/763,986 patent/US6908949B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-01-23 MX MXPA05007777A patent/MXPA05007777A/es active IP Right Grant
- 2004-01-23 CA CA2513266A patent/CA2513266C/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-01-23 JP JP2006502952A patent/JP2006515648A/ja active Pending
- 2004-01-23 AT AT04704842T patent/ATE553147T1/de active
- 2004-01-23 PL PL377254A patent/PL209097B1/pl unknown
- 2004-01-23 BR BRPI0406930A patent/BRPI0406930B8/pt active IP Right Grant
- 2004-01-23 CN CNB2004800029767A patent/CN100339423C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2004-01-23 WO PCT/US2004/001824 patent/WO2004069917A2/en active Application Filing
-
2005
- 2005-07-27 NO NO20053653A patent/NO20053653L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE553147T1 (de) | 2012-04-15 |
KR20050104355A (ko) | 2005-11-02 |
MXPA05007777A (es) | 2005-09-30 |
BRPI0406930A (pt) | 2006-01-03 |
US6908949B2 (en) | 2005-06-21 |
AU2004209533B2 (en) | 2008-10-02 |
JP2006515648A (ja) | 2006-06-01 |
WO2004069917A2 (en) | 2004-08-19 |
EP1587861A4 (en) | 2006-03-22 |
EP1587861A2 (en) | 2005-10-26 |
CA2513266A1 (en) | 2004-08-19 |
AU2004209533A1 (en) | 2004-08-19 |
PL377254A1 (pl) | 2006-01-23 |
CN100339423C (zh) | 2007-09-26 |
BRPI0406930B1 (pt) | 2014-08-26 |
NO20053653L (no) | 2005-08-25 |
BRPI0406930B8 (pt) | 2022-08-02 |
WO2004069917A3 (en) | 2004-09-23 |
NO20053653D0 (no) | 2005-07-27 |
US20040152795A1 (en) | 2004-08-05 |
CA2513266C (en) | 2012-01-03 |
EP1587861B1 (en) | 2012-04-11 |
CN1745130A (zh) | 2006-03-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL209097B1 (pl) | Spienialne cząstki żywic interpolimerów i sposób formowania takich cząstek | |
CA1120649A (en) | Process for producing expandable thermoplastic resin beads using polypropylene as nucleus | |
US4303756A (en) | Process for producing expandable thermoplastic resin beads | |
KR101256271B1 (ko) | 감소된 열전도율을 갖는 스티렌 중합체 입자 발포 물질 | |
CA2434051A1 (en) | Expandable styrene polymers containing carbon particles | |
US9505898B2 (en) | Expandable composite resin bead | |
US4990540A (en) | Expandable styrene polymer of high oil resistance and preparation thereof | |
US4286071A (en) | Self-extinguishing fine particulate expandable styrene polymers | |
JP6500619B2 (ja) | 発泡性複合樹脂粒子 | |
JP6409642B2 (ja) | 発泡性複合樹脂粒子 | |
JP2004211042A (ja) | 自己消火型発泡性スチレン系樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体 | |
JP6055687B2 (ja) | 難燃性スチレン系樹脂粒子、発泡性粒子、発泡粒子及び発泡成形体 | |
JPH07179647A (ja) | 寸法安定性のよい難燃性発泡体製造用樹脂粒子及びその製造方法 | |
JP3970188B2 (ja) | 自己消火型発泡性スチレン系樹脂粒子、予備発泡粒子及び自己消火型発泡成形体 | |
JP2018039923A (ja) | 複合樹脂粒子、複合樹脂発泡粒子、複合樹脂発泡粒子成形体 | |
JP2018203871A (ja) | 複合樹脂粒子、複合樹脂発泡粒子、複合樹脂発泡粒子成形体 | |
CA1120650A (en) | Process for producing expandable thermoplastic resin beads | |
JP7078849B2 (ja) | 発泡性複合樹脂粒子 | |
JPS619432A (ja) | 球状のプロピレン系樹脂粒子の製造方法 | |
JP2017105882A (ja) | 複合樹脂粒子の製造方法 | |
JPS6021646B2 (ja) | 難燃性熱可塑性樹脂粒子およびその製造方法 | |
JPS5848575B2 (ja) | 発泡性スチレン系樹脂組成物 | |
JP2021147597A (ja) | 発泡性スチレン系樹脂粒子、予備発泡スチレン系樹脂粒子、およびスチレン系樹脂発泡成形体 | |
JP2001114924A (ja) | 発泡性樹脂粒子及び発泡成形品 | |
JPS621972B2 (pl) |