CZ294152B6 - Synergická biocidní kompozice - Google Patents

Synergická biocidní kompozice Download PDF

Info

Publication number
CZ294152B6
CZ294152B6 CZ20001229A CZ20001229A CZ294152B6 CZ 294152 B6 CZ294152 B6 CZ 294152B6 CZ 20001229 A CZ20001229 A CZ 20001229A CZ 20001229 A CZ20001229 A CZ 20001229A CZ 294152 B6 CZ294152 B6 CZ 294152B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
biocidal
ipbc
ppm
mit
methylisothiazolin
Prior art date
Application number
CZ20001229A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20001229A3 (cs
Inventor
Antoni@Zimmermannádagmar
Baumárüdiger
Wunderáthomas
Schmidtáhans@Jürgen
Original Assignee
Thoráchemieágmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8232491&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ294152(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Thoráchemieágmbh filed Critical Thoráchemieágmbh
Publication of CZ20001229A3 publication Critical patent/CZ20001229A3/cs
Publication of CZ294152B6 publication Critical patent/CZ294152B6/cs

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/781,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Biocidní kompozice jako přídavek k látkámŹ jež mohou být napadány škodlivými mikroorganizmyŹ obsahující @metylizotiazolin@on jako biocidní účinnou látkuŹ přičemž jako další biocidní účinnou látku obsahuje @jód@propionyl@N@butylkarbamátŹ s výjimkou biocidních kompozic obsahujících Q@chloro@metylizotiazolin@on@ Kompozice podle vynálezu vykazuje ve srovnání s jejími jednotlivými složkami zesilující synergický biocidní účinekŕ

Description

Vynález se týká biocidní kompozice jako přídavku k látkám, jež mohou být napadány škodlivými mikroorganizmy. Zejména se tento vynález týká biocidní kompozice obsahující 2metylizotiazolin-3-on jako biocidní účinnou látku.
Dosavadní stav techniky
Biocidní prostředky jsou používány v mnohých oblastech, např. k boji proti škodlivým baktériím, houbám nebo řasám. Již dlouho je známo používání 4-izotiazolin-3-onů (jež jsou označovány 15 také jako 3-izotiazolony) v takových kompozicí cli, jelikož se mezi nimi nacházejí velmi účinné biocidní sloučeniny.
Jednou z takových sloučenin je 5-chlor-2-metylizotiazolin-3-on. Vykazuje sice dobrý biocidní účinek, má ale při své praktickém použití různé nevýhody. Např. u osob, které s touto 20 sloučeninou manipulují, vyvolává Často alergie. V mnohých zemích také existují zákonná omezení kvůli hodnotě AOX, tzn. ve vodě nesmí být překročena určitá koncentrace organických sloučenin chloru, bromu a jódu, které jsou adsorbovatelné na aktivním uhlí. To pak zabraňuje použití 5-chlor-2-metylizotiazotin-3-onu v žádoucím rozsahu. Dále stabilita této sloučeniny za určitých podmínek, např. při vysokých hodnotách pH nebo v přítomnosti nukleofilních látek nebo 25 redukčních prostředku, není dostatečná.
V JP 01224306 (Chemical Absíracts, sv. 112, č. 11, 12. března 1990, referát č. 93924) je uvedena biocidní kompozice, která se skládá z 2-metylizotiazolin-3-onu. l,2-benzizotiazolin-3-onu a 5chlor-2-metylizotiazolin-3-onu.
Z US 5 328 926 jsou známy synergické biocidní kompozice, které jsou kombinacemi 1,2benzizotiazolin-3-onu a jódpropargylové (jódpropionylové) sloučeniny. Jako taková sloučenina je uveden např. 3-jódpropargyl-N-butylkarbamát.
Podstata vynálezu
Základem vynálezu je úkol specifikovat biocidní kompozici, která je zlepšena tím. že její komponenty působí synergicky (mají souhlasný účinek) a proto mohou být používány při současném 40 nasazení v menších koncentracích v porovnání s nutnými koncentracemi v případě jednotlivých složek. Tím jsou člověk a životní prostředí méně zatěžovány, přičemž náklady na potírání škodlivých mikroorganizmů mohou být sníženy.
Tento úkol řeší vynález biocidní kompozicí, obsahující 2-metylizotiazolin-3-on jako biocidní 45 účinnou látku, která se vyznačuje tím, že jako další biocidní účinnou látku obsahuje 3-jód-2propionyl-N-butylkarbamát, s výjimkou biocidních kompozic obsahujících 5-chloro-2-metylizotiazolin-3-on.
Biocidní kompozice podle vynálezu má tu výhodu, že může nahradit dosud v praxi používané 50 účinné látky, jež jsou postiženy nutnými koncentracemi v případě jednotlivých složek. Tím jsou člověk a životní prostředí méně zatěžovány, přičemž náklady na potírání škodlivých mikroorganizmů klesají.
Tento úkol řeší vynález bio či dní kompozicí, obsahující 2-metylizotiazolin-3-on jako biocidní účinnou látku, která se vyznačuje tím, že jako další biocidní účinnou látku obsahuje 3-jód-2propionyl-N-butylkarbamát.
Biocidní kompozice podle vynálezu má tu výhodu, že může nahradit dosud v praxi používané účinné látky, jež vykazují nevýhody ohledně zdraví a životního prostředí, např. 5-chlor-2metytizotiazotin-3-on.
Dále mohou být biocidní kompozice podle vynálezu vyráběny v případě potřeby jen s vodou jako kapalným prostředím. Přitom přídavek emulgátorů, organických rozpouštědel a/nebo stabilizátorů není nutný.
Biocidní kompozice podle vynálezu obsahuje 2 -metylizotiazolin-3-on a 3-jód-2-propionyl-Nbutylkarbamát normálně ve hmotnostním poměru (100-1):(1-50). přednostně ve hmotnostním poměru (15 až 1):(1 až 8) a zejména ve hmotnostním poměru (4 až 1):(1 až 4).
V biocidní kompozici jsou 2-metylizotiazolin-3-on a 3-jód-2-propionyl-N-butylkarbamát v celkové koncentraci přednostně od 0,5 do 50 hmotn. %, zejména od 1 do 20 hmotn. % a obzvlášť přednostně od 2,5 do 10 hmotn. %, vždy vztaženo na celou biocidní kompozici.
Je účelné používat biocidní látky kompozice podle vynálezu v kombinaci s polárním nebo nepolárním kapalným médiem. Přitom může být toto médium předem dáno např. v biocidní kompozici a/nebo v konzervující látce.
Upřednostněnými polárními kapalnými médii jsou voda, alifatický alkohol s 1 až 4 uhlíkovými atomy, např. etanol a izopropanol, glykol, např. etyléngly kol. dietylénglykol, 1,2-propyléngly kol, dipropylénglykol a tripropyléngljkol, glykoléter, např. butylglykol a butyldiglykol, glykolester, např. butyldiglykolacetát, 2,2,4-trimetylpentandiolmonoizobutyrát, polyetylénglykol, polypropylénglykol, Ν,Ν-dimetylformamid nebo směs takových látek. Polárním kapalným prostředím je zejména voda, přičemž odpovídající biocidní kompozice jé co do Hodnoty pří nastavena přednostně na neutrální hodnotu, např. na hodnotu pH od 6 do 8.
Jako nepolární kapalná média slouží např. aromatické sloučeniny, přednostně xylen a toluen.
Biocidní kompozice podle vynálezu může být současně také kombinována s polárním a nepolárním kapalným prostředím.
Biocidní kompozice podle vynálezu může navíc obsahovat jednu nebo několik dalších biocidních účinných látek, které jsou vybírány v závislosti na oblastí aplikace. Zvláštní případy takových dalších biocidních účinných látek jsou uvedeny následovně.
Benzylalkohol
2,4-dichlorbenzylalkohol
2-fenoxyetanol
2-fenoxyetanolhemiformal
Fenyletylalkohol
5-brom-5-nitro-1,3-dioxan
Formaldehyd a formaldehydové depotní látky
Dimetyloldimetylhydantoin
Glyoxal
Glutardialdehyd
Kyselina sorbová
-2CZ 294152 B6
Kyselina benzoová
Kyselina salicilová p-hydroxyester kyseliny benzoové
Chloracetamid
N-metylolchloracetamid
Fenoly, jako p-chlor-m-kresol a o-fenylfenol
N-metylolmočovina
N,N'-dimetylolmočovina
Benzylformal
4,4-dimetyl-1,3 -oxazolidin
1.3.5- hexahydrotriazin
Kvartémí amoniové sloučeniny, jako N-alkyl-N,N-dimetylbenzylamoniumchlorid a di-n-decyldimetylamoniumchlorid
Cetylpiridiniumchlorid
Diguanidin
Polybiguanid
Chlorhexydin
1.2- dibrom-2,4-dikyanobutan
3.5- dichlor-4-hydroxybenzaldehyd
Etylénglykolhemiformal
Tetra-(hydroxymetyl)-fosfoniové soli Dichlorofen
2.2- dibrom-3-nitrolamid kyseliny propionové
MetyI-N-běnžÍmídážól-2-ylkarbamát 2-n-oktylizotiazolin-3-on
4.5- dichlor-2-n-oktylizotiazolin-3-on
4.5- trimetylén-2-metylizotiazolin-3-on 2,2'-ditio-di-N-metylamid kyseliny dibenzoové Benzizotiazolinonové deriváty
2-tiokyanometyltiobenztiazol
C-formaly, jako
2-hydroxymetyl-2-nitro-l,3-propandiol 2-brom-2-nitropropan-l ,3-diol reakční produkty allantoinu
Příklady pro formaldehydové depotní látky jsou
N-formaly, jako
N,N '-dimety Imočovina
N-metylolmočovina dimetyloldimetylhydantoin N-metylolchloracetamid rozkladné produkty allantoinu glykolformaly, jako etylénglykolformal butyldiglykolformal bemzylformal
-3CZ 294152 B6
Biocidní kompozice podle vynálezu mohou obsahovat další běžné složky, jež jsou odborníkovi v oboru biocidní látek známy jako přídavné látky. Jsou to např. zahušťovadla, odpěňovače, látky k nastavování pH, vonné látky, dispergační pomocné prostředky a barviva.
2- metylizotiazolin-3-on a 3-jód-2-propionyl-N-butylkarbamát jsou známé látky. 2metylizotiazolin-3-on může být např. vyroben podle patentu US 5 466 818. Přitom získaný reakční produkt se dá čistit např. sloupcovou chromatografíí.
3- jód-2-propionyl-N-butylkarbamát lze získat v obchodě, např. od firmy Troy Chemical Company pod obchodními jmény Polyphase® , Polyphase® AF-1 a Polyphase® NP-1 nebo od firmy Olin Corporation pod obchodním názvem Omacide® IPBC 100.
U biocidní kompozice podle vynálezu se jedná o systém, u něhož kombinace 2-metylizotiazolin3-onu a 3-jód-2-propionyl-N-butylkarbamátu vyvíjí synergickým působením biocidní účinek, který je větší než účinek, jaký vykazuje každá z těchto sloučenin sama o sobě.
Biocidní kompozice podle vynálezu může být použita ve velmi různých aplikacích. Hodí se např. pro použití v nátěrových prostředcích, omítkách, ligninsulfonátech, křídových emulzích (na bílení), lepidlech, fotochemikáliích, produktech obsahujících kasem nebo škrob, živičných emulzích, tenzidových roztocích, pohonných hmotách, čisticích prostředcích, kosmetických produktech, kolobězích vody (vodních systémech), polymemích disperzích a chladicích a mazacích kapalinách proti napadení např. baktériemi, vláknitými houbami, kvasnicemi a řasami.
Při praktickém použití může být biocidní kompozice vnesena do konzervující látky buď jako hotová směs nebo odděleným přidáváním biocidních látek a ostatních složek dané kompozice.
Příklady vysvětlí daný vynález.
Příklad 1
Tímto příkladem se ukáže synergismus (synergické působení) kombinací z 2-metylizotiazolin3-onu a 3-jód-2-propionyl-N-butylkarbamátu v biocidní kompozici podle vynálezu.
Za tím účelem byly vyrobeny vodné směsi s různými koncentracemi 2-metylizotiazolin-3-onu (MIT) a 3-jód-2-propionyl-N-butylkarbamátu (IPBC) a byl zkoušen účinek těchto směsí na Saccharomyces cerevisiae.
Vodné směsi obsahovaly kromě biocidních složek a vody ještě živné médium, totiž Sabouraudův maltózový bujón (obchodní výrobek „Měrek č. 10393“). Buněčná hustota Saccharomyces cerevisiae činila 106 zárodků/ml. Inkubační doba obnášela 72 hodiny při 25 °C. Každý vzorek byl inkubován při otáčkách 120 U/min na inkubační třepačce.
V následující tabulce I jsou uvedeny použité koncentrace MIT a IPBC. Dále jez toho zřejmé, zda v daném případě došlo ke vzrůstu mikroorganizmu (symbol „+“) nebo nikoliv (symbol ,r“).
Tabulka I ukazuje proto také minimální inhibiční koncentrace (MHK). Podle toho vyplývá při použití samotného MIT hodnota MHK 150 ppm a při použití samotného IPBC hodnota 10 ppm. Naproti tomu jsou hodnoty MHK směsí z MIT a IPBC značně nižší, to znamená, že MIT a IPBC působí ve své kombinaci synergicky. 1 ppm značí milióntou část, tedy 1 ppm = 10-4% hmotn.
-4CZ 294152 B6
Tabulka I
Hodnoty MHK pro Saccharomyces cerevisiae při době inkubace 72 hodiny
Koncentrace IPBC (ppm)
Koncentrace
MIT (ppm)
i 15 12,5 10 7,5 5 4 3 2 1 0.5 0
300 i i I - - - - - - - - -
250 - t - - - - - - - - -
200 - - - - - - - -
150 - - - - - - -
100 - - - 4- 4- +
75 - - 4 4 4- i. 4-
50 - + -t' ř 4- 4-
25 - 4 + ř 4 4- 4
15 + + 4 + 4- 4 4
10 - 4 4 f* x 4 X
- - - - + 4 i- -i- 4 4- +
0 »♦- •i·· + + + X X
Vystupující synergické působení je popsáno číselně pomocí výpočtu synergického indexu uvedeného v tabulce II. Výpočet synergického indexu probíhá podle způsobu F. C. Kulla et al. (Applied Microbiology, sv. 9 (1961) str. 538). Zde se vypočte synergický index podle následujícího vzorce:
synergický index SIU = Q^Qa + Qi/Qb·
Při používání tohoto vzorce na zde zkoumaný biocidní systém mají dané veličiny ve vzorci následující význam:
Qa = koncentrace MIT v biocidní směsi z MIT a IPBC
Qa = koncentrace MIT jako jediné biocidní látky
Qb = koncentrace IPBC v biocidní směsi z MIT a IPBC
Qb = koncentrace IPBC jako jediného biocidu
Jestliže má synergický index hodnotu vyšší než 1, znamená to, že jde o antagonismus (protikladný účinek). Má-li synergický index hodnotu 1, znamená to, že dochází k adici účinku obou biocidních látek. Jestliže vykazuje synergický index hodnotu menší než 1, znamená to, že se jedná o synergické působení (spolupůsobící účinek) obou biocidů.
-5CZ 294152 B6
Tabulka Π
Výpočet synergického indexu pro Saccharomycescerevisiae při době inkubace 72 hodiny
MHK při Celk. konc. MIT + IPBC Q.+Qs (ppm) Koncentrace Q./Qa Qb/QB Synergický index Q,/Qb+ Q^Qb Q./Qa+ Qb/Qa
Konc MIT Q. ÍPPmjL. Konc. IPBC Qb (PP m) MIT (hmotn.%) IPBC (hmotn.%)
0 10 10 0,0 100,0 0,00 1,00 1,00
5 7.5 12,5 40,0 60,0 0,03 0,75 0,78
10 7,5 17,5 57,1 42,9 0,07 0,75 0,82
25 5 30 83,3 16,7 0,17 0,50 0,67
50 5 55 90,9 9,1 0,33 0,50 0,83
75 4 79 94,9 5,1 0,50 0,40 0,90
100 0 102 98,0 2,0 0,67 0.20 0,87
150 0 150 100,0 0,0 1,00 0,00 1,00
Z tabulky II je zřejmé, že optimální synergismus, tzn. nejnižší synergickýindex (0,67) směsi MIT s IPBC, vykazuje směs z 83,3 hmotn. % MIT a 16,7 hmotn. % IPBC.
Příklad 2
Příklad 1 byl opakován s tou změnou, že doba inkubace činila místo 72 hodin nyní 96 hodin.
Z následující tabulky III jsou zřejmé hodnoty MHK zkoušených biocidních kompozic. Hodnota MHK při použití samotného MIT činila 150 ppm a při použití samotného OPBC 10 ppm.
-6CZ 294152 B6
Tabulka ΙΠ
Hodnoty MHK pro Saccharomyces cerevisiaepři inkubační době 96 hodin
Koncentrace MIT (ppm) Koncentrace IPBC (ppm)
15 12,5 10 7,5 5 4 3 2 1 0,5 0
300 - - « - - - -
250 - - - - - - -
200 - - - - - - -
150 - - - - - - -
100 - - - - 4-
75 - - 4- + + +
50 - - T 4- 4- + L
25 - -i- 4 4- + + +
15 - - -ř- 4- -+· + r + i-
10 - - 4 + + + + 4- J.
5 - - - 4- 4- 4 4- 4— 4-
a - - - -F 4- 4 + 4-
Při současném nasazení MIT a IPBC nastal synergismus, tj. zesílení příslušného účinku společným působením obou látek. Výpočet synergického indexu vyplývá z tabulky IV. Na jejím 10 základě byl u Saccharomyces cerevisiae zjištěn nejnižší synergický index (0,67) u směsi z 83,3 hmotn. % MIT a 16,7 hmotn. % IPBC.
ι
Tabulka IV
Výpočet synergického indexu pro Saccharomyces cerevisiae při době inkubace 96 hodin
MHK při Cclk. konc. MIT + IPBC q.-qb (ppm) Koncentrace Q./Qa Qb/QB Synergický index Q»/Qb+ Qb/Qn Q»/Qa+ Qb/Qn
Konc. 1 MIT j Q. 1 (PPm) i Konc. IPBC Qb (PPm) MIT (hmotn.%) IPBC (hmotn.%)
0 i 10 10 0,0 100.0 0,00 1,00 1,00
5 ' 7,5 12.5 40,0 60.0 0,03 0,75 0,78
10 i 7,5 17,5 57,1 42,9 0,07 0,75 0,82
25 1 5 30 83.3 16.7 0,17 0,50 0,67
50 1 5 55 90,9 9,1 0,33 0,50 0,83
75 ! 4 79 94,9 5,1 0,50 0,40 0.90
100 1 2 102 98,0 2.0 0,67 0,20 0,87
150 ΐ 0 150 100,0 0,0 1,00 0,00 1.00
Příklad 3
Podobně jako v příkladu 1 se ukáže synergický účinek MIT a IPBC vůči mikroorganismu Candida valida.
Pokusné násady obsahovaly zase Sabouraudův maltózový bujón jako živné médium. Buněčná 15 hustota byla zhruba 106 zárodků/ml. Inkubační doba činila 96 hodin při 25 °C. Každý vzorek byl inkubován při otáčkách 120 U/min na inkubační třepačce.
Z následující tabulky V jsou zřejmé hodnoty MHK zkoušených biocidních kompozic. Hodnota MHK při nasazení samotného MIT činila 75 ppm a při nasazení samotného IPBC 2,5 ppm.
-8CZ 294152 B6
Tabulka V
Hodnoty MHK pro Candida valida při době inkubace 96 hodin
Koncentrace MÍT (ppm) Koncentrace IPBC (ppm)
7,5 5 2,5 2 1,5 1,25 1 0,75 0,5 0,25 0
300 - - - -
250 - - - -
200 - - - -
150 - - - - -
100 - - - -
75 - - - - -
50 -r + -4- 4-
25 + + 4*
15 + •ř 4* 4-
10 - •l· + 4- 4- 4-
5 + + + 4“ + + 4- 4-
0 - - + -h ¥ + 4 4- 4-
Při současném nasazení MIT a IPBC nastalo synergické zesílení příslušného účinku společným působením obou látek. Výpočet synergického indexu vyplývá z tabulky VI. Podle toho byl 10 nalezen u Candida valida nejnižší synergický index (0,73) u směsi z 87,0 hmotn. % MIT a 13 hmotn. % IPBC stejně jako u směsi z96,2 hmotn. % MIT a 3,8 hmotn. IPBC.
-9CZ 294152 B6
Tabulka VI
Výpočet synergického indexu pro Candida validapři době inkubace 96 hodin
MHK při Celk, konc. MIT + IPBC Q»+Qb (ppm) Koncentrace Q/Qa Qb/QB Synergický index Q./Qb+ Qb/Qs q./qa+ Qb/Qs
MIT (hmotn.%) IPBC (hmotn.%)
Konc, MIT Q. (Ppm) Konc. IPBC Qb (ppm)
0 2,5 o,o 100,0 0,00 1,00 1,00
10 2 12 83,3 16,7 0,13 0,80 0.93
10 1.5 11,5 87,0 13,0 0,13 0,60 0,73
15 1.5 16,5 90,9 9,1 0,20 0,60 0,80
25 1,5 26,5 94,3 5,7 0.33 0,60 0,93
25 1,25 26,25 95,2 4,8 0,33 0,50 0,83
25 1 26 96,2 3,8 0.33 0,40 0,73
75 0 75 100,0 0,0 1,00 0,00 1,00
Příklad 4
Podobně jako v příkladu 1 je ukázán synergický účinek obou účinných látek MIT a LPBC vůči mikrorganismu Aspergillus niger.
Pokusné násady obsahovaly zase Sabouraudův maltózový bujón jako živné médium. Buněčná hustota byla zhruba 106 zárodků/ml. Inkubační doba činila 96 hodin při 25 °C. Každý vzorek byl inkubován při otáčkách 120 U/minnainkubační třepačce.
Z následující tabulky VI jsou zřejmé hodnoty MHK zkoumaných biocidních kompozic. Hodnota MHK při použití samotného MIT činila 750 ppm a při použití samotného IPBC 5 ppm.
-10CZ 294152 B6
Tabulka VII
Hodnoty MHK pro Aspergillus niger při době inkubace 96 hodin
Koncentrace MIT (ppm) Koncentrace IPBC (ppm)
5 2,5 2 1,5 1,25 1 0,75 0,5 0,25 0,1 0
750 - - - - - - - - - * -
500 - - - - - 4- 4 -i- 4 4-
250 - - 4“ 4 4 4 4- 4 4. 4
100 - 4. + 4- + 4- 4 4 4 4-
50 4- +- + 4- + 4 4 + 4 4
40 4 4 4- 4 + 4 4 4 4 4
30 4 4 4 4- 4 + 4 4 ř 4
20 4 + 4 4 4- 4 4 4 4 4
15 + 4 + -Ť“ 4 4. 4 4 4 4
10 -r + +- + 4- 4 4 4 4 4
7,5 + 4 4 4 4 4 + 4 4
5 4 4 4- 4- 4- 4 4 4 4 4
0 4. 4 4- 4- 4 + + 4 4 4
i
Při současném nasazení MIT a IPBC došlo k synergismu. Výpočet synergického indexu vyplývá z tabulky VIII. Na jejím základě pro Aspergillus niger ležel nejnižší synergický index (0,63) u 10 směsi z 97,6 hmotn. % MIT a 2,4 hmotn. % IPBC.
-11 CZ 294152 B6 t
Tabulka VID
Výpočet synergického indexu pro Aspergillus niger při době inkubace 96 hodin
MHK při Celk. konc. MIT + IPBC Q.<-Qb (PPm) Koncentrace Q«/Qa Qd/Qb Synergický index Q«/Qb + Qb/Qb q./qa+ Qb/Qe
MIT (hmotn.%) IPBC (hmotn.%)
Konc MÍT Qa (ppm) Konc. IPBC Qb (ppm)
0 5 5 0,0 100.0 0,00 1,00 1,00
100 2,5 102,5 97,6 2,4 0,13 0,50 0,63
250 2,5 252,5 99,0 1,0 0,33 0,50 0,83
250 2 252 99.2 0,8 0,33 0,40 0,73
500 1,5 501,5 99,7 0,3 0,67 0,30 0,97
500 1,25 501,25 99,8 0,2 0,67 0,25 0,92
500 1 501 99,8 0,2 0,67 0,20 0,87
750 o 750 100,0 0,0 1,00 0.00 1,00
Příklad 5
Podobně jako v příkladu 1 je ukázán synergický účinek obou účinných látek MIT a IPBC vůči mikroorganizmu Penicillium funiculosum.
Pokusné násady obsahovaly zase Sabouraudův maltózový bujón jako živné prostředí. Buněčná hustota byla zhruba 106 zárodků/ml. Inkubační doba činila 72 hodiny při 25 °C. Každý vzorek byl inkubován při otáčkách 120 U/min na inkubační třepačce.
Z následující tabulky IX jsou zřejmé hodnoty MHK zkoumaných biocidních kompozic. Hodnota MHK při použití samotného MIT činila 200 ppm a při použití samotného IPBC 1,5 ppm.
-12CZ 294152 B6
Tabulka IX
Hodnoty MHK pro Penicillium funiculosum při době inkubace 72 hodiny
Koncentrace! Koncentrace IPBC (ppm)
MIT (ppm) I
5 2,5 2 1,5 1,25 1 0,75 0,5 0,25 0,1 0
200 - - - - - -
150 - - - - + 4-
100 - - - ť + 4-
75 - - - - 4 4-
50 - - Ť + 4 4- 1-
40 - 4- 4- + 4-
30 - 4- 4 4. 4- 4-
20 + + 4- 4- 4
15 + + 4 + 4 4
10 - A- 4- 4- 4 4- 4-
5 T + -i- 4- 4- 4
0 - - - - -4 + + + + + 4
Při současném nasazení MIT a IPBC došlo k synergickému působení. Výpočet synergického indexu vyplývá z tabulky X. Podle ní pro Penicillium funiculosum ležel nejnižší synergický 10 index (0,71) u směsi z 99,3 hmotn. % MIT a 0,7 hmotn. % IPBC.
- 13CZ 294152 B6
Tabulka X
Výpočet synergického indexu pro Penicillium funiculosum při době inkubace 72 hodiny
MHK při Celk. konc, MIT + IPBC Q.'Qb (Ppm) Koncentrace Q./Qa Qb/Qe Synergický index q»/qb+ Qb/Qn q./qa+ Qb/Qb
MIT (hmotn.%) IPBC (hmotn.%)
Koně. MÍT Q. (ppm) Konc. IPBC Qb (Ppm)
0 1,5 1,5 0,0 100,0 0,00 1,00 1,00
10 1.25 11,25 88,9 11,1 0,05 0,83 0,88
15 1,25 16,25 92,3 7,7 0,08 0,83 0,91
20 1,25 21,25 94,1 5,9 0.10 0.83 0,93
30 1 31 96,8 3,2 0,15 0,67 0,82
40 1 41 97,6 2,4 0,20 0,67 0,87
50 1 51 98.0 2.0 0,25 0,67 0,92
75 0,75 75,75 99,0 1,0 0,38 0,50 0,88
75 0.5 75,5 99,3 0,7 0,38 0,33 0.71
150 0,25 150,25 99,8 0,2 0,75 0,17 0,92
200 0 200 100,0 0,0 1,00 0,00 1,00
Příklad 6 ío Byl opakován příklad 5 s tou změnou, že doba inkubace nyní činila místo 72 hodin 96 hodin.
Z následující tabulky XI jsou patrné hodnoty MHK zkoušených biocidních kompozic. Hodnota MHK při nasazení samotného MIT činila 200 ppm a při nasazení samotného IPBC 1,5 ppm.
- 14CZ 294152 B6
Tabulka XI
Hodnoty MHK pro Penicillium funiculosum při době inkubace 96 hodin
Koncentrace! Koncentrace IPBC (ppm)
MÍT (ppm)
5 2.5 2 1,5 1,25 1 0,75 0,5 0,25 0.1 0
200 - - > - - - -
150 - - - - - 4 4-
100 - - - - - Ť 4*
75 - - - - - + + 4
50 - - 4- + 4- 4- 4-
40 - - - 4- + 4 4
30 - 4 •Ť- 4 + +
20 - i + + 4- + !
>5 4“ 4- -4 4- 4 4-
10 + 4 4- 4- 4- 4- 4
5 - 4- _i_ 4 4- 4 4- 4
o - 4- 4- 4 4 + 4-
Při současném nasazení MIT a IPBC došlo k synergickému účinku. Výpočet synergického indexu vyplývá z tabulky XII. Podle této tabulky byl pro Penicillium funiculosum nejnižší syner10 gický index (0,71) u směsi z 99,3 hmotn. % MIT a 0,7 hmotn. % IBPC.
Tabulka XII
Výpočet synergického indexu pro Penicillium funiculosum při době inkubace 96 hodin
MHK pří Celk. konc. MIT + IPBC Q»+Qb (ppm) Koncentrace Q*/Qa QÝQb Synergický index Q./Qb+ Qb/Qs Q»/Qa+ Qó/Qb
Konc. MÍT Q« (ppm) Konc. IPBC Qb (ppm) MIT (hmotn.%) IPBC (hmota.%)
0 1.5 1,5 0,0 100,0 0,00 1,00 1,00
40 1 41 97,6 2,4 0,20 0,67 0,87
50 1 51 98,0 2,0 0,25 0,67 0,92
75 0,75 75,75 99,0 1.0 0,38 0,50 0,88
75 0.5 75,5 99,3 0,7 0,38 0,33 0,71
150 0,25 150,25 99,8 0,2 0,75 0,17 0,92
200 o 200 100,00 0,0 1,00 0,00 1,00

Claims (8)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Biocidní kompozice jako přídavek k látkám, které mohou být napadány škodlivými mikroorganizmy, obsahující 2-metylÍzotiazolin-3-on jako biocidní účinnou látku, vyznačující se tím, že biocidní kompozice obsahuje jako další biocidní účinnou látku 3-jód-2propionyl-N-butylkarbamát, s výjimkou biocidních kompozic obsahujících 5-chloro-2-metylizotiazolin-3-on.
  2. 2. Biocidní kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje 2-metylizotiazolin-3-on a 3-jód-2-propionyl-N-butylkarbamát ve hmotnostním poměru (100-1):(150).
  3. 3. Biocidní kompozice podle nároku 2, vyznačující se tím, že obsahuje 2-metylizotiazolin-3-on a 3-jód-2-propionyl-N-butylkarbamát ve hmotnostním poměru (15-1):(1-8).
  4. 4. Biocidní kompozice podle jakéhokoliv z nároků laž3,vyznačující se tím, že obsahuje 2-metylizotiazolin-3-on a 3-jód-2-propionyl-N-butylkarbamát v celkové koncentraci od 1 do 20 hmotn. %, vztaženo na celkovou biocidní kompozici.
  5. 5. Biocidní kompozice podle jakéhokoliv z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že obsahuje polární a/nebo nepolární kapalné médium.
  6. 6. Biocidní kompozice podle nároku 5, vyznačující se tím, že jako polární kapalné médium obsahuje vodu, alifatický alkohol s 1 až 4 uhlíkovými atomy, glykol, glykoléter, glykolester, polyetylénglykol, polypropylénglykol, Ν,Ν-dimetylformamid, 2,2,4-trimetylpentandiolmonoizobutyrát nebo směs takových látek.
  7. 7. Biocidní kompozice podle nároku 6, vyznačující se tím, že polárním kapalným médiem je voda, a daná kompozice má hodnotu pH od 6 do 8.
  8. 8. Použití biocidní kompozice podle jakéhokoliv jednoho z nároků 1 až 7 k potírání škodlivých mikroorganizmů.
CZ20001229A 1998-08-20 1999-08-18 Synergická biocidní kompozice CZ294152B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98115723A EP0980648A1 (de) 1998-08-20 1998-08-20 Synergistische Biozidzusammensetzung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20001229A3 CZ20001229A3 (cs) 2000-09-13
CZ294152B6 true CZ294152B6 (cs) 2004-10-13

Family

ID=8232491

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20001229A CZ294152B6 (cs) 1998-08-20 1999-08-18 Synergická biocidní kompozice

Country Status (19)

Country Link
US (1) US20050124674A1 (cs)
EP (2) EP0980648A1 (cs)
JP (1) JP4520042B2 (cs)
KR (1) KR100603147B1 (cs)
CN (1) CN1143619C (cs)
AT (1) ATE228762T1 (cs)
AU (1) AU754586B2 (cs)
BR (1) BR9906699B1 (cs)
CA (1) CA2307616C (cs)
CZ (1) CZ294152B6 (cs)
DE (1) DE59903642D1 (cs)
DK (1) DK1030558T3 (cs)
ES (1) ES2189480T3 (cs)
HU (1) HUP0004905A3 (cs)
NO (1) NO323100B1 (cs)
PL (1) PL199514B1 (cs)
PT (1) PT1030558E (cs)
TR (1) TR200001062T1 (cs)
WO (1) WO2000010393A1 (cs)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10016371A1 (de) * 2000-04-04 2001-10-18 Henkel Kgaa Verwendung von 3-Iod-2-propinyl-carbamaten als antimikrobieller Wirkstoff
DE10040814A1 (de) * 2000-08-21 2002-03-07 Thor Gmbh Synergistische Biozidzusammensetzung
JP4832684B2 (ja) * 2001-02-15 2011-12-07 日本エンバイロケミカルズ株式会社 防藻剤
EP1527685B1 (en) 2002-01-31 2013-02-27 Rohm And Haas Company Synergistic microbicidal combination
DE10244442A1 (de) * 2002-09-24 2004-04-01 Schülke & Mayr GmbH Emissionsarme Formaldehyd-Depot-Zubereitungen und deren Verwendung
JP4628037B2 (ja) * 2004-08-06 2011-02-09 ケイ・アイ化成株式会社 水処理用の環境応力亀裂の防止方法
ZA200508883B (en) * 2004-11-16 2006-07-26 Rohm & Haas Microbicidal composition
EP1772055A1 (en) * 2005-10-04 2007-04-11 Rohm and Haas France SAS Synergistic microbicidal compositions comprising a N-alkyl-1,2-benzoisothiazolin-3-one
DE102006010941A1 (de) * 2006-03-09 2007-09-13 Clariant International Limited Biozide Zusammensetzungen
CN100381052C (zh) * 2006-05-13 2008-04-16 林贤荣 床垫(沙发)用抗菌防螨剂
JP2008019215A (ja) * 2006-07-13 2008-01-31 Nippon Soda Co Ltd 殺菌剤組成物
JP4903745B2 (ja) * 2007-05-08 2012-03-28 ローム アンド ハース カンパニー 安定化された流体
US20090242484A1 (en) * 2008-04-01 2009-10-01 Ana-Mariana Urmenyi Environmentally friendly hybrid microbiological control technologies for cooling towers
ATE549922T1 (de) * 2009-01-29 2012-04-15 Thor Gmbh Biozidzusammensetzungen enthaltend 2- methylisothiazolin-3-on und ein haloalkylsulfon
US8569315B2 (en) * 2009-08-05 2013-10-29 Dow Global Technologies Llc Synergistic antimicrobial composition
US8772322B2 (en) * 2010-03-15 2014-07-08 Isp Investments Inc. Synergistic preservative compositions
MX2017008159A (es) 2014-12-22 2017-09-18 Lonza Ag Composiciones de inhibidor de corrosion para tratamientos de acidificacion.
EP3439473A2 (de) 2016-04-05 2019-02-13 THOR GmbH Synergistische biozidzusammensetzungen enthaltend 5-chlor-2-methylisothiazolin-3-on
CN108882710B (zh) 2016-04-05 2024-01-26 托尔有限公司 含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮的协同杀生物剂组合物
EP3589126A1 (de) 2017-02-28 2020-01-08 THOR GmbH Synergistische biozidzusammensetzungen enthaltend 5-chlor-2-methylisothiazolin-3-on
EP4003013A4 (en) * 2019-07-31 2022-09-07 Siemens Healthcare Diagnostics, Inc. IMPROVED BIOCIDE FORMULATIONS FOR THE PRESERVATION OF ANALYTE DETECTION SENSORS AND METHODS OF USE
CA3236267A1 (en) * 2021-10-29 2023-05-04 Jacob S. Donlon Low voc water-borne colorant compositions with improved microbial resistance and method for assessing microbial resistance of colorant compositions

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5028620A (en) * 1988-09-15 1991-07-02 Rohm And Haas Company Biocide composition
US5190944A (en) * 1988-12-22 1993-03-02 Rohm And Haas Company Synergistic microbicidal combinations containing 3-isothiazoline and commercial biocides
US4906651A (en) * 1988-12-22 1990-03-06 Rohm And Haas Company Synergistic microbicidal combinations containing 3-isothiazolone and commercial biocides
US5131939A (en) * 1988-12-22 1992-07-21 Rohm And Haas Company Synergistic microbicidal combinations containing 2-n-octyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides
US5468759A (en) * 1991-12-19 1995-11-21 Rohm And Haas Company Synergistic microbicidal combinations containing 4,5-dichloro-2-octyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides
US5219875A (en) * 1990-11-27 1993-06-15 Rohm And Haas Company Antimicrobial compositions comprising iodopropargyl butylcarbamate and 1,2-benzisothiazolin-3-one and methods of controlling microbes
DE4113158A1 (de) * 1991-04-23 1992-10-29 Bayer Ag Mikrobizide wirkstoffkombinationen
ZA926535B (en) * 1991-11-07 1994-09-30 Buckman Laboraties Internation Synergistic combinations of iodopropargyl compounds with 1,2-benzisothiazolin-3-one in controlling fungal and bacterial growth in aqueous fluids
DE4141953A1 (de) * 1991-12-19 1993-06-24 Bayer Ag Mikrobizide mittel
US5466818A (en) * 1994-03-31 1995-11-14 Rohm And Haas Company 3-isothiazolone biocide process

Also Published As

Publication number Publication date
CA2307616C (en) 2008-07-08
JP4520042B2 (ja) 2010-08-04
JP2002523339A (ja) 2002-07-30
WO2000010393A1 (de) 2000-03-02
PT1030558E (pt) 2003-04-30
NO20002043L (no) 2000-05-26
ES2189480T3 (es) 2003-07-01
EP1030558B1 (de) 2002-12-04
PL340009A1 (en) 2001-01-15
PL199514B1 (pl) 2008-09-30
KR20010031226A (ko) 2001-04-16
CA2307616A1 (en) 2000-03-02
DK1030558T3 (da) 2003-03-24
TR200001062T1 (tr) 2001-02-21
EP1030558A1 (de) 2000-08-30
US20050124674A1 (en) 2005-06-09
AU5853399A (en) 2000-03-14
BR9906699B1 (pt) 2010-10-19
NO20002043D0 (no) 2000-04-18
CN1275053A (zh) 2000-11-29
EP0980648A1 (de) 2000-02-23
CZ20001229A3 (cs) 2000-09-13
NO323100B1 (no) 2007-01-02
AU754586B2 (en) 2002-11-21
KR100603147B1 (ko) 2006-07-24
HUP0004905A2 (hu) 2001-04-28
BR9906699A (pt) 2000-08-08
HUP0004905A3 (en) 2002-12-28
ATE228762T1 (de) 2002-12-15
DE59903642D1 (de) 2003-01-16
CN1143619C (zh) 2004-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ294152B6 (cs) Synergická biocidní kompozice
KR100793444B1 (ko) 2-메틸이소티아졸린-3-온을 포함하는 상승 효과가 있는바이오사이드 조성물
JP3992433B2 (ja) 相乗作用を有する生物致死性組成物
US20040198713A1 (en) Microbicidal composition
CA2036621A1 (en) Use of hexamethylenetetramine as a stabilizer for 3-isothiazolones
ES2233728T3 (es) Combinaciones sinergeticas de ingredientes activos biocidas, que contienen la tetrametilolacetilenodiurea y una isotiazolin-3-ona y uso de dichas combinaciones de ingredientes activos como conservantes.
KR101484729B1 (ko) 물티슈용 살균제 조성물
US20030039580A1 (en) Stable preservative formulations comprising halopropynyl compounds and butoxydiglycol solvent
US20040198729A1 (en) Microbicidal composition
MXPA00003849A (en) Synergistic biocide composition

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20100818