PL199514B1 - Kompozycja biobójcza, zastosowanie kompozycji biobójczej i sposób zwalczania szkodliwych drobnoustrojów - Google Patents

Kompozycja biobójcza, zastosowanie kompozycji biobójczej i sposób zwalczania szkodliwych drobnoustrojów

Info

Publication number
PL199514B1
PL199514B1 PL340009A PL34000999A PL199514B1 PL 199514 B1 PL199514 B1 PL 199514B1 PL 340009 A PL340009 A PL 340009A PL 34000999 A PL34000999 A PL 34000999A PL 199514 B1 PL199514 B1 PL 199514B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
biocidal
methylisothiazolin
composition according
biocidal composition
ipbc
Prior art date
Application number
PL340009A
Other languages
English (en)
Other versions
PL340009A1 (en
Inventor
Dagmar Antoni-Zimmermann
Rüdiger Baum
Thomas Wunder
Hans-Jürgen Schmidt
Original Assignee
Thor Chemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8232491&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL199514(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Thor Chemie Gmbh filed Critical Thor Chemie Gmbh
Publication of PL340009A1 publication Critical patent/PL340009A1/xx
Publication of PL199514B1 publication Critical patent/PL199514B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Kompozycja biobójcza jako dodatek do materia lów, które mog a zosta c zaka zone szkodliwymi drobnoustrojami, zawieraj aca 2-metyloizotiazolin-3-on jako biobójcz a substancj e aktywn a. Kompozy- cja ta charakteryzuje si e tym, ze zawiera N-butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu jako drug a substan- cje aktywn a, z wykluczeniem kompozycji biobójczych zawieraj acych 5-chloro-2-metyloizotiazolin-3-on. W porównaniu z dzia laniem jej pojedynczych sk ladników kompozycja biobójcza wed lug wynalazku wykazuje synergistyczn a aktywno sc biobójcz a. Sposób polega na wprowadzeniu do materia lu kompo- zycji zawieraj acej 2-metyloizotiazolin-3-on i drug a substancj e aktywn a N-butylokarbaminian 3-jodo-2- -propynylu, z wykluczeniem kompozycji biobójczych zawieraj acych 5-chloro-2-metyloizotiazolin-3-on. PL PL PL PL PL PL PL PL

Description

Wynalazek dotyczy kompozycji biobójczej jako dodatku do materiałów, które mogą zostać zakażone szkodliwymi drobnoustrojami. W szczególności wynalazek dotyczy kompozycji biobójczej zawierającej 2-metyloizotiazolin-3-on jako substancję biobójczą. Wynalazek dotyczy również zastosowania kompozycji biobójczej i sposobu zwalczania szkodliwych drobnoustrojów w materiałach.
Środki biobójcze znajdują zastosowanie w wielu dziedzinach, na przykład do zwalczania szkodliwych bakterii, grzybów lub glonów. Już od dłuższego czasu znane jest wprowadzanie do składu tych kompozycji 4-izotiazolin-3-onów (określanych także jako 3-izotiazolony), ponieważ znajdują się wśród nich bardzo skutecznie działające związki o aktywności biobójczej.
Jednym ze związków tego rodzaju jest 5-chloro-2-metyloizotiazolin-3-on. Aczkolwiek przejawia on dobre działanie biobójcze, to jednak, przy praktycznym manipulowaniu, wykazuje szereg wad. I tak, na przykład, częstokroć wywołuje on alergie u uż ytkujących go osób. Także, w wielu krajach istnieją prawne ograniczenia pod względem wartości AOX ścieków przemysłowych; oznacza to, że ilość obecnych w wodzie adsorbujących się na węglu aktywnym organicznych związków chloru, bromu i jodu nie może przekraczać określonego stężenia. Stanowi to więc przeszkodę w stosowaniu
5-chloro-2-metyloizotiazolin-3-onu w pożądanym zakresie. Dalej, niewystarczająca jest trwałość tego związku w pewnych okolicznościach, na przykład w przypadku wysokich wartości pH lub w obecności związków nukleofilowych lub środków redukujących.
Innym znanym izotiazolin-3-onem o działaniu biobójczym jest 2-metyloizotiazolin-3-on. Wprawdzie związek ten nie posiada różnych wad 5-chloro-2-metyloizotiazolin-3-onu, na przykład związanych z wysokim ryzykiem wystąpienia alergii, jednakże wykazuje on zasadniczo słabsze działanie biobójcze. Dlatego też, nie jest możliwe proste zastąpienie 5-chloro-2-metyloizotiazolin-3-onu 2-metyloizotiazolin-3-onem.
Znane jest także wykorzystywanie kombinacji szeregu różnych izotiazolin-3-onów. I tak, na przykład, w dokumencie patentowym EP 0676140 A1 opisano kompozycję biobójczą o działaniu synergistycznym, zawierającą 2-metyloizotiazolin-3-on (2-metylo-3-izotiazolon) i 2-n-oktyloizotiazolon-3-on (2-n-oktylo-3-izotiazolon).
W dokumencie patentowym JP 01224306 (Chemical Abstracts, tom 112, nr 11, 12 marca 1990, abstrakt nr 93924) opisano kompozycję biobójczą, złożoną z 2-metyloizotiazolin-3-onu, 1,2-benzoizotiazolin-3-onu i 5-chloro-2-metyloizotiazolin-3-onu.
Z patentu Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5328926 znane są kompozycje biobójcze wykazujące synergizm działania, które stanowią kombinacje 1,2-benzoizotiazolin-3-onu ze związkiem jodopropargilowym (związkiem jodo-2-propynylowym). Jako tego rodzaju związek wymieniono tam przykładowo N-butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu.
Celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie kompozycji biobójczej ulepszonej w tym sensie, że jej składniki współdziałają w sposób synergistyczny, w wyniku czego, przy jednoczesnym ich użyciu, można je stosować w stężeniach mniejszych w porównaniu ze stężeniami koniecznymi w przypadku użycia poszczególnych składników osobno. Dzięki temu mniejsze jest obciążenie zanieczyszczeniami ludzi i środowiska, a także obniżają się koszty zwalczania szkodliwych drobnoustrojów.
Cel ten osiąga się dzięki niniejszemu wynalazkowi, który zapewnia kompozycję biobójczą zawierającą 2-metyloizotiazolin-3-on jako biobójczą substancję aktywną, która to kompozycja charakteryzuje się tym, że zawiera N-butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu jako drugą biobójczą substancję aktywną, z wykluczeniem kompozycji biobójczych zawierających 5-chloro-2-metyloizotiazolin-3-on we wzajemnym stosunku wagowym mieszczącym się w zakresie 100 : 1 do 1 : 50.
Korzystnie kompozycja biobójczą zawiera 2-metyloizotiazolin-3-on i N-butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu we wzajemnym stosunku wagowym mieszczącym się w zakresie 15 : 1 do 1 : 8.
Korzystnie kompozycja zawiera 2-metyloizotiazolin-3-on i N-butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu w łącznej ilości mieszczącej się w zakresie od 1 do 20% wag w przeliczeniu na całkowitą masę kompozycji biobójczej.
Korzystnie kompozycja zawiera polarne i/lub niepolarne podłoże płynne.
Korzystnie kompozycja biobójczą jako polarne podłoże płynne zawiera wodę, alkohol alifatyczny zawierający od 1 do 4 atomów węgla, glikol, eter glikolu, ester glikolu, poli(glikol etylenowy), poli(glikol propylenowy), N,N-dimetyloformamid, monoizomaślan 2,2,4-trimetylopentanodiolu lub mieszaninę tych substancji.
Korzystnie kompozycja biobójcza jako polarne podłoże płynne zawiera wodę, a wartość pH kompozycji mieści się w zakresie od 6 do 8.
PL 199 514 B1
Przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie kompozycji biobójczej określonej powyżej do zwalczania szkodliwych drobnoustrojów w materiałach.
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest zastosowanie kompozycji biobójczej określonej powyżej do wytwarzania środków do zwalczania szkodliwych drobnoustrojów u ludzi, zwierząt i roślin.
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest sposób zwalczania szkodliwych drobnoustrojów w materiałach, które mogą zostać zakażone szkodliwymi drobnoustrojami, charakteryzujący się tym, że wprowadza się kompozycję biobójczą zawierającą równocześnie jako substancje czynne 2-metyloizotiazolin-3-on i N-butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu we wzajemnym stosunku wagowym mieszczącym się w zakresie 100 : 1 do 1 : 50, z wyłączeniem kompozycji biobójczych zawierających 5-chloro-2-metyloizotiazolin-3-on.
Kompozycja biobójcza według wynalazku daje tę korzyść, że umożliwia zastąpienie stosowanych dotychczas w praktyce, ale obarczonych wadami odnoszącymi się do zdrowia i do środowiska, substancji aktywnych takich jak 5-chloro-2-metyloizotiazolin-3-on.
Poza tym, kompozycje biobójcze według wynalazku można sformułować, w razie potrzeby, przy użyciu jedynie wody jako płynnego podłoża. Do tego, nie zachodzi w tym przypadku konieczność stosowania dodatku emulgatorów, rozpuszczalników organicznych i/lub stabilizatorów.
Normalnie, kompozycja biobójcza według wynalazku zawiera 2-metyloizotiazolin-3-on i N-butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu we wzajemnym stosunku wagowym mieszczącym się w zakresie od (100-1):(1-50), korzystnie w stosunku wagowym mieszczącym się w zakresie od (15-1) : (1-8), a zwłaszcza w stosunku wagowym mieszczącym się w zakresie (4-1):(1-4).
2-Metyloizotiazolin-3-on i N-butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu występują w łącznej ilości mieszczącej się, korzystnie, w zakresie od 0,5 do 50% wag, zwłaszcza w zakresie od 1 do 20% wag, a szczególnie korzystnie w zakresie od 2,5 do 10% wag, w każdym z tych przypadków w przeliczeniu na całkowitą masę kompozycji.
Celowe jest użycie biocydów wchodzących w skład kompozycji według wynalazku w kombinacj i z płynnym podłożem polarnym lub niepolarnym. I tak, na przykład, podłoże takie można wprowadzić do kompozycji biobójczej i/lub do materiału poddawanego konserwacji.
Korzystnymi polarnymi podłożami są: woda, alkohol alifatyczny zawierający od 1 do 4 atomów węgla, na przykład etanol i izopropanol, glikol, na przykład glikol etylenowy, glikol dietylenowy, glikol 1,2-propylenowy, glikol dipropylenowy i glikol tripropylenowy, eter glikolu, na przykład eter jednobutylowy glikolu etylenowego i eter jednobutylowy glikolu dietylenowego, ester glikolu, na przykład octan eteru jednobutylowego glikolu dwuetylenowego, monoizomaślan 2,2,4-trimetylopentanodiolu, poli(glikol etylenowy), glikol(polipropylenowy), N,N-dimetyloformamid lub mieszanina złożona z tego rodzaju substancji. Jako polarne podłoże stosuje się, zwłaszcza, wodę i w tym przypadku wartość pH odpowiedniej kompozycji biobójczej można ustalić na poziomie, korzystnie, obojętnego zakresu pH, na przykład od 6 do 8.
Jako niepolarnych podłoży płynnych można użyć, na przykład, związków aromatycznych, korzystnie ksylenu i toluenu.
Kompozycję biobójcza według wynalazku można łączyć jednocześnie z płynnym podłożem polarnym i niepolarnym.
Kompozycja biobójcza według wynalazku może zawierać dodatkowo jedną, lub więcej niż jedną dalszą biobójczą substancję aktywną dobraną w zależności od dziedziny stosowania. Konkretne przykłady takich dodatkowych biobójczych substancji aktywnych podano poniżej.
Alkohol benzylowy
Alkohol 2,4-dichlorobenzylowy
2-Fenoksyetanol
2-Hemiformal 2-fenoksyetanolu
Alkohol fenyloetylowy
5-Bromo-5-nitro-1,3-dioksan
Formaldehyd i wywodzące się z formaldehydu związki o przedłużonym działaniu
Di(hydroksymetylo)dimetylohydantoina
Glioksal
Dialdehyd glutarowy
Kwas sorbowy
Kwas benzoesowy
Kwas salicylowy
PL 199 514 B1
Ester kwasu p-hydroksybenzoesowego
Chloroacetamid
N-(Hydroksymetylo)chloroacetamid
Fenole, takie jak: p-chlorokrezol i o-fenylofenol N-Metylomocznik
N,N'-Di(hydroksymetylo)mocznik
Formal benzylowy
4,4-Dimetylo-1,3-oksazolidyna
1,3,5-Heksahydrotriazyna
Czwartorzędowe związki amoniowe, takie jak: chlorek N-alkilo-N,N-dimetylobenzyloamoniowy oraz chlorek di-n-decylodimetyloamoniowy
Chlorek cetylopirydyniowy
Diguanidyna
Polibiguanid
Chloroheksydyna
1,2-Dibromo-2,4-dicyjanobutan
3,5-Dichloro-4-hydroksybenzaldehyd
Hemiformal glikolu etylenowego
Sole tetra(hydroksymetylo)fosfoniowe
Dichlorofen
Amid kwasu 2,2-dibromo-3-nitrylopropionowego
N-Benzimidazol-2-ilokarbaminian metylu
2-n-Oktyloizotiazolin-3-on
4,5-Dichloro-2-n-oktyloizotiazolin-3-on
4,5-Trimetyleno-2-metyloizotiazolin-3-on
Do-N-metyloamid kwasu 2,2'-ditiodibenzoesowego
Pochodne benzoizitiazolinonu
2-Tiocyjanometylotiobenzotiazol
C-formale, takie jak:
2-hydroksymetylo-2-nitro-1,3-propanodiol
2-bromo-2-nitropropan-1,3-diol produkty reakcji wymiany pochodzące od alantoiny.
Przykładowymi, wywodzącymi się z formaldehydu związkami o przedłużonym działaniu, są:
N-formale, takie jak:
N,N'-di(hydroksymetylo)mocznik
M-(hydroksymetylo)mocznik
Di(hydroksymetylo)dimetylohydantoina
N-(hydroksymetylo)chloroacetamid produkty reakcji wymiany pochodzące od alantoiny formale glikoli, takie jak:
formal glikolu etylenowego formal eteru monobutylowego glikolu dietylenowego formal benzylowy.
Kompozycja biobójcza według wynalazku może zawierać oprócz tego jeszcze i inne, zwykle stosowane składniki, znane specjaliście w tej dziedzinie biocydów jako substancje dodatkowe. Są to, na przykład, środki zagęszczające, środki przeciwpieniące, środki korygujące pH, środki zapachowe, środki dyspergujące i środki barwiące.
2-Metyloizotiazolin-3-on i N-butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu są substancjami znanymi. I tak, na przykład, 2-metyloizotiazolin-3-on można wytworzyć sposobem podanym w patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5466818. Otrzymany w ten sposób produkt reakcji można poddać oczyszczaniu, na przykład metodą chromatografii kolumnowej.
N-butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu jest dostępny w handlu, na przykład z firmy Troy Chemical Company, pod nazwami handlowymi Polyphase®, Polyphase® AF-1 i Polyphase NP-1®, albo z firmy Olin Corporation pod nazwą handlową Omacide® IPBC 100.
PL 199 514 B1
W przypadku kompozycji biobójczej wedł ug wynalazku chodzi o ukł ad, w przypadku którego kombinacja 2-metyloizotiazolin-3-onu i N-butylokarbaminianu 3-jodo-2-propynylu rozwija synergistyczne działanie biobójcze, które jest silniejsze od działania każdego z obu tych związków użytych pojedynczo.
Kompozycji biobójczej według wynalazku można używać w najróżnorodniejszych dziedzinach zastosowań. I tak, na przykład, nadaje się ona do wykorzystania jako składnik materiałów do powlekania, zapraw tynkarskich, lignosulfonianów, zawiesin kredy w wodzie, klejów, chemikaliów fotograficznych, produktów zawierających kazeinę, produktów zawierających skrobię, emulsji bitumicznych, roztworów związków powierzchniowo czynnych, paliw silnikowych, środków czyszczących, wyrobów kosmetycznych, systemów obiegu wody, polimerycznych układów dyspersyjnych i płynów chłodzącosmarujących, który to składnik jest wprowadzony w celu przeciwdziałania zakażeniu bakteriami, grzybami nitkowatymi, drożdżami i glonami.
W zastosowaniu praktycznym, kompozycję biobójczą można wprowadzić do konserwowanego materiału albo jako gotową mieszaninę, albo za pomocą osobnego dodania biocydów i pozostałych składników kompozycji.
Wynalazek objaśniają przykłady.
P r z y k ł a d 1
W przykł adzie tym pokazano synergizm dział ania kombinacji 2-metyloizotiazolin-3-onu i 3-jodo-2-propynylo-N-butylokarbaminianu w kompozycji biobójczej według wynalazku.
W tym celu sporzą dzono wodne mieszaniny o rozmaitych stężeniach 2-metyloizotiazolin-3-onu (MIT) i N-butylokarbaminianu 3-jodo-2-propynylu (IPBC) i działanie tych mieszanin zbadano przy użyciu Saccharomyces cerevisiae.
Mieszaniny wodne zawierały, poza składnikami biobójczymi i wodą, także podłoże odżywcze, a mianowicie bulion Sabourauda z maltozą (produkt handlowy Merck nr 10393). Gęstość komórek Saccharomyces cerevisiae wynosiła 106 komórek/ml. Czas inkubacji wynosił 72 godziny, temperatura 25° C. Każdą próbę prowadzono przy 120 obr/min na wstrząsarce laboratoryjnej.
W poniższej tabeli I zamieszczono przyjęte stężenia MIT i IPBC. Poza tym, można w niej zobaczyć, czy nastąpił wzrost drobnoustrojów (symbol +) czy nie (symbol -).
Tabela I pokazuje także wartości najmniejszego stężenia hamującego (MIC). Stwierdzono, że przy użyciu samego MIT wartość MIC wynosi 150 ppm, a przy użyciu samego IPBC wartość MIC wynosi 10 ppm. W przeciwieństwie do tego, wartości MIC dla mieszanin złożonych z MIT i IPBC są wyraźnie niższe, co oznacza, że MIT i IPBC użyte w kombinacji działają synergistycznie.
T a b e l a I
Wartości MIC dla Saccharomyces cerevisiae przy czasie inkubacji wynoszącym 72 godziny
Stężenie MIT (ppm) Stężenie IPBC (ppm)
15 12,5 10 7,5 5 4 3 2 1 0,5 0
300 - - - - - - - - - - -
250 - - - - - - - - - - -
200 - - - - - - - - - - -
150 - - - - - - - - - - -
100 - - - - - - - - + + +
75 - - - - - - + + + + +
50 - - - - - + + + + + +
25 - - - - - + + + + + +
15 - - - - + + + + + + +
10 - - - - + + + + + + +
5 - - - - + + + + + + +
0 - - - + + + + + + + +
PL 199 514 B1
Występujący synergizm przedstawiono liczbowo w poniższej tabeli II w postaci wyników obliczenia współczynnika synergii. Obliczania współczynnika synergii dokonuje się metodą F.C. Kulla i in. [Applied Microbiology, tom 9, str. 538 (1961)]. W niniejszym opisie sposób obliczenia współczynnika synergii oparto na następującym wzorze:
współczynnik synergii SI = Qa/QA + Qb/QB.
Przy zastosowaniu powyższego wzoru do testowanego tu układu biobójczego, wielkości znajdujące się w tym wzorze mają następujące znaczenie:
Qa = stężenie MIT w mieszaninie biobójczej złożonej z MIT i IPBC;
QA = stężenie MIT jako jedynego biocydu;
Qb = stężenie IPBC w mieszaninie biobójczej złożonej z MIT i IPBC.
QB = stężenie IPBC jako jedynego biocydu.
W przypadku, gdy współczynnik synergii ma wartość większą od 1, oznacza to, że występuje zjawisko antagonizmu. W przypadku, gdy współczynnik synergii ma wartość 1, oznacza to, że zachodzi dodawanie się aktywności obu biocydów. W przypadku, gdy współczynnik synergii przyjmuje wartość mniejszą od 1, oznacza to, że występuje synergizm obu biocydów.
T a b e l a II
Obliczenie współczynnika synergii dla Saccharomyces cerevisiae przy czasie inkubacji wynoszącym 72 godziny
MIC przy Łączne stężenie MIT+IPBC Qa+Qb (ppm) Stężenie Qa/QA Qb/QB Współczynnik synergii Qa/QA + Qb/QB
stężeniu MIT Qa (ppm) stężeniu IPBC Qb (ppm) MIT (% wag) IPBC (% wag)
0 10 10 0,0 100,0 0,00 1,00 1,00
5 7,5 12,5 40,0 60,0 0,03 0,75 0,78
10 7,5 17,5 57,1 42,9 0,07 0,75 0,82
25 5 30 83,3 16,7 0,17 0,50 0,67
50 5 55 90,9 9,1 0,33 0,50 0,83
75 4 79 94,9 5,1 0,50 0,40 0,90
100 2 102 98,0 2,0 0,67 0,20 0,87
150 0 150 100,0 0,0 1,00 0,00 1,00
Jak widać z danych zamieszczonych w powyższej tabeli II, optymalny synergizm, to jest najniższa wartość współczynnika synergii (0,67) dla mieszaniny MIT/IPBC występuje w przypadku mieszaniny złożonej z 83,3% wag MIT i 16,7% wag IPBC.
P r z y k ł a d 2
Powtórzono sposób postępowania opisany w powyższym przykładzie 1, z tą różnicą, że czas inkubacji wynosił 96 godzin, a nie 72 godziny.
W poniższej tabeli III uwidoczniono wartoś ci MIC testowanych kompozycji biobójczych. Wartość MIC przy wsadzie samego MIT wynosiła 150 ppm, a przy wsadzie samego IPBC 10 ppm.
T a b e l a III
Wartości MIC dla Saccharomyces cerevisiae przy czasie inkubacji wynoszącym 96 godzin
Stężenie MIT (ppm) Stężenie IPBC (ppm)
15 12,5 10 7,5 5 4 3 2 1 0,5 0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
300 - - - - - - - - - - -
250 - - - - - - - - - - -
200 - - - - - - - - - - -
150 - - - - - - - - - - -
PL 199 514 B1 cd. tabeli III
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
100 - - - - - - - - + + +
75 - - - - - - + + + + +
50 - - - - - + + + + + +
25 - - - - - + + + + + +
15 - - - - + + + + + + +
10 - - - - + + + + + + +
5 - - - + + + + + + +
0 - - - + + + + + + + +
Przy jednoczesnym wsadzie MIT i IPBC wystąpiło zjawisko synergizmu. Wyniki obliczenia współczynnika synergii pokazuje poniższa tabela IV. Zgodnie z zamieszczonymi w tabeli IV danymi, najniższa wartość współczynnika synergii (0,67) występowała w przypadku mieszaniny zło ż onej z 83,3% wag MIT i 16,7% wag IPBC.
T a b e l a IV
Obliczenie współczynnika synergii dla Saccharomyces cerevisiae przy czasie inkubacji wynoszącym 96 godzin
MIC przy Łączne stężenie MIT+IPBC Qa+Qb (ppm) Stężenie Qa/QA Qb/QB Współczynnik synergii Qa/QA + Qb/Qa
stężeniu MIT Qa (ppm) stężeniu IPBC Qb (ppm) MIT (% wag) IPBC (% wag)
0 10 10 0,0 100,0 0,00 1,00 1,00
5 7,5 12,5 40,0 60,0 0,03 0,75 0,78
10 7,5 17,5 57,1 42,9 0,07 0,75 0,82
25 5 30 83,3 16,7 0,17 0,50 0,67
50 5 55 90,9 9,1 0,33 0,50 0,83
75 4 79 94,9 5,1 0,50 0,40 0,90
100 2 102 98,0 2,0 0,67 0,20 0,87
150 0 150 100,0 0,0 1,00 0,00 1,00
P r z y k ł a d 3
Sposobem podobnym do sposobu opisanego w powyższym przykładzie 1 wykazano synergizm MIT i IPBC w działaniu na drobnoustrój Candida valida.
Doświadczalne zestawy składników także i tym razem zawierały, jako podłoże odżywcze, bulion Sabourauda z maltozą. Gęstość komórek Saccharomyces cerevisiae wynosiła 106 komórek/ml. Czas inkubacji wynosił 96 godziny, temperatura 25°C. Każdą próbę prowadzono przy 120 obr/min na wstrząsarce laboratoryjnej.
W poniż szej tabeli V uwidoczniono wartoś ci MIC testowanych kompozycji biobójczych. Wartość MIC przy wsadzie samego MIT wynosiła 75 ppm, a przy wsadzie samego IPBC 2,5 ppm.
T a b e l a V
Wartości MIC dla Candida valida przy czasie inkubacji wynoszącym 96 godzin
Stężenie MIT (ppm) Stężenie IPBC (ppm)
7,5 5 2,5 2 1,5 1,25 1 0,75 0,5 0,5 0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
300 - - - - - - - - - - -
250 - - - - - - - - - - -
PL 199 514 B1 cd. tabeli V
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
200 - - - - - - - - - - -
150 - - - - - - - - - - -
100 - - - - - - - - - - -
75 - - - - - - - - - - -
50 - - - - - - - + + + +
25 - - - - - - - + + + +
15 - - - - - + + + + + +
10 - - - - - + + + + + +
5 - - - + + + + + + + +
0 - - - + + + + + + + +
Przy jednoczesnym wsadzie MIT i IPBC wystąpiło zjawisko synergizmu. Wyniki obliczenia współczynnika synergii pokazuje poniższa tabela VI. Zgodnie z zamieszczonymi w tabeli VI danymi, dla Candida valida najniższa wartość współczynnika synergii (0,73) występowała w przypadku mieszaniny złożonej z 87,0% wag MIT i 13% wag IPBC, jak również w przypadku mieszaniny złożonej z 96,2% wag MIT i 3,8% wag IPBC.
T a b e l a VI
Obliczenie współczynnika synergii dla Candida valida przy czasie inkubacji wynoszącym 96 godzin
MIC przy Łączne stężenie MIT+IPBC Qa+Qb (ppm) Stężenie Qa/QA Qb/QB Współczynnik synergii Qa/QA + Qb/QB
stężeniu MIT Qa (ppm) stężeniu IPBC Qb (ppm) MIT (% wag) IPBC (% wag)
0 2,5 2,5 0,0 100,0 0,00 1,00 1,00
10 2 12 83,3 16,7 0,13 0,80 0,93
10 1,5 11,5 87,0 13,0 0,13 0,60 0,73
15 1,5 16,5 90/9 9,1 0,20 0,60 0,80
25 1,5 26,5 94,3 5,7 0,33 0,60 0,93
25 1,25 26,25 95,2 4,8 0,33 0,50 0,83
25 1 26 96,2 3,8 0,33 0,40 0,73
75 0 75 100,0 0,0 1,00 0,00 1,00
P r z y k ł a d 4
Sposobem podobnym do sposobu opisanego w powyższym przykładzie 1 wykazano synergizm działania obu substancji aktywnych, a mianowicie MIT i IPBC, w stosunku do drobnoustroju Aspergillus niger.
Doświadczalne zestawy składników także i w tym przykładzie obejmowały bulion Sabourauda z maltozą jako podło że odż ywcze. Gęstość komórek wynosiła 106 komórek/ml. Czas inkubacji wynosił 96 godzin, temperatura 25°C. Każdą próbę prowadzono przy 120 obr/min na wstrząsarce laboratoryjnej.
W poniż szej tabeli VII uwidoczniono wartości MIC testowanych kompozycji biobójczych. Wartość MIC przy wsadzie samego MIT wynosiła 750 ppm, a przy wsadzie samego IPBC 5 ppm.
PL 199 514 B1
T a b e l a VII
Wartości MIC dla Aspergillus niger przy czasie inkubacji wynoszącym 96 godzin
Stężenie MIT (ppm) Stężenie IPBC (ppm)
5 2,5 2 1,5 1,25 1 0,75 0,5 0,25 0,1 0
750 - - - - - - - - - - -
500 - - - - - - + + + + +
250 - - - + + + + + + + +
100 - - + + + + + + + + +
50 - + + + + + + + + + +
40 - + + + + + + + + + +
30 - + + + + + + + + + +
20 - + + + + + + + + + +
15 - + + + + + + + + + +
10 - + + + + + + + + + +
7,5 - + + + + + + + + + +
5 - + + + + + + + + + +
0 - + + + + + + + + + +
Przy jednoczesnym wsadzie MIT i IPBC wystąpiło zjawisko synergizmu. Wyniki obliczenia współczynnika synergii pokazuje poniższa tabela VIII. Zgodnie z zamieszczonymi w tabeli VIII danymi, dla Aspergillus niger najniższa wartość współczynnika synergii (0,63) występowała w przypadku mieszaniny złożonej z 97,6% wag MIT i 2,4% wag IPBC.
T a b e l a VIII
Obliczenie współczynnika synergii dla Aspergillus niger przy czasie inkubacji wynoszącym 96 godzin
MIC przy Łączne stężenie MIT+IPBC Qa+Qb (ppm) Stężenie Qa/QA Qb/QB Współczynnik synergii Qa/QA + Qb/QB
Stężeniu MIT Qa (ppm) stężeniu IPBC Qb (ppm) MIT (% wag) IPBC (% wag)
0 5 5 0,0 100,0 0,00 1,00 1,00
100 2,5 102,5 97,6 2,4 0,13 0,50 0,63
250 2,5 252,5 99,0 1,0 0,33 0,50 0,83
250 2 252 99,2 0,8 0,33 0,40 0,73
500 1,5 501,5 99,7 0,3 0,67 0,30 0,97
500 1,25 501,25 99,8 0,2 0,67 0,25 0,92
500 1 501 99,8 0,2 0,67 0,20 0,87
750 0 750 100,0 0,0 1,00 0,00 1,00
P r z y k ł a d 5
Sposobem podobnym do sposobu postępowania opisanego w powyższym przykładzie 1 wykazano synergizm działania obu substancji aktywnych, a mianowicie MIT i IPBC, w stosunku do drobnoustroju Penicillium funiculosum.
Doświadczalne zestawy składników także i w tym przykładzie obejmowały bulion Sabourauda z maltozą jako podło ż e odż ywcze. Gęstość komórek wynosiła 106 komórek/ml. Czas inkubacji wynosił 72 godziny, temperatura 25°C. Każdą próbę prowadzono przy 120 obr/min na wstrząsarce laboratoryjnej.
PL 199 514 B1
W poniższej tabeli IX uwidoczniono wartoś ci MIC testowanych kompozycji biobójczych. Wartość MIC przy wsadzie samego MIT wynosiła 200 ppm, a przy wsadzie samego IPBC 1,5 ppm.
T a b e l a IX
Wartości MIC dla Penicillium funiculosum przy czasie inkubacji wynoszącym 72 godziny
Stężenie MIT (ppm) Stężenie IPBC (ppm)
5 2,5 2 1,5 1,25 1 0,75 0,5 0,25 0,1 0
200 - - - - - - - - - - -
150 - - - - - - - - - + +
100 - - - - - - - - + + +
75 - - - - - - - - + + +
50 - - - - - - + + + + +
40 - - - - - - + + + + +
30 - - - - - - + + + + +
20 - - - - - + + + + + +
15 - - - - - + + + + + +
10 - - - - - + + + + + +
5 - - - - + + + + + + +
0 - - - - + + + + + + +
Przy jednoczesnym wsadzie MIT i IPBC wystąpiło zjawisko synergizmu. Wyniki obliczenia współczynnika synergii pokazuje poniższa tabela X. Zgodnie z zamieszczonymi w tabeli X danymi, dla Penicillium funiculosum najniższa wartość współczynnika synergii (0,71) występowała w przypadku mieszaniny złożonej z 99,3% wag MIT i 0,7% wag IPBC.
T a b e l a X
Obliczenie współczynnika synergii dla Penicillium funiculosum przy czasie inkubacji wynoszącym 72 godziny
MIC przy Łączne stężenie MIT+IPBC Qa+Qb (ppm) Stężenie Qa/QA Qb/QB Współczynnik synergii Qa/QA + Qb/QB
stężeniu MIT Qa (ppm) Stężeniu IPBC Qb (ppm) MIT (% wag) IPBC (% wag)
0 1,5 1,5 0,0 100,0 0,00 1,00 1,00
10 1,25 11,25 88,9 11,1 0,05 0,83 0,88
15 1,25 16,25 92,3 7,7 0,08 0,83 0,91
20 1,25 21,25 94,1 5,9 0,10 0,83 0,93
30 1 31 96,8 3,2 0,15 0,67 0,82
40 1 41 97,6 2,4 0,20 0, 67 0,87
50 1 51 98,0 2,0 0,25 0,67 0,92
75 0,75 75,75 99,0 1,0 0,38 0,50 0,88
75 0,5 75,5 99,3 0,7 0,38 0,33 0,71
150 0,25 150,25 99,8 0,2 0,75 0,17 0,92
200 0 200 100,0 0,0 1,00 0,00 1,00
PL 199 514 B1
P r z y k ł a d 6
Powtórzono sposób postępowania opisany w powyższym przykładzie 5, z tą różnicą, że czas inkubacji wynosił 96 godzin, a nie 72 godziny.
W poniższej tabeli XI uwidoczniono wartości MIC testowanych kompozycji biobójczych. Wartość MIC przy wsadzie samego MIT wynosi 200 ppm, a przy wsadzie samego IPBC 1,5 ppm.
T a b e l a XI
Wartości MIC dla Penicillium funiculosum przy czasie inkubacji wynoszącym 96 godzin
Stężenie MIT (ppm) Stężenie IPBC (ppm)
5 2,5 2 1,5 1,25 1 0,75 0,5 0,25 0,1 0
200 - - - - - - - - - - -
150 - - - - - - - - - + +
100 - - - - - - - - + + +
75 - - - - - - - - + + +
50 - - - - - - + + + + +
40 - - - - - - + + + + +
30 - - - - + + + + + + +
20 - - - - + + + + + + +
15 - - - - + + + + + + +
10 - - - - + + + + + + +
5 - - - - + + + + + + +
0 - - - - + + + + + + +
Przy jednoczesnym wsadzie MIT i IPBC wystąpiło zjawisko synergizmu. Wyniki obliczenia współczynnika synergii pokazuje poniższa tabela XII. Zgodnie z zamieszczonymi w tabeli XII danymi, dla Penicillium funiculosum najniższa wartość współczynnika synergii (0,71) występuje w przypadku mieszaniny złożonej z 99,3% wag MIT i 0,7% wag IPBC.
T a b e l a XII
Obliczenie współczynnika synergii dla Penicillium funiculosum przy czasie inkubacji wynoszącym 96 godzin
MIC przy Łączne stężenie MIT+IPBC Qa+Qb (ppm) Stężenie Qa/QA Qb/QB Współczynnik synergii Qa/QA + Qb/QB
stężeniu MIT Qa (ppm) stężeniu IPBC Qb (ppm) MIT (% wag) IPBC (% wag)
0 1,5 1,5 0,0 100,0 0,00 1,00 1,00
40 1 41 97,6 2,4 0,20 0,67 0,87
50 1 51 98,0 2,0 0,25 0,67 0,92
75 0,75 75,75 99,0 1,0 0,38 0,50 0,88
75 0,5 75,5 99,3 0,7 0,38 0,33 0,71
150 0,25 150,25 99,8 0,2 0,75 0,17 0,92
200 0 200 100,0 0,0 1,00 0,00 1,00
Zastrzeżenia patentowe

Claims (9)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Kompozycja biobójcza jako dodatek do materiałów, które mogą zostać zakażone szkodliwymi drobnoustrojami, zawierająca 2-metyloizotiazolin-3-on jako biobójczą substancję aktywną, znamienna tym, że zawiera N-butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu jako drugą biobójczą substancję aktywną, z wyklu12
    PL 199 514 B1 czeniem kompozycji biobójczych zawierających 5-chloro-2-metyloizotiazolin-3-on we wzajemnym stosunku wagowym mieszczącym się w zakresie 100 : 1 do 1 : 50.
  2. 2. Kompozycja biobójcza według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 2-metyloizotiazolin-3-on i N-butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu we wzajemnym stosunku wagowym mieszczą cym się w zakresie 15 : 1 do 1 : 8.
  3. 3. Kompozycja biobójcza według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera 2-metyloizotiazolin-3-on i N-butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu w łącznej ilości mieszczącej się w zakresie od 1 do 20% wag w przeliczeniu na całkowitą masę kompozycji biobójczej.
  4. 4. Kompozycja biobójcza według któregokolwiek z zastrz. 1-3, znamienna tym, że zawiera polarne i/lub niepolarne podłoże płynne.
  5. 5. Kompozycja biobójcza według zastrz. 4, znamienna tym, że jako polarne podłoże płynne zawiera wodę, alkohol alifatyczny zawierający od 1 do 4 atomów węgla, glikol, eter glikolu, ester glikolu, poli(glikol etylenowy), poli(glikol propylenowy), N,N-dimetyloformamid, monoizomaślan 2,2,4-trimetylopentanodiolu lub mieszaninę tych substancji.
  6. 6. Kompozycja biobójcza według zastrz. 5, znamienna tym, że jako polarne podłoże płynne zawiera wodę, a wartość pH kompozycji mieści się w zakresie od 6 do 8.
  7. 7. Zastosowanie kompozycji biobójczej określonej w którymkolwiek z zastrz. 1 - 6 do zwalczania szkodliwych drobnoustrojów w materiałach.
  8. 8. Zastosowanie kompozycji biobójczej określonej w którymkolwiek z zastrz. 1 - 6 do wytwarzania środków do zwalczania szkodliwych drobnoustrojów u ludzi, zwierząt i roślin.
  9. 9. Sposób zwalczania szkodliwych drobnoustrojów w materiałach, które mogą zostać zakażone szkodliwymi drobnoustrojami, znamienny tym, że wprowadza się kompozycję biobójczą zawierającą równocześnie jako substancje czynne 2-metyloizotiazolin-3-on i N-butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu we wzajemnym stosunku wagowym mieszczącym się w zakresie 100 : 1 do 1 : 50, z wyłączeniem kompozycji biobójczych zawierających 5-chloro-2-metyloizotiazolin-3-on.
PL340009A 1998-08-20 1999-08-18 Kompozycja biobójcza, zastosowanie kompozycji biobójczej i sposób zwalczania szkodliwych drobnoustrojów PL199514B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98115723A EP0980648A1 (de) 1998-08-20 1998-08-20 Synergistische Biozidzusammensetzung
PCT/EP1999/006056 WO2000010393A1 (de) 1998-08-20 1999-08-18 Synergistische biozidzusammensetzung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL340009A1 PL340009A1 (en) 2001-01-15
PL199514B1 true PL199514B1 (pl) 2008-09-30

Family

ID=8232491

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL340009A PL199514B1 (pl) 1998-08-20 1999-08-18 Kompozycja biobójcza, zastosowanie kompozycji biobójczej i sposób zwalczania szkodliwych drobnoustrojów

Country Status (19)

Country Link
US (1) US20050124674A1 (pl)
EP (2) EP0980648A1 (pl)
JP (1) JP4520042B2 (pl)
KR (1) KR100603147B1 (pl)
CN (1) CN1143619C (pl)
AT (1) ATE228762T1 (pl)
AU (1) AU754586B2 (pl)
BR (1) BR9906699B1 (pl)
CA (1) CA2307616C (pl)
CZ (1) CZ294152B6 (pl)
DE (1) DE59903642D1 (pl)
DK (1) DK1030558T3 (pl)
ES (1) ES2189480T3 (pl)
HU (1) HUP0004905A3 (pl)
NO (1) NO323100B1 (pl)
PL (1) PL199514B1 (pl)
PT (1) PT1030558E (pl)
TR (1) TR200001062T1 (pl)
WO (1) WO2000010393A1 (pl)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10016371A1 (de) * 2000-04-04 2001-10-18 Henkel Kgaa Verwendung von 3-Iod-2-propinyl-carbamaten als antimikrobieller Wirkstoff
DE10040814A1 (de) * 2000-08-21 2002-03-07 Thor Gmbh Synergistische Biozidzusammensetzung
JP4832684B2 (ja) * 2001-02-15 2011-12-07 日本エンバイロケミカルズ株式会社 防藻剤
DE60300543T3 (de) † 2002-01-31 2013-01-17 Rohm And Haas Synergistische mikrobizide Kombination
DE10244442A1 (de) * 2002-09-24 2004-04-01 Schülke & Mayr GmbH Emissionsarme Formaldehyd-Depot-Zubereitungen und deren Verwendung
JP4628037B2 (ja) * 2004-08-06 2011-02-09 ケイ・アイ化成株式会社 水処理用の環境応力亀裂の防止方法
US7468384B2 (en) * 2004-11-16 2008-12-23 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
EP1772055A1 (en) * 2005-10-04 2007-04-11 Rohm and Haas France SAS Synergistic microbicidal compositions comprising a N-alkyl-1,2-benzoisothiazolin-3-one
DE102006010941A1 (de) * 2006-03-09 2007-09-13 Clariant International Limited Biozide Zusammensetzungen
CN100381052C (zh) * 2006-05-13 2008-04-16 林贤荣 床垫(沙发)用抗菌防螨剂
JP2008019215A (ja) * 2006-07-13 2008-01-31 Nippon Soda Co Ltd 殺菌剤組成物
JP4903745B2 (ja) * 2007-05-08 2012-03-28 ローム アンド ハース カンパニー 安定化された流体
US20090242484A1 (en) * 2008-04-01 2009-10-01 Ana-Mariana Urmenyi Environmentally friendly hybrid microbiological control technologies for cooling towers
EP2213166B1 (de) 2009-01-29 2012-03-21 THOR GmbH Biozidzusammensetzungen enthaltend 2-Methylisothiazolin-3-on und ein Haloalkylsulfon
BR112012002610B1 (pt) * 2009-08-05 2017-02-14 Dow Global Technologies Llc composição antimicrobiana sinergística
WO2011115912A1 (en) * 2010-03-15 2011-09-22 Isp Investments Inc. Synergistic preservative compositions
BR112017013320A2 (pt) 2014-12-22 2018-06-26 Lonza Ag composições inibidoras de corrosão para tratamentos de acidificação
WO2017174182A2 (de) 2016-04-05 2017-10-12 Thor Gmbh Synergistische biozidzusammensetzungen enthaltend 5-chlor-2-methylisothiazolin-3-on
EP3439476A1 (de) 2016-04-05 2019-02-13 THOR GmbH Synergistische biozidzusammensetzungen enthaltend 5-chlor-2-methylisothiazolin-3-on
US20200068891A1 (en) 2017-02-28 2020-03-05 Thor Gmbh Synergetic Biocidal Compositions Comprising 5-Chlorine-2-Methylisothiazolin-3-One
CA3149090A1 (en) * 2019-07-31 2021-02-04 Siemens Healthcare Diagnostics Inc. Biocide formulation comprising hexahydro 1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazine and an isothiazolinone biocide and its use for the preservation of analyte detection sensor(s)
WO2023076923A1 (en) * 2021-10-29 2023-05-04 Swimc Llc Low voc water-borne colorant compositions with improved microbial resistance and method for assessing microbial resistance of colorant compositions

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5028620A (en) * 1988-09-15 1991-07-02 Rohm And Haas Company Biocide composition
US5190944A (en) * 1988-12-22 1993-03-02 Rohm And Haas Company Synergistic microbicidal combinations containing 3-isothiazoline and commercial biocides
US5131939A (en) * 1988-12-22 1992-07-21 Rohm And Haas Company Synergistic microbicidal combinations containing 2-n-octyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides
US4906651A (en) * 1988-12-22 1990-03-06 Rohm And Haas Company Synergistic microbicidal combinations containing 3-isothiazolone and commercial biocides
US5468759A (en) * 1991-12-19 1995-11-21 Rohm And Haas Company Synergistic microbicidal combinations containing 4,5-dichloro-2-octyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides
US5219875A (en) * 1990-11-27 1993-06-15 Rohm And Haas Company Antimicrobial compositions comprising iodopropargyl butylcarbamate and 1,2-benzisothiazolin-3-one and methods of controlling microbes
DE4113158A1 (de) * 1991-04-23 1992-10-29 Bayer Ag Mikrobizide wirkstoffkombinationen
ZA926535B (en) * 1991-11-07 1994-09-30 Buckman Laboraties Internation Synergistic combinations of iodopropargyl compounds with 1,2-benzisothiazolin-3-one in controlling fungal and bacterial growth in aqueous fluids
DE4141953A1 (de) * 1991-12-19 1993-06-24 Bayer Ag Mikrobizide mittel
US5466818A (en) * 1994-03-31 1995-11-14 Rohm And Haas Company 3-isothiazolone biocide process

Also Published As

Publication number Publication date
EP1030558A1 (de) 2000-08-30
NO20002043L (no) 2000-05-26
AU5853399A (en) 2000-03-14
DE59903642D1 (de) 2003-01-16
AU754586B2 (en) 2002-11-21
CZ20001229A3 (cs) 2000-09-13
HUP0004905A3 (en) 2002-12-28
BR9906699B1 (pt) 2010-10-19
ATE228762T1 (de) 2002-12-15
PT1030558E (pt) 2003-04-30
NO323100B1 (no) 2007-01-02
EP1030558B1 (de) 2002-12-04
KR100603147B1 (ko) 2006-07-24
JP2002523339A (ja) 2002-07-30
TR200001062T1 (tr) 2001-02-21
CN1275053A (zh) 2000-11-29
US20050124674A1 (en) 2005-06-09
HUP0004905A2 (hu) 2001-04-28
EP0980648A1 (de) 2000-02-23
DK1030558T3 (da) 2003-03-24
JP4520042B2 (ja) 2010-08-04
CA2307616C (en) 2008-07-08
KR20010031226A (ko) 2001-04-16
ES2189480T3 (es) 2003-07-01
CZ294152B6 (cs) 2004-10-13
BR9906699A (pt) 2000-08-08
WO2000010393A1 (de) 2000-03-02
CA2307616A1 (en) 2000-03-02
PL340009A1 (en) 2001-01-15
NO20002043D0 (no) 2000-04-18
CN1143619C (zh) 2004-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL199514B1 (pl) Kompozycja biobójcza, zastosowanie kompozycji biobójczej i sposób zwalczania szkodliwych drobnoustrojów
RU2269264C2 (ru) Композиция для борьбы с микроорганизмами, ее применение для борьбы с вредными микроорганизмами
PL203139B1 (pl) Kompozycja biobójcza i zastosowanie kompozycji biobójczej
EP1820397B1 (en) Microbicidal composition
EP1500331B1 (en) Microbicidal composition
CN101099475B (zh) 可用来保存木材的抗菌组合物
JP2011126902A (ja) Ｎ−（ｎ−ブチル）−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを含有する抗微生物組成物
US6121302A (en) Stabilization of isothiazolone
US20040198713A1 (en) Microbicidal composition
KR101061402B1 (ko) 살미생물 조성물
ES2233728T3 (es) Combinaciones sinergeticas de ingredientes activos biocidas, que contienen la tetrametilolacetilenodiurea y una isotiazolin-3-ona y uso de dichas combinaciones de ingredientes activos como conservantes.
CA2048541A1 (en) Synergistic composition of 2-(2-bromo-2-nitroethenyl) furan and 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol and uses thereof
KR20000029373A (ko) 상승작용을 하는 살균 배합물
WO2002067685A1 (en) Stable preservative formulations comprising halopropynyl compounds and butoxydiglycol solvent
US20040198729A1 (en) Microbicidal composition
MXPA00003849A (en) Synergistic biocide composition

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20100818