PL196869B1 - Sposób wytwarzania produktu reakcji, sposób wytwarzania polimeru, produkt reakcji, polimer, wodna mieszanina zawierająca produkt reakcji i jej zastosowanie, oraz wodna mieszanina zawierająca polimer i jej zastosowanie - Google Patents
Sposób wytwarzania produktu reakcji, sposób wytwarzania polimeru, produkt reakcji, polimer, wodna mieszanina zawierająca produkt reakcji i jej zastosowanie, oraz wodna mieszanina zawierająca polimer i jej zastosowanieInfo
- Publication number
- PL196869B1 PL196869B1 PL349515A PL34951599A PL196869B1 PL 196869 B1 PL196869 B1 PL 196869B1 PL 349515 A PL349515 A PL 349515A PL 34951599 A PL34951599 A PL 34951599A PL 196869 B1 PL196869 B1 PL 196869B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acrylate
- methacrylate
- acid
- isomers
- vinyl
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 61
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 62
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 42
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 36
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 35
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- -1 diphenylethylene, substituted diphenylethylenes Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 23
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- PJANXHGTPQOBST-QXMHVHEDSA-N cis-stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1/C=C\C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-QXMHVHEDSA-N 0.000 claims abstract description 12
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N trans-Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N trans-stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 11
- SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCN(CC)CCOC(=O)C(C)=C SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims abstract description 10
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 7
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- KIUQKRVLTQTVDR-UHFFFAOYSA-N 3-di(propan-2-yloxy)silylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)O[SiH](OC(C)C)CCCOC(=O)C=C KIUQKRVLTQTVDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- DACWUGOLTNQROR-UHFFFAOYSA-N 3-diethoxysilylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CCO[SiH](OCC)CCCOC(=O)C=C DACWUGOLTNQROR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- QHVBLSNVXDSMEB-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CCN(CC)CCOC(=O)C=C QHVBLSNVXDSMEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- MZGMQAMKOBOIDR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCO MZGMQAMKOBOIDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- VETIYACESIPJSO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOCCOCCOC(=O)C=C VETIYACESIPJSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- XUDBVJCTLZTSDC-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C=C XUDBVJCTLZTSDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylacrylic acid Chemical compound CCC(=C)C(O)=O WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- IEVADDDOVGMCSI-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCC(O)COC(=O)C(C)=C IEVADDDOVGMCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- PSZAEHPBBUYICS-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepropanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)C(O)=O PSZAEHPBBUYICS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- PAOULKYBFBZLBP-UHFFFAOYSA-N 3-[di(propan-2-yloxy)methylsilyl]propyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(OC(C)C)[SiH2]CCCOC(=O)C=C PAOULKYBFBZLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- HNVMCAHOYIOFAQ-UHFFFAOYSA-N 3-dimethoxysilylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CO[SiH](OC)CCCOC(=O)C=C HNVMCAHOYIOFAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- YYPNJNDODFVZLE-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enoic acid Chemical compound CC(C)=CC(O)=O YYPNJNDODFVZLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 claims abstract description 5
- AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N benzyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N bromoethene Chemical compound BrC=C INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC=C PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 claims abstract description 5
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- DPLUMPJQXVYXBH-UHFFFAOYSA-N n,n-diethyl-2-phenylethenamine Chemical compound CCN(CC)C=CC1=CC=CC=C1 DPLUMPJQXVYXBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- SWPMNMYLORDLJE-UHFFFAOYSA-N n-ethylprop-2-enamide Chemical compound CCNC(=O)C=C SWPMNMYLORDLJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-N pent-4-enoic acid Chemical compound OC(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- URDOJQUSEUXVRP-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOC(=O)C(C)=C URDOJQUSEUXVRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- NBZANZVJRKXVBH-GYDPHNCVSA-N alpha-Cryptoxanthin Natural products O[C@H]1CC(C)(C)C(/C=C/C(=C\C=C\C(=C/C=C/C=C(\C=C\C=C(/C=C/[C@H]2C(C)=CCCC2(C)C)\C)/C)\C)/C)=C(C)C1 NBZANZVJRKXVBH-GYDPHNCVSA-N 0.000 claims abstract description 4
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- UTKONZMCFKGKAR-UHFFFAOYSA-N n,n-diethyl-2-phenylprop-1-en-1-amine Chemical compound CCN(CC)C=C(C)C1=CC=CC=C1 UTKONZMCFKGKAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCO DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- YRVUCYWJQFRCOB-UHFFFAOYSA-N n-butylprop-2-enamide Chemical compound CCCCNC(=O)C=C YRVUCYWJQFRCOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- QQZXAODFGRZKJT-UHFFFAOYSA-N n-tert-butyl-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NC(C)(C)C QQZXAODFGRZKJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 31
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 30
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 12
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 12
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 11
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 9
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 9
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 7
- ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N n-ethenylformamide Chemical compound C=CNC=O ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WQHCGPGATAYRLN-UHFFFAOYSA-N chloromethane;2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound ClC.CN(C)CCOC(=O)C=C WQHCGPGATAYRLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 6
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 5
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 claims description 5
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 4
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- GUAWMXYQZKVRCW-UHFFFAOYSA-N n,2-dimethylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1C GUAWMXYQZKVRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BDHGFCVQWMDIQX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1C=C BDHGFCVQWMDIQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 claims description 3
- SSZXAJUPVKMUJH-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate;hydrochloride Chemical compound Cl.CN(C)CCOC(=O)C=C SSZXAJUPVKMUJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ABPJHHHWWYDYFZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenebutanedioic acid;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)CC(=C)C(O)=O ABPJHHHWWYDYFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SDYYWRBMQSZLOC-UHFFFAOYSA-N 3-methyloxetane-2,4-dione Chemical compound CC1C(=O)OC1=O SDYYWRBMQSZLOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NYUTUWAFOUJLKI-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxypropane-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CCCOC(=O)C=C NYUTUWAFOUJLKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ALXUOLQRSSGTMU-UHFFFAOYSA-N 6-(diethylamino)-2-methylhex-2-enamide Chemical compound CCN(CC)CCCC=C(C)C(N)=O ALXUOLQRSSGTMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 3
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OCC DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N ethenyl formate Chemical compound C=COC=O GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 claims description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 claims description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 claims description 3
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N n-ethenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC=C RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N n-tert-butylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)(C)NC(=O)C=C XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 claims description 3
- UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC=C UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 3
- ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N vinylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C=C ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- PSNAHWRZQOSIQE-KHPPLWFESA-N (z)-4-(decylamino)-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCNC(=O)\C=C/C(O)=O PSNAHWRZQOSIQE-KHPPLWFESA-N 0.000 claims description 2
- HBQCRDVCWIRQEY-FPLPWBNLSA-N (z)-4-[hexyl(methyl)amino]-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCCCCCN(C)C(=O)\C=C/C(O)=O HBQCRDVCWIRQEY-FPLPWBNLSA-N 0.000 claims description 2
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BDKSYBXVYUGXIG-UHFFFAOYSA-N 2-(ethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CCNCCOC(=O)C=C BDKSYBXVYUGXIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GASMGDMKGYYAHY-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenehexanamide Chemical compound CCCCC(=C)C(N)=O GASMGDMKGYYAHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFQHFMGRRVQFNA-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCCOC(=O)C=C UFQHFMGRRVQFNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N Di-Et ester-Fumaric acid Natural products CCOC(=O)C=CC(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 claims description 2
- 229940008406 diethyl sulfate Drugs 0.000 claims description 2
- OFESGEKAXKKFQT-UHFFFAOYSA-N n-ethenyl-n-methylformamide Chemical compound C=CN(C)C=O OFESGEKAXKKFQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CNWVYEGPPMQTKA-UHFFFAOYSA-N n-octadecylprop-2-enamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC(=O)C=C CNWVYEGPPMQTKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RZKYDQNMAUSEDZ-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CC=C RZKYDQNMAUSEDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229940117958 vinyl acetate Drugs 0.000 claims 4
- OXUKGAGPJSQCDS-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)=CCOC(=O)C=C OXUKGAGPJSQCDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- GRNHZMGFVFTJHF-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyacetic acid;prop-2-enamide Chemical compound NC(=O)C=C.OCC(O)=O GRNHZMGFVFTJHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KFNGWPXYNSJXOP-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propane-1-sulfonic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCS(O)(=O)=O KFNGWPXYNSJXOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims 2
- WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-M 2-ethylacrylate Chemical compound CCC(=C)C([O-])=O WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- SHPHBMZZXHFXDF-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 SHPHBMZZXHFXDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-3-methyl-2h-indazole Chemical compound FC1=CC=C2C(C)=NNC2=C1 JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ATMLPEJAVWINOF-UHFFFAOYSA-N acrylic acid acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C ATMLPEJAVWINOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims 1
- JKJJSJJGBZXUQV-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylidenebutanoate Chemical compound CCC(=C)C(=O)OC JKJJSJJGBZXUQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WFKDPJRCBCBQNT-UHFFFAOYSA-N n,2-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C(C)=C WFKDPJRCBCBQNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VNLHOYZHPQDOMS-UHFFFAOYSA-N n-[3-(diethylamino)propyl]-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CCN(CC)CCCNC(=O)C(C)=C VNLHOYZHPQDOMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 1
- BQQGVSONEPNPAB-UHFFFAOYSA-N 3-(diethoxymethylsilyl)propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(OCC)[SiH2]CCCOC(=O)C(C)=C BQQGVSONEPNPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- UIVRRNUEJAYDMX-UHFFFAOYSA-N 3-(diethoxymethylsilyl)propyl prop-2-enoate Chemical compound CCOC(OCC)[SiH2]CCCOC(=O)C=C UIVRRNUEJAYDMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- HHHPYRGQUSPESB-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethoxymethylsilyl)propyl prop-2-enoate Chemical compound COC(OC)[SiH2]CCCOC(=O)C=C HHHPYRGQUSPESB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- WHLXWNNASHWYEM-UHFFFAOYSA-N 3-[di(propan-2-yloxy)methylsilyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(OC(C)C)[SiH2]CCCOC(=O)C(C)=C WHLXWNNASHWYEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- RSSKWJGDNCKSCC-UHFFFAOYSA-N 3-di(propan-2-yloxy)silylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)O[SiH](OC(C)C)CCCOC(=O)C(C)=C RSSKWJGDNCKSCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- SLDXSSRFNABVCN-UHFFFAOYSA-N 3-diethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCO[SiH](OCC)CCCOC(=O)C(C)=C SLDXSSRFNABVCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- BZCWFJMZVXHYQA-UHFFFAOYSA-N 3-dimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[SiH](OC)CCCOC(=O)C(C)=C BZCWFJMZVXHYQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- ZJWCURYIRDLMTM-UHFFFAOYSA-N 3-tributoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCO[Si](OCCCC)(OCCCC)CCCOC(=O)C(C)=C ZJWCURYIRDLMTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- YFISHOAHNLGUEL-UHFFFAOYSA-N 3-tributoxysilylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCO[Si](OCCCC)(OCCCC)CCCOC(=O)C=C YFISHOAHNLGUEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XDQWJFXZTAWJST-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOC(=O)C=C XDQWJFXZTAWJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- KBQVDAIIQCXKPI-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C=C KBQVDAIIQCXKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- MAGFQRLKWCCTQJ-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylbenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C(C=C)C=C1 MAGFQRLKWCCTQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- VQGWOOIHSXNRPW-UHFFFAOYSA-N n-butyl-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CCCCNC(=O)C(C)=C VQGWOOIHSXNRPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- ZIWDVJPPVMGJGR-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CCNC(=O)C(C)=C ZIWDVJPPVMGJGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N n-methylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C=C YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000012935 ammoniumperoxodisulfate Substances 0.000 description 13
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 11
- ZMYIIHDQURVDRB-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethenylbenzene Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=C)C1=CC=CC=C1 ZMYIIHDQURVDRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQRFAUVGDLHPGH-UHFFFAOYSA-N 2-bromoheptanoic acid Chemical compound CCCCCC(Br)C(O)=O NQRFAUVGDLHPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEAKXWFWMYSXGY-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyprop-2-enoic acid;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=C)C(O)=O HEAKXWFWMYSXGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWJCRUKUIQRCGP-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCCOC(=O)C(C)=C WWJCRUKUIQRCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000028 Gradient copolymer Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical class CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920005605 branched copolymer Polymers 0.000 description 1
- MCKACQKLXKGBAT-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;octadecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C.CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C MCKACQKLXKGBAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- GFOCCLOYMMHTIU-UHFFFAOYSA-N n-[3-(diethylamino)propyl]prop-2-enamide Chemical compound CCN(CC)CCCNC(=O)C=C GFOCCLOYMMHTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- URESCTIIPYNKAC-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoic acid;prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound OC(=O)C=C.CC(=C)C1=CC=CC=C1 URESCTIIPYNKAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/32—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing two or more rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
- C08F293/005—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule using free radical "living" or "controlled" polymerisation, e.g. using a complexing agent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania produktu reakcji (A) obejmuj acy nast epuj acy etap (i) (i) reakcj e w rodnikowych warunkach, w fazie wodnej, mieszaniny reakcyjnej, obejmuj acej co najmniej jeden rodnikowo reaguj acy mo- nomer (a) wybrany z grupy obejmuj acej metakrylan metylu, metakrylan etylu, metakrylan propylu i wszystkie jego izomery, metakrylan butylu i wszystkie jego izomery, metakrylan 2-etyloheksylu, metakrylan izobornylu, kwas metakrylowy, metakrylan benzylu, metakrylan fenylu, metakry- lonitryl, a-metylostyren, akrylan metylu, akrylan etylu, akrylan propylu i wszystkie jego izomery, akrylan butylu i wszystkie jego izomery, akrylan 2-etyloheksylu, akrylan izobornylu, kwas akrylowy, akrylan benzylu, akrylan fenylu, akrylonitryl, styren, metakrylany z grupami funkcyjnymi; kwasy akrylowe i styreny wybrane spo sród metakrylanu glicydylu, metakrylanu 2-hydroksyetylu, metakrylanu hydroksypropylu i wszystkich jego izome- rów, metakrylanu hydroksybutylu, i wszystkich jego izomerów, metakrylanu dietyloaminoetylu, metakrylanu trietylenoglikolu, bezwodnika kwasu itakonowego, kwasu itakonowego, akrylanu glicydylu, akrylanu 2-hydroksyetylu, akrylanu hydroksypropylu i wszystkich jego izomerów, akrylanu hydroksybutylu i wszystkich jego izomerów, akrylanu dietyloaminoetylu, akrylanu trietylenoglikolu, metakryloamidu, N-III-rz ed.-butylometakrylo- amidu, N-n-butylometakryloamidu, N-metylolometakryloamidu, N-etylolometakryloamidu, N-III-rz ed.-butyloakryloamidu, N-butyloakryloamidu, N-metyloloakryloamidu, N-etyloakryloamidu, kwasu winylobenzoesowego i wszystkich jego izomerów, dietyloaminostyrenu i wszystkich jego izomerów, kwasu a-metylowinylobenzoesowego i wszystkich jego izomerów, dietyloamino- a-metylostyrenu i wszystkich jego izomerów, p-metylostyrenu, kwasu p-winylobenzenosulfonowego, metakrylanu trimetoksysililopropylu, metakrylanu trietoksysililopropylu, metakrylanu tribu- toksysililopropylu, metakrylanu dietoksymetylosililopropylu, metakrylanu dibutoksymetylosililopropylu, metakrylanu diizopropoksymetylo- sililopropylu, metakrylanu dimetoksysililopropylu, metakrylanu dietoksysililopropylu, metakrylanu dibutoksysililopropylu, metakrylanu diizopropok- sysililopropylu, akrylanu trimetoksysilopropylu, akrylanu trietoksysilopropylu, akrylanu tributoksysilopropylu, akrylanu dimetoksymetylosililopropylu, akrylanu dietoksymetylosililopropylu, akrylanu dibutoksymetylosililopropylu, akrylanu diizopropoksymetylosililopropylu, akrylanu dimetoksysililo- propylu, akrylanu dietoksysililopropylu, akrylanu dibutoksysililopropylu, akrylan diizopropoksysililopropylu, octanu winylu i maslanu winylu, chlorku winylu, fluorku winylu, bromku winylu, jak równie z mieszanin wymienionych monomerów, w obecno sci co najmniej jednego azo- i/lub peroksy- zwi azku jako rodnikowego inicjatora oraz jednego zwi azku (I) wybranego z grupy zwi azków obejmuj acej difenyloetylen, podstawione difenyloety- leny, które s a podstawione albo w jednej albo w obu aromatycznych grupach w eglowodorowych podstawnikami odci agaj acymi elektrony lub przyci agaj acymi elektrony, dinaftalenoetylen, 4-winylidenobis-(N,N'-dimetyloanilin e), 4,4-winylidenobis-(aminobenzen), cis-stilben, trans-stilben i mieszanin e dwu lub wi ecej tych zwi azków. 5. Sposób wytwarzania polimeru (B), znamienny tym, ze obejmuje (ii) reakcj e otrzymanego w etapie (i) produktu (A) w rodnikowych wa- runkach, w obecno sci co najmniej jednego rodnikowo homo- lub kopolimeryzowalnego monomeru (b) wybranego z grupy monoetylenowych nienasyconych C 3 do C 10 -kwasów monokarboksylowych, ich soli metali alkalicznych i/lub soli amonowych, zw laszcza kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego, kwasu dimetyloakrylowego, kwasu etyloakrylowego, kwasu allilooctowego lub kwasu winylooctowego, dalej z grupy monoetyle- nowych nienasyconych C 4 do C 8 kwasów dikarboksylowych, ich pó lestrów, bezwodników, soli metali alkalicznych i/ lub soli amonowych, zw lasz- cza kwasu maleinowego, kwasu fumarowego, kwasu itakonowego, kwasu mezakonowego, kwasu metylenomalonowego, kwasu cytrynowego, …. PL PL PL PL
Description
Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 16.12.1999 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
16.12.1999, PCT/EP99/10015 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
29.06.2000, WO00/37507 PCT Gazette nr 26/00 (51) Int.Cl.
C08F 2/38 (2006.01)
C08F 220/18 (2006.01) C08F 220/10 (2006.01) C08F 293/00 (2006.01)
Sposób wytwarzania produktu reakcji, sposób wytwarzania polimeru, produkt reakcji, (54) polimer, wodna mieszanina zawierająca produkt reakcji i jej zastosowanie, oraz wodna mieszanina zawierająca polimer i jej zastosowanie (30) Pierwszeństwo:
18.12.1998,DE,19858708.2
05.03.1999,DE,19909803.4 (43) Zgłoszenie ogłoszono:
29.07.2002 BUP 16/02 (45) O udzieleniu patentu ogłoszono:
29.02.2008 WUP 02/08 (73) Uprawniony z patentu:
BASF COATINGS AG^nster,DE BASF AKTIENGESELLSCHAFT,
Ludwigshafen,DE (72) Twórca(y) wynalazku:
Wolfgan g Bremser,Mϋnster,DE Frank Strickmann,Steinfurt,DE Maximilian Bendix,Oelde,DE Wolfgan g Paulus,Ober-Olm,DE Roman Benedikt Raether,Limburgerhof,DE David Christie,Mannheim,DE (74) Pełnomocnik:
Gugała Barbara, PATPOL Sp. z o.o.
(57) 1. Sposób wytwarzania produktu reakcji (A) obejmujący następujący etap (i) (i) reakcję w rodnikowych warunkach, w fazie wodnej, mieszaniny reakcyjnej, obejmującej co najmniej jeden rodnikowo reagujący monomer (a) wybrany z grupy obejmującej metakrylan metylu, metakrylan etylu, metakrylan propylu i wszystkie jego izomery, metakrylan butylu i wszystkie jego izomery, metakrylan 2-etyloheksylu, metakrylan izobornylu, kwas metakrylowy, metakrylan benzylu, metakrylan fenylu, metakrylonitryl, α-metylostyren, akrylan metylu, akrylan etylu, akrylan propylu i wszystkie jego izomery, akrylan butylu i wszystkie jego izomery, akrylan 2-etyloheksylu, akrylan izobornylu, kwas akrylowy, akrylan benzylu, akrylan fenylu, akrylonitryl, styren, metakrylany z grupami funkcyjnymi; kwasy akrylowe i styreny wybrane spośród metakrylanu glicydylu, metakrylanu 2-hydroksyetylu, metakrylanu hydroksypropylu i wszystkich jego izomerów, metakrylanu hydroksybutylu, i wszystkich jego izomerów, metakrylanu dietyloaminoetylu, metakrylanu trietylenoglikolu, bezwodnika kwasu itakonowego, kwasu itakonowego, akrylanu glicydylu, akrylanu 2-hydroksyetylu, akrylanu hydroksypropylu i wszystkich jego izomerów, akrylanu hydroksybutylu i wszystkich jego izomerów, akrylanu dietyloaminoetylu, akrylanu trietylenoglikolu, metakryloamidu, N-III-rzęd.-butylometakryloamidu, N-n-butylometakryloamidu, N-metylolometakryloamidu, N-etylolometakryloamidu, N-III-rzęd.-butyloakryloamidu, N-butyloakryloamidu, N-metyloloakryloamidu, N-etyloakryloamidu, kwasu winylobenzoesowego i wszystkich jego izomerów, dietyloaminostyrenu i wszystkich jego izomerów, kwasu α-metylowinylobenzoesowego i wszystkich jego izomerów, dietyloamino-a-metylostyrenu i wszystkich jego izomerów, p-metylostyrenu, kwasu p-winylobenzenosulfonowego, metakrylanu trimetoksysililopropylu, metakrylanu trietoksysililopropylu, metakrylanu tributoksysililopropylu, metakrylanu dietoksymetylosililopropylu, metakrylanu dibutoksymetylosililopropylu, metakrylanu diizopropoksymetylosililopropylu, metakrylanu dimetoksysililopropylu, metakrylanu dietoksysililopropylu, metakrylanu dibutoksysililopropylu, metakrylanu diizopropoksysililopropylu, akrylanu trimetoksysilopropylu, akrylanu trietoksysilopropylu, akrylanu tributoksysilopropylu, akrylanu dimetoksymetylosililopropylu, akrylanu dietoksymetylosililopropylu, akrylanu dibutoksymetylosililopropylu, akrylanu diizopropoksymetylosililopropylu, akrylanu dimetoksysililopropylu, akrylanu dietoksysililopropylu, akrylanu dibutoksysililopropylu, akrylan diizopropoksysililopropylu, octanu winylu i maślanu winylu, chlorku winylu, fluorku winylu, bromku winylu, jak również mieszanin wymienionych monomerów, w obecności co najmniej jednego azo- i/lub peroksyzwiązku jako rodnikowego inicjatora oraz jednego związku (I) wybranego z grupy związków obejmującej difenyloetylen, podstawione difenyloetyleny, które są podstawione albo w jednej albo w obu aromatycznych grupach węglowodorowych podstawnikami odciągającymi elektrony lub przyciągającymi elektrony, dinaftalenoetylen, 4-winylidenobis-(N,N'-dimetyloanilinę), 4,4-winylidenobis-(aminobenzen), cis-stilben, trans-stilben i mieszaninę dwu lub więcej tych związków.
5. Sposób wytwarzania polimeru (B), znamienny tym, że obejmuje (ii) reakcję otrzymanego w etapie (i) produktu (A) w rodnikowych warunkach, w obecności co najmniej jednego rodnikowo homo- lub kopolimeryzowalnego monomeru (b) wybranego z grupy monoetylenowych nienasyconych C3 do C10-kwasów monokarboksylowych, ich soli metali alkalicznych i/lub soli amonowych, zwłaszcza kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego, kwasu dimetyloakrylowego, kwasu etyloakrylowego, kwasu allilooctowego lub kwasu winylooctowego, dalej z grupy monoetylenowych nienasyconych C4 do C8 kwasów dikarboksylowych, ich półestrów, bezwodników, soli metali alkalicznych i/ lub soli amonowych, zwłaszcza kwasu maleinowego, kwasu fumarowego, kwasu itakonowego, kwasu mezakonowego, kwasu metylenomalonowego, kwasu cytrynowego, ....
PL 196 869 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób wytwarzania produktu reakcji, sposób wytwarzania polimeru, produkt reakcji, polimer, wodna mieszanina zawierająca produkt reakcji i jej zastosowanie, oraz wodna mieszanina zawierająca polimer i jej zastosowanie jako dyspersji.
Niniejszy wynalazek dotyczy dziedziny rodnikowej polimeryzacji i charakteryzuje się cechami, typowymi dla żyjących układów polimerycznych, przy czym sposób według wynalazku dostarcza głównie produktów reakcji względnie polimerów, które mogą posiadać wąski rozrzut ciężaru cząsteczkowego (Mw/Mn). W związku z tym przez odpowiedni dobór monomerów i ewentualnie następujących po sobie dodatków różnych monomerów mogą być wytwarzane zarówno rozgałęzione jak również nierozgałęzione homopolimery i kopolimery jak również kopolimery blokowe. Wynalazek niniejszy dotyczy polimerów jako takich i produktów otrzymanych w pierwszym etapie procesu.
Od lat istnieje duże zapotrzebowanie na opracowanie sposobu względnie koncepcji sposobu służącego do wytwarzania dużej liczby polimerów i umożliwiającego wytwarzanie tego rodzaju polimerów o przewidywanej strukturze, ciężarze cząsteczkowym i rozrzucie ciężaru cząsteczkowego.
W publikacji WO98/01478 przedstawiono sposób wytwarzania polimerów z wyjś ciowych monomerów stanowiących związki wybrane z grupy monomerów winylowych i zawierających nienasycone ugrupowania pochodnych kwasów takich jak np. bezwodniki, estry, imidy kwasów (met)akrylowych, w obecności rodnikowego inicjatora i tiokarbonylotiolowego związku jako środka przenoszenia łańcucha.
W publikacji WO92/13903 przedstawiono sposób wytwarzania polimerów o niskim ciężarze cząsteczkowym w procesie rodnikowej polimeryzacji łańcuchowej jednego lub więcej monomerów w obecności środka przenoszącego grupy charakteryzującego się obecnością podwójnego wiązania C-S. Jak wynika z tej publikacji opisane w niej związki z podwójnym wiązaniem C-S działają nie tylko jako środki przenoszenia łańcucha, lecz również jako regulatory wzrostu dlatego według tej publikacji możliwe jest wytworzenie w obecności tych związków polimerów o niskim ciężarze cząsteczkowym.
W publikacji WO93/22351 został opisany sposób rodnikowej łańcuchowej polimeryzacji nienasyconych monomerów w wodnym środowisku i w obecności makromonomeru z końcową grupą -CH2-C(X)=CH2- o X tam zdefiniowanym. Zgodnie z przykładami w tym zgłoszeniu reakcji poddawane są każdorazowo różne (met)akrylany względnie kwasy (met)akrylowe i ewentualnie monomery takie jak styren w warunkach reakcji emulsyjnej lub suspensyjnej.
Sposób według publikacji WO93/22355 dotyczy wytwarzania sieciowalnych polimerów z zastosowaniem makromonomerów opisanych WO93/22351.
W publikacji WO96/15157 opisano sposób wytwarzania polimerów o stosunkowo wąskim rozrzucie ciężaru cząsteczkowego, w którym poddaje się reakcji monomer winylowy jak w niej określono z makromonomerem z koń cowym ugrupowaniem winylowym, w obecnoś ci rodnikowego inicjatora.
Publikacja WO987/37104 dotyczy sposobu wytwarzania polimerów o kontrolowanym ciężarze cząsteczkowym m.in. na bazie akrylanów w procesie rodnikowej polimeryzacji odpowiednich monomerów przy zastosowaniu bliżej określonego w niej środka przenoszenia łańcucha z podwójnym wiązaniem C-C i ugrupowaniami, które aktywizują te podwójne wiązania pod względem rodnikowego przyłączania monomerów.
W artykule J.Macromol. sce.-chem. A 23(7),839-852(1986) opisano rodnikową, łańcuchową polimeryzację względnie kopolimeryzację z --nienasyconym oligo (metakrylanem metylu) z akrylanem etylu, styrenem, metakrylanem metylu, akrylonitrylem i octanem winylu jako kopolimerami.
Zadaniem niniejszego wynalazku w stosunku do tego stanu techniki było postawienie do dyspozycji nowego sposobu wytwarzania produktu reakcji, który również między innymi może być stosowany jako makroinicjator, który to produkt jest stosowany sam jako emulgator lub dyspergator a przy pomocy którego mogą być poddawane reakcjom także dalsze rodnikowo homo- lub kopolimeryzowalne monomery w celu wytworzenia polimerów o innym składzie.
Dalszym zadaniem wynalazku jest uzyskanie zamierzonych własności polimerów a przez to umożliwienie wielostronnego zastosowania tych polimerów, wytworzonych w prostej reakcji rodnikowej polimeryzacji a zwłaszcza wytwarzania polimerów o strukturze blokowej w procesie rodnikowej polimeryzacji.
Te i dalsze zadania zostały rozwiązane przez sposób według wynalazku wytwarzania produktu reakcji (A), obejmujący następujący etap (i) stanowiący:
(i) reakcję w rodnikowych warunkach, w fazie wodnej, mieszaniny reakcyjnej, obejmującej co najmniej jeden rodnikowo reagujący monomer (a) wybrany z grupy obejmującej metakrylan metylu,
PL 196 869 B1 metakrylan etylu, metakrylan propylu i wszystkie jego izomery, metakrylan butylu i wszystkie jego izomery, metakrylan 2-etyloheksylu, metakrylan izobornylu, kwas metakrylowy, metakrylan benzylu, metakrylan fenylu, metakrylonitryl, α-metylostyren, akrylan metylu, akrylan etylu, akrylan propylu i wszystkie jego izomery, akrylan butylu i wszystkie jego izomery, akrylan 2-etyloheksylu, akrylan izobornylu, kwas akrylowy, akrylan benzylu, akrylan fenylu, akrylonitryl, styren, metakrylany z grupami funkcyjnymi; kwasy akrylowe i styreny wybrane spośród metakrylanu glicydylu, metakrylanu 2-hydroksyetylu, metakrylanu hydroksypropylu i wszystkich jego izomerów, metakrylanu hydroksybutylu i wszystkich jego izomerów, metakrylanu dietyloaminoetylu, metakrylanu trietylenoglikolu, bezwodnika kwasu itakonowego, kwasu itakonowego, akrylanu glicydylu, akrylanu 2-hydroksyetylu, akrylanu hydroksypropylu i wszystkich jego izomerów, akrylanu hydroksybutylu i wszystkich jego izomerów, akrylanu dietyloaminoetylu, akrylanu trietylenoglikolu, metakryloamidu, N-III-rzęd-butylometakryloamidu, N-n-butylometakryloamidu, N-metylolometakryloamidu, N-etylolometakryloamidu, N-III-rzęd.-butyloakryloamidu, N-butylo-akryloamidu, N-metyloloakryloamidu, N-etyloakryloamidu, kwasu winylobenzoesowego i wszystkich jego izomerów, dietyloaminostyrenu i wszystkich jego izomerów, kwasu a-metylowinylobenzoesowego i wszystkich jego izomerów, dietyloamino-a-metylostyrenu i wszystkich jego izomerów, p-metylostyrenu, kwasu p-winylobenzenosulfonowego, metakrylanu trimetoksysililopropylu, metakrylanu trietoksylsililopropylu, metakrylanu tributoksysililopropylu, metakrylanu dietoksymetylosililopropylu, metakrylanu dibutoksymetylosililopropylu, metakrylanu diizopropoksymetylosililopropylu, metakrylanu dimetoksysililopropylu, metakrylanu dietoksysililopropylu, metakrylanu dibutoksysililopropylu, metakrylanu diizopropoksysililopropylu, akrylanu trimetoksysilopropylu, akrylanu trietoksysilopropylu, akrylanu tributoksysilopropylu, akrylanu dimetoksymetylosililopropylu, akrylanu dietoksymetylosililopropylu, akrylanu dibutoksymetylosililopropylu, akrylanu diizopropoksymetylosililopropylu, akrylanu dimetoksysililopropylu, akrylan dietoksysililopropylu, akrylan dibutoksysililopropylu, akrylan diizopropoksysililopropylu, octan winylu i maślan winylu, chlorku winylu, fluorku winylu, bromku winylu, jak również mieszanin wymienionych monomerów, w obecności co najmniej jednego azo- i/lub peroksyzwiązku jako rodnikowego inicjatora oraz jednego związku(I) wybranego z grupy związków obejmującej difenyloetylen, podstawione difenyloetyleny, które są podstawione albo w jednej albo w obu aromatycznych grupach węglowodorowych podstawnikami odciągającymi elektrony lub przyciągającymi elektrony, dinaftalenoetylen, 4-winylidenobis-(N,N'-dimetyloanilinę), 4,4-winylidenobis-(aminobenzen), cis-stilben, trans-stilben i mieszaninę dwu lub więcej tych związków.
Korzystnie reakcję przeprowadza się w obecności co najmniej jednej zasady.
Korzystnie reakcję prowadzi się w obecności podstawionych difenyloetylenów, które są podstawione albo w jednej albo w obu aromatycznych grupach węglowodorowych podstawnikami odciągającymi elektrony lub przyciągającymi elektrony, lub alkoksydifenyloetylenu.
Korzystnie reakcję prowadzi się w obecności niskocząsteczkowej zasady, korzystnie NaOH, KOH, amoniaku, dietanoloaminy, trietanoloaminy, mono-, di-, lub trietyloamina, dimetyloetanoloamina lub mieszaniny złożone z dwu lub więcej tych związków.
Dalej wynalazek dotyczy produktu reakcji (A), który otrzymywany jest sposobem obejmującym następujący etap (i):
(i) reakcja w rodnikowych warunkach, w fazie wodnej, mieszaniny reakcyjnej, obejmującej co najmniej jeden rodnikowo reagujący monomer (a) wyżej określonego w obecności co najmniej jednego azot i/lub peroksyzwiązku jako rodnikowego inicjatora oraz związku 1 wyżej określonego.
W sposobie według wynalazku są stosowane jako monomery (a) wszystkie rodnikowo reagujące monomery.
Korzystnie jako monomery (a) stosowane są takie rodnikowo homo- lub kopolimeryzujące związki, które zawierają hydrofilową grupę taką jak np. grupa karboksylowa. Korzystnie w przypadku monomerów (a) chodzi o hydrofilowe, rodnikowe homo- lub kopolimeryzujące monomery tj. o monomery, których rozpuszczalność w wodzie jest wyższa niż rozpuszczalność styrenu.
Naturalnie mogą być stosowane w mieszaninie reakcyjnej w etapie (i) także mieszaniny różnych hydrofilowych monomerów, jak również mieszaniny złożone z co najmniej jednego hydrofilowego monomeru i co najmniej jednego hydrofobowego monomeru.
Korzystnie znajduje zastosowanie jako pierwszy monomer (a') kwas akrylowy i kwas metakrylowy, C1-C4-alkilo- lub hydroksyalkiloakrylany lub metakrylany, octan winylu, podstawiony lub niepodstawiony winylopirolidon, mieszanina tych dwóch lub więcej związków, albo mieszanina z tego pierwszego monomeru (a') z co najmniej jednym dalszym rodnikowo homo- lub kopolimeryzującym monomerem (a). Także w tym przypadku stosować można wszystkie związki wyżej określone.
PL 196 869 B1
Mogą być stosowane również podstawione difenyloetyleny albo w jednej albo w obu aromatycznych grupach węglowodorowych podstawnikami odciągającymi elektrony lub przyciągającymi elektrony. Podstawnikami odciągającymi elektrony lub przyciągającymi elektrony są takie podstawniki jak np. III-rzęd.-butyl, takimi jak np. III-rzęd.-butyl, benzyl, grupa CN lub mogą być stosowane alkoksydifenyloetyleny takie jak np. metoksy-, etoksy lub III-rzęd.-butyloksydifenyloetylen i analogii tio lub aminowe.
Sposób według wynalazku przeprowadzany jest w obecności co najmniej jednego azo- i/lub peroksozwiązku jako rodnikowego inicjatora, przy czym korzystnym inicjatorem są rodnikowe utleniające inicjatory. Korzystnie te inicjatory powinny być rozpuszczalne w wodzie. Odpowiednie inicjatory opisano w publikacji WO98/01478 na str. 10 wiersz 17-34.
Korzystnie stosuje się utleniające rodnikowe inicjatory takie jak np. nadtlenodisiarczan potasu, sodu lub amonu lub kombinację znanego nieutleniającego inicjatora z H2O2.
W korzystnym wariancie przeprowadzania sposobu według wynalazku dodaje się względnie duże ilości rodnikowego inicjatora, przy czym udział rodnikowego inicjatora w mieszaninie reakcyjnej wynosi korzystnie 0,5 do 50% wagowych, korzystnie 1 do 20% wagowych każdorazowo w odniesieniu do całkowitej ilości monomeru (a) i inicjatora.
Stosunek ilości inicjatora do związku wynosi korzystnie 3:1 do 1:3, korzystniej 2:1 do 1:2, a zwłaszcza 1,5:1 do 1:1,5. Etap (i) omawianej reakcji przeprowadzany jest w fazie wodnej, przy czym korzystnie stosuje się wodę lub mieszaninę wody i rozpuszczalników mieszających się z wodą takich jak np. THF lub etanol. Jest jednak również możliwe przeprowadzenie reakcji w obecności mieszaniny wody i rozpuszczalnika nie mieszającego się z wodą np. rozpuszczalnika aromatycznego takiego jak toluen.
W innym wariancie przeprowadzania sposobu reakcję w etapie (i) przeprowadza się w obecności co najmniej jednej zasady, przy czym jako niskocząsteczkowe zasady na ogół stosuje się wszystkie niskocząsteczkowe zasady, z tym że korzystne są: NaOH, KOH, amoniak, dietanoloamina, trietanoloamina, mono-, di- lub trietyloamina, dimetyloetanoloamina lub mieszanina dwu lub więcej tych zasad, zaś szczególnie korzystne są amoniak i di- lub trietanoloamina.
Reakcję zgodnie z etapem (i) przeprowadza się na ogół w temperaturach wyższych od temperatury pokojowej i poniżej temperatury rozkładu monomerów, przy czym korzystne są temperatury z zakresu 50 do 150°C, korzystnie w zakresie 70 do 120°C a zwłaszcza w zakresie 80 do 110°C.
Chociaż rozdział ciężaru cząsteczkowego nie jest w żadnym razie ograniczony można w reakcji zgodnie z etapem (i) otrzymać produkt reakcji, który posiada rozdział ciężaru cząsteczkowego Mw/Mn mierzony w procesie chromatografii żelowej z zastosowaniem polistyrenu jako wzorca < 4, korzystnie < 3, szczególnie korzystnie <2 a zwłaszcza < 1,5 a w niektórych przypadkach także < 1,3.
Ciężar cząsteczkowy produktu reakcji (A) może być w szerokich granicach regulowany doborem stosunku monomeru (a) do związku (I) do rodnikowego inicjatora, przy czym ciężar cząsteczkowy ustalony jest zwłaszcza zawartością związku (I) w ten sposób, że im wyższy jest udział związku (I) tym niższy jest otrzymany ciężar cząsteczkowy.
Reakcja zgodnie z etapem (i) może być przeprowadzana także w obecności substancji powierzchniowo czynnych.
Otrzymany w reakcji w etapie (i) produkt reakcji, który z zasady ma postać wodnej mieszaniny, może być bezpośrednio jako dyspersja przerabiany dalej albo może być stosowany jako makroinicjator w dalszych reakcjach w etapie (ii), jako to poniżej określono.
Możliwe jest również wydzielenie produktu reakcji z etapu (i) w postaci ciała stałego i poddawaniu go dalszym reakcjom lub wykorzystania do innych zastosowań.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania polimeru (B), charakteryzujący się tym, że obejmuje (ii) reakcję otrzymanego w etapie (i) produktu (A) w rodnikowych warunkach, w obecności co najmniej jednego rodnikowo homo- lub kopolimeryzowalnego monomeru (b) wybranego z grupy monoetylenowych nienasyconych C3 do C10-kwasów monokarboksylowych, ich soli metali alkalicznych i/lub soli amonowych, zwłaszcza kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego, kwasu dimetyloakrylowego, kwasu etyloakrylowego, kwasu allilooctowego lub kwasu winylooctowego, dalej z grupy monoetylenowych nienasyconych C4 do C8 kwasów dikarboksylowych, ich półestrów, bezwodników, soli metali alkalicznych i/lub soli amonowych, zwłaszcza kwasu maleinowego, kwasu fumarowego, kwasu itakonowego, kwasu mezakonowego, kwasu metylenomalonowego, kwasu cytrynowego, bezwodnika kwasu itakonowego, bezwodnika kwasu maleinowego lub bezwodnika kwasu metylomalonowego, dalej z grupy monoetylenowo nienasyconych monomerów zawierających grupy kwasu sulPL 196 869 B1 fonowego zwłaszcza kwasu allilosulfonowego, kwasu styrenosulfonowego, kwasu 2-akrylo-amido-2-metylopropanosulfonowego, kwasu metaallilosulfonowego, kwasu winylosulfonowego, estru 3-sulfopropylowego kwasu akrylowego lub estru 3-sulfopropylowego kwasu metakrylowego, dalej z grupy monoetylenowo nienasyconych monomerów zawierających grupy kwasu fosfonowego, zwłaszcza kwasu winylofosfonowego, kwasu allilofosfonowego lub kwasu akryloamidoetylopropanofosfonowego, estrów C1 do C20 alkilo- i hydroksyalkilowych monoetylenowo nienasyconych C3 do C10 kwasów monokarboksylowych lub C4 do C8 kwasów dikarboksylowych, zwłaszcza akrylanu metylu, akrylanu etylu, akrylanu n-butylu, akrylanu stearylu, estru dietylowego kwasu maleinowego, akrylanu hydroksyetylu, akrylanu hydroksypropylu, akrylanu hydroksybutylu, metakrylanu hydroksyetylu, lub metakrylanu hydroksypropylu, dalej z grupy estrów metakrylowych lub akrylowych alkoksylowanych C1 do C18 - alkoholi, które poddano reakcji z 2 do 50 molami tlenku etylenu, tlenku propylenu, tlenku butylenu lub ich mieszaniną, dalej z grupy amidów i N-podstawionych amidów monoetylenowo nienasyconych C4 do C10 kwasów monokarboksylowych lub C4 do C8 kwasów dikarboksylowych, zwłaszcza akryloamidu, N-akryloamidu lub N,N-diakryloamidu każdorazowo o 1 do 18 atomów węgla w grupie alkilowej zwłaszcza N-metakryloamidu, N,N-dimetyloakryloamidu, N-tert.-butyloakryloamidu lub N-oktadecyloakryloamidu, monometyloheksyloamidu kwasu maleinowego, monodecyloamidu kwasu maleinowego, dietyloaminopropylometakryloamidu lub akryloamidu kwasu glikolowego, dalej z grupy alkiloamidoalkilo(met)akrylanow, zwłaszcza akrylanu dimetyloaminoetylu, metakrylanu dimetyloaminoetylu, akrylanu etyloaminoetylu, metakrylanu dietyloaminoetylu, akrylanu dimetyloaminopropylu lub metakrylanu dimetyloaminopropylu, dalej z grupy estrów winylowych zwłaszcza mrówczanu winylu, octanu winylu lub propionianu winylu, przy czym te związki po polimeryzacji mogą być zmydlone, dalej związki z grupy związków N-winylowych, zwłaszcza N-winylopirolidon, N-winylokaprolaktam, N-winyloformamid, N-winylo -N-metyloformamid, 1-winyloimidazol lub 1-winylo-2-metyloimidazol, dalej z grupy eterów winylowych C1 do C18 alkoholi, eterów winylowych alkoksylowanych C1 do C18 alkoholi i eterów winylowych tlenków poliakilenowych jak poli(tlenek etylenu), poli(tlenek propylenu) lub poli(tlenek butylenu), styren lub jego pochodne zwłaszcza alfa-metylostyren, inden, dicyklopentadien; monomery posiadające grupy aminowe lub iminowe zwłaszcza akrylan dimetyloaminoetylu, metakrylan dietyloaminoetylu, dietyloaminopropylometakryloamid lub alliloamina, monomery zawierające czwartorzędowe grupy aminowe zwłaszcza w postaci soli, które powstały w reakcji zasadowych funkcji aminowych z kwasami zwłaszcza z kwasem solnym, siarkowym, azotowym, mrówkowym lub octowym lub w postaci czwartorzędowanej (korzystnie odpowiednimi środkami czwartorzędującymi są siarczan dimetylu, siarczan dietylu, chlorek metylu, chlorek etylu lub chlorek benzylu) zwłaszcza chlorowodorku akrylanu dimetyloaminoetylowego, chlorku diallilodimetyloamoniowego, metylochlorku dimetyloaminoetylo akrylanu, metasulfonianu dimetyloaminoetyloaminopropylometakryloamidu, soli winylopirydyniowych lub 1-winyloimidazoliowych, monomerów, w których ugrupowania aminowe i/lub amoniowe są uwalniane dopiero po polimeryzacji i następnej hydrolizie korzystnie N-winyloformamidu lub N-winyloacetamidu.
W reakcji w etapie (ii) moż e być stosowany co najmniej jeden dowolnie wybrany rodnikowo homo- lub kopolimeryzujący monomer (b).
Ten monomer (b) może być taki sam lub różny od monomeru (a) stosowanego w etapie (i).
Wyboru monomeru (b) dokonuje się na ogół ze względu na pożądaną strukturę polimeru wytwarzanego w etapie (ii) i w zależności od pożądanego zastosowania tego polimeru.
Reakcję w etapie (ii) przeprowadza się zasadniczo w zwykłych warunkach rodnikowej polimeryzacji przy czym może ona być przeprowadzana w obecności odpowiedniego rozpuszczalnika.
Etap (i) jak również etap (ii) w zakresie niniejszego wynalazku mogą być przeprowadzane rozdzielnie zarówno przestrzennie jak i czasowo, przy czym oczywiście najpierw przeprowadzony jest etap (i) a dopiero następnie etap (ii).
Etapy (i) i (ii) te mogą być jednak również przeprowadzane w jednym reaktorze, jeden etap po drugim, tzn. najpierw przereagowywuje związek I w obecności którego prowadzi się reakcję z co najmniej jednym monomerem (a) całkowicie lub częściowo w zależności od pożądanego zastosowania względnie pożądanych własności i następnie dodaje się co najmniej jeden monomer (b) i prowadzi polimeryzację rodnikową lub najpierw tworzy się mieszaninę monomerów obejmującą co najmniej jeden monomer (a) i co najmniej jeden monomer (b) i następnie doprowadza się do reakcji ze związkiem (I).
Przyjmuje się, że związki najpierw przereagowywują z co najmniej jednym monomerem (a) i następnie wytworzony w wyniku tej reakcji produkt (A) o ciężarze cząsteczkowym powyżej określonym reaguje także z monomerem (b).
PL 196 869 B1
W zależności od sposobu przeprowadzenia reakcji, moż liwym jest według wynalazku wytworzenie polimerów z końcowymi grupami funkcyjnymi, polimerów blokowych lub multiblokowych jak również gradientowych ko(polimerów), polimerów gwiaździstych, kopolimerów szczepionych i ko(polimerów) rozgałęzionych.
Jak z powyższego wynika, niniejszy wynalazek dotyczy również polimeru (B) jako takiego, który może być wytwarzany wyżej określonym sposobem.
Reakcję według wynalazku korzystnie przeprowadza się w taki sposób aby wytworzyć polimer (B) o strukturze blokowej. Dzię ki sposobowi wedł ug wynalazku moż liwym jest wytworzenie po raz pierwszy blokowych polimerów prostym sposobem przy zastosowaniu łatwo dostępnych związków (I), przy czym te blokowe polimery posiadają np. jeden blok hydrofilowy taki jak np. blok z kwasu (met) akrylowego lub blok z (met)akrylowanego alkilu C1-C4 i dalszy blok korzystnie hydrofobowy blok polimeru taki jak np. blok na bazie monomerów winyloaromatycznych jak np. styren lub podstawianych styrenów, jak również niearomatycznych związków winylowych jak np. octanu winylu jak również wyższych estrów alkilowych (>C4) kwasu met(akrylowego). Sposobem według wynalazku mogą być wytwarzane polimery o następującej strukturze.
Poli ((met)kwas akrylowy-stat-(met)akrylan-b-(styren-stat-(met)akrylan)), przy czym określenie „(met)akrylan oznacza ester akrylowy kwasu akrylowego i metakrylowego. Nowymi, korzystnymi kopolimerami blokowymi są w szczególności:
Poli (kwas akrylowy-b-styren), poli(metakrylan metylu-b-styren), poli (kwas metakrylowy-b-akrylan hydroksyetylu), poli(metakrylan metylu-b-N-winylopirolidon), poli(metakrylan metylu-b-N-winyloformamid), poli(metakrylan metylu-b-akrylan hydroksyetylu), poli(metakrylan metylu-b-(styren-stat-akrylonitryl), poli(n-akrylan butylu-b-styren-b-n-akrylan butylu), poli(metakrylan metylu-b-styren-b-metakrylan metylu-b-styren), poli(n-akrylan butylu-b-styren-b-akrylan n-butylu-b-styren).
Niniejszy wynalazek dotyczy również wodnej mieszaniny zawierającej produkt reakcji (A) według wynalazku wyżej scharakteryzowany oraz wodnej mieszaniny zawierającej polimer (B) według wynalazku wyżej scharakteryzowany oraz zastosowania tych mieszanin jako dyspersji.
Tę mieszaninę zawierającą produkt reakcji (A) lub polimer B można stosować zwłaszcza jako pierwszorzędową dyspersję. Produkt reakcji (A) względnie polimer (B) lub mieszanina dwu lub więcej tych produktów mogą być odpowiednio do dziedziny zastosowania stosowane w odpowiedniej postaci, zwłaszcza w postaci dyspersji polimerowej. Wynalazek niniejszy objaśniono na podstawie kilku poniższych przykładów.
P r z y k ł a d 1
Synteza polimeru: poli-(kwas akrylowy-b-styren) 224 g wody i 15,4 g 25% amoniaku ogrzano do temperatury 90°C. Dwoma wkraplaczami wkroplono w ciągu 30 minut równolegle 3 g 1,1-difenyloetylenu rozpuszczonego w 45 g kwasu akrylowego i 4,73 g nadtlenodisiarczanu amonu rozpuszczonego w 22,4 g wody. Całość utrzymywano w czasie 4 godzin w temperaturze 90°C. 101 g tego układu zmieszano z 25 g wody, 40 ml 25% roztworu amoniaku i 38 g styrenu, po czym utrzymywano w czasie 13 godzin w temperaturze 90°C. Otrzymano biały polimer zdolny do pęczenia w wodzie.
P r z y k ł a d 2
Synteza polimeru: poli-(metakrylan metylu-b-styren)
125 g 25% roztworu amoniaku w 125 g wody ogrzano na łaźni olejowej do temperatury 90°C. Dwoma wkraplaczami wkroplono w ciągu 60 minut równolegle 6 g 1,1-difenyloetylenu rozpuszczonego w 125 g estru metylowego kwasu metakrylowego i 4,73 g nadtlendisiarczanu amonu rozpuszczonego w 22,4 g wody. Nastę pnie wkroplono jeszcze raz w cią gu godziny 4,73 g nadtlenodisiarczanu amonu rozpuszczonego w 22,4 g wody. Cały układ utrzymywano jeszcze w ciągu godziny w temperaturze 90°C. Do tego układu dodano jeszcze 65 g styrenu i temperaturę łaźni olejowej podwyższono do 100°C. Po 4 godzinach otrzymano biały produkt zdolny do pęczenia w wodzie o Mw=15.000 g/mol i polidyspersyjności 1,5. Badania pod mikroskopem elektronowym wykazały blokową strukturę polimeru.
P r z y k ł a d 3
Synteza polimeru: poli-(kwasu metakrylowy-b-akrylan hydroksyetylu)
112 g wody i 112 g 25% roztworu amoniaku ogrzano do temperatury 90°C. Następnie wkroplono w ciągu 30 minut 9,46 g nadtlenodisiarczanu amonu rozpuszczonego w 45 g wody i szybko 6 g 1,1-difenyloetylenu rozpuszczonego w 107,5 g kwasu metakrylowego. Następnie wkroplono w czasie 30 minut jeszcze raz 9,46 g nadtlenodisiarczanu amonu rozpuszczonego w 45 g wody, po czym cały układ utrzymywano jeszcze 5 godzin w temperaturze 90°C. W końcu dodano 1 mol akrylanu hydroksyetylu i całość utrzymywano 5 godzin w temperaturze 85°C. Otrzymano polimer rozpuszczalny w wodzie.
PL 196 869 B1
P r z y k ł a d 4
Synteza polimeru: poli-(ester metylowy kwasu metakrylowego-b-N-winylopirolidon)
360 g wody ogrzano do temperatury 90°C. Następnie równolegle wkroplono w ciągu 60 minut g 1,1-difenyloetylenu rozpuszczonego w 200 mg estru metylowego kwasu metakrylowego i 10,3 g nadtlenodisiarczanu amonu w 100 g wody i w ciągu 90 minut 9,2 g 25% roztworu amoniaku w 100 g wody. Cały układ utrzymywano następnie jeszcze 3 godziny w temperaturze 90°C, po czym do 100 g wyżej opisanej dyspersji dodano 20,4 g N-winylopirolidonu i układ utrzymywano 6 godzin w temperaturze 75°C.
P r z y k ł a d 5
Synteza polimeru: poli-(ester metylowy kwasu metakrylowego-b-N-winyloformamid)
360 g wody ogrzano do temperatury 90°C. Następnie równolegle wkroplono w ciągu 60 minut g 1,1-difenyloetylenu rozpuszczonego w 200 mg estru metylowego kwasu metakrylowego i 10,3 g nadtlenodisiarczanu amonu rozpuszczonego w 100 g wody i w ciągu 90 minut wkroplono 9,2 g 25% roztworu amoniaku w 100 g wody. Cały układ utrzymywano następnie jeszcze 3 godziny w temperaturze 90°C, po czym do 100 g wyżej opisanej dyspersji dodano 25 g N-winyloformamidu i układ utrzymywano 6 godzin w temperaturze 75°C.
P r z y k ł a d 6
Synteza polimeru: poli-(ester metylowy kwasu metylakrylowego-b-akrylan hydroksyetylu)
360 g wody ogrzano do temperatury 90°C. Następnie równolegle wkroplono w ciągu 60 minut g 1,1-difenyloetylenu rozpuszczonego w 200 mg estru metylowego kwasu metakrylowego i 10,3 g nadtlenodisiarczanu amonu rozpuszczonego w 100 g wody i w ciągu 90 minut 9,2 g 25% roztworu amoniaku w 100 g wody. Cały układ utrzymano następnie jeszcze 3 godziny w temperaturze 90°C, po czym do 100 g wyżej opisanej dyspersji dodano 25 g akrylanu hydroksyetylu i układ utrzymywano 6 godzin w temperaturze 75°C.
P r z y k ł a d 7
Synteza polimeru: poli-(ester metylowy kwasu metakrylowego-b-(styren-stat-akrylonitryl))
360 g wody ogrzano do temperatury 90°C. Następnie równolegle wkroplono w ciągu 60 minut g 1,1-difenyloetylenu rozpuszczonego w 200 mg estru metylowego kwasu metakrylowego i 10,3 g nadtlenodisiarczanu amonu rozpuszczonego w 100 g wody i w ciągu 90 minut 9,2 g 25% roztworu amoniaku w 100 g wody. Cały układ utrzymywano następnie jeszcze 3 godziny w temperaturze 90°C, po czym do 100 g wyżej opisanej dyspersji dodano 17, 2 g styrenu i 1 g akrylonitrylu i układ utrzymywano 6 godzin w temperaturze 75°C. Otrzymano polimer o Mw=7.100 g/mol i polidyspersyjności 2,7.
P r z y k ł a d 8
Synteza polimeru: poli-(akrylan n-butylu-b-styren-b-akrylan n-butylu)
360 g wody ogrzano na łaźni olejowej do temperatury 90°C. Trzema wkraplaczami wkroplono w cią gu 180 minut równolegle 11,1 g 1,1-difenyloetylenu rozpuszczonego w 256 g akrylanu n-butylu i 10, 7 g nadtlenodisiarczanu sodu rozpuszczonego w 100 g wody i w czasie 120 minut 2,3 g wodorotlenku sodu rozpuszczonego w 100 g wody. Temperatura łaźni olejowej była utrzymywana w temperaturze 90°C łącznie 6 godzin. Po oddzieleniu fazy wodnej dodano do pozostałego polimeru 138 g styrenu i utrzymywano temperaturę łaźni olejowej w czasie 6 godzin na poziomie 115°C. Następnie dodano 169 g akrylanu n-butylu i utrzymywano temperaturę łaźni olejowej w czasie 6 godzin w temperaturze 115°C. Otrzymano polimer o Mw=366.000 g/mol i polidyspersyjności 2,6.
P r z y k ł a d 9
Synteza polimeru: poli-(metakrylan metylu-b-styren)
180 g wody ogrzano i utrzymywano w temperaturze 90°C. Następnie trzema wkraplaczami wkraplano w czasie 60 minut równolegle 3 g cis-stilbenu rozpuszczonego w 50 g metakrylanu metylu i 5 g 25% roztworu amoniaku w 50 g wody i w czasie 90 minut 5,1 g nadtlenodisiarczanu amonu rozpuszczonego w 50 g wody. Układ utrzymywano jeszcze dalsze 4,5 godziny w temperaturze 90°C. Otrzymano polimer o Mw=54.200 g/mol i polidyspersyjności 2,4. 70 g polimerowej dyspersji wyżej opisanej ogrzano do 115°C i dodano 50 g styrenu. Całość utrzymywano następnie w temperaturze 115°C w czasie 6 godzin. Otrzymano polimer o Mw=207.000 g/mol i polidyspersyjności 3,1.
PL 196 869 B1
P r z y k ł a d 10
Synteza polimeru: poli-(metakrylan metylu-b-styren)
180 g wody ogrzano i utrzymywano w temperaturze 90°C. Następnie trzema wkraplaczami wkraplano w czasie 60 minut równolegle 3 g trans-stilbenu rozpuszczonego w 50 g metakrylanu metylu i 5 g 25% roztworu amoniaku w 50 g wody i w czasie 90 minut 5,1 g nadtlenodisiarczanu amonu rozpuszczonego w 50 g wody. Układ utrzymywano jeszcze dalsze 4,5 godziny w temperaturze 90°C. Otrzymano polimer o Mw=46.800 g/mol i polidyspersyjności 2,9. 70 g polimerowej dyspersji wyżej opisanej ogrzano do temperatury 115°C i dodano 50 g styrenu. Całość utrzymywano następnie w temperaturze 115°C w czasie 6 godzin. Otrzymano polimer o Mw=207.000 g/mol i polidyspersyjności 4,2.
P r z y k ł a d 11
Synteza poliestru metylowego kwasu metakrylowego (tylko etap 1)
180 g wody ogrzano do temperatury 90°C. Następnie trzema wkraplaczami równolegle wkroplono w czasie 60 minut 5 g 4,4-winylideno-bis-(N,N-dimetyloaniliny) rozpuszczonej w 100 g estru metylowego kwasu metakrylowego i 4,6 g 25% roztworu amoniaku w 100 g wody i w czasie 90 minut 5,1 g nadtlenodisiarczanu amonu rozpuszczonego w 100 g wody. Całość utrzymywano dalsze 4 godziny w temperaturze 90°C. Otrzymano polimer o Mw=2.150 g/mol i polidyspersyjności 1,2.
P r z y k ł a d 12
W naczyniu reakcyjnym umieszczono 52,56 g wody VE i ogrzano do temperatury 90°C. Następnie w stałej temperaturze 90°C równolegle i równomiernie wprowadzono 3 oddzielne strumienie. Strumień 1 składał się z 10,18 g kwasu akrylowego, 18,35 g metakrylanu metylu i 1,49 g difenyloetylenu. Jako strumień 2 wprowadzono 9,9 g 25% roztworu amoniaku. Strumień 3 składał się z roztworu 2,25 g nadtlenodisiarczanu amonu w 5,25 g wody VE. Strumień 1 i 2 były wprowadzane w czasie 1 godziny, a strumień 3 w czasie 1,25 godziny. Po zakończeniu wprowadzania nastąpiła faza dodatkowej polimeryzacji w ciągu 4 godzin z jednoczesnym chłodzeniem. Otrzymany micelarny roztwór zawierał 33% wagowych stałej substancji.
P r z y k ł a d 13
Najpierw 9,1 g produktu otrzymanego w przykładzie 12 wprowadzono do 51,62 g wody VE i przy jednoczesnym mieszaniu ogrzano w reaktorze do temperatury 90°C. Następnie w ciągu 6 godzin z jednoczesnym szybkim mieszaniem wprowadzono strumień zawierający 16,19 g metakrylanu n-butylu, 14,21 g styrenu i 8,88 g metakrylanu etyloheksylu. Otrzymana dyspersja zawiera 42% stałej substancji.
P r z y k ł a d 14
W pięciokilogramowym naczyniu reakcyjnym umieszczono 906,0 g wody VE i ogrzano do temperatury 90°C. Następnie w stałej temperaturze 90°C równolegle i równomiernie wprowadzono w czasie 4 godzin 3 oddzielne strumienie. Strumień 1 składał się z 457,6 g akrylanu etylu, 215,3 g kwasu akrylowego i 20,2 g difenyloetylenu. Jako strumień 2 wprowadzono roztwór 40,4 g nadtlenodisiarczanu amonu w 94,2 g wody VE. Strumień 3 składał się z roztworu 133,2 g dimetyloetanoloaminy i 133,2 g wody VE. Po zakończeniu wprowadzenia nastąpiła faza dodatkowej polimeryzacji w ciągu 2 godzin z jednoczesnym chłodzeniem. Otrzymano lekko pomarańczowy, klarowny roztwór o pH=5,2, lepkości 5,2 dPas, zawartości 40,3% substancji stałej (60 minut, w temperaturze 130°C) i liczbie kwasowej oznaczonej w alkoholu 246 mg KOH/g substancji.
P r z y k ł a d 15
W pięciokilogramowym reaktorze umieszczono 800,0 g wodnego roztworu otrzymanego w przykładzie 14 i ogrzano do temperatury 90°C. Do tego roztworu wdozowano w czasie 30 minut roztwór złożony z 83,2 g akrylanu etylu, 67,2 g akrylanu n-butylu, 80,0 g styrenu i 89,6 g metakrylanu hydroksypropylu i po zakończeniu dozowania roztwór poddano termolizie w czasie 5 godzin w temperaturze 90°C. Otrzymano lekko pomarańczowy, klarowny roztwór o pH=5,3, lepkości 8,4 dPas, zawartości 39,7% substancji stałej (60 minut, w temperaturze 130°C) i liczbie kwasowej oznaczonej w alkoholu 133 mg KOH/g substancji.
P r z y k ł a d 16
W pięciokilogramowym naczyniu reakcyjnym umieszczono 528,7 g wody VE i ogrzano do temperatury 90°C. Następnie w stałej temperaturze 90°C równolegle i równomiernie wprowadzono w czasie 4 godzin 3 oddzielne strumienie. Strumień 1 składał się ze 106,2 g MA-13, 378,1 g metakrylanu n-butylu, 159,3 g styrenu, 54,5 g kwasu akrylowego, 332,4 g metakrylanu metylu i 31,9 g difenyloetylenu. Jako strumień 2 wprowadzono roztwór 42,5 g nadtlenodisiarczanu amonu w 170 g wody VE. Strumień 3 zawierał 51,61 g dimetyloetanoloaminy. Po zakończeniu wprowadzenia nastąpiła faza dodatPL 196 869 B1 kowej polimeryzacji w ciągu 2 godzin w temperaturze 90°C. Po ochłodzeniu otrzymano białą dyspersję o pH=5,5, zawartości substancji stałej (60 minut, 130°C) 41%, o oznaczonej w alkoholu liczbie kwasowej wynoszącej 58 mg KOH/g substancji i lepkości 0,9 dPas (23°C, stożek/płytka). Metodą GPC oznaczono ciężar cząsteczkowy z polistyrenem jako wzorcem i otrzymano Mn=4406 g/mol, Mw=8603 g/mol, polidyspersyjność 1,95. MA-13: ester kwasu metakrylowego 13.0 firmy Rohm.
Claims (11)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania produktu reakcji (A) obejmujący następujący etap (i) (i) reakcję w rodnikowych warunkach, w fazie wodnej, mieszaniny reakcyjnej, obejmującej co najmniej jeden rodnikowo reagujący monomer (a) wybrany z grupy obejmującej metakrylan metylu, metakrylan etylu, metakrylan propylu i wszystkie jego izomery, metakrylan butylu i wszystkie jego izomery, metakrylan 2-etyloheksylu, metakrylan izobornylu, kwas metakrylowy, metakrylan benzylu, metakrylan fenylu, metakrylonitryl, α-metylostyren, akrylan metylu, akrylan etylu, akrylan propylu i wszystkie jego izomery, akrylan butylu i wszystkie jego izomery, akrylan 2-etyloheksylu, akrylan izobornylu, kwas akrylowy, akrylan benzylu, akrylan fenylu, akrylonitryl, styren, metakrylany z grupami funkcyjnymi; kwasy akrylowe i styreny wybrane spośród metakrylanu glicydylu, metakrylanu 2-hydroksyetylu, metakrylanu hydroksypropylu i wszystkich jego izomerów, metakrylanu hydroksybutylu, i wszystkich jego izomerów, metakrylanu dietyloaminoetylu, metakrylanu trietylenoglikolu, bezwodnika kwasu itakonowego, kwasu itakonowego, akrylanu glicydylu, akrylanu 2-hydroksyetylu, akrylanu hydroksypropylu i wszystkich jego izomerów, akrylanu hydroksybutylu i wszystkich jego izomerów, akrylanu dietyloaminoetylu, akrylanu trietylenoglikolu, metakryloamidu, N-III-rzęd.-butylometakryloamidu, N-n-butylometakryloamidu, N-metylolometakryloamidu, N-etylolometakryloamidu, N-III-rzęd.-butyloakryloamidu, N-butyloakryloamidu, N-metyloloakryloamidu, N-etyloakryloamidu, kwasu winylobenzoesowego i wszystkich jego izomerów, dietyloaminostyrenu i wszystkich jego izomerów, kwasu a-metylowinylobenzoesowego i wszystkich jego izomerów, dietyloamino-a-metylostyrenu i wszystkich jego izomerów, p-metylostyrenu, kwasu p-winylobenzenosulfonowego, metakrylanu trimetoksysililopropylu, metakrylanu trietoksysililopropylu, metakrylanu tributoksysililopropylu, metakrylanu dietoksymetylosililopropylu, metakrylanu dibutoksymetylosililopropylu, metakrylanu diizopropoksymetylosililopropylu, metakrylanu dimetoksysililopropylu, metakrylanu dietoksysililopropylu, metakrylanu dibutoksysililopropylu, metakrylanu diizopropoksysililopropylu, akrylanu trimetoksysilopropylu, akrylanu trietoksysilopropylu, akrylanu tributoksysilopropylu, akrylanu dimetoksymetylosililopropylu, akrylanu dietoksymetylosililopropylu, akrylanu dibutoksymetylosililopropylu, akrylanu diizopropoksymetylosililopropylu, akrylanu dimetoksysililopropylu, akrylanu dietoksysililopropylu, akrylanu dibutoksysililopropylu, akrylan diizopropoksysililopropylu, octanu winylu i maślanu winylu, chlorku winylu, fluorku winylu, bromku winylu, jak również mieszanin wymienionych monomerów, w obecności co najmniej jednego azo- i/lub peroksyzwiązku jako rodnikowego inicjatora oraz jednego związku (I) wybranego z grupy związków obejmującej difenyloetylen, podstawione difenyloetyleny, które są podstawione albo w jednej albo w obu aromatycznych grupach węglowodorowych podstawnikami odciągającymi elektrony lub przyciągającymi elektrony, dinaftalenoetylen, 4-winylidenobis-(N,N'-dimetyloanilinę), 4,4-winylidenobis-(aminobenzen), cis-stilben, trans-stilben i mieszaninę dwu lub więcej tych związków.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję przeprowadza się w obecności co najmniej jednej zasady.
- 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w obecności podstawionych difenyloetylenów, które są podstawione albo w jednej albo w obu aromatycznych grupach węglowodorowych podstawnikami odciągającymi elektrony lub przyciągającymi elektrony lub alkoksydifenyloetylenu.
- 4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w obecności niskocząsteczkowej zasady korzystnie w obecności NaOH, KOH, amoniaku, dietanoloaminy, trietanoloaminy, mono-, di-, lub trietyloaminy, dimetyloetanoloaminy lub mieszanin złożonych z dwu lub więcej tych związków.
- 5. Sposób wytwarzania polimeru (B), znamienny tym, że obejmuje (ii) reakcję otrzymanego w etapie (i) produktu (A) w rodnikowych warunkach, w obecności co najmniej jednego rodnikowo homo- lub kopolimeryzowalnego monomeru (b) wybranego z grupy monoetylenowych nienasyconych C3 do C10-kwasów monokarboksylowych, ich soli metali alkalicznych i/lub soli amonowych, zwłaszczaPL 196 869 B1 kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego, kwasu dimetyloakrylowego, kwasu etyloakrylowego, kwasu allilooctowego lub kwasu winylooctowego, dalej z grupy monoetylenowych nienasyconych C4 do C8 kwasów dikarboksylowych, ich półestrów, bezwodników, soli metali alkalicznych i/ lub soli amonowych, zwłaszcza kwasu maleinowego, kwasu fumarowego, kwasu itakonowego, kwasu mezakonowego, kwasu metylenomalonowego, kwasu cytrynowego, bezwodnika kwasu itakonowego, bezwodnika kwasu maleinowego lub bezwodnika kwasu metylomalonowego, dalej z grupy monoetylenowo nienasyconych monomerów zawierających grupy kwasu sulfonowego zwłaszcza kwasu allilosulfonowego, kwasu styrenosulfonowego, kwasu 2-akrylo-amido-2-metylopropanosulfonowego, kwasu metaallilosulfonowego, kwasu winylosulfonowego, estru 3-sulfopropylowego kwasu akrylowego lub estru 3-sulfopropylowego kwasu metakrylowego, dalej z grupy monoetylenowo nienasyconych monomerów zawierających grupy kwasu fosfonowego, zwłaszcza kwasu winylofosfonowego, kwasu allilofosfonowego lub kwasu akryloamidoetylopropanofosfonowego, estrów C1 do C20 alkilo- i hydroksyalkilowych monoetylenowo nienasyconych C3 do C10 kwasów monokarboksylowych lub C4 do C8 kwasów dikarboksylowych, zwłaszcza akrylanu metylu, akrylanu etylu, akrylanu n-butylu, akrylanu stearylu, estru dietylowego kwasu maleinowego, akrylanu hydroksyetylu, akrylanu hydroksypropylu, akrylanu hydroksybutylu, metakrylanu hydroksyetylu, lub metakrylanu hydroksypropylu, dalej z grupy estrów metakrylowych lub akrylowych alkoksylowanych C1 do C18 - alkoholi, które poddano reakcji z 2 do 50 molami tlenku etylenu, tlenku propylenu, tlenku butylenu lub ich mieszaniną, dalej z grupy amidów i N-podstawionych amidów monoetylenowo nienasyconych C3 do C10 kwasów monokarboksylowych lub C4 do C8 kwasów dikarboksylowych, zwłaszcza akryloamidu, N-akryloamidu lub N,N-diakryloamidu każdorazowo o 1 do 18 atomów węgla w grupie alkilowej zwłaszcza N-metakryloamidu, N,N-dimetyloakryloamidu, N-tert.-butyloakryloamidu lub N-oktadecyloakryloamidu, mono-metyloheksyloamidu kwasu maleinowego, monodecyloamidu kwasu maleinowego, dietyloaminopropylometakryloamidu lub akryloamidu kwasu glikolowego, dalej z grupy alkiloamidoalkilo-(met)akrylanów, zwłaszcza akrylanu dimetyloaminoetylu, metakrylanu dimetyloaminoetylu, akrylanu etyloaminoetylu, metakrylanu dietyloaminoetylu, akrylanu dimetyloaminopropylu lub metakrylanu dimetyloaminopropylu, dalej z grupy estrów winylowych zwłaszcza mrówczanu winylu, octanu winylu lub propionianu winylu, przy czym te związki po polimeryzacji mogą być zmydlone, dalej związki z grupy związków N-winylowych, zwłaszcza N-winylopirolidon, N-winylokaprolaktam, N-winyloformamid, N-winylo-N-metyloformamid, 1-winyloimidazol lub 1-winylo-2-metyloimidazol, dalej z grupy eterów winylowych C1 do C18 alkoholi, eterów winylowych alkoksylowanych C1 do C18 alkoholi i eterów winylowych tlenków poliakilenowych jak poli(tlenek etylenu), poli(tlenek propylenu) lub poli(tlenek butylenu), styren lub jego pochodne zwłaszcza alfa-metylostyren, inden, dicyklopentadien; monomery posiadające grupy aminowe lub iminowe zwłaszcza akrylan dimetyloaminoetylu, metakrylan dietyloaminoetylu, dietyloaminopropylometakryloamid lub alliloamina, monomery zawierające czwartorzędowe grupy aminowe zwłaszcza w postaci soli, które powstały w reakcji zasadowych funkcji aminowych z kwasami zwłaszcza z kwasem solnym, siarkowym, azotowym, mrówkowym lub octowym lub w postaci czwartorzędowanej (korzystnie odpowiednimi środkami czwartorzędującymi są siarczan dimetylu, siarczan dietylu, chlorek metylu, chlorek etylu lub chlorek benzylu) zwłaszcza chlorowodorku akrylanu dimetyloaminoetylowego, chlorku diallilodimetyloamoniowego, metylochlorku dimetyloaminoetylo akrylanu, metasulfonianu dimetyloaminoetyloaminopropylometakryloamidu, soli winylopirydyniowych lub 1-winyloimidazoliowych, monomerów, w których ugrupowania aminowe i/lub amoniowe są uwalniane dopiero po polimeryzacji i następnej hydrolizie korzystnie N-winyloformamidu lub N-winyloacetamidu.
- 6. Produkt reakcji (A) otrzymany sposobem obejmującym następujący etap (i):(i) reakcja w rodnikowych warunkach, w fazie wodnej, mieszaniny reakcyjnej, obejmującej co najmniej jeden rodnikowo reagujący monomer (a) wybrany z grupy obejmującej metakrylan metylu, metakrylan etylu, metakrylan propylu i wszystkie jego izomery, metakrylan butylu i wszystkie jego izomery, metakrylan 2-etyloheksylu, metakrylan izobornylu, kwas metakrylowy, metakrylan benzylu, metakrylan fenylu, metakrylonitryl, α-metylostyren, akrylan metylu, akrylan etylu, akrylan propylu i wszystkie jego izomery, akrylan butylu i wszystkie jego izomery, akrylan 2-etyloheksylu, akrylan izobornylu, kwas akrylowy, akrylan benzylu, akrylan fenylu, akrylonitryl, styren, metakrylany z grupami funkcyjnymi; kwasy akrylowe i styreny wybrane spośród metakrylanu glicydylu, metakrylanu 2-hydroksyetylu, metakrylanu hydroksypropylu i wszystkich jego izomerów, metakrylanu hydroksybutylu, i wszystkich jego izomerów, metakrylanu dietylo-aminoetylu, metakrylanu trietylenoglikolu, bezwodnika kwasu itakonowego, kwasu itakonowego, akrylanu glicydylu, akrylanu 2-hydroksyetylu, akrylanu hydroksypropylu i wszystkich jego izomerów, akrylanu hydroksybutylu i wszystkich jego izomerów, akryPL 196 869 B1 lanu dietyloaminoetylu, akrylanu trietylenoglikolu, metakryloamidu, N-III-rzęd,-butylometakryloamidu, N-n-butylometakryloamidu, N-metylolometakryloamidu, N-etylolo-metakryloamidu, N-III-rzęd.-butyloakryloamidu, N-butyloakryloamidu, N-metyloloakryloamidu, N-etyloakryloamidu, kwasu winylobenzoesowego i wszystkich jego izomerów, dietyloaminostyrenu i wszystkich jego izomerów, kwasu α-metylowinylobenzoesowego i wszystkich jego izomerów, dietyloamino-a-metylostyrenu i wszystkich jego izomerów, p-metylostyrenu, kwasu p-winylobenzenosulfonowego, metakrylanu trimetoksysililopropylu, metakrylanu trietoksysililopropylu, metakrylanu tributoksysililopropylu, metakrylanu dietoksymetylosililopropylu, metakrylanu dibutoksymetylosililopropylu, metakrylanu diizopropoksymetylosililopropylu, metakrylanu dimetoksysililopropylu, metakrylanu dietoksysililopropylu, metakrylanu dibutoksysililopropylu, metakrylanu diizopropoksysililopropylu, akrylanu trimetoksysilopropylu, akrylanu trietoksysilopropylu, akrylanu tributoksysilopropylu, akrylanu dimetoksymetylosililopropylu, akrylanu dietoksymetylosililopropylu, akrylanu dibutoksymetylosililopropylu, akrylanu diizopropoksymetylosililopropylu, akrylanu dimetoksysililopropylu, akrylan dietoksysililopropylu, akrylan dibutoksysililopropylu, akrylan diizopropoksysililopropylu, octan winylu i maślan winylu, chlorku winylu, fluorku winylu, bromku winylu, jak również mieszanin wymienionych monomerów, w obecności co najmniej jednego azo- i/lub peroksyzwiązku jako rodnikowego inicjatora oraz jednego związku (I) z grupy związków obejmującej difenyloetylen, podstawione difenyloetyleny, które są podstawione albo w jednej albo w obu aromatycznych grupach węglowodorowych podstawnikami odciągającymi elektrony lub przyciągającymi elektrony, dinaftalenoetylen, 4-winylidenobis-(N,N'-dimetyloanilinę), 4,4-winylidenobis(aminobenzen), cis-stilben, trans-stilben i mieszaninę dwu lub więcej tych związków.
- 7. Polimer (B) otrzymany w reakcji obejmującej etap (ii):(ii) reakcja produktu (A) otrzymanego w etapie (i) w warunkach rodnikowej reakcji w obecności co najmniej jednego rodnikowo homo- lub kopolimeryzowalnego monomeru (b) wybranego z grupy monoetylenowych nienasyconych C3 do C10-kwasów monokarboksylowych, ich soli metali alkalicznych i/lub soli amonowych, zwłaszcza kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego, kwasu dimetyloakrylowego, kwasu etyloakrylowego, kwasu allilooctowego lub kwasu winylooctowego, dalej z grupy monoetylenowych nienasyconych C4 do C8 kwasów dikarboksylowych, ich półestrów, bezwodników, soli metali alkalicznych i/lub soli amonowych, zwłaszcza kwasu maleinowego, kwasu fumarowego, kwasu itakonowego, kwasu mezakonowego, kwasu metylenomalonowego, kwasu cytrynowego, bezwodnika kwasu itakonowego, bezwodnika kwasu maleinowego lub bezwodnika kwasu metylomalonowego, dalej z grupy monoetylenowo nienasyconych monomerów zawierających grupy kwasu sulfonowego zwłaszcza kwasu allilosulfonowego, kwasu styrenosulfonowego, kwasu 2-akrylo-amido-2-metylopropanosulfonowego, kwasu metaallilosulfonowego, kwasu winylosulfonowego, estru 3-sulfopropylowego kwasu akrylowego lub estru 3-sulfopropylowego kwasu metakrylowego, dalej z grupy monoetylenowo nienasyconych monomerów zawierających grupy kwasu fosfonowego, zwłaszcza kwasu winylofosfonowego, kwasu allilofosfonowego lub kwasu akryloamidoetylopropanofosfonowego, estrów C1 do C20 alkiloi hydroksyalkilowych monoetylenowo nienasyconych C3 do C10 kwasów monokarboksylowych lub C4 do C8 kwasów dikarboksylowych, zwłaszcza akrylanu metylu, akrylanu etylu, akrylanu n-butylu, akrylanu stearylu, estru dietylowego kwasu maleinowego, akrylanu hydroksyetylu, akrylanu hydroksypropylu, akrylanu hydroksybutylu, metakrylanu hydroksyetylu, lub metakrylanu hydroksypropylu, dalej z grupy estrów metakrylowych lub akrylowych alkoksylowanych C1 do C18 - alkoholi, które poddano reakcji z 2 do 50 molami tlenku etylenu, tlenku propylenu, tlenku butylenu lub ich mieszaniną, dalej z grupy amidów i N-podstawionych amidów monoetylenowo nienasyconych C3 do C10 kwasów monokarboksylowych lub C4 do C8 kwasów dikarboksylowych, zwłaszcza akryloamidu, N-akryloamidu lub N,N-diakryloamidu każdorazowo o 1 do 18 atomów węgla w grupie alkilowej zwłaszcza N-metakryloamidu, N,N-dimetyloakryloamidu, N-tert.-butyloakryloamidu lub N-oktadecyloakryloamidu, monometyloheksyloamidu kwasu maleinowego, monodecyloamidu kwasu maleinowego, dietyloaminopropylometakryloamidu lub akryloamidu kwasu glikolowego, dalej z grupy alkiloamidoalkilo(met)akrylanów, zwłaszcza akrylanu dimetyloaminoetylu, metakrylanu dimetyloaminoetylu, akrylanu etyloaminoetylu, metakrylanu dietyloaminoetylu, akrylanu dimetyloaminopropylu lub metakrylanu dimetyloaminopropylu, dalej z grupy estrów winylowych zwłaszcza mrówczanu winylu, octanu winylu lub propionianu winylu, przy czym te związki po polimeryzacji mogą być zmydlone, dalej związki z grupy związków N-winylowych, zwłaszcza N-winylopirolidonu, N-winylokaprolaktamu, N-winyloformamidu, N-winylo-N-metyloformamidu, 1-winyloimidazolu lub 1-winylo-2-metyloimidazolu, dalej z grupy eterów winylowych C1 do C18 alkoholi, eterów winylowych alkoksylowanych C1 do C18 alkoholi i eterów winylowych tlenków poliakilenowych zwłaszcza poli(tlenek etylenu), poli(tlenek propylenu) lub poli(tlenekPL 196 869 B1 butylenu), styren lub jego pochodne zwłaszcza alfa-metylostyren, inden, dicyklopentadien; monomery posiadające grupy aminowe lub iminowe jak akrylan dimetyloaminoetylu, metakrylan dietyloaminoetylu, dietyloaminopropylometakryloamid lub alliloamina, monomery zawierające czwartorzędowe grupy aminowe zwłaszcza w postaci soli, które powstały w reakcji zasadowych funkcji aminowych z kwasami zwłaszcza z kwasem solnym, siarkowym, azotowym, mrówkowym lub octowym lub w postaci czwartorzędowanej (korzystnymi, odpowiednimi środkami czwartorzędującymi są siarczan dimetylu, siarczan dietylu, chlorek metylu, chlorek etylu lub chlorek benzylu) zwłaszcza chlorowodorku akrylanu dimetyloaminoetylowego, chlorku diallilodimetyloamoniowego, metylochlorku dimetyloaminoetyloakrylanu, metasulfonianu dimetyloaminoetylo aminopropylometakryloamidu, soli winylopirydyniowych lub 1-winyloimidazoliowych, monomerów, w których ugrupowania aminowe i/lub amoniowe są uwalniane dopiero po polimeryzacji i następnej hydrolizie zwłaszcza N-winyloformamidu lub N-winyloacetamidu.
- 8. Wodna mieszanina zawierająca produkt reakcji (A) okreś lony w zastrz. 6.
- 9. Zastosowanie wodnej mieszaniny zawieraj ą cej produkt reakcji (A) okreś lony w zastrz. 6, jako dyspersji.
- 10. Wodna mieszanina zawierająca polimer (B) określony w zastrz. 7.
- 11. Zastosowanie wodnej mieszaniny zawierającej polimer (B) określony w zastrzeżeniu 7, jako dyspersji.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19858708A DE19858708A1 (de) | 1998-12-18 | 1998-12-18 | Verfahren zur Herstellung eines polymeren Umsetzungsprodukts |
| DE1999109803 DE19909803A1 (de) | 1999-03-05 | 1999-03-05 | Verfahren zur Herstellung eines polymeren Umsetzungsprodukts |
| PCT/EP1999/010015 WO2000037507A1 (de) | 1998-12-18 | 1999-12-16 | Verfahren zur herstellung eines polymeren umsetzungsprodukts |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL349515A1 PL349515A1 (en) | 2002-07-29 |
| PL196869B1 true PL196869B1 (pl) | 2008-02-29 |
Family
ID=26050860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL349515A PL196869B1 (pl) | 1998-12-18 | 1999-12-16 | Sposób wytwarzania produktu reakcji, sposób wytwarzania polimeru, produkt reakcji, polimer, wodna mieszanina zawierająca produkt reakcji i jej zastosowanie, oraz wodna mieszanina zawierająca polimer i jej zastosowanie |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6506836B1 (pl) |
| EP (1) | EP1141033B1 (pl) |
| JP (1) | JP4632332B2 (pl) |
| KR (1) | KR100687663B1 (pl) |
| AT (1) | ATE278714T1 (pl) |
| AU (1) | AU771233B2 (pl) |
| BR (1) | BR9916338B1 (pl) |
| CA (1) | CA2355252C (pl) |
| DE (1) | DE59910775D1 (pl) |
| ES (1) | ES2229802T3 (pl) |
| PL (1) | PL196869B1 (pl) |
| WO (1) | WO2000037507A1 (pl) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19930067A1 (de) | 1999-06-30 | 2001-01-11 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsstoff und seine Verwendung zur Herstellung von Füllerschichten und Steinschlagschutzgrundierungen |
| DE19930066A1 (de) | 1999-06-30 | 2001-01-11 | Basf Coatings Ag | Farb- und/oder effektgebende Mehrschichtlackierung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19930664A1 (de) | 1999-07-02 | 2001-01-11 | Basf Coatings Ag | Klarlack und seine Verwendung zur Herstellung von Klarlackierungen und farb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierungen |
| DE19930665A1 (de) | 1999-07-02 | 2001-01-11 | Basf Coatings Ag | Basislack und seine Verwendung zur Herstellung von farb- und/oder effektgebenden Basislackierungen und Mehrschichtlackierung |
| DE19959923A1 (de) | 1999-12-11 | 2001-06-28 | Basf Coatings Ag | Wäßrige Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19959927A1 (de) | 1999-12-11 | 2002-02-07 | Basf Coatings Ag | Wäßrige Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19961040A1 (de) * | 1999-12-16 | 2001-06-21 | Basf Ag | Thermoplastische Formmassen mit verbessertem Verarbeitungsverhalten auf Basis von Polyarylenethersulfonen und Polyamiden |
| DE19961063A1 (de) * | 1999-12-17 | 2001-07-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines polymeren Umsetzungsprodukts |
| DE10005819A1 (de) | 2000-02-10 | 2001-08-23 | Basf Coatings Ag | Wäßrige Primärdispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10018078A1 (de) * | 2000-04-12 | 2001-11-08 | Basf Coatings Ag | Formmassen und Verfahren zur Herstellung von Formkörpern |
| DE10018601A1 (de) * | 2000-04-14 | 2001-10-25 | Basf Coatings Ag | Wäßrige Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10029697A1 (de) * | 2000-06-16 | 2001-12-20 | Basf Ag | Feststoffhaltige Bindemittelzusammensetzung mit radikalisch polymerisierten Blockcopolymeren |
| DE10029694A1 (de) | 2000-06-16 | 2001-12-20 | Basf Ag | Verwendung eines polymeren Umsetzungsprodukts |
| DE10126651A1 (de) * | 2001-06-01 | 2002-12-12 | Basf Coatings Ag | Pulverlacksuspensionen (Pulverslurries) und Pulverlacke, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10129898A1 (de) * | 2001-06-21 | 2003-01-09 | Basf Coatings Ag | Beschichtete inhaltsstoffreiche Holzteile, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10206983A1 (de) * | 2002-02-20 | 2003-09-04 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung wässriger Dispersionen von Blockmischpolymerisaten |
| DE10232299A1 (de) | 2002-07-16 | 2004-02-05 | Basf Ag | Pfropfcopolymere, deren Herstellung und Verwendung |
| FR2846973B1 (fr) | 2002-11-07 | 2004-12-17 | Rhodia Chimie Sa | Composition d'antifroissage comprenant un copolymere a architecture controlee, pour articles en fibres textiles |
| US7262253B2 (en) * | 2003-12-02 | 2007-08-28 | Labopharm, Inc. | Process for the preparation of amphiphilic poly (N-vinyl-2-pyrrolidone) block copolymers |
| DE102006014088A1 (de) * | 2006-03-24 | 2007-09-27 | Basf Coatings Ag | Copolymerisate olefinish ungesättigter Monomere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE102006053291A1 (de) * | 2006-11-13 | 2008-05-15 | Basf Coatings Ag | Lackschichtbildendes Korrosionsschutzmittel mit guter Haftung und Verfahren zu dessen stromfreier Applikation |
| FR2911609B1 (fr) * | 2007-01-19 | 2009-03-06 | Rhodia Recherches & Tech | Copolymere dibloc comprenant des unites derivant du styrene et des unites derivant d'acide acrylique |
| FR2923487B1 (fr) * | 2007-11-09 | 2009-12-04 | Rhodia Operations | Copolymere ampholyte a architecture controlee |
| FR2917415B1 (fr) * | 2007-06-14 | 2012-10-12 | Rhodia Recherches Et Tech | Microgel polymerique comprenant des unites cationiques |
| FR2937336B1 (fr) | 2008-10-22 | 2011-06-10 | Rhodia Operations | Composition pour les soins menagers comprenant un nanogel cationique |
| CN102453222B (zh) * | 2010-10-22 | 2014-04-23 | 罗门哈斯公司 | 制备嵌段共聚物的方法 |
| FR2987837B1 (fr) | 2012-03-09 | 2014-03-14 | Rhodia Operations | Polymerisation radicalaire controlee en dispersion eau-dans-l'eau |
| EP2896637A1 (en) | 2014-01-21 | 2015-07-22 | Rhodia Operations | Copolymer comprising units of type A deriving from carboxylic acid monomers and units of type B deriving from sulfonic acid monomers |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4085168A (en) * | 1971-02-22 | 1978-04-18 | Cpc International Inc. | Chemically joined, phase separated self-cured hydrophilic thermoplastic graft copolymers and their preparation |
| US4656226A (en) * | 1985-09-30 | 1987-04-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Acrylic pigment dispersants made by group transfer polymerization |
| US5385996A (en) * | 1986-12-05 | 1995-01-31 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Control of molecular weight and end-group functionality of polymers |
| WO1988004304A1 (en) * | 1986-12-05 | 1988-06-16 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Or | Control of molecular weight and end group functionality of polymers |
| ATE154343T1 (de) * | 1989-11-01 | 1997-06-15 | Commw Scient Ind Res Org | Kontrolle des molekulargewichts und der endgruppenfunktionalität in polymeren unter verwendung ungesättigter peroxide als kettenübertragungsmittel |
| EP0586379B1 (en) | 1991-02-06 | 1998-05-20 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Polymerisation regulation |
| JP3135151B2 (ja) * | 1991-12-12 | 2001-02-13 | 旭化成工業株式会社 | 共重合体ラテックスの製造方法 |
| JP3209966B2 (ja) * | 1993-05-03 | 2001-09-17 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 連鎖移動剤 |
| AU670292B2 (en) * | 1992-05-01 | 1996-07-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Preparing crosslinkable polymers employing macromonomer chain transfer agents |
| US5264530A (en) * | 1992-05-01 | 1993-11-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process of polymerization in an aqueous system |
| FR2697840B1 (fr) * | 1992-11-10 | 1994-12-02 | Rhone Poulenc Chimie | Utilisation de diènes comme agent de transfert lors de la préparation de polymères. |
| IL111484A (en) * | 1993-11-03 | 2001-06-14 | Commw Scient Ind Res Org | Polymerization process using pendant chain transfer means to regulate the molecular weight, the polymers thus obtained and a number of new pesticide compounds |
| JP3203122B2 (ja) * | 1994-03-23 | 2001-08-27 | 旭化成株式会社 | 共役ジエン系共重合体ラテックス、その製造法およびこれを用いた紙用塗布組成物 |
| JPH07292002A (ja) * | 1994-04-27 | 1995-11-07 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 重合体ラテックスの製造方法 |
| AUPM930394A0 (en) * | 1994-11-09 | 1994-12-01 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Block copolymer synthesis |
| DE19508935A1 (de) * | 1995-03-13 | 1996-09-19 | Basf Ag | Flammgeschützte thermoplastische Formmassen, enthaltend als wesentliche Komponenten |
| AUPN585595A0 (en) * | 1995-10-06 | 1995-11-02 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Control of molecular weight and end-group functionality in polymers |
| ES2166092T3 (es) | 1996-07-10 | 2002-04-01 | Du Pont | Polimerizacion con caracteristicas vivientes. |
| US6316519B1 (en) | 1997-02-19 | 2001-11-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Molecular weight controlled polymers by photopolymerization |
| JPH1180295A (ja) * | 1997-09-03 | 1999-03-26 | Nippon Zeon Co Ltd | 共役ジエン系共重合体ラテックス、その製造方法およびこれを用いた紙塗工用組成物 |
| JPH1192509A (ja) * | 1997-09-18 | 1999-04-06 | Nippon Zeon Co Ltd | 共役ジエン系共重合体ラテックス、その製造方法およびこれを用いた紙塗工用組成物 |
| JPH11217409A (ja) * | 1997-11-21 | 1999-08-10 | Jsr Corp | 共重合体ラテックス |
| JPH11279336A (ja) * | 1998-01-29 | 1999-10-12 | Jsr Corp | 共重合体ラテックス |
| JPH11246609A (ja) * | 1998-03-02 | 1999-09-14 | Nippon Steel Chem Co Ltd | カルボン酸アルケニル樹脂の製造方法 |
-
1999
- 1999-12-16 PL PL349515A patent/PL196869B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-12-16 EP EP99964585A patent/EP1141033B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-16 ES ES99964585T patent/ES2229802T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-16 KR KR1020017007389A patent/KR100687663B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-16 CA CA002355252A patent/CA2355252C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-16 AT AT99964585T patent/ATE278714T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-12-16 WO PCT/EP1999/010015 patent/WO2000037507A1/de not_active Ceased
- 1999-12-16 DE DE59910775T patent/DE59910775D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-16 JP JP2000589576A patent/JP4632332B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-16 BR BRPI9916338-1A patent/BR9916338B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-12-16 AU AU30392/00A patent/AU771233B2/en not_active Ceased
- 1999-12-18 US US09/868,095 patent/US6506836B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9916338A (pt) | 2001-09-11 |
| KR100687663B1 (ko) | 2007-02-28 |
| KR20010093827A (ko) | 2001-10-29 |
| AU771233B2 (en) | 2004-03-18 |
| CA2355252C (en) | 2008-03-04 |
| CA2355252A1 (en) | 2000-06-29 |
| EP1141033B1 (de) | 2004-10-06 |
| WO2000037507A1 (de) | 2000-06-29 |
| AU3039200A (en) | 2000-07-12 |
| DE59910775D1 (de) | 2004-11-11 |
| JP2002533481A (ja) | 2002-10-08 |
| US6506836B1 (en) | 2003-01-14 |
| JP4632332B2 (ja) | 2011-02-16 |
| ATE278714T1 (de) | 2004-10-15 |
| ES2229802T3 (es) | 2005-04-16 |
| EP1141033A1 (de) | 2001-10-10 |
| PL349515A1 (en) | 2002-07-29 |
| BR9916338B1 (pt) | 2009-01-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL196869B1 (pl) | Sposób wytwarzania produktu reakcji, sposób wytwarzania polimeru, produkt reakcji, polimer, wodna mieszanina zawierająca produkt reakcji i jej zastosowanie, oraz wodna mieszanina zawierająca polimer i jej zastosowanie | |
| KR100705531B1 (ko) | 코팅 조성물 | |
| AU715459B2 (en) | Polymer synthesis | |
| US20030162896A1 (en) | Gelled aqueous composition comprising a block copolymer containing at least one water-soluble block and one hydrophobic block | |
| JPH05155946A (ja) | モノアルキルホスフィネート重合体およびモノアルキルホスホネート重合体を含有する重合体混合物の製造方法 | |
| CN1938338A (zh) | 用水溶性烷氧基胺进行自由基乳液聚合的方法 | |
| TW200838882A (en) | Copolymers based on methacrylate units, their process of preparation and their uses | |
| JP2011506055A (ja) | 基板上にポリマー粒子の水性分散液を用いてフィルムまたはコーティングを作る方法と、得られた塗膜または被覆 | |
| CZ2003751A3 (cs) | Způsob syntézy blokového polymeru pomocí kontrolované radikálové polymerace v přítomnosti disulfidové sloučeniny | |
| US20060063886A1 (en) | Latex with surface properties modified by addition of a water-soluble copolymer amphiphilic in nature | |
| CN101360771B (zh) | 用于制备包含甲基丙烯酸类和/或甲基丙烯酸酯单元的活性聚合物的方法 | |
| EP1620474A1 (en) | Emulsion polymerization process, polymer dispersion and film-forming composition | |
| US6815498B2 (en) | Method for producing a polymeric conversion product | |
| CA2412499A1 (en) | Method for the production of a polymerisation reaction product | |
| ZA200105159B (en) | Coating agent. | |
| MXPA01005873A (en) | Method for producing a polymer reaction product | |
| EP1290036A1 (en) | Water soluble ampiphilic heteroarm star polymers and their use as emulsion stabilizers in emulsion polymerization | |
| JP7347983B2 (ja) | 樹脂エマルジョンの化学的安定性向上剤および樹脂エマルジョン | |
| EP3544937A1 (de) | Herstellung von dispergiermitteln durch nitroxid-vermittelte lösungspolymerisation | |
| DE19909803A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines polymeren Umsetzungsprodukts | |
| MXPA01006014A (en) | Coating agent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20101216 |