PL207437B1 - Zdolna do spieniania mieszanina - Google Patents

Zdolna do spieniania mieszanina

Info

Publication number
PL207437B1
PL207437B1 PL363569A PL36356902A PL207437B1 PL 207437 B1 PL207437 B1 PL 207437B1 PL 363569 A PL363569 A PL 363569A PL 36356902 A PL36356902 A PL 36356902A PL 207437 B1 PL207437 B1 PL 207437B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
prepolymers
carbon atoms
foamable mixture
mixture according
foam
Prior art date
Application number
PL363569A
Other languages
English (en)
Other versions
PL363569A1 (pl
Inventor
Volker Stanjek
Wolfram Schindler
Bernd Pachaly
Andreas Bauer
Original Assignee
Wacker Chemie Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE2001108039 external-priority patent/DE10108039C1/de
Priority claimed from DE10108038A external-priority patent/DE10108038C1/de
Priority claimed from DE2001140132 external-priority patent/DE10140132A1/de
Application filed by Wacker Chemie Ag filed Critical Wacker Chemie Ag
Publication of PL363569A1 publication Critical patent/PL363569A1/pl
Publication of PL207437B1 publication Critical patent/PL207437B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
    • C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/71—Monoisocyanates or monoisothiocyanates
    • C08G18/718—Monoisocyanates or monoisothiocyanates containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/778—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/30—Materials not provided for elsewhere for aerosols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2101/00—Manufacture of cellular products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2190/00—Compositions for sealing or packing joints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)

Description

Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy zdolnych do spieniania mieszanin. Szczególnie wynalazek dotyczy mieszanin o dużej szybkości utwardzania, które nie zawierają izocyjanianu.
Pianki natryskiwane in-situ stosuje się do wypełniania pustych przestrzeni, zwłaszcza w sektorze budowlanym. Stosuje się je m.in. do uszczelniania połączeń np. wokół okien i drzwi, gdzie działają one jako doskonałe materiały izolacyjne i zapewniają dobrą izolację termiczną. Kolejne zastosowania obejmują np. izolacje rur lub spienianie w pustych przestrzeniach różnych urządzeń i aparatury.
Wszystkie typowe pianki stosowane in-situ są piankami poliuretanowymi (pianki PU), które w stanie nieusieciowanym zawierają prepolimery o dużym stężeniu wolnych grup izocyjanianowych. Te grupy izocyjanianowe są zdolne do reakcji addycji z odpowiednimi reagentami nawet w temperaturze pokojowej, prowadząc w efekcie do utwardzania natryskiwanej pianki po zastosowaniu. Struktura piankowa powstaje dzięki zastosowaniu lotnego środka porotwórczego, mieszanego z nieusieciowanym jeszcze surowym materiałem i/lub ditlenku węgla otrzymanego na drodze reakcji izocyjanianów z wodą. Pianka jest zazwyczaj dostarczana z ciśnieniowych puszek i wypychana pod wpływem wewnętrznego ciśnienia środka porotwórczego.
Związkami poddawanymi reakcji z izocyjanianami są alkohole z dwoma lub więcej grupami OH, szczególnie rozgałęzione i nierozgałęzione poliole, lub także woda. Ta ostatnia reaguje z izocyjanianami uwalniając ditlenek węgla, jak wymieniono powyżej, i tworząc pierwszorzędowe aminy, które można następnie łączyć bezpośrednio z kolejną, jeszcze nie przereagowaną grupą izocyjanianową. Te reakcje prowadzą do jednostek uretanowych i mocznikowych, które z uwagi na ich dużą polarność i zdolność do tworzenia wią zań wodorowych w utwardzonym materiale, mogą tworzyć częściowo krystaliczne substruktury, a zatem prowadzić do pianki o dużej twardości, wytrzymałości na zgniatanie i koń cowej wytrzymał o ś ci na rozcią ganie.
Stosowane środki porotwórcze są zazwyczaj gazami kondensującymi przy względnie małym ciśnieniu i mogą zatem być mieszane w stanie ciekłym z mieszaniną prepolimeru bez puszek do natrysku, w których muszą być poddane zbyt dużemu ciśnieniu. Preparaty prepolimeru zawierają ponadto dodatki takie jak stabilizatory piany, emulgatory, środki zmniejszające palność, plastyfikatory i katalizatory. Te ostatnie stanowią zazwyczaj organiczne związki cyny (IV) lub trzeciorzędowe aminy. Jednakże, odpowiednie tu są też np. kompleksy żelaza (III).
Pianki do natrysku PU wytwarza się zarówno jako jednoskładnikowe pianki (1K) jak i dwuskładnikowe pianki (2K). Pianki 1K ulegają utwardzeniu wyłączenie poprzez kontakt zawierającej izocyjanian mieszaniny prepolimeru z wilgocią atmosfery. Ditlenek węgla uwalniany podczas reakcji utwardzania pianek 1K może dodatkowo wspomagać powstawanie pianki. Pianki 2K zawierają składnik izocyjanianowy i poliol, które trzeba dokładnie zmieszać ze sobą bezpośrednio przed pienieniem i utwardzaniem w wyniku reakcji poliolu z izocyjanianami. Zaletą ukł adów 2K jest bardzo krótki czas utwardzania, czasem tylko kilku minut do wystąpienia całkowitego utwardzenia. Mają one jednak wadę, że wymagają bardziej skomplikowanej puszki ciśnieniowej z dwoma komorami i są także znacznie mniej wygodne w obsłudze niż układy 1K.
Utwardzone pianki PU mają, w szczególności, doskonałe właściwości mechaniczne i izolacji termicznej. Ponadto, wykazują one bardzo dobrą adhezję do większości substratów i mają w rzeczywistości nieograniczoną trwałość w suchych warunkach bez dostępu promieniowania UV. Dalsze zalety stanowi nietoksyczny charakter utwardzonej pianki po ilościowym przereagowaniu wszystkich jednostek izocyjanianowych, oraz ich szybkość utwardzania i łatwość obsługi. Ze względu na te właściwości stwierdzono, że pianki PU są bardzo przydatne w przemyśle.
Jednakże, pianki do natrysku PU mają tę podstawową wadę, że grupy izocyjanianowe mogą, z uwagi na ich dużą reaktywność, wykazywać takż e bardzo silne wł a ś ciwoś ci draż niące i toksyczne. Ponadto, aminy powstające na drodze reakcji monomerycznych diizocyjanianów z występującą w nadmiarze wodą są w wielu przypadkach uważ ane za rakotwórcze. Takie monomeryczne diizocyjaniany występują dodatkowo w zakończonych grupą izocyjanianową prepolimerach w większości kompozycji pianki do natrysku. Z tego względu, nieusieciowane kompozycje pianki do natrysku nie są pozbawione wpływu toksycznego przed ich całkowitym utwardzeniem. Podstawowymi aspektami są tu bezpośredni kontakt mieszaniny prepolimeru, oraz w szczególności możliwość powstawania aerozolu podczas stosowania pianki lub odparowania składników o małej masie cząsteczkowej, np. monomerycznych izocyjanianów. W efekcie powstaje ryzyko wdychania toksykologicznie niedopuszczalnych związków. Ponadto, izocyjaniany są potencjalnie silnie alergiczne i mogą np. powodować ataki astmy.
PL 207 437 B1
Te ryzyka są zwiększone z uwagi na fakt, że pianki do natrysku PU są często stosowane przez nieprzeszkolonych użytkowników bez praktyki, takich jak hobbyści i majsterkowicze, a więc nie zawsze można zakładać prawidłową obsługę.
W efekcie potencjalnego niebezpieczeństwa stosowania typowych pianek PU i związanego z tym obowiązku znakowania, wystąpił problem istotnego zmniejszenia akceptacji odnośnych produktów przez użytkowników. Ponadto, puste lub częściowo opróżnione puszki do natrysku są klasyfikowane jako niebezpieczne odpady i muszą być odpowiednio znakowane oraz, w niektórych krajach, np. w Niemczech, muszą nawet być udostę pniane do ponownego uż ytku z zastosowaniem kosztownych systemów recyklingu.
W celu przezwyciężenia tych wad, opracowano i opisano prepolimery dla pianek do natrysku, które zawierają monomeryczne izocyjaniany tylko w małym stężeniu, jeśli w ogóle, np. w DE-A-43 03 848. Jednakże, takie układy mają tę wadę, że prepolimery nadal posiadają grupy izocyjanianowe, i chociaż takie pianki do natrysku PU są lepsze z toksykologicznego punktu widzenia niż typowe pianki, to nadal stwarzają problemy. Ponadto, problemów z akceptacją i problemów z odpadami takie układy piankowe nie rozwiązały.
Pożądane byłyby zatem prepolimery, które nie są sieciowane poprzez grupy izocyjanianowe, a wię c są dopuszczalne z toksykologicznego punktu widzenia do wytwarzania pianek do natrysku. Te mieszaniny prepolimeru powinny także umożliwiać wytwarzanie pianek do natrysku, które w stanie utwardzonym mają podobnie dobre właściwości, zwłaszcza porównywalną twardość, jak typowe zawierające izocyjanian pianki PU. Ponadto, muszą być także możliwe jednoskładnikowe układy pianki do natrysku ulegające utwardzeniu wyłączenie poprzez kontakt z wilgocią atmosfery. Powinny one jednocześnie być porównywalnie bezproblemowe w obsłudze i zapewniać przetwarzalność obejmującą dużą szybkość utwardzania nawet przy małym stężeniu katalizatora. Ten ostatni parametr jest szczególnie ważny z uwagi na stosowanie na ogół związków cynoorganicznych jako katalizatorów, co podobnie związane jest ze sprawą toksykologii. Ponadto, katalizatory cynowe często zawierają także śladowe ilości silnie toksycznych pochodnych tributylocyny. Szczególnie korzystny byłby zatem układ prepolimeru o takich właściwościach utwardzania, że katalizator cynowy może być całkowicie pominięty.
W literaturze wskazano, np. w opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr A-6020389, kondensacyjnie sieciowane pianki silikonowe zawierające prepolimery silikonowe zakończone grupami alkoksylowymi, acyloksylowymi lub oksymowymi. Chociaż takie zdolne do spieniania mieszaniny są w zasadzie odpowiednie do produkcji pianek 1K, które w temperaturze pokojowej ulegają całkowitemu utwardzeniu w efekcie działania wilgoci z atmosfery, to takie układy zawierające tylko czyste prepolimery silikonowe można stosować wyłącznie do produkcji elastycznych do półsztywnych pianek. Nie nadają są one do wytwarzania in-situ sztywnych, niełamliwych pianek.
W mię dzynarodowym zgłoszeniu patentowym nr 00/04069 opisano kompozycje prepolimeru zawierające prepolimery poliuretanowe zakończone grupą alkoksysilanową do produkcji sztywnych pianek do natrysku. Są to polimery z typowym poliuretanowym łańcuchem głównym, otrzymywane na drodze typowej reakcji diizocyjanianów z poliolami. Jeśli w tym pierwszym etapie reakcji diizocyjaniany stosuje się z odpowiednim nadmiarem, to otrzyma się prepolimery zakończone grupą izocyjanianową. Można je następnie poddać reakcji z pochodnymi aminopropylotrimetoksysilanowymi w drugim etapie reakcji z wytworzeniem pożądnych prepolimerów poliuretanych zakończonych grupami alkoksysilanowymi. Te prepolimery można kondensować wzajemnie pomiędzy sobą w obecności wody i odpowiedniego katalizatora z eliminacją metanolu, co prowadzi do utwardzenia. Wodę można dodawać jako taką lub może pochodzić z kontaktu z wilgocią atmosfery. Tak więc, stosując taki układ można wytwarzać zarówno pianki 1K jak i pianki 2K.
Zakończone grupą alkoksysilanową prepolimery poliuretanowe opisane w zgłoszeniu WO 00/04069 mają grupę dystansującą o 2-10 atomach węgla pomiędzy alkoksysilanowymi zakończeniami łańcucha i sąsiadującą jednostką uretanową lub mocznikową. Wadą takiego układu jest tylko umiarkowana reaktywność tych zakończonych grupą silanową prepolimerów poliuretanowych. W celu osiągnięcia dostatecznie szybkiego utwardzania trzeba katalizator cynowy stosować we względnie dużych stężeniach.
Wynalazek dotyczy zatem nie zawierających izocyjanianu kompozycji prepolimeru, odpowiednich do wytwarzania szybko utwardzanych pianek do natrysku.
Przedmiotem wynalazku jest zdolna do spieniania mieszanina, która charakteryzuje się tym, że zawiera:
PL 207 437 B1 (A) zakończone grupą alkoksysilanową prepolimery (A), o głównych łańcuchach organopolisiloksanowych takich jak dimetyloorganopolisiloksany, kopolimery organosiloksanouretanowe, lub łańcuchach organicznych takich jak polialkany, polietery, poliestry, poliwęglany, poliuretany, polimoczniki, (ko)polimery octanu winylu, lub kombinacje wymienionych prepolimerów (A) o różnych łańcuchach głównych, które to polimery (A) mają silanową grupę końcową o wzorze [1], ο
—K^r^SiR^OR2)^ [1] w którym 3 każdy X i Y oznacza atom tlenu, grupę N-R3 lub atom siarki,
R1 oznacza C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, lub aryl o 6-10 atomach węgla, 2
R2 oznacza alkil o 1-2 atomach węgla lub oksaalkiloalkil posiadający ogółem 2-10 atomów węgla, 3
R3 oznacza atom wodoru, C1-C6 alkil, C3-C6 cykloalkil, C2-C6 alkenyl lub aryl o 6-10 atomach węgla, lub -CH2-SiR1z(OR2)3-z, gdzie z oznacza 0 lub 1, z ograniczeniem, ż e co najmniej jedna spoś ród dwóch grup X i Y oznacza NH, oraz (B) środki porotwórcze.
Korzystnie prepolimery (A) mają silanowe grupy końcowe o wzorze [2]
w którym R1, R2 i z mają znaczenia zdefiniowane powyż ej.
W korzystnym rozwią zaniu ś rodek porotwórczy (B) jest wybrany spoś ród wę glowodorów i fluorowanych węglowodorów, każdy o 1-5 atomach węgla, oraz eteru dimetylowego i ich mieszanin.
Korzystnie zdolna do spieniania mieszanina zawiera reaktywny rozcieńczalnik (C) o małej masie cząsteczkowej, który ma lepkość nie większą niż 5 Pas w temperaturze 20°C i ma co najmniej jedną grupę C1-C6-alkoksysililową na cząsteczkę.
W korzystnym rozwiązaniu według wynalazku, reaktywny rozcieńczalnik (C) jest wybrany spośród metylotrimetoksysilanu, winylotrimetoksysilanu i fenylotrimetoksysilanu, i produktów ich częściowej hydrolizy, oraz występuje w stężeniu >1%, w przeliczeniu na prepolimer (A).
Korzystnymi rodnikami R1 są metyl, etyl lub fenyl. Korzystnym rodnikiem R2 jest metyl. W korzystnym rozwiązaniu R3 oznacza atom wodoru, alkil o 1-4 atomach węgla, cykloheksyl lub fenyl.
Zdolna do spieniania mieszanina według wynalazku korzystnie po spienieniu wykazuje czas wysychania dotykowego nie większy niż 5 minut w temperaturze 20°C.
W nie zawierają cych izocyjanianu, zdolnych do spieniania mieszaninach, stosuje się zakoń czone grupą alkoksysililową prepolimery, których sieciujące grupy alkoksysililowe są oddzielone od jednostki uretanowej lub mocznikowej tylko przez metylową grupę dystansującą. W efekcie, mieszaniny mają bardzo krótkie czasy wysychania dotykowego w obecności wilgoci z atmosfery i mogą nawet ulegać sieciowaniu bez cyny.
Główne łańcuchy prepolimerów (A) mogą być rozgałęzione lub nierozgałęzione. Średnie długości łańcucha można dopasować w dowolny odpowiedni sposób do właściwości pożądanych w każdym przypadku, np. dobierając lepkość nieusieciowanej mieszaniny i twardość gotowej pianki. Oczywiście, możliwe jest też to zastosowanie dowolnych mieszanin lub kombinacji prepolimerów o różnych łańcuchach głównych. Zastosowanie organopolisiloksanów lub kopolimerów organosiloksano-poliuretanowych, jeśli to pożądane w połączeniu z kolejnymi prepolimerami z organicznymi łańcuchami głównymi, ma tę zaletę, że uzyskiwane pianki mają bardziej korzystne właściwości spalania.
Pianki wytwarzane ze zdolnych do spieniania mieszanin zawierających prepolimery (A) posiadające silanowe grupy końcowe o wzorze [2], mają bardzo dobrą strukturę, zarówno w przypadku
PL 207 437 B1 swobodnego spieniania, jak i przypadku gdy połączenia są wypełniane pianką. Ponadto, grupy końcowe o wzorze [2] można otrzymywać stosując substancje wyjściowe, które można wytworzyć bardzo prosto i ekonomicznie.
Odpowiednimi środkami porotwórczymi (B) są takie same gazy, które mogą kondensować przy względnie małych ciśnieniach, stosowane także do produkcji typowych, zawierających izocyjanian pianek do natrysku.
W przeliczeniu na 100 części wagowych prepolimeru (A), może występować np. aż do 100 części wagowych, korzystnie od 1 do 40 części wagowych, reaktywnego rozcieńczalnika o małej masie cząsteczkowej (C).
Odpowiednimi reaktywnymi rozcieńczalnikami (C) są w zasadzie wszystkie związki o małej masie cząsteczkowej, które mają lepkość korzystnie nie większą niż 5 Pas, w szczególności nie większą niż 2 Pas w temperaturze 20°C i mają reaktywne grupy alkoksysililowe, poprzez które mogą wbudowywać się w trójwymiarową siatkę powstającą podczas utwardzania pianki. Reaktywny rozcieńczalnik (C) służy, w szczególności, do zmniejszenia lepkości względnie bardzo lepkich mieszanin prepolimeru. Można go dodać podczas syntezy prepolimerów (A) i dzięki temu zapobiega on także występowaniu jakichkolwiek bardzo lepkich, a więc trudnych w obsłudze związków pośrednich. Reaktywny rozcieńczalnik (C) ma korzystnie dostatecznie dużą (w przeliczeniu na masę) gęstość sieciujących grup alkoksysililowych, zapewniającą zdolność do wbudowywania się w siatkę powstającą podczas utwardzania bez zmniejszania gęstości tej siatki.
Prepolimery (A) są dostatecznie silnie reaktywne do zastosowania w celu wytwarzania zdolnych do spieniania układów 1-składnikowych, które charakteryzują czasy wysychania dotykowego nie większe niż 5 minut, w szczególności nie większe niż 3 minuty, czasem nawet poniżej 1 minuty, w temperaturze 20°C, nawet przy zawartości katalizatora cynowego, np. dilaurynianu dibutylocyny, poniżej 0,2% wagowych, w przeliczeniu na prepolimer (A). W przypadku prepolimerów (A) możliwe jest stosowanie bez problemów nawet układów bez cyny. Jeśli stosuje się, jak opisano w dziedzinie, katalizator cynowy w stężeniach powyżej 1% wagowego, w przeliczeniu na prepolimer (A), to uzyskana pianka wysycha dotykowo po zaledwie kilku sekundach po zastosowaniu. Zdolne do spieniania mieszaniny są korzystnie pozbawione katalizatorów zawierających metale ciężkie.
Oprócz krótkich czasów wysychania dotykowego i użycia katalizatora w małym stężeniu i/lub zastosowania toksykologicznie dopuszczalnych katalizatorów bez cyny, silnie reaktywne prepolimery (A) mają kolejną ważną zaletę: prepolimery (A) reagują z wilgocią atmosfery znacznie szybciej niż alkilotrimetoksysilany, winylotrimetoksysilany lub fenylotrimetoksysilany stosowane jako reaktywne rozcieńczalniki (C). Typowe prepolimery w istocie nie reagują wyraźnie szybciej, lub nawet reagują wolniej, z wilgocią atmosfery niż wspomniane powyż ej reaktywne rozcień czalniki (C).
W przeciwień stwie do typowych zdolnych do spieniania, zakoń czonych grup ą silanową prepolimerów, te bardzo tanie związki można zatem także stosować we względnie dużych ilościach, w szczególnoś ci >1% wagowego w przeliczeniu na prepolimer (A), jako reaktywny rozcień czalnik (C) w niniejszych zdolnych do spieniania mieszaninach bez istotnego zwię kszenia czasu utwardzania lub czasów wysychania dotykowego.
Wynika to stąd, że kondensacja dwóch cząsteczek wspomnianych powyżej reaktywnych rozcieńczalników (C) lub kondensacja jednej cząsteczki reaktywnego rozcieńczalnika z cząsteczką prepolimeru nie prowadzi do znacznego zwiększania długości łańcucha, a zatem nie daje zwiększenia lepkości. Nie występuje usztywnienia pianki i w konsekwencji ustalenie struktury pianki. Niemniej jednak, znaczne ilości wody z atmosfery zostają zużyte w wyniku tych reakcji kondensacji i metanol zostaje uwolniony w odpowiadających ilościach. Obecność wspomnianych powyżej reaktywnych rozcieńczalników w stężeniach około 1% wagowego, w przypadku stosowania typowych prepolimerów, prowadzi do znaczącego spowolnienia utwardzania pianki i do znacznie dłuższych czasów wysychania dotykowego. Większe stężenia wspomnianych powyżej reaktywnych rozcieńczalników powodują kolejne drastyczne spowolnienie utwardzania pianki; w pewnych przypadkach czasy wysychania dotykowego wynoszą pewną liczbę godzin pomimo stosowania katalizatora cynowego w stężeniu >1,5% wagowych. W efekcie tego bardzo znaczącego spowolnienia utwardzania pianki, występuje także odpowiednio wolne ustalanie struktury pianki, co często prowadzi do co najmniej częściowego zapadnięcia pianki przed jej utwardzeniem. Zapadnięciu struktury pianki sprzyja także uwalnianie metanolu, które jest zwiększone w obecności reaktywnego rozcieńczalnika (C), częściowo z uwagi na związane z tym zmniejszenie lepkoś ci.
PL 207 437 B1
W przeciwień stwie do tego, znacznie bardziej reaktywne prepolimery (A) począ tkowo kondensują głównie pomiędzy sobą nawet w obecności jednego lub więcej ze wspomnianych powyżej reaktywnych rozcieńczalników (C). Reakcje kondensacji z udziałem mniej reaktywnego rozcieńczalnika (C) przebiega znacznie wolniej. Tak więc, długołańcuchowe polimery lub nawet luźne siatki powstają prawidłowo na początku utwardzania pianki, prowadząc w efekcie do stabilizacji struktury pianki. Dlatego bardzo szybko powstaje względnie miękka lecz wysychająco dotykowo, nadająca się do obcinania pianka o trwałej strukturze. Tylko w trakcie przebiegu reakcji, tj. gdy początkowo jeszcze miękka pianka zostaje całkowicie utwardzona, reaktywny rozcieńczalnik (C) jest także wprowadzany całkowicie do trwałej silnie związanej siatki.
Zastosowanie we względnie dużych stężeniach na poziomie >1-5% wagowo, na bazie prepolimeru (A), jednego lub więcej wspomnianych powyżej tanich reaktywnych rozcieńczalników (C), co jest zatem możliwe, stwarza rozwiązanie znanych problemów nadmiernie dużych lepkości zakończonych grupą silanową prepolimerów.
Do wytwarzania prepolimerów (A) korzystne jest zastosowanie silanu wybranego spośród silanów o wzorach [3] i [4]
w których
Z oznacza OH, SH lub NHR3 i
R1, R2 i z mają powyżej zdefiniowane znaczenia.
Gdy stosuje się silan o wzorze [3], korzystnie poddaje się go reakcji z prepolimerem reaktywnym z izocyjanianem, tj. prepolimerem zakończonym grupą OH-, SH- lub NHR3 lub ewentualnie z odpowiednio zakończonym prekursorem prepolimeru. Ten ostatni przekształca się nastę pnie do gotowego prepolimeru w kolejnych etapach reakcji. Gdy stosuje się silan o wzorze [4], to poddaje się go reakcji z prepolimerem zakończonym grupą NCO- lub ewentualnie z prekursorem prepolimeru zawierającym grupę NCO-. Ten ostatni przekształca się następnie do gotowego prepolimeru w kolejnych etapach reakcji.
Korzystne jest zastosowanie silanu o wzorze [5],
Η S ’ (θ H3)k(0C H3)3-k ρ Η w którym k oznacza 0 lub 1, który można wytworzyć bez problemów w jednym tylko etapie reakcji chlorometylotrimetoksysilanu lub chlorometylodimetoksymetylosilanu z aniliną, tj. z bardzo prostych substancji wyjściowych. Zastosowanie tego silanu daje prepolimery (A) posiadające grupy kończące odpowiednie do wzoru [2].
Oprócz silanów o wzorach [3] do [5], korzystnymi substancjami wyjściowymi do wytwarzania prepolimerów (A) są poliole zakończone grupą OH i/lub zakończone grupą hydroksyalkilową lub aminoalkilową polisiloksany i także diizocyjaniany lub poliizocyjaniany. Stężenia wszystkich grup izocyjanianowych uczestniczących we wszystkich etapach reakcji oraz wszystkie grupy reaktywne z izocyjanianem, a także warunki reakcji wybiera się tak, aby wszystkie grupy izocyjanianowe reagowały podczas przebiegu syntezy prepolimeru. Gotowy prepolimer (A) nie ma zatem grup izocyjanianowych. Ponadto, stosunki stężeń i kolejność etapów reakcji korzystnie wybiera się tak, aby wszystkie łańcuchy prepolimerów (A) były zakończone grupami alkoksysililowymi odpowiednimi do wzoru [1].
Odpowiednimi poliolami do wytwarzania prepolimerów (A) są w szczególności aromatyczne i alifatyczne poliestry polioli oraz poliole polieteru, jak szeroko opisano w literaturze. Jednakże możliwe jest w zasadzie stosowanie wszystkich polimerycznych, oligomerycznych lub monomerycznych
PL 207 437 B1 alkoholi z dwoma lub więcej grupami OH. Jako zakończone grupą hydroksyalkilową lub aminoalkilową polisiloksany, korzystnie stosuje się związki o wzorze [6]
w którym
R4 oznacza rodnik węglowodorowy o 1 do 12 atomach węgla, korzystnie metyl, 5
R5 oznacza rozgałęziony lub nierozgałęziony łańcuch węglowodorowy o 1-12 atomach węgla, korzystnie łańcuch propylenowy, i n oznacza od 1 do 2000, korzystnie od 5 do 100, i
Z ma znaczenie zdefiniowane powyż ej.
Przykłady możliwych do stosowania diizocyjanianów stanowią diizocyjaniano-difenylometan (MDI) albo w postaci surowego lub czystości technicznej MDI albo w postaci czystych 4,4'- lub 2,4' izomerów lub ich mieszanin, diizocyjaniano-toluen (TDI) w postaci jego różnych regioizomerów, diizocyjaniano-naftalen (NDI), diizocyjaniano-izoforon (IPDI) lub diizocyjanian heksametylenu (HDI). Przykładami poliizocyjanianów są polimeryczny MDI (P-MDI), triizocyjaniano-trifenylometan lub triizocyjaniano-biuret.
Jeśli gotowe prepolimery (A) mają lepkość tak dużą, że do jej zmniejszenia trzeba stosować reaktywny rozcieńczalnik (C), to korzystnie dodaje się go podczas syntezy prepolimerów (A) tak, aby zapobiec powstawaniu produktów o dużej lepkości, a zatem trudnych w obsłudze. Jeśli wolne grupy izocyjanianowe nadal występują w mieszaninie reakcyjnej w dowolnym momencie czasowym, nawet po dodaniu reaktywnego rozcieńczalnika, to reaktywny rozcieńczalnik (C) nie może reagować z izocyjanianami. Reaktywny rozcieńczalnik (C) korzystnie miesza się w dowolnych proporcjach ze wszystkimi substancjami wyjściowymi i związkami pośrednimi.
Według szczególnego rozwiązania, prepolimer (AO) wytwarza się dodając silan o wzorze [3] do alkoholu (A2), który ma co najmniej dwie grupy OH w cząsteczce i składa się z rozgałęzionych lub nierozgałęzionych łańcuchów węglowych, które mogą być podstawione przez atomy fluorowca, C1-C6-alkil, alkoksy lub acyloksy i mogą być przedzielone grupami wybranymi spośród takich jak grupy eterowe, karbonylowe, estrowe oraz jednostki aromatyczne i cykloalifatyczne, w których alkohol (A2) nie zawiera jednostek uretanowych lub mocznikowych.
Stwierdzono, że o lepkości zakończonych grupą alkoksysilanową prepolimerów decyduje zwłaszcza stężenie jednostek uretanowych i/lub mocznikowych w prepolimerach, oraz tylko w podrzędnym zakresie średnia masa molowa. Wszystkie znane procesy, w których stosuje się wyłączenie prepolimery poliuretanowe, których rdzeń wytwarza się z polioli i poliizocyjanianów, a więc mają odpowiednio dużo jednostek uretanowych, prowadzą zasadniczo do produktów o bardzo dużej lepkości, nawet gdy stosuje się wystarczająco krótkołańcuchowe związki jako poliol. Z drugiej strony, zastosowanie krótkołańcuchowych polimerów lub nawet monomerycznych związków posiadających co najmniej dwie grupy alkoksysililowe jest pożądane w piankach natryskiwanych in-situ. Wynika to stąd, że w ten sposób można osiągnąć dostatecznie duże stężenie grup sieciujących, które jest konieczne do uzyskania siatki o dużej gęstość i związanej z tym dużej twardości pianki podczas utwardzania. Z tego względu, zastosowanie prepolimerów (AO), które można otrzymać przez zastosowanie alkoholi (A2) i silanu o wzorze [3] stanowi znaczące ulepszenie w stosunku do znanych rozwiązań.
Jako alkohole (A2) można stosować np. wszystkie rozgałęzione i nierozgałęzione, zakończone grupą OH polietery polioli i poliestry polioli wykorzystywane także w produkcji typowych zawierających izocyjanian pianek do natrysku. Nie ma ograniczenia co do długości łańcucha i stopnia rozgałęzienia alkoholi (A2). Szczególnie przydatnymi alkoholami są rozgałęzione lub nierozgałęzione poliole o średnich masach molowych (liczbowo średnia Mn) 200-2000 g/mol, w szczególności od 500 do 1500 g/mol. Jednakże, inne zakończone grupą OH polimery, np. zakończone grupą OH polimery lub kopolimery octanu winylu, są także możliwe jako substancje wyjściowe tego typu. Ponadto, odpowiednimi alkoholami są polimery, które mają wolne grupy OH w łańcuchu, ewentualnie oprócz końcowych grup OH.
PL 207 437 B1
Oprócz polimerycznych alkoholi można też stosować wszystkie monomeryczne alkohole posiadające co najmniej dwie grupy OH lub mieszaniny polimerycznych i monomerycznych alkoholi jak alkohole (A2). Przykładowo można wymienić związki takie jak glikol etylenowy, glicerol, różne izomery propanodiolu, butandiolu, pentanodiolu i heksanodiolu, różne pentozy i heksozy oraz ich pochodne i takż e pentaerytrotetraol. Oczywiś cie, moż liwe jest też zastosowanie mieszanin róż nych polimerycznych i/lub monomerycznych alkoholi (A2).
Oprócz prepolimerów (A) wytworzonych z zastosowaniem alkoholi (A2) i silanu odpowiadającego wzorowi [3], inne zakończone grupą alkoksysilanową prepolimery mogą także występować w zdolnych do spieniania mieszaninach. Mogą to być zakończone grupą alkoksysilanową prepolimery poliuretanowe (U), które mają rdzeń lub szkielet typowego prepolimeru poliuretanowego, tj. rdzeń otrzymany na drodze reakcji poliizocyjanianu z poliolem. Takie kombinacje prepolimerów poliuretanowych o wzglę dnie duż ej lepkoś ci z prepolimerami (A) o wzglę dnie mał ej lepkoś ci wytworzonymi z zastosowaniem alkoholi (A2) mają tę korzyść, że lepkość uzyskanej mieszaniny można ustalić dokładnie zgodnie z poszczególnymi wymaganiami w szerokim zakresie i w zasadzie niezależnie od stężenia sieciujących grup alkoksysililowych, poprzez wybór odpowiednich stosunków zmieszania.
W takich mieszaninach moż liwe jest w zasadzie zastosowanie wszystkich nie zawierających izocyjanianu, zakończonych grupą alkoksysilanową prepolimerów poliuretanowych jako prepolimerów poliuretanowych (U). Można je wytworzyć np. za pomocą powyżej opisanych reakcji silanów o wzorze [3] lub [4] z prepolimerami zakończonymi grupą OH- lub NCO-, które mają jednostki uretanowe i/lub mocznikowe w swej strukturze cząsteczkowej.
W korzystnym rozwią zaniu według wynalazku, zakończone grupą alkoksysilanową prepolimery (AO), które nie mają rdzenia poliuretanowego, są połączone z zakończonymi grupą alkoksysilanową prepolimerami poliuretanowymi (U), które można wytworzyć na drodze reakcji izocyjanianoalkoksysilanów z prepolimerami poliuretanowymi z grupami OH. Jednostki poliuretanowe prepolimerów poliuretanowych z grupami OH otrzymuje się korzystnie na drodze reakcji typowego poliizocyjanianu z poliolem. To rozwiązanie ma taką zaletę, że odpowiednie mieszaniny różnych zakończonych grupą alkoksysilanową prepolimerów można wytwarzać szczególnie ekonomicznie. Np. możliwe jest najpierw wytworzenie mieszaniny prepolimerów poliuretanowych zakończonych grupą OH i alkoholi (A2), które następnie poddaje się reakcji w jednym tylko etapie reakcji z odpowiednią ilością izocyjanianoalkoksysilanu o wzorze [3].
Szczególnie korzystny sposób przygotowania takiej mieszaniny z prepolimerów (AO) bez rdzenia poliuretanowego i zakończonych grupą alkoksysilanową prepolimerów poliuretanowych (U) z rdzeniem poliuretanowym obejmuje następujący etapy:
alkohol (A2) poddaje się reakcji z diizocyjanianem (w niewystarczającej ilości) uzyskując mieszaninę nieprzereagowanego alkoholu (A2) i zakończonych grupą OH poliuretanów o różnych długościach łańcucha i zawartościach grup uretanowych. W drugim etapie, tę mieszaninę poddaje się następnie reakcji z izocyjanianoalkoksysilanem o wzorze [3] uzyskując mieszaninę prepolimerów (AO) bez rdzenia poliuretanowego i prepolimerów poliuretanowych (U). Stosunek prepolimeru (AO) do prepolimeru (U), lub lepkość uzyskanej mieszaniny prepolimeru, można regulować poprzez wielkość niedoboru diizocyjanianu, podczas gdy zawartość grup alkoksysililowych, a więc twardość i kruchość gotowej usieciowanej pianki można regulować poprzez średnią masę molową użytych alkoholi (A2). Prepolimery poliuretanowe (U), wytworzone w ten sposób, mają silanowe grupy kończące o wzorze [1] i są zatem, podobnie jak prepolimery (AO), tak ż e prepolimerami (A).
Gotowa mieszanina prepolimeru, który składa się albo wyłączenie z prepolimerów (AO) lub mieszanina zawierająca zarówno prepolimery (AO) jak i także zakończone grupą alkoksysilanową prepolimery poliuretanowe (U) i/lub ponadto prepolimery zakończone grupą alkoksysilanową, korzystnie ma lepkość < 50 Pas w temperaturze 50°C, szczególnie korzystnie lepkość < 25 Pas w temperaturze 50°C.
Kolejne prepolimery, w szczególności prepolimery poliuretanowe (U), korzystnie mają silanowe grupy kończące o wzorze [1] i są zatem podobnie prepolimerami (A).
Reakcje pomiędzy grupami izocyjanianowymi i grupami reaktywnymi z izocyjanianem stosowane do wytwarzania prepolimerów (A) korzystnie przyśpiesza się katalizatorem. Korzystne jest zastosowanie takich samych katalizatorów jakie wymieniono poniżej jako katalizatory utwardzania (D) dla pianki in-situ. Jeśli to pożądane, taki sam katalizator lub taką samą kombinację wielu katalizatorów, które katalizują wytwarzanie prepolimeru, można także stosować jako zabezpieczający katalizator (D)
PL 207 437 B1 dla utwardzania pianki. W tym przypadku, katalizator utwardzania (D) już jest w gotowym prepolimerze i nie trzeba go dodawać przygotowują c mieszaninę do spienienia.
W celu osią gnię cia szybkiego utwardzania pianki w temperaturze pokojowej moż na, jeś li to pożądane, dodać katalizator utwardzania (D). Jak już wspomniano, do tego celu można stosować zwyczajowe związki cynoorganiczne, np. dilaurynian dibutylocyny, dilaurynian dioktylocyny, diacetylacetonian dibutylocyny, dioctan dibutylocyny lub dikaprylan dibutylocyny, itp. Możliwe jest też zastosowanie tytanianów, np. izopropoksytytanu (IV), związków żelaza (III), jak np. acetylacetonian żelaza (III), lub amin, jak np. aminopropylotrimetoksysilan, N-(2-aminoetylo)aminopropylotrimetoksysilan, trietyloamina, tributyloamina, 1,4-diazabicyklo[2,2,2]oktan, N,N-bis(N,N-dimetylo-2-aminoetylo)metyloamina, N,N-dimetylocykloheksyloamina, N,N-dimetylofenyloamina, N-etylomorfolina, itp. Można tu także stosować wiele innych organicznych i nieorganicznych związków metali ciężkich oraz organiczne i nieorganiczne kwasy lub zasady Lewisa. Ponadto, szybkość sieciowania można jeszcze zwiększyć stosując kombinację różnych katalizatorów lub katalizatorów z różnymi współkatalizatorami.
Nie zawierające izocyjanianu, ulegające spienieniu mieszaniny mogą ponadto zawierać dodatki, jak np. stabilizatory piany i regulatory wielkości komórek, środki zmniejszające palność, środki tiksotropowe i/lub plastyfikatory. Jako stabilizatory piany można stosować w szczególności dostępne na rynku oligomery silikonowe zmodyfikowane polieterowymi łańcuchami bocznymi. Odpowiednie środki zmniejszające palność stanowią, inter alia, znane związki zawierające fosfor, szczególnie fosforany i fosfoniany, fluorowcowane i nie zawierają ce fluorowca estry fosforowe, a takż e fluorowcowane poliestry i poliole lub chloroparafiny.
Nie zawierające izocyjanianu mieszaniny piankowe można stosować bezpośrednio jako jednoskładnikowe, nie zawierające izocyjanianu pianki do natrysku. Pianki do natrysku przechowuje się korzystnie w ciśnieniowych pojemnikach, np. puszkach ciśnieniowych.
Znaczenia wszystkie symboli w powyższych wzorach są niezależne od siebie. We wszystkich wzorach atom krzemu jest czterowartościowy.
Następujące przykłady ilustrują wynalazek bez ograniczania jego zakresu. Jeśli nie wskazano tego inaczej, wszystkie ilości i procenty podano wagowo, wszystkie ciśnienia wynoszą 0,10 MPa (ciśnienie absolutne) i wszystkie temperatury wynoszą 20°C.
P r z y k ł a d 1:
Wytwarzanie izocyjanianometylotrimetoksysilanu:
metylokarbaminianometylotrimetoksysilan syntetyzuje się z chlorometylotrimetoksysilanu stosując znane metody (opis patentowy St. Zjedn. Ameryki nr 3494951).
Ten związek przepompowuje się w strumieniu argonu do rury do pirolizy ze skondensowanej krzemionki wypełnionej wełną krzemionkową. Temperatura w rurze do pirolizy wynosi od 420 do 470°C. Surowy produkt zbiera się po kondensacji w skraplaczu umieszczonym na końcu sekcji grzewczej. Bezbarwną ciecz oczyszcza się przez oddestylowanie pod zmniejszonym ciśnieniem. Pożądany produkt odprowadza się na szczycie z czystością powyżej 99% w temperaturze około 88-90°C (82 mbarów), a nieprzereagowany karbaminian można oddzielić na dnie. Potem zawraca się go bezpośrednio do pirolizy.
Wychodząc z 56,9 g (273 mmoli) metylokarbaminianometylotrimetoksysilanu, otrzymuje się w ten sposób 33,9 g (191 mmoli) pożądanego produktu - izocyjanianometylotrimetoksysilanu z czystością > 97%. Odpowiada to 70%-owej wydajności teoretycznej.
P r z y k ł a d 2:
Wytwarzanie N-fenyloaminometylotrimetoksysilanu:
537 g (5,77 mol) aniliny umieszcza się w reaktorze laboratoryjnym i później wprowadza się azot. Ogrzewa się do temperatury 115°C i 328 g (1,92 mola) chlorometylotrimetoksysilanu wkrapla się w czasie 1,5 godziny oraz mieszaninę miesza się w temperaturze 125-130°C przez kolejne 30 minut. Po dodaniu około 150 g silanu, wytrąca się większa ilość chlorowodorku aniliny, lecz zawiesinę nadal miesza łatwo do końca wkraplania.
Nadmiar aniliny (około 180 g) usuwa się pod silnie zmniejszonym ciśnieniem (62°C przy 7 mbarach). Później dodaje się 350 ml toluenu w temperaturze około 50°C i zawiesinę miesza się w temperaturze 10°C przez 30 minut tak, aby krystalizacja chlorowodorku aniliny przebiegła do końca. Ten osad odsącza się. Rozpuszczalnikowy toluen usuwa się w temperaturze 60-70°C pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszcza się przez oddestylowanie (89-91°C przy 0,16 mbarach).
Wydajność 331,2 g, tj. 75,9% teoretycznej, osiąga się przy czystości produktu około 96,5%. Produkt zawiera około 3,5% N,N-bis[trimetoksysililmetylo]fenyloaminy jako zanieczyszczenie.
PL 207 437 B1
P r z y k ł a d 3:
g (70,6 mmol) poliglikolu propylenowego o średniej masie molowej 425 g/mol umieszcza się w 250 ml naczyniu reakcyjnym zaopatrzonym w urzą dzenia do mieszania, chł odzenia i ogrzewania, oraz odwadnia się przez ogrzewanie w temperaturze 100°C przez 1 godzinę pod ciśnieniem zmniejszonym pompą przeponową. Mieszaninę potem oziębia się do temperatury około 50°C oraz, w tej temperaturze dodaje się, w atmosferze azotu, 0,10 g dilaurynianu dibutylocyny i 24,6 g (141,2 mmol) 2,4-diizocyjaniano-toluenu (TDI), z taką szybkością aby temperatura nie przekraczała 80°C. Po dodaniu całości, mieszaninę miesza się w temperaturze 80°C przez 15 minut.
Mieszaninę potem oziębia się do temperatury około 50°C i dodaje się 5 ml winylotrimetoksysilanu jako reaktywny rozcieńczalnik. 32,1 g (141,2 mmoli) N-fenyloaminometylotrimetoksysilanu dodaje się później kroplami i mieszaninę następnie miesza się w temperaturze 80°C przez 60 minut. W uzyskanej mieszaninie prepolimeru nie można wykryć grup izocyjanianowych metodą spektroskopii IR. Otrzymuje się klarowną, przezroczystą mieszaninę prepolimeru o lepkości 18,5 Pas w temperaturze 50°C i można ją wylewać i poddać dalszej obróbce bez żadnych problemów.
P r z y k ł a d 4:
g mieszaniny prepolimeru według Przykładu 3 miesza się z 1,2 g stabilizatora piany PC STAB EP 05 (Wacker Chemie GmbH, Germany) i 1,5 g promotora adhezji AMS 70 (Wacker Chemie GmbH, Germany). Tę mieszaninę umieszcza się później w szklanym naczyniu ciśnieniowym zaopatrzonym w zawór i wprowadza się 12 ml 1,1,1,2-tetrafluoroetanu (R 134) jako środek porotwórczy.
Wyładowanie tej mieszaniny daje sztywną, białą piankę, która wysycha dotykowo po około 1 minucie. Czas całkowitego utwardzenia wynosi okoł o 6 godzin. Utwardzona pianka ma dużą twardość i dobrą strukturę porów, zarówno przy swobodnym spienianiu jak i przy spienianiu na złączach.
P r z y k ł a d 5:
Powtarza się procedurę według Przykładu 4, lecz 0,75 g dilaurynianu dibutylocyny dodaje się ponadto do zdolnej do spieniania mieszaniny. Czas wysychania dotykowego po zastosowaniu pianki wynosi tylko kilka sekund (<30 sekund). Struktura i twardość całkowicie utwardzonej pianki pozostają niezmienione.
P r z y k ł a d 6:
Powtarza się procedurę według Przykładu 3, lecz w syntezie prepolimeru jako katalizator stosuje się 0,10 g acetylacetonianu żelaza (III) zamiast 0,10 g dilaurynianu dibutylocyny. Nie ma to zauważalnego wpływu na przebieg reakcji. Otrzymuje się ciemną, czerwoną, przezroczystą mieszaninę polimeru, w której metodą spektroskopii IR nie można wykryć grup izocyjanianowych. Ma ona lepkość około 19 Pas w temperaturze 50°C i można ją zatem wylewać i bez problemów poddać dalszemu przetwarzaniu.
P r z y k ł a d 7:
Powtarza się procedurę według Przykładu 4, lecz stosuje się tylko mieszaninę prepolimeru według Przykładu 6. Wyładowanie uzyskanej ostatecznie mieszaniny daje sztywną, pomarańczowo-żółtą piankę, która wysycha dotykowo po około 2 minutach. Czas całkowitego utwardzenia wynosi około 12 godzin. Struktura całkowicie utwardzonej pianki pozostaje niezmieniona, a twardość jest bardzo nieznacznie mniejsza niż według Przykładów 4 i 5.
P r z y k ł a d 8
Powtarza się procedurę według Przykładu 3, lecz w syntezie prepolimeru w ogóle nie stosuje się katalizatora (ani dilaurynianu dibutylocyny). Natomiast temperaturę reakcji podwyższa się z 80 do 90°C w obu Etapach reakcji. Otrzymuje się klarowną, przezroczystą mieszaninę prepolimeru, w której metodą spektroskopii IR nie można wykryć grup izocyjanianowych.
P r z y k ł a d 9:
Powtarza się procedurę według Przykładu 4, lecz stosuje się tylko mieszaninę prepolimeru według Przykładu 8. Wyładowanie uzyskanej ostatecznie mieszaniny daje twardą, białą piankę, która pomimo braku katalizatora zawierającego jakikolwiek metal wysycha dotykowo po około 2 minutach. Czas całkowitego utwardzenia wynosi około 12 godzin. Całkowicie utwardzona pianka nie różni się od pianki według Przykładów 4 i 5. Struktura i twardość pianki nie ulegają zmianie.
P r z y k ł a d 10:
Powtarza się procedurę według Przykładu 3, lecz jako funkcyjny silan o wzorze 4 stosuje się 29,8 g (141,2 mmoli) N-fenyloaminometylometylodimetoksysilanu zamiast 141,2 mmoli N-fenyloaminometylotrimetoksysilanu jak w Przykładzie 3. Otrzymuje się klarowną, przezroczystą mieszaninę prepolimeru,
PL 207 437 B1 w której metodą spektroskopii IR nie można wykryć grup izocyjanianowych. Ma ona lepkość około 23 Pas w temperaturze 50°C i mo ż na ją zatem wylewać i bez problemów poddać dalszemu przetwarzaniu.
P r z y k ł a d 11:
Powtarza się procedurę według Przykładu 4, lecz stosuje się tylko mieszaninę prepolimeru według Przykładu 10. Wyładowanie uzyskanej ostatecznie mieszaniny daje sztywną, białą piankę, która wysycha dotykowo po około 3 minutach. Czas całkowitego utwardzenia wynosi około 6 godzin. Całkowicie utwardzona pianka jest elastyczna i półsztywna. Ma dobrą strukturę porów, zarówno przy swobodnym spienianiu jak i przy spienianiu na złączach.
P r z y k ł a d 12:
28,6 g (110 mmol) poliglicerolu propylenowego o średniej masie molowej 260 g/mol i 8,1 g poliglicerolu propylenowego o średniej masie molowej 1500 g/mol umieszcza się w 250 ml naczyniu reakcyjnym zaopatrzonym w urządzenia do mieszania, chłodzenia i ogrzewania, oraz odwadnia się przez ogrzewanie w temperaturze 100°C przez 1 godzinę pod ciśnieniem zmniejszonym pompą przeponową. Mieszaninę potem oziębia się do temperatury około 50°C oraz, w tej temperaturze, w atmosferze azotu, dodaje się 0,10 g dilaurynianu dibutylocyny i 10,1 g (57,7 mmol) 2,4-diizocyjaniano-toluenu (TDI). Podczas dodawania temperatura nie powinna przekraczać 80°C. Po dodaniu całości, mieszaninę miesza się w tej temperaturze przez kolejne 15 minut.
Do tej mieszaniny, w temperaturze 50°C i w atmosferze azotu, dodaje się 44,3 g (250 mmol) izocyjanianometylotrimetoksysilanu; podobnie temperatura nie powinna przekraczać 60°C. Mieszaninę później miesza się w temperaturze 80°C przez 60 minut. Metodą spektroskopii IR nie wykrywa się grup izocyjanianowych w uzyskanej mieszaninie prepolimeru. Otrzymuje się klarowną, przezroczystą mieszaninę prepolimerów zakończonych grupą metoksysilanową, która ma lepkość około 17 Pas w temperaturze 50°C i mo ż na ją zatem wylewać i bez problemów poddać dalszemu przetwarzaniu.
P r z y k ł a d 13:
Powtarza się procedurę według Przykładu 5, lecz stosuje się tylko mieszaninę prepolimeru według Przykładu 12. Wyładowanie uzyskanej ostatecznie mieszaniny daje sztywną, białą piankę, która wysycha dotykowo po tylko kilku sekundach (<30 sekund). Czas całkowitego utwardzenia wynosi około 4 godziny. Całkowicie utwardzona pianka ma dużą twardość. Przy swobodnym spienianiu ma ona dobrą strukturę porów, ale występują sporadyczne pęknięcia i względnie duże puste przestrzenie przy spienianiu na złączach.
P o r ó w n a w c z y P r z y k ł a d 1: Powtarza się procedurę według Przykładu 3, lecz 36,1 g (141,2 mmoli) N-fenylo-3-aminopropylometylodimetoksysilanu (Silquest Y 9669 z firmy Crompton) stosuje się zamiast 141,2 mmoli N-fenyloaminometylotrimetoksysilanu według Przykładu 3. Otrzymuje się klarowną, przezroczystą mieszaninę prepolimeru, w której metodą spektroskopii IR nie można wykryć grup izocyjanianowych. Ma ona lepkość około 19 Pas w temperaturze 50°C i można ją zatem wylewać i bez problemów poddać dalszemu przetwarzaniu.
P o r ó w n a w c z y P r z y k ł a d 2:
Powtarza się procedurę według Przykładu 5, lecz stosuje się tylko mieszaninę prepolimeru według Porównawczego Przykładu 1. Wyładowanie uzyskanej ostatecznie mieszaniny daje sztywną, białą piankę. Jednakże, czas wysychania dotykowego wynosi około 3 godzin zamiast kilku sekund według Przykładu 5. Czas całkowitego utwardzenia wynosi pewną liczbę dni. Całkowicie utwardzona pianka ma dużą twardość, lecz, zwłaszcza przy spienianiu na złączach, ma znacznie gorszą strukturę porów niż pianka według Przykładu 5. Występują duże pęcherze i puste przestrzenie.
P o r ó w n a w c z y P r z y k ł a d 3:
Powtarza się procedurę według Przykładu 3, lecz stosuje się 31,3 g (141,2 mmoli) N-etylo-3-trimetoksysilil-2-metylopropanaminy (A-Link 15 z firmy Crompton) zamiast 141,2 mmoli N-fenyloaminometylotrimetoksysilanu według Przykładu 3. Otrzymuje się klarowną, przezroczystą mieszaninę prepolimeru, w której metodą spektroskopii IR nie można wykryć grup izocyjanianowych. Ma ona lepkość około 21 Pas w temperaturze 50°C i można ją zatem wylewać i bez problemów poddać dalszemu przetwarzaniu.
P o r ó w n a w c z y P r z y k ł a d 4:
Powtarza się procedurę według Przykładu 5, lecz stosuje się tylko mieszaninę prepolimeru według Porównawczego Przykładu 3. Wyładowanie uzyskanej ostatecznie mieszaniny daje sztywną, białą piankę. Jednakże, czas wysychania dotykowego wynosi około 60 minut zamiast kilku sekund według Przykładu 5. Czas całkowitego utwardzenia wynosi pewną liczbę dni. Całkowicie utwardzona
PL 207 437 B1 pianka ma dużą twardość, lecz, zwłaszcza przy spienianiu na złączach, ma znacznie gorszą strukturę porów niż pianka według Przykładu 5.
P o r ó w n a w c z y P r z y k ł a d 5:
Powtarza się procedurę według Przykładu 12, lecz 51,3 g (250 mmol) γ-izocyjanianopropylotrimetoksysilanu (Silquest Y 5187 z firmy Crompton) stosuje się zamiast 250 mmoli izocyjanianometylotrimetoksysilanu według Przykładu 12. Otrzymuje się klarowną, przezroczystą mieszaninę prepolimeru, w której metodą spektroskopii IR nie można wykryć grup izocyjanianowych. Ma ona lepkość około 19 Pas w temperaturze 50°C i można ją zatem wylewać i bez problemów poddać dalszemu przetwarzaniu.
P o r ó w n a w c z y P r z y k ł a d 6:
Powtarza się procedurę według Przykładu 13, lecz stosuje się tylko mieszaninę prepolimeru według Porównawczego Przykładu 5. Wyładowanie uzyskanej ostatecznie mieszaniny daje sztywną, białą piankę. Jednakże, czas wysychania dotykowego wynosi około 20 minut zamiast kilku sekund według Przykładu 13. Czas całkowitego utwardzenia wynosi około 2 dni. Całkowicie utwardzona pianka ma dużą twardość i przy swobodnym spienianiu ma strukturę porów w przybliżeniu tak samo dobrą jak pianka według Przykładu 13. Jednakże, trwałej pianki nie otrzymuje się przy spienianiu na złączach. Spienianie w złączu dało tylko powierzchniową warstwę pianki o grubości 5-10 milimetrów. Omawiana pianka zapada się całkowicie przed utwardzeniem.

Claims (9)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Zdolna do spieniania mieszanina, znamienna tym, że zawiera (A) zakończone grupą alkoksysilanową prepolimery (A), o głównych łańcuchach organopolisiloksanowych takich jak dimetyloorganopolisiloksany, kopolimery organosiloksanouretanowe, lub łańcuchach organicznych takich jak polialkany, polietery, poliestry, poliwęglany, poliuretany, polimoczniki, (ko)polimery octanu winylu, lub kombinacje wymienionych prepolimerów (A) o różnych łańcuchach głównych, które to polimery (A) mają silanową grupę końcową o wzorze [1], [1] w którym 3 każdy X i Y oznacza atom tlenu, grupę N-R3 lub atom siarki,
    R1 oznacza C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, lub aryl o 6-10 atomach węgla, 2
    R2 oznacza alkil o 1-2 atomach węgla lub oksaalkiloalkil posiadający ogółem 2-10 atomów węgla.
    3
    R3 oznacza atom wodoru, C1-C6 alkil, C3-C6 cykloalkil, C2-C6 alkenyl, lub aryl o 6-10 atomach węgla, lub -CH2-SiR1z(OR2)3-z, gdzie z oznacza 0 lub 1, z ograniczeniem, że co najmniej jedna spośród dwóch grup X i Y oznacza NH, oraz (B) środki porotwórcze.
  2. 2. Zdolna do spieniania mieszanina według zastrz. 1, znamienna tym, że prepolimery (A) mają silanowe grupy końcowe o wzorze [2]
    O •z i
    H [2] w którym R1, R2 i z mają znaczenia zdefiniowane zastrz. 1.
    PL 207 437 B1
  3. 3. Zdolna do spieniania mieszanina według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że środek porotwórczy (B) jest wybrany spośród węglowodorów i fluorowanych węglowodorów, każdy o 1-5 atomach węgla, oraz eteru dimetylowego i ich mieszanin.
  4. 4. Zdolna do spieniania mieszanina według jednego z zastrz. 1-3, znamienna tym, że zawiera reaktywny rozcieńczalnik (C) o małej masie cząsteczkowej, który ma lepkość niewiększą niż 5 Pas w temperaturze 20°C i ma co najmniej jedną grupę C1-C6-alkoksysililową na cząsteczkę.
  5. 5. Zdolna do spieniania mieszanina według zastrz. 4, znamienna tym, że reaktywny rozcieńczalnik (C) jest wybrany spośród metylotrimetoksysilanu, winylotrimetoksysilanu i fenylotrimetoksysilanu i produktów ich częściowej hydrolizy, oraz występuje w stężeniu >1%, w przeliczeniu na prepolimer (A).
  6. 6. Zdolna do spieniania mieszanina według jednego z zastrz. 1-5, znamienna tym, że oznacza metyl, etyl lub fenyl.
    2
  7. 7. Zdolna do spieniania mieszanina według jednego z zastrz. 1-6, znamienna tym, że R2 oznacza metyl.
    3
  8. 8. Zdolna do spieniania mieszanina według jednego z zastrz. 1-7, znamienna tym, że R3 oznacza atom wodoru, alkil o 1-4 atomach węgla, cykloheksyl lub fenyl.
  9. 9. Zdolna do spieniania mieszanina według jednego z zastrz. 1-8, znamienna tym, że po spienieniu wykazuje czas wysychania dotykowego nie większy niż 5 minut w temperaturze 20°C.
PL363569A 2001-02-20 2002-01-24 Zdolna do spieniania mieszanina PL207437B1 (pl)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2001108039 DE10108039C1 (de) 2001-02-20 2001-02-20 Isocyanatfreie schäumbare Mischungen
DE10108038A DE10108038C1 (de) 2001-02-20 2001-02-20 Isocyanatfreie schäumbare Mischungen
DE10136723 2001-07-27
DE2001140132 DE10140132A1 (de) 2001-08-16 2001-08-16 Isocyanatfreie schäumbare Mischungen mit hoher Härtungsgeschwindigkeit
PCT/EP2002/000727 WO2002066532A1 (de) 2001-02-20 2002-01-24 Isocyanatfrie schäumbare mischungen mit hoher härtungsgeschwindigkeit

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL363569A1 PL363569A1 (pl) 2004-11-29
PL207437B1 true PL207437B1 (pl) 2010-12-31

Family

ID=27437936

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL363569A PL207437B1 (pl) 2001-02-20 2002-01-24 Zdolna do spieniania mieszanina

Country Status (9)

Country Link
US (1) US7674840B2 (pl)
EP (1) EP1363960B1 (pl)
JP (1) JP3887601B2 (pl)
KR (1) KR100512319B1 (pl)
CN (1) CN1215101C (pl)
AT (1) ATE279458T1 (pl)
DE (1) DE50201289D1 (pl)
PL (1) PL207437B1 (pl)
WO (1) WO2002066532A1 (pl)

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10352907A1 (de) * 2002-11-15 2004-08-05 Henkel Kgaa Silylgruppen enthaltende Präpolymere, deren Herstellung und Verwendung in Montageschäumen
DE10302734A1 (de) * 2003-01-23 2004-07-29 Rathor Ag Hydrophobe Treibgasmischungen für die Erzeugung von Dämmschäumen
DE10311723A1 (de) * 2003-03-17 2004-10-07 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Isocyanatfreie schäumbare Mischungen
DE10317881A1 (de) * 2003-04-17 2004-11-11 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Isocyanatfreie schäumbare Mischungen mit verbessertem Brandverhalten
WO2004099318A1 (ja) * 2003-05-12 2004-11-18 Kaneka Corporation 硬化性組成物
DE10323206A1 (de) * 2003-05-22 2004-12-09 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Schäumbare Mischungen
DE10328844A1 (de) * 2003-06-26 2005-02-03 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Alkoxysilanterminierte Prepolymere
DE10347659B4 (de) * 2003-10-09 2015-12-03 Basf Se Prepolymere, insbesondere für Einkomponentenschaum
DE10351804A1 (de) * 2003-11-06 2005-06-09 Wacker-Chemie Gmbh Verfahren zur Erhöhung der Elastizität von feuchtigkeitsgehärteten Elastomeren
DE10351802A1 (de) * 2003-11-06 2005-06-09 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH alpha-Alkoxysilane sowie ihre Anwendung in alkoxysilanterminierten Prepolymeren
US7482420B2 (en) 2004-03-24 2009-01-27 Construction Research & Technology Gmbh Silane-terminated polyurethanes with high strength and high elongation
DE102004060627A1 (de) * 2004-12-16 2006-07-06 Wacker Chemie Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Amino-Gruppen tragenden Silicium-Verbindungen
DE102006009758A1 (de) * 2006-03-03 2007-09-06 Fischerwerke Artur Fischer Gmbh & Co. Kg Schaumstoffsysteme, Kits und deren Verwendung
DE112007001079A5 (de) * 2006-05-12 2009-04-23 Tremco Illbruck Productie B.V. Verfahren zum Ausfüllen von Baufugen
US7732554B2 (en) * 2006-09-21 2010-06-08 Momentive Performance Materials Inc. Process for preparing a curable silylated polyurethane resin
DE102006054155A1 (de) * 2006-11-16 2008-05-21 Wacker Chemie Ag Schäumbare Mischungen enthaltend alkoxysilanterminierte Prepolymere
DE102007032342A1 (de) 2007-07-11 2009-01-15 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Schäumen auf Basis von speziellen alkoxysilanfunktionellen Polymeren
DE102007038030B4 (de) 2007-08-10 2009-07-09 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare Zusammensetzungen aus Dimethoxysilanen
DE102007040853A1 (de) 2007-08-29 2009-03-05 Wacker Chemie Ag Siliconhaltige Schaumstoffe
WO2009065654A1 (de) * 2007-11-21 2009-05-28 Sika Technology Ag Feuchtigkeitshärtende zusammensetzung umfassend mindestens zwei silangruppen-aufweisende polymere
DE102007056524A1 (de) 2007-11-22 2009-05-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare Zusammensetzungen aus Trimethoxysilanen
DE102008021221A1 (de) * 2008-04-28 2009-10-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare Zusammensetzung auf Basis silylierter Polyurethane
US20100006791A1 (en) * 2008-07-09 2010-01-14 Christopher Reckker Valve extension handle and method of using the same
DE102008034272A1 (de) 2008-07-22 2010-01-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Isocyanatfreie schäumbare Mischungen mit niedriger Viskosität
WO2010010128A2 (de) 2008-07-22 2010-01-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Schäumbare mischungen mit niedriger viskosität
DE102009027332A1 (de) 2009-06-30 2011-01-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Schäumbare Mischungen mit niedriger Viskosität
JPWO2010013653A1 (ja) * 2008-07-28 2012-01-12 旭硝子株式会社 粘着体、粘着シートおよびその用途
DE102008043218A1 (de) 2008-09-24 2010-04-01 Evonik Goldschmidt Gmbh Polymere Werkstoffe sowie daraus bestehende Kleber- und Beschichtungsmittel auf Basis multialkoxysilylfunktioneller Präpolymerer
WO2010058036A2 (en) 2008-11-24 2010-05-27 Soudal Pressurised container containing a flame retardant foam forming composition and method for its production
DE102009001489A1 (de) 2009-03-11 2010-09-16 Wacker Chemie Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von silanterminierten Prepolymeren
GB0908154D0 (en) * 2009-05-12 2009-06-24 Nullifire Ltd Intumescent composition
DE102009022631A1 (de) 2009-05-25 2010-12-16 Evonik Goldschmidt Gmbh Härtbare Silylgruppen enthaltende Zusammensetzungen und deren Verwendung
EP2267052A1 (de) 2009-05-27 2010-12-29 Sika Technology AG Feuchtigkeitshärtende Zusammensetzung mit verbesserter Anfangsfestigkeit
EP2267051A1 (de) * 2009-05-27 2010-12-29 Sika Technology AG Silanfunktionelle Polyester in feuchtigkeitshärtenden Zusammensetzungen auf Basis silanfunktioneller Polymere
DE102009028640A1 (de) 2009-08-19 2011-02-24 Evonik Goldschmidt Gmbh Härtbare Masse enthaltend Urethangruppen aufweisende silylierte Polymere und deren Verwendung in Dicht- und Klebstoffen, Binde- und/oder Oberflächenmodifizierungsmitteln
DE102009029200A1 (de) * 2009-09-04 2011-03-17 Wacker Chemie Ag Isocyanatfreie silanvernetzende Zusammensetzungen
DE102009057598A1 (de) * 2009-12-09 2011-06-16 Bayer Materialscience Ag Polyurethan-Prepolymere
WO2011090046A1 (ja) * 2010-01-20 2011-07-28 コニシ株式会社 硬化性樹脂組成物
US20120183694A1 (en) * 2011-01-18 2012-07-19 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Hybrid polyurethane spray foams made with urethane prepolymers and rheology modifiers
EP2751177B1 (en) 2011-08-31 2016-11-09 Dow Global Technologies LLC Method for preparing flexible polyurethane foam with hydrolysable silane compounds
DK2760901T3 (en) 2011-09-29 2019-04-01 Covestro Deutschland Ag ALPHA-ALKOXYSILAN TERMINATED PREPOLYMER PREPOLYMES FOR IMPROVED FUEL SOLUTIONS WITH IMPROVED GAS SOLUBILITY
EP2760903B1 (de) 2011-09-29 2016-03-16 Covestro Deutschland AG Schnellhärtende alkoxysilan-sprühschäume
CN103841998B (zh) 2011-09-29 2016-04-27 拜耳知识产权有限责任公司 快速凝固的烷氧基硅烷喷涂泡沫
DE102011087603A1 (de) 2011-12-01 2013-06-06 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polyurethanen
DE102012200790A1 (de) 2012-01-20 2013-07-25 Wacker Chemie Ag Silanvernetzende schäumbare Mischungen
US20150274918A1 (en) * 2012-10-24 2015-10-01 Bayer Materialscience Ag Multicomponent system for production of alkoxysilane-based spray foams
EP2725044B1 (de) 2012-10-24 2017-06-21 Covestro Deutschland AG Alkoxysilanterminiertes Präpolymer auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen für Sprühschäume
JP6274335B2 (ja) 2017-03-09 2018-02-07 信越化学工業株式会社 ポリオキシアルキレン基含有有機ケイ素化合物およびその製造方法
JP6269875B2 (ja) 2017-03-09 2018-01-31 信越化学工業株式会社 有機ケイ素化合物およびその製造方法
EP3713995A1 (en) 2017-11-20 2020-09-30 Cryovac, LLC Method and formulation for an isocyanate-free foam using unsaturated polyesters
EP3755740A1 (en) 2018-02-21 2020-12-30 Cryovac, LLC Method and formulation for an isocyanate-free foam using isocyanate-free polyurethane chemistry

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3494951A (en) * 1967-09-20 1970-02-10 Gen Electric Nitrogen-containing organosilicon materials and methods for producing them
US4328843A (en) * 1978-02-27 1982-05-11 Minoru Fujii Pressurized dispensers for dispensing products utilizing a pressure transfer fluid
DE4303848A1 (de) 1993-02-10 1994-08-11 Rathor Ag Monomerarme Präpolymerzusammensetzung
EP0628605B1 (en) * 1993-06-11 1999-08-04 Three Bond Co., Ltd. Moisture - or anaerobic-curable and photocurable silicone compositions
ES2129989T3 (es) * 1995-10-11 1999-06-16 Heidelberger Bauchemie Gmbh Procedimiento para la espumacion de masas de silicona que contienen aciloxisilanos.
DE19619538A1 (de) * 1996-05-15 1997-11-20 Bayer Ag Alkoxysilan- und Hydantoingruppen aufweisende Polyurethanprepolymere, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Dichtstoffen
FR2773807B1 (fr) * 1998-01-16 2000-02-25 Norton Performance Plastics Co Materiau cellulaire souple, composition et procede pour sa preparation
US5990257A (en) * 1998-01-22 1999-11-23 Witco Corporation Process for producing prepolymers which cure to improved sealants, and products formed thereby
DE19831285A1 (de) 1998-07-13 2000-01-20 Rathor Ag Appenzell Prepolymerabmischung mit Silan-terminierten Prepolymeren
JP2002532589A (ja) * 1998-12-11 2002-10-02 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン 高固形分を有するシリル末端ポリマー分散体

Also Published As

Publication number Publication date
JP3887601B2 (ja) 2007-02-28
PL363569A1 (pl) 2004-11-29
CN1501949A (zh) 2004-06-02
KR20030077026A (ko) 2003-09-29
ATE279458T1 (de) 2004-10-15
US20040072921A1 (en) 2004-04-15
JP2004518801A (ja) 2004-06-24
EP1363960B1 (de) 2004-10-13
KR100512319B1 (ko) 2005-09-02
EP1363960A1 (de) 2003-11-26
DE50201289D1 (de) 2004-11-18
WO2002066532A1 (de) 2002-08-29
US7674840B2 (en) 2010-03-09
CN1215101C (zh) 2005-08-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL207437B1 (pl) Zdolna do spieniania mieszanina
US7060760B2 (en) Silane-terminated polydiorganosiloxane urethane copolymer
JP4016090B2 (ja) ヒドロキシ官能性アルコキシシランおよび該アルコキシシランから製造されたアルコキシシラン官能性ポリウレタン
KR100476292B1 (ko) 알콕시실란및히단토인기를가지는폴리우레탄전구중합체,그의제조방법및그를함유하는조성물
ES2309733T5 (es) Espumas rígidas de poliuretano con alta reactividad, para unión
JP5475656B2 (ja) 特定のアルコキシシラン官能性ポリマーに基づくポリウレタンフォームの製造方法
JP5016057B2 (ja) アルコキシシラン末端基を有するプレポリマーを含有する発泡性混合物を用いて表面を接着する方法
CN106103520B (zh) 包括基于烯烃的发泡剂的调配异氰酸酯反应性掺合物
US5866651A (en) Hydroxycarbamoylalkoxysilane-based poly(ether-urethane) sealants having improved paint adhesion and laminates prepared therefrom
KR101167138B1 (ko) 실리콘-함유 폼
MXPA06010980A (es) Compuestos funcionalizados con silanol para la preparacion de espumas de poliuretano.
KR20100131974A (ko) 발포된 비변색성 폴리우레탄 성형 부품
WO1998018843A1 (en) Moisture curable alkoxysilane functional poly(ether-urethane) based sealants
US20090105358A1 (en) Silicone-containing foams
CN102245677B (zh) 含硅酮的聚氨酯泡沫
US20060084711A1 (en) Foaming mixtures
AU2002226888A1 (en) High performance sealant formulations based on MDI prepolymers
US7550517B2 (en) Expandable mixtures that are devoid of isocyanates
US8642669B2 (en) Foamable low-viscosity mixtures
US6326412B1 (en) Polyurethane foam and process for production
JP3744977B2 (ja) カーボネート基およびウレタン基を有する第三アミン
GB2338239A (en) Polyurethane foam compositions
KR101190850B1 (ko) 수발포 폴리우레탄용 방향족 에스테르계 폴리올의 제조방법 및 그를 이용한 발포체
KR20100102409A (ko) 톨루엔디이소시아네이트 증류 부산물을 이용한 폴리올 및 경질 폴리우레탄 발포체의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20140124