CZ20001229A3 - Synergická biocidní kompozice - Google Patents

Synergická biocidní kompozice Download PDF

Info

Publication number
CZ20001229A3
CZ20001229A3 CZ20001229A CZ20001229A CZ20001229A3 CZ 20001229 A3 CZ20001229 A3 CZ 20001229A3 CZ 20001229 A CZ20001229 A CZ 20001229A CZ 20001229 A CZ20001229 A CZ 20001229A CZ 20001229 A3 CZ20001229 A3 CZ 20001229A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
biocidal
ipbc
biocidal composition
mit
methylisothiazolin
Prior art date
Application number
CZ20001229A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ294152B6 (cs
Inventor
Dagmar Antoni-Zimmermann
Rüdiger Baum
Thomas Wunder
Hans-Jürgen Schmidt
Original Assignee
Thor Chemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8232491&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ20001229(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Thor Chemie Gmbh filed Critical Thor Chemie Gmbh
Publication of CZ20001229A3 publication Critical patent/CZ20001229A3/cs
Publication of CZ294152B6 publication Critical patent/CZ294152B6/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká biocidní kompozice jako přídavku k látkám, jež mohou být napadány škodlivými mikroorganizmy. Zejména se tento vynález týká biocidní kompozice obsahující 2metylizotiazolin-3-onjako biocidní účinnou látku.
Dosavadní stav techniky
Biocidní prostředky jsou používány v mnohých oblastech, např. k boji proti škodlivým baktériím, houbám nebo řasám. Již dlouho je známo používání 4-izotiazolin-3-onů (jež jsou označovány také jako 3-izotiazolony) v takových kompozicích, jelikož se mezi nimi nacházejí velmi účinné biocidní sloučeniny.
Jednou z takový ch sloučenin je 5-chlor-2-metylizotiazolin-3-on. Vykazuje sice dobrý biocidní účinek, má ale při své praktickém použití různé nevýhody. Např. u osob, které s touto sloučeninou manipulují, vyvolává často alergie. V mnohých zemích také existují zákonná omezení kvůli hodnotě AOX, tzn. ve vodě nesmí být překročena určitá koncentrace organických sloučenin chloru, bromu a jódu, které jsou adsorbovatelné na aktivním uhlí. To pak zabraňuje použití 5-chlor-2-metylizotiazolin-3-onu v žádoucím rozsahu. Dále stabilita této sloučeniny za určitých podmínek, např. při vysokých hodnotách pH nebo v přítomnosti nukleofilních látek nebo redukčních prostředků, není dostatečná.
• · φφφφ
Dalším známým izotiazolin-3-onem s biocidním účinkem je 2metylizotiazolin-3-on. Tato sloučenina sice nemá různé nevýhody 5-chlor-2-metylizotiazolin-3-onu, např. vysoké alergické riziko, má ale podstatně menší biocidní účinek. Jednoduchá výměna 5chlor -2-mety lizotiazolin-3- onu za 2- metylizotiazolin-3- on proto není možná.
Rovněž je již známo používání kombinace z různých izotiazolín3-onů. Např. v patentu EP 0676140 Al je popsána synergická biocidní kompozice, která obsahuje 2-metylizotiazolin-3-on (2metyl-3-izotiazolon) a 2-n-oktvlizotia zolin-3-on (2-n-oktyl-3izotiazolon).
V JP 01224306 (Chemical Abstracts, sv. 112, Č. 11, 12. března 1990, referát č. 93924) je uvedena biocidní kompozice, která se skládá z 2-metvlizotiazolin-3-onu, 1,2-benzizotiazolin-3-onu a 5chlor-2-metylizotiazolin-3-onu.
Z US 5,328.926 jsou známy synergické biocidní kompozice, které jsou kombinacemi z l,2-benzizotiazolin-3-onu a jódpropargylové (jódpropionylové) sloučeniny. Jako taková sloučenina je uveden např. 3-jódpropargyl-N-butylkarbamát.
Podstata vynálezu
Základem vynálezu je úkol specifikovat biocidní kompozici, která je zlepšena tím, že její komponenty působí synergicky (mají zesilující souhlasný účinek) a proto mohou být používány při současném nasazení v menších koncentracích v porovnání s • · • · · 9 · · ···· • · · ····· ···· • ·· · · ·· · φ · φ φ φ • 99 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 ti ·· φ Φ «· nutnými koncentracemi v případě jednotlivých složek. Tím jsou člověk a životní prostředí méně zatěžovány, přičemž nákladv na potírání škodlivých mikroorganizmů klesají.
Tento úkol řeší vynález biocidní kompozicí, obsahující 2metylizotiazolin-3-on jako biocidní účinnou látku, která se vyznačuje tím, že jako další biocidní účinnou látku obsahuje 3jód-2-propionyl-N-butylkarbamát,
Biocidní kompozice podle vynálezu má tu výhodu, že může nahradit dosud v praxi používané účinné látky, jež vykazují nevýhody ohledně zdraví a životního prostředí, např. 5-chlor-2metylizotiazolin-3-on.
Dále mohou být biocidní kompozice podle vynálezu vyráběny v případě potřeby jen s vodou jako kapalným prostředím. Přitom přídavek emulgátorů, organických rozpouštědel a/nebo stabilizátorů není nutný.
Biocidní kompozice podle vynálezu obsahuje 2-metylizotiazolin3-on a 3-jód-2-propionyl-N-butylkarbamát normálně ve hmotnostním poměru (100-1):(1-50), přednostně ve hmotnostním poměru (15-1):(1-8) a zejména ve hmotnostním poměru (4-1):(14).
V biocidní kompozici jsou 2-mety li zo tiazolin-3 - on a 3-jód-2propionyl-N-butylkarbamát v celkové koncentraci přednostně od 0,5 do 50 hm.%, zejména od 1 do 20 hm.% a obzvlášť přednostně od 2,5 do 10 hm.%, vždy vztaženo na celou biocidní kompozici.
φφ φφφφ φ φ · φφφ φφφφ φ φ φ φφφφφ φφφφ φ φφ φφ φφ φφφ φφ φ ··· φφφφ φφφφ φφ · φφ φφ φφ φφ
Je účelné používat biocidní látky kompozice podle vynálezu v kombinaci s polárním nebo nepolárním kapalným médiem. Přitom může být toto médium předem dáno např. v biocidní kompozici a/nebo v konzervující látce.
Upřednostněnými polárními kapalnými médii jsou voda, alifatický alkohol s 1 až 4 uhlíkovými atomy, např. etanoi a izopropanol, glykol, např. etylénglvkol, dietylénglykol, 1,2-propylénglykol, dipropyléngíykol a tripropy íénglykol, glykol éter, např. butylglvkol a butyldiglykol, glykolester, např.
butyldiglykoíacetát, 2,2,4-trimetyípentandiolmonoizobutyrát, polyetylénglykol, polypropvlénglykol, N,N-dimetylformamid nebo směs takových látek. Polárním kapalným prostředím je zejména voda, přičemž odpovídající biocidní kompozice je co do hodnoty pH nastavena přednostně na neutrální hodnotu, např. na hodnotu pH od 6 do 8.
Jako nepolární kapalná média slouží např. aromatické sloučeniny, přednostně xylén a toluén.
Biocidní kompozice podle vynálezu může být současně také kombinována s polárním a nepolárním kapalným prostředím.
Biocidní kompozice podle vynálezu může navíc obsahovat jednu nebo několik dalších biocidních účinných látek, které jsou vybírány v závislosti na oblasti aplikace. Zvláštní případy takových dalších biocidních účinných látek jsou uvedeny následovně.
φ φ φφφφ • · φ φ · φ · « · · φφφ φ φ φφφ · · · · • · · φφ φφ φφφ φφ φ • · φ φφφφ ΦΦ·· φφ φ φφ φφ · · ··
Β e η zy 1 a 1 k ο li ο 1
2.4- dichlorbenzvlalkohol 2-fenoxyetanol 2-fenoxyetanolhemiformal Feny lety 1 alko hol 5-brom-5-nitro-l,3-dioxan
Formaíclehyd a formaldehy dové depotní látky
Dimetyloldimetylhydantoin
Gly oxal
Glutardíaldehyd
Kyselina sorbová
Kyselina benzoová
Kyselina salicylová p-hydroxyester kyseliny benzoové
Chlor acetamid
N-metylolchloracetamid
Fenoly, jako p-ehlor-m-kresol a o-fenylfenol
N-metylolmočovina
N, N'-dimetylolmočovina
B enzy Iformal
4.4- dimetyl-l,3-oxazolidin
1,3,5-hexahvdrotriazin
Kvartérní amoniové sloučeniny, jako
N-alkyl-N,N-dimetylbenzylamoniutnchlorid a di-n-decyldimetylamoniumchlorid
Cetylpyridiniumchlorid
Diguanidin
Polybiguanid
Chlorhexidin • to to to to · • · • to to · • · • to to to · to ··· ·· toto· • ·· to* ·· ··· · to · to· to ·· «to
1.2- dibrom~2,4-dikyanobutan
3.5- dichlor-4-hydroxybenz aldehyd
Etylénglykolhemiformal
Tetra-(hydroxymetyl)-fosfoniové soli
Dichlorofen
2.2- dibrom-3-nitriloamid kyseliny propionové Me ty l-N-benzimidazol-2-y lkarbamát 2-n-oktylizotiazolin-3-on
4.5- dichlor-2-n-oktylizotiazolin-3-on
4.5- trimetylén-2-metylizotiazolin-3-on
2,2 '-ditio-di-N-metylamid kyseliny dibenzoové Benzizotiazolinonové deriváty 2-tiokyanometyltiobenztiazol C-formaly, jako
2-hydroxymetyl-2-nitro-l,3-propandiol 2-brom-2-nitropropan-l,3-diol reakční produkty allantoinu ·· ··
Příklady pro formaldehydové depotní látky jsou
N-formaly, jako
Ν,Ν'-dime ty lmočo vina N-metvlolmočovina dimetyloldimetylhydantoin N -metylolchloracetamid rozkladné produkty allantoinu glykolformaly„ jako etylénglykolformal butyldiglvkolformal benzylformal φφ ΦΦΦ· • φ ·· ·· φφ • · · φφφ φφφφ • · φ · φ φφφ ΦΦ·· • · φ ·· φφ φ φ · Φ· · φφφ ΦΦΦ· ···· ·· φ φφ ·· ·· ··
Biocidní kompozice podle vynálezu mohou obsahovat další běžné složky, jež jsou odborníkovi v oboru biocidních látek známy jako přídavné látky. Jsou to např. zahušťovadla, odpěňovače, látky k nastavování pH, vonné látky, dispergační pomocné prostředky a barviva.
2- metylizotiazolin-3-on a 3-jód-2-propionyl-N-butylkarbamát jsou známé látky. 2-metylizotiazolin-3-on může být např. vyroben podle patentu US 5,466.818. Přitom získaný reakční produkt se dá čistit např. sloupcovou chromatografií.
3- jód-2-propionyl-N-butylkarbamát lze získat v obchodě, např. od firmy Troy Chemical Company pod obchodními jmény Polyphase®, Polyphase® AF-1 a Polyphase® NP-1 nebo od firmy Olin Corporation pod obchodním názvem Omacide® IPBC 100.
U biocidní kompozice podle vynálezu se jedná o systém, u něhož kombinace 2-metylizotiazolin-3-onu a 3-jód-2-propionyl-Nbutylkarbamátu vyvíjí synergickým působením biocidní účinek, který je větší než účinek, jaký vykazuje každá z těchto sloučenin sama o sobě.
Biocidní kompozice podle vynálezu může být použita ve velmi různých aplikacích. Hodí se např. pro použití v nátěrových prostředcích, omítkách, ligninsulfonátech, křídových emulzích (na bílení), lepidlech, fotochemikálií ch, produktech obsahujících kasein nebo škrob, živičných emulzích, tenzidových roztocích, pohonných hmotách, Čisticích prostředcích, kosmetických produktech, kolobězích vody (vodních systémech), polymerních
0000 ·· 00
0*0 « « * · • 0 0 0 0 000 · · 0 « • 00 00 00 0 0 0 00 0 •00 0 0 · 0 · 0 0 · •0 $ 00 0-0 00 00 disperzích a chladicích a mazacích kapalinách proti napadení např. baktériemi, vláknitými houbami, kvasnicemi a řasami.
Pří praktickém použití může být biocidní kompozice vnesena do konzervující látky buď jako hotová směs nebo odděleným přidáváním biocídních látek a ostatních složek dané kompozice.
Příklady vysvětlí daný vynález.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Tímto příkladem se ukáže synergismus (synergické působení) kombinací z 2-metylizotiazolin-3-onu a 3-jód-2-propionyl-Nbutylkarbamátu v biocidní kompozici podle vynálezu.
Za tím účelem byly vyrobeny vodné směsi s různými koncentracemi 2-meíylizotiazolin-3-onu (MIT) a 3-jód-2propionyl-N-buty lkarbamátu (IPBC) a byl zkoušen účinek těchto směsí na Saccharomyces cerevisiae.
Vodné směsi obsahovaly kromě biocídních složek a vody ještě živné médium, totiž Sabouraudův maltózový bujón (obchodní výrobek „Merck č. 10393“). Buněčná hustota Saccharomyces cerevisiae činila 106 zárodků/ml. Inkubační doba obnášela 72 hodiny při 2 5° C. Každý vzorek byl inkubován při otáčkách 120 U/min na inkubační třepačce.
·· ···· • · ·
·· • 9
9
9 9 9 9 9
9 9 * 9 999
V následující tabulce I jsou uvedeny použité koncentrace MIT a IPBC. Dále je z toho zřejmé, zda v daném případě došlo ke vzrůstu mikroorganismu (symbol nebo nikoliv (symbol „-“).
Tabulka I ukazuje proto také minimální inhibiční koncentrace (MHK). Podle toho vyplývá při použití samotného MIT hodnota MHK 150 ppm a při použití samotného IPBC hodnota 10 ppm. Naproti tomu jsou hodnoty MHK směsí z MIT a IPBC značně nižší, to znamená, že MIT a IPBC působí ve své kombinaci synergicky.
Tabulka I
Hodnoty MHK pro Sacchařomyces cerevisiae při době inkubace 72 hodiny
Koncentrace MIT (ppm) 15 12,5 10 Koncentrace IPBC (ppm) 7,5 5 4 3 2 1 0,5 0
300 - - - - - - - - - - -
250 - - - - - - - - - -
200 - - - - - - - - - - -
150 - - - - - - - - - - -
100 - - - - - - - - + + 4-
75 - - - - - - 4- 4- 4- 4
50 - - - - - 4* 4* + v + 4
25 - - - - - -ř ~ř + 4~ 4“ +
15 - - - - + + 4 + + 4- +
10 - - - - ř 4- + + + 4 4-
5 - - - - + + + + + 4~
0 - - - -4- + 4- + + 4- + 4~
* · ·· *«··
Vystupující synergické působení je popsáno číselně pomocí výpočtu synergického indexu uvedeného v tabulce II. Výpočet synergického indexu probíhá podle způsobu F. C. Kulla et al. (Applied Microbiology, sv. 9 (1961), str. 538). Zde se vypočte synergický index podle následujícího vzorce:
synergický index SIU = Qa/QA + Qb/QB.
Při používání tohoto vzorce na zde zkoumaný bíocidní systém mají dané veličiny ve vzorci následující význam:
Qa = koncentrace MIT v bíocidní směsi z MIT a IPBC
Qa = koncentrace MIT jako jediné bíocidní látky
Qb = koncentrace IPBC v bíocidní směsi z MIT a IPBC
Qb = koncentrace IPBC jako jediného biocidu
Jestliže má synergický index hodnotu vyšší než 1, znamená to, že jde o antagonismus (protíkladný účinek). Má-li synergický index hodnotu 1, znamená to, že dochází k adici účinku obou biocidních látek. Jestliže vykazuje synergický index hodnotu menší než 1, znamená to, že se jedná o synergické působení (spolupůsobící účinek) obou biocidů.
·»
Tabulka II
Výpočet synergického indexu pro Saccharomyces cerevisiae při době inkubace 72 hodiny • · 9999 ♦ 9
MHK při Celk. konc. MIT + IPBC Qa+Q.B (ppm) Koncentrace Q«/Qa Qb/QB Synergický index Qh/Qb + Qb/Qs Qa/QA+ Qb/QB
Kořte. MIT Qa (ppm) Koně. IPBC Qb (ppm) MIT (hm.%) IPBC (hm.%)
0 10 10 0,0 100,0 0,00 1,00 1,00
5 7,5 12,5 40,0 60,0 0,03 0,75 0,78
10 7,5 17,5 57,1 42,9 0,07 0,75 0,82
25 5 30 83,3 16,7 0,17 0,50 0,67
50 5 55 90,9 9,1 0,33 0,50 0,83
75 4 79 94,9 5,1 0,50 0,40 0,90
100 2 102 98,0 2,0 0,67 0,20 0,87
150 0 150 100,0 0,0 1,00 0,00 1,00
Z tabulky II je zřejmé, že optimální synergismus, tzn. nejnižší svnergický index (0,67) směsi MIT s IPBC, vykazuje směs z 83,3 hm.% MIT a 16,7 hm.% IPBC.
Příklad 2
Příklad 1 byl opakován s tou změnou, že doba inkubace Činila místo 72 hodin nyní 96 hodin.
Z následující tabulky III jsou zřejmé hodnoty MHK zkoušených biocidních kompozic. Hodnota MHK při použití samotného MIT činila 150 ppm a při použití samotného IPBC 10 ppm.
·· ·· • » · • · ··«
Tabulka III
Hodnoty MHK pro Saccharomyces cerevisiae při inkubační době 96 hodin ·· #««»
Koncentrace MIT (ppm) 15 12,5 10 Koncentrace IPBC (ppm) 7,5 5 4 3 2 1 0,5 0
300 - - - - - - - - - - -
250 - - - - - - - - - - -
200 - - - - - - - - - - -
150 - - - - - - - - - - -
100 - - - - - - - - + + 4“
75 - - - - - - -l· 4~ + +
50 - - - - - + 4- 4. + + +
25 - - - - - 4- + + + +
15 - - - - + + + + 4- +
10 - - - - + + + 4- 4- + _L
5 - - - - 4 + + 4- Γ 4- +
0 - - - 4* + + + + + + +
Při současném nasazení MIT a IPBC nastal synergismus, tj. zesílení příslušného účinku společným působením obou látek. Výpočet synergického indexu vyplývá z tabulky IV. Na jejím základě byl u Saccharomyces cerevisiae zjištěn nejnižší synergický index (0,67) u směsi z 83,3 hm.% MIT a 16,7 hm.
% IPBC.
·· 1911 11 19 91 11 • * * 111 9 9 11
1 1 11 111 1 11 i • «· * · * · · · « » · »
Tabulka IV
Výpočet synergického indexu pro Saccharomyces eerevisiae při době inkubace 96 hodin
MHK při Celk. konc. MIT + IPBC Qs + Qb (ppm) Koncentrace Qa/QA Qu/Qb Synergický index Qa/QB + Qb/QB Qa/QA+ Qb/QB
Konc. MIT Qa (ppm) Konc. IPBC Qb (Ppm) MIT (hm.%) IPBC (hm.%)
0 10 10 0,0 100,0 0,00 1,00 1,00
5 7,5 12,5 40,0 60,0 0,03 0,75 0,78
10 7,5 17,5 57,1 42,9 0,07 0,75 0,82
25 5 30 83,3 16,7 0,17 0,50 0,67
50 5 55 90,9 9,1 0,33 0,50 0,83
75 4 79 94,9 5,1 0,50 0,40 0,90
100 -¼ £ 102 98,0 2,0 0,67 0,20 0,87
150 0 150 100,0 0,0 1,00 0,00 1,00
Příklad 3
Podobně jako v příkladu 1 se ukáže synergický účinek MÍT a IPBC vůči mikroorganismu Candida valida.
Pokusné násady obsahovaly zase Sabouraudův maltózový bujón jako živné médium. Buněčná hustota byla zhruba 106 zárodků/ml. Inkubační doba činila 96 hodin při 25°C. Každý vzorek byl inkubován při otáčkách 120 U/min na inkubační třepačce.
Z následující tabulky V jsou zřejmé hodnoty MHK zkoušených biocidních kompozic. Hodnota MHK při nasazení samotného MIT činila 75 ppm a při nasazení samotného IPBC 2,5 ppm.
Tabulka V
Hodnoty MHK pro Candida valida při době inkubace 96 hodin
Koncentrace MIT (ppm) Koncentrace IPBC (ppm)
7,5 5 2,5 2 1,5 1,25 1 0,75 0,5 0,25 0
300 - - - - - - - - - -
250 - - - - - - - - - - -
200 - - - - - - - - - - -
150 - - - - - - - - - - -
100 - - - - - - - - - - -
75 - - - - - - - - - -
50 - - - - - - - + 4- +
25 - - - - - - - + + + +
15 - - - - - + -j- + 4 4“ 4-
10 - - - - - + + + 4- + +
5 - - - + ~T~ + + + + 4-
0 - - - + + + -l· 4- ~r + +
Při současném nasazení MIT a IPBC nastalo synergické zesílení příslušného účinku společným působením obou látek. Výpočet synergického indexu vyplývá z tabulky VI. Podle toho byl nalezen u Candida valida nejnižší synergický index (0,73) u směsi z 87,0 hm.% MIT a 13 hm. % IPBC stejně jako u směsi z 96,2 hm. % MIT a 3,8 hm.% IPBC.
Tabulka VI
Výpočet synergického indexu pro Candida valida při době inkubace 96 hodin
9999 • 4 • * » •49 99 9 ·· 99 • · 9 • 9 99 ·
9 9 9 • 9 99 ♦ 9 9 9
9 9 9
9 9 9 • 9 « 9
99
MHK při Celk. konc. MIT + IPBC Qa + QB (ppm) Koncentrace Q,/Qa Qb/Qe Synergický index Qa/QB + Qí/Qb Qa/QA+ Qb/QB
Konc. MIT Qa .(pgm.)·.. Konc. IPBC Qb (PPm) MIT (hm.%) IPBC (hm.%)
0 2,5 2 5 0,0 100,0 0,00 1,00 1,00
10 2 12 83,3 16,7 0,13 0,80 0,93
10 1,5 11,5 87,0 13,0 0,13 0,60 0,73
15 1,5 16,5 90,9 9,1 0,20 0,60 0,80
25 1,5 26,5 94,3 5,7 0,33 0,60 0,93
25 1,25 26,25 95,2 4,8 0,33 0,50 0,83
25 1 26 96,2 3,8 0,33 0,40 0,73
75 0 75 100,0 0,0 1,00 0,00 1,00
Příklad 4
Podobně jako λ/ příkladu 1 je ukázán synergický účinek obou účinných látek MIT a IPBC vůči mikroorganismu Aspergillus niger.
Pokusné násady obsahovaly zase Sabouraudův maltózový bujón jako živné médium. Buněčná hustota byla zhruba 10° zárodků/ml. Inkubační doba činila hodin při 25°C. Každý vzorek byl inkubován při otáčkách 120 U/min na inkubační třepačce.
Z následující tabulky VI jsou zřejmé hodnoty MHK zkoumaných biocidních kompozic. Hodnota MHK při použití samotného MIT činila 750 ppm a při použití samotného IPBC 5 ppm.
·· ···· ·♦
Tabulka VII ·· ·· • · · · · · * · · to · ··· • ♦ · · « * · • · « · · · ·· ·· · • · · • to · «« · ··
Hodnoty MHK pro Aspergillus niger při době inkubace 96 hodin
Koncentrace MIT (ppm) Koncentrace IPBC (ppm) 0
5 2,5 2 1,5 1,25 1 0,75 0,5 0,25 o,l
750 - - - - - - - - - - -
500 - - - - - - + 4- 4- 4- +
250 - - - + + 4- 4- 4~ 4- 4-
100 - - + + + 4- + 4- 4- 4- 4-
50 - + 4~- 4- + + + 4- 4~ 4- +
40 - + + 4- 4- 4- 4- 4- + + 4-
30 - + + + 4- + •4- + 4- 4~ 4-
20 - + 4- 4~ ' 4- ~r 4- 4- 4- + 4-
15 - + 4- + + 4~ 4~ 4- 4“ 4- 4-
10 - + + +- + 4- + 5 T 4- 4- +
7,5 - + 4~ + 4- 4- _1_ + + 4- +
5 - + 4” + + 4“ 4- 4- _t. 1 4- 4-
0 - + + + 4- + 4- 4~ 4- +
Při současném nasazení MIT a IPBC synergického indexu vyplývá z tabulky VIII. niger ležel nejnižší synergický index (0,63) došlo k synergismu. Výpočet Na jejím základě pro Aspergillus u směsi z 97,6 hm.% MIT a 2,4 hm. % IPBC.
·· 9999 ·« ·· ·« ·· • · · ··» » >· » · • · 9 9 9 999 9 » · · • ·· · 9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 99 99 99 99
Tabulka VIII
Výpočet synergického indexu pro Aspergillus niger při době inkubace 96 hodin
MHK při Celk. konc. MIT + IPBC Qs + Qb (ppm) Koncentrace Qa/QA Qb/Qs Synergický index Qs/Qb + Qb/Qs Qs/Qa + Qb/Qs
Konc. MIT Qa (ppm) Konc. IPBC Qb (ppm) MIT (hm.%) IPBC (hm.%)
0 5 5 0,0 100,0 0,00 1,00 1,00
100 -^5 102,5 97,6 2,4 0,13 0,50 0,63
250 2,5 252,5 99,0 1,0 0,33 0,50 0,83
250 2 252 99,2 0,8 0,33 0,40 0,73
500 1,5 501,5 99,7 0,3 0,67 0,30 0,97
500 1,25 501,25 99,8 0,2 0,67 0,25 0,92
500 1 501 99,8 0,2 0,67 0,20 0,87
750 0 750 100,0 0,0 1,00 0,00 1,00
Příklad 5
Podobně jako v příkladu 1 je ukázán synergický účinek obou účinných látek MIT a IPBC vůči mikroorganismu Penicillium funiculosum.
Pokusné násady obsahovaly zase Sabouraudův maltózový bujón jako živné prostředí. Buněčná hustota byla zhruba 106 zárodků/ml. Inkubační doba činila 72 hodiny při 25°C. Každý vzorek byl inkubován při otáčkách 120 U/min na inkubační třepačce.
Z následující tabulky IX jsou zřejmé hodnoty MHK zkoumaných biocidních kompozic. Hodnota MHK při použití samotného MIT činila 200 ppm a při použití samotného IPBC 1,5 ppm.
·· ····
Tabulka IX
Hodnoty MHK pro Penicillium funiculosum při době inkubace 72 hodiny
Koncentrace MIT (ppm) Koncentrace IPBC (ppm)
5 2,5 2 1,5 1,25 1 0,75 0,5 0,25 0,1 0
200 - - - - - - - - - -
150 - - - - - - - + +
100 - - - - - - - + 4- 4-
75 - - - - - - - + + +
50 - - - - - + + + + 4·
40 - - - - -r -j- + + +
30 - - - - - + + 4- + 4-
20 - - - - j 4- + 4- + +
15 - - - - 1 T + 4- -μ 4- 4-
10 - - - 4- + + + 4- +
5 - - - 4- + ~r + 1 V +
0 - - - » 4 + 4- + + + +
Při současném nasazení MIT a IPBC došlo k synergickému působení. Výpočet synergického indexu vyplývá z tabulky X. Podle ní pro Penicillium funiculosum ležel nejnižší synergícký index (0,71) u směsi z 99,3 hm.% MIT a 0,7 hm. % IPBC.
«4
4 4
4 4 4 4
4 4 4
44 • 4 4 4
4 4 4
4 4 4
4 4 4
44
4444 • 44 *
Tabulka X
Výpočet synergického indexu pro Penicillium funiculosum při době inkubace 72 hodiny
MHK při Celk. konc. MIT + IPBC Qs + Qb (ppm) Koncentrace Q»/Qa Qb/Qs Synergický index Q8/Qb+ Qb/QB Q3/Qa+ CWQb
MIT (hm.%) IPBC (hm.%)
Konc. MIT Qa (ppm) Konc. IPBC Qb (ppm)
0 1,5 1,5 0,0 100,0 0,00 1,00 1,00
10 1,25 11,25 88,9 11,1 0,05 0,83 0,88
15 1,25 16,25 92,3 7,7 0,08 0,83 0,91
20 1,25 21,25 94,1 5,9 0,10 0,83 0,93
30 1 31 96,8 3,2 0,15 0,67 0,82
40 1 41 97,6 2,4 0,20 0,67 0,87
50 1 51 98,0 2,0 0,25 0,67 0,92
75 0,75 75,75 99,0 1,0 0,38 0,50 0,88
75 0,5 75,5 99,3 0,7 0,38 0,33 0,71
150 0,25 150,25 99,8 0,2 0,75 0,17 0,92
200 0 200 100,0 0,0 1,00 0,00 1,00
Příklad 6
Byl opakován příklad 5 s tou změnou, že doba inkubace nyní Činila místo 72 hodin 96 hodin.
Z následující tabulky XI jsou patrné hodnoty MHK zkoušených biocidních kompozic. Hodnota MHK při nasazení samotného MIT Činila 200 ppm a při nasazení samotného IPBC 1,5 ppm.
·· «♦»· • · * · ♦ · » 9 » · • · · · · *♦· · « · « • · · · · · · ··· · · · • · · · · » · · · · · ·· · ·♦ »· ·· ·»
Tabulka XI
Hodnoty MHK pro Penicillium funiculosum při době inkubace 96 hodin
Koncentrace MIT (ppm) Koncentrace IPBC (ppm)
5 2,5 2 1,5 1,25 1 0,75 0,5 0,25 0,1 0
200 - - - - - - - - -
150 - - - - - - - + +
100 - - - - - - + 4“ +
75 - - - - - - + + +
50 - - - - + 4- + + +
40 - - - - 4“ + + 4 +
30 - - - + + 4- 4- + 4“ +
20 - - - 4- 4- + + + + +
15 - - - - 4- 4- 4- + + +
10 - - - + + 4- + + 4- +
5 - - - • 4- 4- + + 4 + 4
0 - - - - “Γ + + + 4- + 1
Při současném nasazení MIT a IPBC došlo k synergickému účinku. Výpočet synergického indexu vyplývá z tabulky XII. Podle této tabulky byl pro Penicillium funiculosum nejnižší synergický index (0,71) u směsi z 99,3 hm.% MIT a 0,7 hm. % IPBC.
φφ ··*· • Φ φφ φφ φφ · ΦΦΦ φφφφ φφ φ φ * φ · · · · · · φ φφ φφ φφ ΦΦΦ φφ φ • · φ φ φ · φ φφφφ φφ · φφ φφ φφ φφ
Tabulka XII
Výpočet synergického indexu pro Penicillium funiculosum při době inkubace 96 hodin
MHK při Celk. konc. MIT + IPBC Qa + Qs (ppm) Koncentrace q8/qa Qb/QB Synergický index Qí/Qb + Qb/QB QCQa+ Qó/Qb
MIT (hm.%) IPBC (hm.%)
Konc. MIT Qa (ppm) Konc. IPBC Qb (ppm)
0 1,5 1,5 0,0 100,0 0,00 1,00 1,00
40 1 41 97,6 2,4 0,20 0,67 0,87
50 1 51 98,0 2,0 0,25 0,67 0,92
75 0,75 75,75 99,0 1,0 0,38 0,50 0,88
75 0,5 75,5 99,3 0,7 0,38 0,33 0,71
150 0,25 150,25 99,8 0,2 0,75 0,17 0,92
200 0 200 100,00 0,0 1,00 0,00 1,00
3.

Claims (1)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    3.
    4.
    4.
    5.
    5.
    6.
    6.
    Biocidní kompozice jako přídavek k látkám, které mohou být napadány škodlivými mikroorganismy, obsahující 2-metylizotiazolin-3-on jako biocidní účinnou látku, vyznačující se tím, že biocidní kompozice obsahuje jako další biocidní účinnou látku 3-jód-2-propionyl-Nbutylkarbamát.
    Biocidní kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje 2metylizotiazolin-3-on a 3-jód-2-propionyl-N-butylkarbamát ve hmotnostním poměru (100-1):(1-50).
    Biocidní kompozice podle nároku 2, vyznačující se tím, že obsahuje 2metylizotiazolin-3-on a 3-jód-2-propionyl-N-butylkarbamát ve hmotnostním poměru (15-1):(1-8).
    Biocidní kompozice podle jednoho z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že obsahuje 2-metylizotiazolin-3-on a 3-jód-2-propionyl-N-butylkarbamát v celkové koncentraci od 1 do 20 hm.%, vztaženo na celkovou biocidní kompozici.
    Biocidní kompozice podle jednoho z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že obsahuje polární a/nebo nepolární kapalné médium.
    Biocidní kompozice podle nároku 5, vyznačující se tím. že jako polární kapalné médium obsahuje vodu, alifatický alkohol s 1 až 4 uhlíkovými atomy, glykol, glykoléter, glykolester, polyetylénglykol, polypropylénglykol, Ν,Ν-dimetylformamíd, 2,2,4-trimetylpentandiolmonoizobutvrát nebo směs takových látek.
    •0 «··· • 0 · 00 0 • 0 0 · 0» 0 0
    7. Biocidní kompozice podle nároku 6, vyznačující se tím, že polárním kapalným médiem je voda, a daná kompozice má hodnotu pH od 6 do 8.
    8. Použití biocidní kompozice podle jednoho z nároků 1 až 7 k potírání škodlivých mikroorganismů.
CZ20001229A 1998-08-20 1999-08-18 Synergická biocidní kompozice CZ294152B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98115723A EP0980648A1 (de) 1998-08-20 1998-08-20 Synergistische Biozidzusammensetzung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20001229A3 true CZ20001229A3 (cs) 2000-09-13
CZ294152B6 CZ294152B6 (cs) 2004-10-13

Family

ID=8232491

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20001229A CZ294152B6 (cs) 1998-08-20 1999-08-18 Synergická biocidní kompozice

Country Status (19)

Country Link
US (1) US20050124674A1 (cs)
EP (2) EP0980648A1 (cs)
JP (1) JP4520042B2 (cs)
KR (1) KR100603147B1 (cs)
CN (1) CN1143619C (cs)
AT (1) ATE228762T1 (cs)
AU (1) AU754586B2 (cs)
BR (1) BR9906699B1 (cs)
CA (1) CA2307616C (cs)
CZ (1) CZ294152B6 (cs)
DE (1) DE59903642D1 (cs)
DK (1) DK1030558T3 (cs)
ES (1) ES2189480T3 (cs)
HU (1) HUP0004905A3 (cs)
NO (1) NO323100B1 (cs)
PL (1) PL199514B1 (cs)
PT (1) PT1030558E (cs)
TR (1) TR200001062T1 (cs)
WO (1) WO2000010393A1 (cs)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10016371A1 (de) * 2000-04-04 2001-10-18 Henkel Kgaa Verwendung von 3-Iod-2-propinyl-carbamaten als antimikrobieller Wirkstoff
DE10040814A1 (de) * 2000-08-21 2002-03-07 Thor Gmbh Synergistische Biozidzusammensetzung
JP4832684B2 (ja) * 2001-02-15 2011-12-07 日本エンバイロケミカルズ株式会社 防藻剤
EP1527685B1 (en) † 2002-01-31 2013-02-27 Rohm And Haas Company Synergistic microbicidal combination
DE10244442A1 (de) * 2002-09-24 2004-04-01 Schülke & Mayr GmbH Emissionsarme Formaldehyd-Depot-Zubereitungen und deren Verwendung
JP4628037B2 (ja) * 2004-08-06 2011-02-09 ケイ・アイ化成株式会社 水処理用の環境応力亀裂の防止方法
ZA200508883B (en) * 2004-11-16 2006-07-26 Rohm & Haas Microbicidal composition
EP1772055A1 (en) * 2005-10-04 2007-04-11 Rohm and Haas France SAS Synergistic microbicidal compositions comprising a N-alkyl-1,2-benzoisothiazolin-3-one
DE102006010941A1 (de) * 2006-03-09 2007-09-13 Clariant International Limited Biozide Zusammensetzungen
CN100381052C (zh) * 2006-05-13 2008-04-16 林贤荣 床垫(沙发)用抗菌防螨剂
JP2008019215A (ja) * 2006-07-13 2008-01-31 Nippon Soda Co Ltd 殺菌剤組成物
JP4903745B2 (ja) * 2007-05-08 2012-03-28 ローム アンド ハース カンパニー 安定化された流体
US20090242484A1 (en) * 2008-04-01 2009-10-01 Ana-Mariana Urmenyi Environmentally friendly hybrid microbiological control technologies for cooling towers
US20100189811A1 (en) * 2009-01-29 2010-07-29 Thor Gmbh Biocide compositions comprising 3-methylisothiazolin-3-one and a haloalkyl sulphone
RU2518290C2 (ru) * 2009-08-05 2014-06-10 Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк Синергетическая противомикробная композиция
WO2011115912A1 (en) * 2010-03-15 2011-09-22 Isp Investments Inc. Synergistic preservative compositions
JP2018508598A (ja) * 2014-12-22 2018-03-29 ロンザ インコーポレイテッド 酸性化処理のための腐食抑制剤組成物
US11116217B2 (en) 2016-04-05 2021-09-14 Thor Gmbh Synergistic biocidal compositions containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one
WO2017174182A2 (de) 2016-04-05 2017-10-12 Thor Gmbh Synergistische biozidzusammensetzungen enthaltend 5-chlor-2-methylisothiazolin-3-on
EP3589126A1 (de) 2017-02-28 2020-01-08 THOR GmbH Synergistische biozidzusammensetzungen enthaltend 5-chlor-2-methylisothiazolin-3-on
WO2021021477A1 (en) * 2019-07-31 2021-02-04 Siemens Healthcare Diagnostics Inc. Improved biocide formulations for the preservation of analyte detection sensor(s) and method(s) of use and thereof
MX2024004946A (es) 2021-10-29 2024-07-10 Swimc Llc Composiciones colorantes a base de agua de bajo contenido de compuestos orgánicos volátiles (voc) con resistencia microbiana mejorada y método para evaluar la resistencia microbiana de composiciones colorantes.
CN120751928A (zh) 2023-02-23 2025-10-03 托尔有限公司 含有胍的协同组合物
WO2024175248A1 (de) 2023-02-23 2024-08-29 Thor Gmbh Zusammensetzungen enthaltend guanidin und 1,2-benzisothiazolin-3-on

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5028620A (en) * 1988-09-15 1991-07-02 Rohm And Haas Company Biocide composition
US4906651A (en) * 1988-12-22 1990-03-06 Rohm And Haas Company Synergistic microbicidal combinations containing 3-isothiazolone and commercial biocides
US5190944A (en) * 1988-12-22 1993-03-02 Rohm And Haas Company Synergistic microbicidal combinations containing 3-isothiazoline and commercial biocides
US5131939A (en) * 1988-12-22 1992-07-21 Rohm And Haas Company Synergistic microbicidal combinations containing 2-n-octyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides
US5468759A (en) * 1991-12-19 1995-11-21 Rohm And Haas Company Synergistic microbicidal combinations containing 4,5-dichloro-2-octyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides
US5219875A (en) * 1990-11-27 1993-06-15 Rohm And Haas Company Antimicrobial compositions comprising iodopropargyl butylcarbamate and 1,2-benzisothiazolin-3-one and methods of controlling microbes
DE4113158A1 (de) * 1991-04-23 1992-10-29 Bayer Ag Mikrobizide wirkstoffkombinationen
ZA926535B (en) * 1991-11-07 1994-09-30 Buckman Laboraties Internation Synergistic combinations of iodopropargyl compounds with 1,2-benzisothiazolin-3-one in controlling fungal and bacterial growth in aqueous fluids
DE4141953A1 (de) * 1991-12-19 1993-06-24 Bayer Ag Mikrobizide mittel
US5466818A (en) * 1994-03-31 1995-11-14 Rohm And Haas Company 3-isothiazolone biocide process

Also Published As

Publication number Publication date
CN1275053A (zh) 2000-11-29
CA2307616A1 (en) 2000-03-02
AU754586B2 (en) 2002-11-21
PL340009A1 (en) 2001-01-15
BR9906699B1 (pt) 2010-10-19
PT1030558E (pt) 2003-04-30
CN1143619C (zh) 2004-03-31
NO20002043D0 (no) 2000-04-18
HUP0004905A2 (hu) 2001-04-28
EP0980648A1 (de) 2000-02-23
EP1030558B1 (de) 2002-12-04
NO323100B1 (no) 2007-01-02
TR200001062T1 (tr) 2001-02-21
CA2307616C (en) 2008-07-08
PL199514B1 (pl) 2008-09-30
AU5853399A (en) 2000-03-14
US20050124674A1 (en) 2005-06-09
BR9906699A (pt) 2000-08-08
DK1030558T3 (da) 2003-03-24
JP2002523339A (ja) 2002-07-30
ATE228762T1 (de) 2002-12-15
KR20010031226A (ko) 2001-04-16
CZ294152B6 (cs) 2004-10-13
EP1030558A1 (de) 2000-08-30
ES2189480T3 (es) 2003-07-01
WO2000010393A1 (de) 2000-03-02
NO20002043L (no) 2000-05-26
KR100603147B1 (ko) 2006-07-24
HUP0004905A3 (en) 2002-12-28
JP4520042B2 (ja) 2010-08-04
DE59903642D1 (de) 2003-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20001229A3 (cs) Synergická biocidní kompozice
US8323674B2 (en) Synergistic biocide composition comprising 2-methylisothiazoline-3-one
US6361788B1 (en) Synergistic biocide composition
AU2008203010B2 (en) Microbicidal composition
CA2722085C (en) An n-methyl-1,2 benzisothiazolin-3-one microbicidal composition
CN101257795B (zh) 杀微生物组合物
WO2002067685A1 (en) Stable preservative formulations comprising halopropynyl compounds and butoxydiglycol solvent
AU2013270575A1 (en) Microbicidal composition
US20040198729A1 (en) Microbicidal composition
MXPA00003849A (en) Synergistic biocide composition
AU2013270586A1 (en) Microbicidal composition

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20100818