PL206672B1 - Mieszanina grzybobójcza na bazie protiokonazolu, sposób zwalczania szkodliwych grzybów i środek grzybobójczy - Google Patents
Mieszanina grzybobójcza na bazie protiokonazolu, sposób zwalczania szkodliwych grzybów i środek grzybobójczyInfo
- Publication number
- PL206672B1 PL206672B1 PL372353A PL37235303A PL206672B1 PL 206672 B1 PL206672 B1 PL 206672B1 PL 372353 A PL372353 A PL 372353A PL 37235303 A PL37235303 A PL 37235303A PL 206672 B1 PL206672 B1 PL 206672B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- compound
- prothioconazole
- iii
- mixture
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N2300/00—Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
(12) OPIS PATENTOWY (21) Numer zgłoszenia: 372353 (19) PL (11) 206672 (13) B1 (22) Data zgłoszenia: 26.02.2003 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
26.02.2003, PCT/EP03/001930 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
12.09.2003,WO03/073850 (51) Int.Cl.
A01N 43/653 (2006.01) A01N 43/84 (2006.01) A01N 43/40 (2006.01) A01P 3/00 (2006.01)
Mieszanina grzybobójcza na bazie protiokonazolu, sposób zwalczania szkodliwych grzybów i środek grzybobójczy (73) Uprawniony z patentu:
BASF AKTIENGESELLSCHAFT, Ludwigshafen, DE (30) Pierwszeństwo:
01.03.2002, DE, 10208841.1 (43) Zgłoszenie ogłoszono:
11.07.2005 BUP 14/05 (45) O udzieleniu patentu ogłoszono:
30.09.2010 WUP 09/10 (72) Twórca(y) wynalazku:
EBERHARD AMMERMANN, Heppenheim, DE REINHARD STIERL, Freinsheim, DE GISELA LORENZ, Neustad, DE
SIEGFRIED STRATHMANN, Limburgerhof, DE
KLAUS SCHELBERGER, Gonnheim, DE
V.JAMES SPADAFORA, Sugar Land, US THOMAS CHRISTEN, Dannstadt-Schauernheim, DE (74) Pełnomocnik:
rzecz. pat. Marszałek Agnieszka
SULIMA*GRABOWSKA*SIERZPUTOWSKA Biuro Patentów i Znaków Towarowych spółka jawna
PL 206 672 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem są mieszanina grzybobójcza na bazie protiokonazolu, sposób zwalczania szkodliwych grzybów i środek grzybobójczy.
Związek o wzorze I, to jest 2-[2-(1-chlorocyklopropylo)-3-(2-chlorofenylo)-2-hydroksypropylo]-2,4-dihydro[1,2,4]triazolo-3-tion (protiokonazol), jest już znany z WO96/16048.
Pewną liczbę kompozycji protiokonazolu jako substancji czynnej z dużą liczbą innych związków grzybobójczych ujawniono w WO 98/47367.
Fenpropimorf o wzorze II i jego zastosowanie jako środka ochrony roślin opisano w DE-A-2752135.
Tridemorf o wzorze III jest również znany i został on opisany w DE-A-1164152.
Znana jest również fenpropidyna o wzorze IV, opisana w DE-A-2752096.
Celem wynalazku było opracowanie mieszanin o polepszonej aktywności wobec szkodliwych grzybów przy obniżonej całkowitej ilości nanoszonych substancji czynnych (mieszanin synergicznych), dla zmniejszenia dawek nanoszenia i polepszenia spektrum aktywności znanych związków I, II, III i IV.
Odkryto, że cel ten został osiągnięty dzięki poniżej zdefiniowanym mieszaninom protiokonazolu z co najmniej jednym innym fungicydem. Ponadto odkryto, że stosując związek I i co najmniej jeden ze związków II, III lub IV równocześnie, to jest razem lub oddzielnie, albo stosując związek I i co najmniej jeden ze związków II, III lub IV kolejno można lepiej zwalczać szkodliwe grzyby niż w przypadku stosowania poszczególnych tych związków.
Zatem wynalazek dotyczy mieszaniny grzybobójczej, charakteryzującej się tym, że zawiera (1) 2-[2-(1-chlorocyklopropylo)-3-(2-chlorofenylo)-2-hydroksypropylo]-2,4-dihydro[1,2,4]triazolo-3-tion (protiokonazol) o wzorze I, albo jego sól lub addukt
i co najmniej jeden inny fungicyd, albo jego sól lub addukt wybrane z grupy obejmującej (2) fenpropiomorf o wzorze II
i (3) tridemorf o wzorze III
n = 10, 11, 12 (60 - 70%) lub 13
PL 206 672 B1 i
(4) fenpropidynę o wzorze IV
w synergicznie skutecznej ilości.
Korzystnie mieszanina grzybobójcza według wynalazku zawiera protiokonazol o wzorze I i fenpropimorf o wzorze II.
Ponadto korzystnie mieszanina grzybobójcza według wynalazku zawiera protiokonazol o wzorze I i tridemorf o wzorze III.
Ponadto korzystnie mieszanina grzybobójcza według wynalazku zawiera protiokonazol o wzorze I i fenpropidynę o wzorze IV.
Korzystnie w mieszaninie grzybobójczej według wynalazku stosunek wagowy protiokonazolu o wzorze I do
- fenpropimorfu o wzorze II wynosi od 20:1 do 1:20,
- tridemorfu o wzorze III wynosi od 20:1 do 1:20, oraz
- fenpropidyny o wzorze IV wynosi od 20:1 do 1:20.
Ponadto wynalazek dotyczy sposobu zwalczania szkodliwych grzybów, który charakteryzuje się tym, że szkodliwe grzyby, miejsca ich wzrostu albo rośliny, nasiona, glebę, powierzchnie, materiały lub przestrzenie, które mają być utrzymywane w stanie wolnym od grzybów, traktuje się zdefiniowaną powyżej mieszaniną grzybobójczą.
Korzystnie w sposobie według wynalazku zdefiniowany powyżej związek o wzorze I i co najmniej jeden zdefiniowany powyżej związek o wzorze II, III lub IV nanosi się jednocześnie, to jest razem lub oddzielnie, albo kolejno.
Korzystnie w sposobie według wynalazku zdefiniowaną powyżej mieszaninę grzybobójczą albo zdefiniowany powyżej związek o wzorze I z co najmniej jednym zdefiniowanym powyżej związkiem o wzorze II, III lub IV stosuje się w ilości od 0,01 do 8 kg/ha.
Ponadto wynalazek dotyczy środka grzybobójczego, charakteryzującego się tym, że zawiera powyżej zdefiniowaną mieszaninę grzybobójczą i stały lub ciekły nośnik.
2-[2-(1-Chlorocyklopropylo)-3-(2-chlorofenylo)-2-hydroksypropylo]-2,4-dihydro[1,2,4]triazolo-3-tion o wzorze I jest znany z WO 96-16048. Związek ten może występować w postaci „tiono o wzorze
lub w postaci tautomerycznej „merkapto o wzorze
PL 206 672 B1
Dla uproszczenia w każdym przypadku pokazano tylko postać „tiono. Fenpropiomorf o wzorze II
jest znany z DE-A-2752135.
n = 10, 11, 12 (60 - 70%) lub 13 opisano w DE-A-1164125. Fenpropidyna o wzorze IV
jest znana z DE-A-2752096.
Z uwagi na zasadowy charakter ich atomów azotu, związki I do IV są zdolne do tworzenia soli lub adduktów z kwasami nieorganicznymi i organicznymi lub z jonami metali.
Przykładami kwasów nieorganicznych są chlorowcokwasy, takie jak kwas fluorowodorowy, kwas chlorowodorowy, kwas bromowodorowy i kwas jodowodorowy, kwas siarkowy, kwas fosforowy i kwas azotowy.
Odpowiednimi kwasami organicznymi są np. kwas mrówkowy, kwas węglowy i kwasy alkanowe, takie jak kwas octowy, kwas trifluorooctowy, kwas trichlorooctowy i kwas propionowy, a także kwas glikolowy, kwas tiocyjanowy, kwas mlekowy, kwas bursztynowy, kwas cytrynowy, kwas benzoesowy, kwas cynamonowy, kwas szczawiowy, kwasy alkilosulfonowe (kwasy sulfonowe z prostymi lub rozgałęzionymi grupami alkilowymi o 1 - 20 atomach węgla), kwasy arylosulfonowe lub kwasy arylodisulfonowe (grupy aromatyczne, takie jak fenyl lub naftyl, związane z jedną lub dwiema grupami kwasu sulfonowego), kwasy alkilofosfonowe (kwasy fosfonowe z prostymi lub rozgałęzionymi grupami alkilowymi o 1 - 20 atomach węgla), kwasy arylofosfonowe lub kwasy arylodifosfonowe (grupy aromatyczne, takie jak fenyl lub naftyl, związane z jedną lub dwiema grupami kwasu fosforowego), w których grupy alkilowe lub arylowe są ewentualnie podstawione dodatkowymi podstawnikami, np. kwas p-toluenosulfonowy, kwas salicylowy, kwas p-aminosalicylowy, kwas 2-fenoksybenzoesowy, kwas 2-acetoksybenzoesowy, itd.
Odpowiednimi jonami metalu są zwłaszcza jony pierwiastków drugiej grupy głównej, zwłaszcza wapnia i magnezu, trzeciej i czwartej grupy głównej, zwłaszcza glinu, cyny i ołowiu, a także pierwszej do ósmej grupy przejściowej, zwłaszcza chromu, manganu, żelaza, kobaltu, niklu, miedzi, cynku i innych. Szczególnie korzystne są jony metali pierwiastków grup przejściowych czwartego okresu układu okresowego pierwiastków. Metale mogą mieć różne właściwe im wartościowości.
Jak podano powyżej, korzystne są mieszaniny protiokonazolu z fenpropimorfem.
PL 206 672 B1
Ponadto korzystne są mieszaniny protiokonazolu z tridemorfem.
Korzystne są mieszaniny protiokonazolu z fenpropidyną.
Korzystne są również trójskładnikowe mieszaniny protiokonazolu z dwoma innymi wyżej wspomnianymi fungicydami.
Przy wytwarzaniu mieszanin korzystne jest stosowanie czystych substancji czynnych I, II, III i IV, do których można dodać inne związki czynne przeciw szkodliwym grzybom lub przeciw innym szkodnikom, takim jak owady, pajęczaki lub nicienie, a także substancje chwastobójczo czynne lub regulujące wzrost roślin albo nawozy.
Mieszaniny związku I i co najmniej jednego ze związków II, III lub IV, względnie związek I i co najmniej jeden ze związków II, III i IV stosowane równocześnie, razem lub oddzielnie, odznaczają się wybitną skutecznością przeciw szerokiemu spektrum fitopatogennych grzybów, szczególnie z klas Ascomycetes, Basidiomycetes, Phycomycetes i Deuteromycetes. Niektóre z nich działają układowo i można je stosować w ochronie roślin jako fungicydy w zabiegach na liście i glebę.
Związki te mają szczególne znaczenie w zwalczaniu różnorodnych grzybów na wielu różnych roślinach uprawnych, takich jak bawełna, warzywa (np. ogórki, fasola, pomidory, ziemniaki i rośliny dyniowate), jęczmień, trawa, owies, banany, kawa, kukurydza, drzewa owocowe, ryż, żyto, soja, winorośl, pszenica, rośliny ozdobne i trzcina cukrowa, oraz na nasionach wielu roślin.
Szczególnie nadają się one do zwalczania następujących fitopatogennych grzybów: Blumeria graminis (mączniak prawdziwy) na zbożach, Erysiphe cichoracearum i Sphaerotheca fuliginea na roślinach dyniowatych, Podosphaera leucotricha na jabłoniach, Uncinula necator na winorośli, gatunków Puccinia na zbożach, gatunków Rhizoctonia na bawełnie, ryżu i na trawnikach, gatunków Ustilago na zbożach i trzcinie cukrowej, Venturia inaequalis (parch) na jabłoniach, gatunków Helminthosporium na zbożach, Septoria nodorum na pszenicy, Botrytis cinera (szara pleśń) na truskawkach, warzywach, roślinach ozdobnych i winorośli, Cercospora arachidicola na orzeszkach ziemnych, Pseudocercosporella herpotrichoides na pszenicy i jęczmieniu, Pyricularia oryzae na ryżu, Phytophthora infestans na ziemniakach i pomidorach, Plasmopara viticola na winorośli, gatunków Pseudoperonospora na chmielu i ogórkach, gatunków Alternaria na warzywach i drzewach owocowych, gatunków Mycosphaerella na bananach i gatunków Fusarium i Verticillium.
Ponadto związki te nadają się do ochrony materiałów (np. do ochrony drewna), przykładowo przeciw Paecilomyces variotii.
Związek I i co najmniej jeden ze związków II, III i IV można nanosić równocześnie, to jest wspólnie lub oddzielnie, albo kolejno, przy czym kolejność przy oddzielnym nanoszeniu nie ma na ogół żadnego wpływu na efekt zwalczania.
Związki I i II stosuje się zazwyczaj w stosunku wagowym od 20:1 do 1:20, zwłaszcza od 10:1 do 1:10, korzystnie od 5:1 do 1:5.
Związki I i III stosuje się zazwyczaj w stosunku wagowym od 20:1 do 1:20, zwłaszcza od 10:1 do 1:10, korzystnie od 5:1 do 1:5.
Związki I i IV stosuje się zazwyczaj w stosunku wagowym od 20:1 do 1:20, zwłaszcza od 10:1 do 1:10, korzystnie od 5:1 do 1:5.
W zależności od założonego efektu, dawki nanoszenia mieszanin według wynalazku wynoszą, przede wszystkim na obszarach uprawnych od 0,01 do 8 kg/ha, korzystnie od 0,1 do 5 kg/ha, a zwłaszcza od 0,1 do 3,0 kg/ha.
Dawki nanoszenia związku I wynoszą od 0,01 do 1 kg/ha, korzystnie od 0,05 do 0,5 kg/ha, a zwłaszcza od 0,05 do 0,3 kg/ha.
Odpowiednio, dawki nanoszenia związku II wynoszą od 0,01 do 1 kg/ha, korzystnie od 0,02 do 0,5 kg/ha, a zwłaszcza od 0,05 do 0,3 kg/ha.
Odpowiednio, dawki nanoszenia związku III wynoszą od 0,01 do 1 kg/ha, korzystnie od 0,02 do 0,5 kg/ha, a zwłaszcza od 0,05 do 0,3 kg/ha.
Odpowiednio, dawki nanoszenia związku IV wynoszą od 0,01 do 1 kg/ha, korzystnie od 0,02 do 0,5 kg/ha, a zwłaszcza od 0,05 do 0,3 kg/ha.
Przy zaprawianiu materiału siewnego stosuje się zazwyczaj dawki nanoszenia mieszaniny od 0,001 do 250 g/kg materiału siewnego, korzystnie od 0,01 do 100 g/kg, a zwłaszcza od 0,01 do 50 g/kg.
W przypadku zwalczania fitopatogennych szkodliwych grzybów na roślinach stosuje się nanoszenie oddzielne lub wspólne związku I i co najmniej jednego ze związków II, III i IV lub mieszanin związku I i co najmniej jednego ze związków II, III i IV, przez opryskiwanie lub opylanie nasion, roślin lub gleby przed zasiewem lub po zasiewie roślin albo przed wzejściem lub po wzejściu roślin.
PL 206 672 B1
Grzybobójcze synergiczne mieszaniny według wynalazku lub związek I i co najmniej jeden ze związków II, III i IV można formułować np. w postaci przeznaczonych do bezpośredniego nanoszenia roztworów cieczy opryskowych, proszków i zawiesin lub w postaci wysokostężonych suspensji wodnych, olejowych lub innych, dyspersji, emulsji, dyspersji olejowych, past, pyłów, preparatów do posypywania lub granulatów i nanosić je drogą opryskiwania, rozpylania, opylania, rozsypywania lub zalewania. Stosowana postać zależy od założonego celu; w każdym przypadku powinno się zapewnić rozprowadzenie mieszaniny według wynalazku jak najcieńszą warstwą i jak najrównomierniej.
Formy użytkowe wytwarza się znanymi sposobami, np. przez dodanie rozpuszczalników i/lub nośników. Do form użytkowych dodaje się zazwyczaj obojętne dodatki, takie jak emulgatory lub dyspergatory.
Odpowiednimi substancjami powierzchniowo czynnymi są sole metali alkalicznych, sole metali ziem alkalicznych i sole amonowe aromatycznych kwasów sulfonowych, np. kwasu ligninosulfonowego, kwasu fenolosulfonowego, kwasu naftalenosulfonowego i kwasu dibutylonaftalenosulfonowego, jak również kwasów tłuszczowych, alkilo- i alkiloarylosulfonianów, siarczanów alkilu, eteru laurylowego i alkoholi tłuszczowych i sole siarczanowanych heksa-, hepta- i oktadekanoli lub eterów glikoli i alkoholi tłuszczowych, produkty kondensacji sulfonowanego naftalenu i jego pochodnych z formaldehydem, produkty kondensacji naftalenu względnie kwasów naftalenosulfonowych z fenolem i formaldehydem, eter glikolu polioksyetylenowego i oktylofenolu, etoksylowany izooktylo-, oktylo- lub nonylofenol, etery alkilofenylowe poliglikolu lub etery tributylofenylowe poliglikolu, alkiloarylopolieteroalkohole, alkohol izotridecylowy, produkty kondensacji alkoholu tłuszczowego/tlenku etylenu, etoksylowany olej rycynowy, etery alkilowe polioksyetylenu lub polioksypropylen, octan eteru poliglikolu i alkoholu laurylowego, estry sorbitolu, ligninowe ługi posiarczynowe lub metyloceluloza.
Proszki, środki do posypywania i pyły można wytworzyć przez zmieszanie lub wspólne zmielenie związku I i co najmniej jednego ze związków II, III i IV lub mieszaniny związku I i co najmniej jednego ze związków II, III i IV ze stałym nośnikiem.
Granulaty (np. granulaty powlekane, impregnowane lub jednorodne) wytwarza się zazwyczaj przez związanie substancji czynnej lub substancji czynnych ze stałym nośnikiem.
Przykładami wypełniaczy względnie stałych nośników są ziemie mineralne, takie jak silikażele, kwasy krzemowe, żele krzemionkowe, krzemiany, talk, kaolin, wapień, wapno, kreda, glinka bolus, less, ił, dolomit, ziemia okrzemkowa, siarczan wapnia, siarczan magnezu, tlenek magnezu, zmielone materiały syntetyczne i nawozy, takie jak siarczan amonu, fosforan amonu, azotan amonu, mocznik i produkty pochodzenia roślinnego, takie jak mąka zbożowa, mączka z kory drzew, mączka drzewna, zmielone skorupy orzechów, sproszkowana celuloza lub inne stałe nośniki.
Ogólnie preparaty zawierają od 0,1 do 95% wag., korzystnie od 0,5 do 90% wag., związku I i co najmniej jednego ze związków II, III i IV lub mieszaniny związku I i co najmniej jednego ze związków II, III i IV. Substancje czynne stosuje się jako związki o czystości od 90% do 100%, korzystnie 95% do 100% (według widm NMR lub HPLC).
Związki I, II, III i IV w mieszaninach lub odpowiednie preparaty nanosi się traktując szkodliwe grzyby, miejsce ich występowania lub rośliny, nasiona, glebę, obszary, materiały lub przestrzenie, które mają być od nich wolne, grzybobójczo skuteczną ilością mieszaniny albo związku I i co najmniej jednego ze związków II, III i IV w przypadku oddzielnego nanoszenia.
Nanoszenie można prowadzić przed zarażeniem lub po zarażeniu szkodliwymi grzybami.
Przykład zastosowania
Synergiczne działanie mieszanin według wynalazku wykazano w następujących próbach:
Substancje czynne sformułowano oddzielnie lub razem jako 10% emulsję w mieszaninie 63% wag. cykloheksanonu i 27% wag. emulgatora i rozcieńczono wodą dla otrzymania stężenia żądanej wartości.
Ocenę przeprowadzono przez określenie w % porażonej powierzchni liści. Te wartości procentowe przeliczono na skuteczność. Skuteczność (W) według wzoru Abbot'a obliczono następująco:
W = (1 - α/β) X 100 a odpowiada porażeniu roślin traktowanych przez grzyby w %, a β odpowiada porażeniu roślin nietraktowanych (roślin kontrolnych) przez grzyby w %.
Skuteczność 0 oznacza, że stopień porażenia potraktowanych roślin odpowiada stopniowi porażenia nietraktowanych roślin kontrolnych; skuteczność 100 oznacza, że potraktowane rośliny nie zostały zarażone.
Oczekiwaną skuteczność mieszanin substancji czynnych określono według wzoru Colby'ego [R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] i porównano z zaobserwowaną skutecznością.
PL 206 672 B1
Wzór Colby'ego:
E = x + y - x · y/100
E oczekiwana skuteczność wyrażona w % w odniesieniu do niepotraktowanej próbki kontrolnej, w przypadku użycia mieszaniny substancji czynnych A i B w stężeniach a i b x skuteczność wyrażona w % w odniesieniu do niepotraktowanej próbki kontrolnej w przypadku użycia substancji czynnej A w stężeniu a y skuteczność wyrażona w % w odniesieniu do niepotraktowanej próbki kontrolnej w przypadku użycia substancji czynnej B w stężeniu b.
Przykład zastosowania 1: Skuteczność przeciw mączniakowi pszenicy spowodowanego przez Erysiphe [syn. Blumeria] graminis forma specialis tritici
Liście sadzonek pszenicy gatunku „Kanzler wyhodowanych w doniczkach opryskano do spłynięcia wodną zawiesiną o stężeniu substancji czynnych podanych poniżej. Zawiesinę lub emulsję przygotowano z roztworu podstawowego zawierającego 10% substancji czynnej w mieszaninie zawierającej 85% cykloheksanonu i 5% emulgatora. Po 24 godzinach po wyschnięciu warstwy cieczy opryskowej liście zarażono zarodnikami mączniaka pszenicy (Erysiphe [syn. Blumeria] graminis forma specialis tritici). Badane rośliny umieszczono w szklarni w temperaturze 20 - 24°C przy względnej wilgotności powietrza 60-90%. Po 7 dniach oceniono wizualnie nasilenie rozwoju mączniaka jako procentowe porażenie w przeliczeniu na całą powierzchnię liści.
Określone wizualnie wartości procentowego porażenia powierzchni liści przeliczono na skuteczność w % w odniesieniu do niepotraktowanych próbek kontrolnych. Skuteczność 0 oznacza taki sam poziom porażenia jak przy niepotraktowanej próbce kontrolnej, skuteczność 100 oznacza poziom porażenia 0%. Oczekiwane wartości skuteczności dla kompozycji substancji czynnych określono według powyższego wzoru Colby'ego i porównano z obserwowanymi wartościami skuteczności.
T a b e l a 1
| Substancja czynna | Stężenie substancji czynnej w cieczy opryskowej w ppm | Skuteczność w % względem nietraktowanej próbki kontrolnej |
| Próbka kontrolna (nietraktowana) | (77% porażenia) | 0 |
| Związek I = protiokonazol | 1 | 0 |
| 0,25 | 0 | |
| Związek II = fenpropimorf | 2,5 | 74 |
| 0,6 | 0 | |
| 0,15 | 0 | |
| Związek III = tridemorf | 2,5 | 48 |
| 0,6 | 0 | |
| 0,15 | 0 | |
| Związek IV = fenpropidyna | 0,6 | 61 |
| 0,15 | 0 |
T a b e l a 2
| Kompozycje według wynalazku | Skuteczność stwierdzona | Skuteczność obliczona*) |
| 1 | 2 | 3 |
| Związek I = protiokonazol + związek II = fenpropimorf 0,25 + 2,5 ppm; mieszanina 1 : 10 | 87 | 74 |
| Związek I = protiokonazol + związek II = fenpropimorf 1 + 2,5 ppm; mieszanina 1 : 2,5 | 87 | 74 |
| Związek I = protiokonazol + związek II = fenpropimorf 0,25 + 0,6 ppm; mieszanina 1 : 2,5 | 35 | 0 |
PL 206 672 B1 cd. tabeli 2
| 1 | 2 | 3 |
| Związek I = protiokonazol + związek II = fenpropimorf 1 + 0,6 ppm; mieszanina 1: 1,6 | 74 | 0 |
| Związek I = protiokonazol + związek II = fenpropimorf 0,25 + 0,15 ppm; mieszanina 1 : 1,6 | 48 | 0 |
| Związek I = protiokonazol + związek III = tridemorf 0,25 + 2,5 ppm; mieszanina 1 : 10 | 61 | 48 |
| Związek I = protiokonazol + związek III = tridemorf 1 + 2,5 ppm; mieszanina 1 : 2,5 | 99 | 48 |
| Związek I = protiokonazol + związek III = tridemorf 0,25 + 0,6 ppm; mieszanina 1 : 2,5 | 61 | 0 |
| Związek I = protiokonazol + związek III = tridemorf 1 + 0,6 ppm; mieszanina 1 : 1,6 | 74 | 0 |
| Związek I = protiokonazol + związek III = tridemorf 0,25 + 0,15 ppm: mieszanina 1 : 1,6 | 87 | 0 |
| Związek I = protiokonazol + związek IV = fenpropidyna 0,25 + 0,6 ppm; mieszanina 1 : 2,5 | 100 | 61 |
| Związek I = protiokonazol + związek III = tridemorf 1 + 0,6 ppm; mieszanina 1 : 1,6 | 100 | 61 |
| Związek I = protiokonazol + związek III = tridemorf 0,25 + 0,15 ppm; mieszanina 1 : 1,6 | 81 | 0 |
*) Skuteczność obliczona według wzoru Colby'ego
Wyniki badania pokazują, że stwierdzona skuteczność mieszanin była przy wszystkich stosunkach wyższa od skuteczności obliczonej według wzoru Colby'ego (z Synerg 173. XLS).
Przykład zastosowania 2: Działanie lecznicze przeciw rdzy brunatnej pszenicy spowodowanej przez Puccinia recondita
Liście sadzonek pszenicy gatunku „Kanzler rosnące w doniczkach opylono sporami rdzy brunatnej (Puccinia recondita). Doniczki umieszczono następnie w komorze z wysoce wilgotną atmosferą (90-95%) w temperaturze 20-22°C na 24 godziny. W tym czasie spory zakiełkowały i strzępki wniknęły w tkankę liści. Następnego dnia zarażone rośliny opryskano do spłynięcia wodnym preparatem substancji czynnej o stężeniu podanym poniżej. Zawiesinę lub emulsję wytworzono z roztworu podstawowego zawierającego 10% substancji czynnej, 85% cykloheksanonu i 5% emulgatora. Po wyschnięciu warstwy cieczy opryskowej badane rośliny umieszczono w szklarni w temperaturze 20-22°C przy względnej wilgotności powietrza 65-70% na 7 dni. Następnie oceniono wizualnie nasilenie rozwoju rdzy na liściach.
Określone wizualnie wartości procentowego porażenia powierzchni liści przeliczono na skuteczność w % w odniesieniu do niepotraktowanych próbek kontrolnych. Skuteczność 0 oznacza taki sam poziom porażenia jak przy niepotraktowanej próbce kontrolnej, skuteczność 100 oznacza poziom porażenia 0%. Oczekiwane wartości skuteczności dla kompozycji substancji czynnych określono według powyższego wzoru Colby'ego i porównano ze stwierdzonymi wartościami skuteczności.
PL 206 672 B1
T a b e l a 3
| Substancja czynna | Stężenie substancji czynnej w cieczy opryskowej w ppm | Skuteczność w % względem nietraktowanej próbki kontrolnej |
| Próbka kontrolna (nietraktowana) | (90% porażenia) | 0 |
| Związek I = protiokonazol | 1 | 78 |
| 0,25 | 22 | |
| Związek II = fenpropimorf | 2,5 | 22 |
| 0,6 | 0 | |
| 0,15 | 0 | |
| Związek III = tridemorf | 2,5 | 0 |
| 0,6 | 0 | |
| 0,15 | 0 | |
| Związek IV = fenpropidyna | 2,5 | 44 |
| 0,6 | 0 | |
| 0,15 | 0 |
T a b e l a 4
| Kompozycje według wynalazku | Skuteczność stwierdzona | Skuteczność obliczona*) |
| 1 | 2 | 3 |
| Związek I = protiokonazol + związek II = fenpropimorf 0,25 + 2,5 ppm; mieszanina 1 : 10 | 55 | 44 |
| Związek I = protiokonazol + związek II = fenpropimorf 1 + 2,5 ppm; mieszanina 1 : 2,5 | 92 | 83 |
| Związek I = protiokonazol + związek II = fenpropimorf 0,25 + 0,6 ppm; mieszanina 1 : 2,5 | 44 | 22 |
| Związek I = protiokonazol + związek II = fenpropimorf 1 + 0,6 ppm; mieszanina 1 : 1,6 | 94 | 78 |
| Związek I = protiokonazol + związek II = fenpropimorf 0,25 + 0,15 ppm; mieszanina 1 : 1,6 | 44 | 22 |
| Związek I = protiokonazol + związek III = tridemorf 0,25 + 2,5 ppm; mieszanina 1 : 10 | 44 | 22 |
| Związek I = protiokonazol + związek III = tridemorf 1 + 2,5 ppm; mieszanina 1 : 2,5 | 92 | 78 |
| Związek I = protiokonazol + związek III = tridemorf 0,25 + 0,6 ppm; mieszanina 1 : 2,5 | 44 | 22 |
| Związek I = protiokonazol + związek III = tridemorf 1 + 0,6 ppm; mieszanina 1 : 1,6 | 89 | 78 |
| Związek I = protiokonazol + związek III = tridemorf 0,25 + 0,15 ppm; mieszanina 1 : 1,6 | 44 | 22 |
| Związek I = protiokonazol + związek IV + fenpropidyna 0,25 + 2,5 ppm; mieszanina 1 : 10 | 78 | 57 |
PL 206 672 B1 cd. tabeli 4
| 1 | 2 | 3 |
| Związek I = protiokonazol + związek III = tridemorf 0,25 + 0,6 ppm; mieszanina 1 : 2,5 | 44 | 22 |
| Związek I = protiokonazol + związek III = tridemorf 1 + 0,6 ppm; mieszanina 1 : 1,6 | 97 | 78 |
| Związek I = protiokonazol + związek III = tridemorf 0,25 + 0,15 ppm; mieszanina 1 : 1,6 | 33 | 22 |
*) Skuteczność obliczona według wzoru Colby'ego
Wyniki badania pokazują, że stwierdzona skuteczność mieszanin była przy wszystkich stosunkach wyższa od skuteczności obliczonej według wzoru Colby'ego (z Synerg 173. XLS).
Claims (9)
- Zastrzeżenia patentowe1. Mieszanina grzybobójcza, znamienna tym, że zawiera (1) 2-[2-(1-chlorocyklopropylo)-3-(2-chlorofenylo)-2-hydroksypropylo]-2,4-dihydro[1,2,4]triazolo-3-tion (protiokonazol) o wzorze I, albo jego sól lub addukt i co najmniej jeden inny fungicyd, albo jego sól lub addukt wybrane z grupy obejmującej (2) fenpropiomorf o wzorze II i(3) tridemorf o wzorze III n = 10, 11, 12 (60 - 70%) lub 13PL 206 672 B1 i(4) fenpropidynę o wzorze IV w synergicznie skutecznej ilości.
- 2. Mieszanina grzybobójcza według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera protiokonazol o wzorze l i fenpropimorf o wzorze II.
- 3. Mieszanina grzybobójcza według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera protiokonazol o wzorze I i tridemorf o wzorze III.
- 4. Mieszanina grzybobójcza według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera protiokonazol o wzorze I i fenpropidynę o wzorze IV.
- 5. Mieszanina grzybobójcza według zastrz. 1, znamienna tym, że stosunek wagowy protiokonazolu o wzorze I do- fenpropimorfu o wzorze II wynosi od 20:1 do 1:20,- tridemorfu o wzorze III wynosi od 20:1 do 1:20, oraz- fenpropidyny o wzorze IV wynosi od 20:1 do 1:20.
- 6. Sposób zwalczania szkodliwych grzybów, znamienny tym, że szkodliwe grzyby, miejsca ich wzrostu albo rośliny, nasiona, glebę, powierzchnie, materiały lub przestrzenie, które mają być utrzymywane w stanie wolnym od grzybów, traktuje się mieszaniną grzybobójczą zdefiniowaną w zastrz. 1.
- 7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że związek o wzorze I zdefiniowany w zastrz. 1 i co najmniej jeden związek o wzorze II, III lub IV zdefiniowany w zastrz. 1 nanosi się jednocześnie, to jest razem lub oddzielnie, albo kolejno.
- 8. Sposób według zastrz. 6 albo 7, znamienny tym, że mieszaninę grzybobójczą albo związek o wzorze I zdefiniowany w zastrz. 1 z co najmniej jednym związkiem o wzorze II, III lub IV zdefiniowanym w zastrz. 1 stosuje się w ilości od 0,01 do 8 kg/ha.
- 9. Środek grzybobójczy, znamienny tym, że zawiera mieszaninę grzybobójczą zdefiniowaną w zastrz. 1 i stały lub ciekły nośnik.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10208841 | 2002-03-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL372353A1 PL372353A1 (pl) | 2005-07-11 |
| PL206672B1 true PL206672B1 (pl) | 2010-09-30 |
Family
ID=27770914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL372353A PL206672B1 (pl) | 2002-03-01 | 2003-02-26 | Mieszanina grzybobójcza na bazie protiokonazolu, sposób zwalczania szkodliwych grzybów i środek grzybobójczy |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9179677B2 (pl) |
| EP (1) | EP1482797B1 (pl) |
| JP (1) | JP4390137B2 (pl) |
| KR (1) | KR100949625B1 (pl) |
| CN (1) | CN1638634B (pl) |
| AR (1) | AR038638A1 (pl) |
| AT (1) | ATE394926T1 (pl) |
| AU (1) | AU2003210355B8 (pl) |
| BR (1) | BR0307912B1 (pl) |
| CA (1) | CA2478090C (pl) |
| CO (1) | CO5611067A2 (pl) |
| DE (1) | DE50309843D1 (pl) |
| DK (1) | DK1482797T3 (pl) |
| EA (1) | EA006682B1 (pl) |
| ES (1) | ES2303596T3 (pl) |
| IL (1) | IL163415A0 (pl) |
| MX (1) | MXPA04007731A (pl) |
| NZ (1) | NZ534926A (pl) |
| PL (1) | PL206672B1 (pl) |
| PT (1) | PT1482797E (pl) |
| SI (1) | SI1482797T1 (pl) |
| UA (1) | UA78288C2 (pl) |
| WO (1) | WO2003073850A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA200407891B (pl) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW200534785A (en) * | 2004-01-27 | 2005-11-01 | Basf Ag | Fungicidal mixtures |
| BRPI0612022B1 (pt) | 2005-06-09 | 2016-12-06 | Bayer Cropscience Ag | combinações de substâncias ativas, seus usos, processos para combater fungos fitopatogênicos indesejáveis, processo para preparar composições fungicidas, revestimento de semente, e processos para revestir semente e semente transgênica |
| GB0818906D0 (en) * | 2008-10-15 | 2008-11-19 | Syngenta Participations Ag | Fungicidal mixtures |
| PL2512244T3 (pl) | 2009-12-16 | 2014-11-28 | Bayer Ip Gmbh | Kombinacja związków czynnych zawierająca prochinazyd, biksafen i ewentualnie protiokonazol |
| EP2377397A1 (de) | 2010-04-14 | 2011-10-19 | Bayer CropScience AG | Verwendung fungizider Wirkstoffe zur Kontrolle von Mykosen an Palmengewächsen |
| EP3831206A1 (en) * | 2011-01-28 | 2021-06-09 | Deepak Pranjivandas Shah | Pesticidal composition comprising sulphur, a fungicide and an agrochemical excipient |
| CN103461362B (zh) * | 2013-09-05 | 2014-12-24 | 江苏龙灯化学有限公司 | 一种杀菌活性成分组合物 |
| EP3154352A1 (en) | 2014-06-11 | 2017-04-19 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Active compound combinations comprising proquinazid and spiroxamine and optionally prothioconazole |
| CN104322558B (zh) * | 2014-09-30 | 2017-04-26 | 四川利尔作物科学有限公司 | 杀菌组合物及其应用 |
| WO2019244084A2 (en) * | 2018-06-21 | 2019-12-26 | Adama Makhteshim Ltd. | Fungicidal composition |
| CA3139524A1 (en) | 2019-05-10 | 2020-11-19 | Bayer Cropscience Lp | Active compound combinations |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT354187B (de) * | 1976-11-22 | 1979-12-27 | Hoffmann La Roche | Fungizides mittel |
| US5229357A (en) * | 1988-11-18 | 1993-07-20 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Method of producing superconducting ceramic wire and product |
| DE3935113A1 (de) * | 1989-10-21 | 1991-04-25 | Basf Ag | Fungizide mischung |
| US5330984A (en) * | 1990-11-02 | 1994-07-19 | Ciba-Geigy Corporation | Fungicidal compositions |
| CH680895A5 (pl) * | 1990-11-02 | 1992-12-15 | Ciba Geigy Ag | |
| ATE177902T1 (de) * | 1990-11-02 | 1999-04-15 | Novartis Erfind Verwalt Gmbh | Fungizide mittel |
| DE19528046A1 (de) * | 1994-11-21 | 1996-05-23 | Bayer Ag | Triazolyl-Derivate |
| DE4441672A1 (de) * | 1994-11-23 | 1996-05-30 | Basf Ag | Holzschutzmittel |
| DE19716257A1 (de) * | 1997-04-18 | 1998-10-22 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombination |
| RU2001117068A (ru) * | 1998-11-20 | 2003-06-27 | Байер Акциенгезельшафт (De) | Комбинации веществ с фунгицидной активностью |
| DE19917617A1 (de) | 1999-04-19 | 2000-10-26 | Bayer Ag | -(-)Enantiomeres des 2-[2-(1-Chlor-cyclopropyl)-3-(2-chlorphenyl) 2-hydroxy-propyl]-2,4-dihydro-[1,2,4]-triazol-3-thions |
-
2003
- 2003-02-26 EP EP03743329A patent/EP1482797B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-26 ES ES03743329T patent/ES2303596T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-26 BR BRPI0307912-0B1A patent/BR0307912B1/pt active IP Right Grant
- 2003-02-26 DE DE50309843T patent/DE50309843D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-26 NZ NZ534926A patent/NZ534926A/en not_active IP Right Cessation
- 2003-02-26 US US10/505,708 patent/US9179677B2/en active Active
- 2003-02-26 MX MXPA04007731A patent/MXPA04007731A/es active IP Right Grant
- 2003-02-26 JP JP2003572384A patent/JP4390137B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-02-26 DK DK03743329T patent/DK1482797T3/da active
- 2003-02-26 WO PCT/EP2003/001930 patent/WO2003073850A1/de active IP Right Grant
- 2003-02-26 CA CA2478090A patent/CA2478090C/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-26 KR KR1020047013545A patent/KR100949625B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2003-02-26 CN CN038050668A patent/CN1638634B/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-26 AU AU2003210355A patent/AU2003210355B8/en not_active Ceased
- 2003-02-26 EA EA200401132A patent/EA006682B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-02-26 AT AT03743329T patent/ATE394926T1/de active
- 2003-02-26 PT PT03743329T patent/PT1482797E/pt unknown
- 2003-02-26 SI SI200331260T patent/SI1482797T1/sl unknown
- 2003-02-26 PL PL372353A patent/PL206672B1/pl unknown
- 2003-02-26 UA UA20040907815A patent/UA78288C2/uk unknown
- 2003-02-28 AR ARP030100680A patent/AR038638A1/es active IP Right Grant
-
2004
- 2004-08-09 IL IL163415A patent/IL163415A0/en not_active IP Right Cessation
- 2004-09-23 CO CO04094997A patent/CO5611067A2/es active IP Right Grant
- 2004-09-30 ZA ZA200407891A patent/ZA200407891B/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL210584B1 (pl) | Mieszanina grzybobójcza, sposób zwalczania szkodliwych grzybów i kompozycja grzybobójcza | |
| PL218871B1 (pl) | Mieszanina grzybobójcza zawierająca protiokonazol oraz propikonazol, sposób zwalczania szkodliwych grzybów i środek grzybobójczy | |
| PL208689B1 (pl) | Mieszanina grzybobójcza na bazie protiokonazolu i insektycydu, sposób zwalczania szkodliwych grzybów i środek grzybobójczy | |
| PL214973B1 (pl) | Mieszanina grzybobójcza zawierajaca protiokonazol i ditianon, sposób zwalczania szkodliwych grzybów i srodek grzybobójczy | |
| PL194328B1 (pl) | Mieszanina grzybobójcza | |
| PL206672B1 (pl) | Mieszanina grzybobójcza na bazie protiokonazolu, sposób zwalczania szkodliwych grzybów i środek grzybobójczy | |
| PL191024B1 (pl) | Mieszanina grzybobójcza | |
| PL191226B1 (pl) | Mieszanina grzybobójcza | |
| PL206030B1 (pl) | Mieszanina grzybobójcza, sposób zwalczania szkodliwych grzybów i środek | |
| PL206673B1 (pl) | Mieszanina grzybobójcza, sposób zwalczania szkodliwych grzybów i zastosowanie | |
| PL208860B1 (pl) | Mieszanina grzybobójcza, środek grzybobójczy, sposób zwalczania szkodliwych grzybów oraz zastosowanie ditianonu i bifenyloamidu | |
| PL189555B1 (pl) | Środek grzybobójczy | |
| IL128674A (en) | Fungicidal preparations containing carbamate and tetrachloroisopthalonitrile and a method for controlling harmful fungi by means of these preparations | |
| PL189554B1 (pl) | Środek grzybobójczy |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RECP | Rectifications of patent specification |