PL189384B1

PL189384B1 - Kompozycja mająca synergistyczne działanie przeciw zakażeniu chorobami u roślin

Info

Publication number: PL189384B1
Application number: PL98336927A
Authority: PL
Inventors: Kaspar Müller; Gertrude Knauf-Beiter; Bernhard Steck
Original assignee: Syngenta Participations Ag
Priority date: 1997-06-16
Filing date: 1998-06-12
Publication date: 2005-07-29
Also published as: EE9900577A; CZ298357B6; BG64028B1; CZ454999A3; ATE231685T1; SK283480B6; PL336927A1; AU8626598A; EE03733B1; ES2191953T3; EP0993247A1; RU2202185C2; HUP0003063A2; DK0993247T3; WO1998057543A1; DE69811076D1; DE69811076T2; BG103932A; EP0993247B1; HUP0003063A3

Abstract

1. Kompozycja majaca synergistyczne dzialanie przeciw zakazeniu chorobami u roslin, zawierajaca co najmniej dwa skladniki czynne oraz substancje nosnikowa, znamienna tym, ze skladnikiem I jest I) fludioksonil (= 4-(2,2-difluoro-1,3-benzodioksol-4-ilo)pirolo-3-karbonitryl) natomiast skladnikiem II jest IIA) tritikonazol (= 5-[(4-chlorofenylo)metylenp]-2,2-dimetylo-1-(1H-1,2,4-triazol-1 -ilometylo)cyklopentanol), przy czym stosunek wagowy skladników I:IIA wynosi od 1:20 do 10:1 Iub IIB) cyprokonazol (= a-(4-chlorofenylo)-a-(1-cyklopropyloetylo)-1-H-1,2,4-triazolo- 1-etanol), przy czym stosunek wagowy skladników I:IIB wynosi od 1:10 do 20:1. PL PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja mająca synergistyczne działanie przeciw zakażeniu chorobami u roślin. Jest ona stosowana do ochrony upraw, w szczególności do ochrony przed chorobami grzybiczymi całych roślin lub ich części, w tym do zwalczania i zapobiegania zakażeniom czynnikami chorobotwórczymi nasion.

Składniki czynne kompozycji, w szczególności 4-(2,2-difluoro-t,3-bo2zodioOs5li4-ilo)pirolo-3-karbonitryl, C - l(4-cetoryfonylo)motelono] i2,2-dimetylo- 1Ą1H-1,2,4zari5zo1- ΠΙο motylo)cyklope2ta2yl, αi14-chlorofenylo)-α-1 1 -cyOtoprypeloetylo)-1 44-1,2,4-triazolo-1 -etanol oraz 4-ceklopropylo-6-metylOiN-fenylo-2-pirymidynoamma są to związki grzybobójcze, znane przykładowo z „The Posticżdo Manual”, 10th edition, 1994, str. 326,712,183 oraz 109 i są dalej oznaczane jako składnik I), składnik IIA), składnik IIB) oraz składnik III) Iub zgodnie z międzynarodową nazwą zwyczaj owąjako fludżoOsy2Żti tritiOy2azot, cypro0o2azyt oraz cyprodinil.

Zgodnie z wynalazkiem kompozycja mająca synergistyczne działanie przeciw zakażeniu chorobami u roślin zawiera co najmniej dwa składniki czynne oraz materiał nośnikowy i charakteryzuje się tym, że jako składnik I zawiera

I) fludioksy2Żt (4-(2i2-diftuorOi1,3-benz5dioksyli4-ilo)piryly-3ikarbynitryl) natomiast jako składnik II zawiera

IIA) tritikynazyt (C-l(4iCetorofe2y1o)lmely-eno]-2,2-dimetylo-1 -(1 H-1,2 4-triazol-1 -il5metyly)ceklopenta2ot), przy czym stosunek wagowy składników I:IIA wynosi od 1:20 do 10:1 albo jako składnik II zawiera

IIB) cypryko2azot 1αi(4ichlorofe2yly)iαi11icyklypropyl5etylo)-1 -H-1,2,4itriaz5k-i1ietai nol), przy czym stosunek wagowy składników I:IIB wynoszącym od 1:10 do 20:1.

Korzystne są kompozycje, w których składnikiem II jest tritżkynazot (składnik IIA) albo składnikiem II jest cypryko2az5l (składnik IIB). Szczególnie są korzystne kompozycje, w któ189384 rych stosunek wagowy składników I:IIA wynosi 1:15 do 1:1 oraz kompozycje, w których stosunek wagowy składników I:DB wynosi 1:5 do 10:1.

Według wynalazku korzystna jest również kompozycja, która dodatkowo jako składnik III zawiera cyprodinil.

Kompozycja według wynalazku stanowi mieszaninę dwóch znanych związków o działaniu grzybobójczym dobranych ilościowo tak, że obecność jednego składnika znacząco wpływa na podwyższenie aktywności grzybobójczej drugiego. Zbadana aktywność grzybobójcza kompozycji jest znacznie wyższa, niż suma aktywności grzybobójczych poszczególnych składników, a więc składniki kompozycji oddziaływują na siebie, w sposób bardzo wyraźny, synergistycznie.

Po zastosowaniu kompozycji, synergistycznie wzmożone oddziaływanie jej składników I i II skutkuje u roślin zmniejszonym stopniem zakażenia chorobami, dłuższym czasem oddziaływania, a przede wszystkim możliwością stosowania niższych dawek środków czynnych oraz zwiększonymi plonami z upraw.

Działanie synergistyczne uzyskuje się przy stosunku wagowym składników I:IIA = 1:20 do 10:1 albo I:IIB = 1:10 do 20:1, przy czym szczególnie korzystny jest stosunek wagowy składników I:IIA = 1:10 do 1:2 albo I:IIB = 1:1 do 5:1.

Kompozycja według wynalazku może być mieszana z dalszymi środkami do zwalczania szkodników, korzystnie z dalszymi środkami grzybobójczymi, jak na przykład z cyprodinilem. Szczególnie preferowana jest 3-składnikowa kompozycja zawierająca

I) fludioksonil,

IIB) cyprokonazol oraz

III) cyprodinil. w której stosunki wagowe składników I:IIB:III wynoszą 1:10:40 do 20:1:10, korzystnie 1:5:20 do 10:1:10, a bardziej korzystnie 1:1:4 do 5:1:10.

Dalsze korzystne kompozycje synergistyczne zawierają trikonazol + cyprodinil, cyprokonazol + R-metalaksyl, a także fludioksonil + R-metalaksyl + flutriafol.

Kompozycje grzybobójcze według wynalazku są stosowane do inhibitowania Iub niszczenia mikroorganizmów, które występują na roślinach Iub na częściach roślin (owoce, kwiaty, liście, łodygi, bulwy Iub korzenie) różnych upraw roślin użytecznych, przy czym również te części roślin, które wyrastają później są zabezpieczone przed atakującymi je mikroorganizmami. Kompozycje grzybobójcze mogą być stosowane jako środek powlekający do nanoszenia na roślinny materiał do rozmnażania, w szczególności do nanoszenia na nasiona (owoce, bulwy, ziarna) oraz na sadzonki roślin (np. ryż), by zapewnić ochronę przed infekcjami grzybowymi oraz przed grzybami fitopatogennymi, które występują w glebie. Kompozycje według wynalazku wyróżniają się tym, że są szczególnie dobrze tolerowane przez rośliny i są przyjazne dla środowiska.

W szczególności kompozycje według wynalazku są skuteczne przeciw grzybom fitopatogennym należącym do następujących klas: Ascomycefes (np. Wnturia, Podosphaera, Erysiphe, Minilinia, Mycosphaerella, Unicinula); Basidiomycetes (np. rodzaj Hemileia, Rhizoctonia, Puccinid), grzyby niedoskonałe (np. Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Pyricularia i Pseudocercosporella herpotrichoides); Oomycetes (np. Phytophthora, Peronospora, Bremia, Pythium, Pasmopara).

Kompozycje według wynalazku są szczególnie skuteczne wobec następujących gatunków roślin: zboża (pszenica, jęczmień, żyto, owies, ryż, sorgo oraz uprawy podobne), buraki (burak cukrowy oraz burak pastewny); owoce ziarnkowe, owoce pestkowe oraz owoce miękkie (jabłka, gruszki, śliwki, brzoskwinie, migdały, wiśnie, truskawki, maliny i jagody), rośliny strączkowe (fasola, soczewica, groch, soja); rośliny oleiste (rzepak, gorczyca, mak, oliwki, słonecznik, kokos, rącznik. kakaowiec, orzeszki ziemne); rośliny dyniowate (dynia, ogórek, melon); rośliny włókniste (bawełna, len, konopie, juta); owoce cytrusowe (pomarańcze, cytryny, grapefruity, mandarynki); warzywa (szpinak, sałata, szparagi, kapusta, marchew, cebula, pomidor, ziemniak, papryka); rośliny wawrzynowate (awokado, cynamonowiec, Cinnamomum camphora); Iub rośliny takie jak kukurydza, tytoń, orzechy, kawa, trzcina cukrowa, herbata, winorośl, chmiel, banany oraz rośliny mające naturalne żywice, a także rośliny ozdobne (kwiaty, krzewy, drzewa szerokolistne, rośliny wiecznie zielone takie jak drzewa iglaste). Lista ta nie stanowi żadnego ograniczenia, przy czym jest szczególnie korzystne stosowanie

189 384 kompozycji według wynalazku do nasion zbóż (pszenica, jęczmień, żyto, owies, ryż, sorgo i podobne uprawy), a zwłaszcza do nasion pszenicy i jęczmienia.

Składniki I i II są przeważnie stosowane w postaci kompozycji, ale mogą też być nanoszone na obszar lub roślinę, która ma być traktowana, oddzielnie. Powinny być stosowane tego samego dnia jednocześnie albo kolejno i, jeżeli jest to pożądane, mogą być stosowane z dalszymi substancjami pomocniczymi, takimi jak nośniki, środki powierzchniowo czynne lub inne środki wspomagające lub ułatwiające stosowanie, znane powszechnie z technologii przygotowywania tego typu preparatów.

Stosowne substancje nośnikowe i środki pomocnicze mogą występować w postaci stałej lub płynnej i są to powszechnie znane substancje stosowane w technologii przygotowywania preparatów, np. naturalne lub regenerowane substancje mineralne, rozpuszczalniki, środki dyspergujące, środki zwilżające, lepiszcza, zagęszczacze, środki wiążące oraz nawozy.

Kompozycja według wynalazku może być stosowana przez nanoszenie na części roślin, które są ponad glebą, w szczególności na liście (stosowanie na liście). Częstotliwość stosowania i dawka zależą od biologicznych i klimatycznych warunków życia patogenu. Składniki czynne mogą też penetrować roślinę przez korzenie via gleba lub via woda (działanie systemowe), jeżeli locus rośliny zostanie nasączony preparatem płynnym (np. w przypadku uprawy ryżu) lub jeżeli te substancje zostaną wprowadzone w postaci stałej do gleby, np. w postaci granulek (stosowanie doglebowe). W celu zabezpieczania nasion lub bulw, można na nie nanosić składniki l i Π przez powlekanie lub nasycanie płynnym preparatem każdego ze składników czynnych, jeden po drugim albo przez powlekanie ich płynnym lub stałym preparatem połączonych składników l i ll. W szczególnych przypadkach, możliwe jest stosowanie kompozycji przez nanoszenie jej na pączki kwiatów lub grona/kiście owoców.

Kompozycja według wynalazku stosowana w postaci nie zmodyfikowanej lub, korzystnie, razem ze środkami wspomagającymi, konwencjonalnie stosowanymi w technologii przygotowywania preparatów grzybobójczych, może być przygotowywana w znany sposób, np. w postaci koncentratu do przygotowywania emulsji, pasty do powlekania, roztworu do bezpośredniego rozpylania lub rozcieńczania, emulsji do rozcieńczania, proszków zwilżalnych, proszków rozpuszczalnych, proszków do rozpylania, granulek lub kapsułek, np. w substancjach polimerowych. Ze względu na charakter kompozycji, sposoby stosowania, takie jak rozpylanie, rozpraszanie, napylanie, rozsypywanie, powlekanie lub polewanie, wybiera się zgodnie z zamierzonymi celami oraz warunkami otoczenia. Korzystne dawki stosowania mieszaniny składników czynnych wynoszą zasadniczo od 50 g do 2 kg składnika czynnego/ha, w szczególności od 100 g do 1000 g składnika czynnego/ha, bardziej szczególnie od 250 g do 700 g składnika czynnego/ha. W przypadku traktowania nasion, stosowne dawki wynoszą od 0,5 g do 500 g, korzystnie 1 g do 100 g, bardziej korzystnie 5 g do 50 g składnika czynnego na 100 kg nasion.

Preparaty są przygotowywane w znany sposób, np. przez homogeniczne mieszanie i/lub rozdrabnianie składników czynnych z domieszkami, np. rozpuszczalnikami, stałymi substancjami nośnikowymi oraz, gdzie jest to korzystne, ze związkami powierzchniowo czynnymi.

Stosownymi rozpuszczalnikami są: aromatyczne węglowodory, korzystnie frakcje zawierające 8 do 12 atomów węgla, np. mieszaniny ksylenu lub podstawione naftaleny, ftalany takie jak ftalan dibutylu lub ftalan dioktylu, alifatyczne węglowodory takie jak cykloheksan i parafiny, alkohole i glikole oraz ich etery i estry takie jak etanol, glikol etylenowy, monometylowy lub monoetylowy eter glikolu etylenowego, ketony takie jak cykloheksan, silnie spolaryzowane rozpuszczalniki takie jak N-metylo-2-pirolidon, sulfotlenek dimetylu lub dimetyloformamid, a także oleje roślinne lub epoksydowane oleje roślinne takie jak epoksydowany olej kokosowy lub olej sojowy; lub woda.

Stałe substancje nośnikowe, np. do proszków do napylania i proszków do przygotowywania dyspersji, stanowią normalnie naturalne wypełniacze mineralne takie jak kalcyt, talk, kaolin, montmorylonit lub attapulgit. W celu poprawienia fizycznych właściwości, jest również możliwe dodanie wysoce zdyspergowanego kwasu krzemowego lub wysoce zdyspergowanych absorbujących polimerów. Stosowne granulowane absorpcyjne substancje nośnikowe są typu porowatego, na przykład proszek pumeksowy, mielona cegła, sepiolit lub bentonit, natomiast stosownymi nie absorbującymi substancjami nośnikowymi są, na przykład, kalcyt

189 384

Iub piasek. Można też stosować znaczną liczbę wstępnie granulowanych materiałów o charakterze nieorganicznym lub organicznym, np. dolomit lub sproszkowane osady roślinne.

Zależnie od charakteru składników I i Π stosownymi związkami powierzchniowo czynnymi są niejonowe, kationowe i/lub anionowe środki powierzchniowo czynne, mające dobre właściwości emulgacyjne, dyspersyjne i zwilżania. Określenie „środki powierzchniowo czynne” będzie również rozumiane jako obejmujące mieszaniny substancji powierzchniowo czynnych.

Szczególnie korzystnymi środkami wspomagającymi, ułatwiającymi stosowanie są naturalne lub syntetyczne fosfolipidy z serii cefalyny i lecytyny, np. fosfatydiloetanoloamina, fosfatydiloseryna, fosfatydiloglicerol oraz lizolecytyna.

Kompozycje agrochemiczne normalnie zawierają 0,1 do 99%, szczególnie 0,1 do 95%, składników I i II, 99,9% do 1%, szczególnie 99,9 do 5%, stałej lub płynnej substancji wspomagającej oraz 0 do 25%, szczególnie 0,1 do 25%, substancji powierzchniowo czynnej, przy czym przeważnie produkty dostępne w handlu są koncentratami, a dopiero końcowy użytkownik stosuje odpowiednie rozcieńczenie.

Podane dalej przykłady służą zilustrowaniu wynalazku, przy czym stosowane w nich określenie „składnik czynny” dotyczy mieszaniny składnika I i składnika II w specyficznym stosunku zmieszania.

Przykłady przygotowywania preparatów Proszki zwilżalne	a)	b)	c)
składnik czynny [1:11 = 1:3(a), 1:2(b), 1:1 (c)]	25%	50%	75%
lignosulfonian sodu	5%	5%	-
siarczan laurylowo-sodowy	3%	-	5%
diizobutylonaftalenosulfonian sodu	-	6%	10%
fenolowy eter glikolu polietylenowego	-	2%	-
(7-8 moli tlenku etylenowego)
wysoce zdyspegowany kwas krzemowy	5%	10%	10%
kaolin	62%	27%	-
Składnik czynny jest dokładnie mieszany z	substancjami wspomagającymi,	a mieszani-

na jest dokładnie rozdrabniana w stosownym młynie, przez co uzyskuje się zwilżalne proszki, które mogą być rozcieńczane wodą do otrzymania zawiesin o pożądanym stężeniu.

Proszki do napylania	^a)	b)	c)
składnik czynny [1:11 = 1:6(a),l:2(b), 1:10(c)]	5%	6%	4%
talk	95%	-	-
kaolin	_-	94%	-
wypełniacz mineralny	-	96%	-
Gotowe do użytku proszki do opylania uzyskuje się przez zmieszanie składnika czynne-

go z substancją nośnikową oraz rozdrabnianie mieszaniny w stosownym młynie. Proszki takie mogą też być wykorzystywane jako suche środki do powlekania do nasion.

Granulki powlekane składnik czynny (1:13 = 1:10) 8% glikol polietylenowy (m. molowa 200) 3% kaolin 89%

Dokładnie rozdrobniony składnik czynny jest jednolicie nakładany w mieszalniku na kaolin zwilżony glikolem polietylenowym. W ten sposób otrzymuje się nie pylące granulki powlekane.

Koncentrat zawiesiny składnik czynny (1:11= 1:8) 44% glikol propylenowy 10% nonylofenolowy eter glikolu polietylenowego 6% (15 moli tlenku etylenowego) lignosulfonian sodu W% karboksymetyloceluloza 1% olej silikonowy (w postaci 75% emulsji w wodzie) 1% woda 33%

189 384

Drobno rozdrobniony składnik czynny jest dokładnie mieszany z substancjami wspomagającymi, dając koncentrat zawiesiny, z którego poprzez rozcieńczenie wodą można otrzymać dowolnie rozcieńczone zawiesiny. Przy wykorzystaniu takich rozcieńczonych preparatów można poddawać traktowaniu i chronić przed zaatakowaniem przez mikroorganizmy żywe rośliny oraz roślinny materiał do rozmnażania, poprzez polewanie Iub zanurzenie.

Przykłady biologiczne

Efekt synergistyczny jest obecny, gdy działanie połączenia składników czynnych jest większe niż suma działania pojedynczych składników.

Działanie oczekiwane E dla danej kombinacji składników jest zgodne z tak zwanym wzorem COLBY i może być obliczone w następujący sposób (COLBY, S. R. „Calculating synergistic and antagonistic responses of horbicide combination”. Weeds, Vol. 1C: 20-22; 1967):

ppm 4 miligramy składnika czynnego (= a.i.) na litr mieszaniny do natryskiwania

X 4 % działanie składnika czynnego I przy użyciu p ppm tego składnika czynnego

Y 4 % działanie składnika czynnego II przy użyciu q ppm tego składnika czynnego

Według Colby, oczekiwane (zsumowane) działanie składników czynnych I+II, przy zastosowaniu p+q ppm składników czynnych wynosi

XY

E = X + Y..........

100

Jeżeli działanie stwierdzone w rzeczywistości (O) jest większe niż działanie oczekiwane (E), wtedy działanie połączenia substancji przewyższa sumę działania składników, to jest występuje efekt se2ergistyc/.2e^,.

Przykład B-1: Działanie przeciw Drechslera teres na jęczmieniu

M-dniowe rośliny jęczmienia odmiany „Golden Promise” opryskuje się mieszaniną do natryskiwania mieszaniny składników czynnych. Tak traktowane rośliny zakaża się 24 godziny później zawiesiną zarodników konidialnyce grzyba i inkubuje w komorze klimatycznej przy 70% wilgotności względnej i w temperaturze 20-22°C. Zaatakowanie grzybem ocenia się C dni po zakażeniu. Mieszaniny według przedmiotowego wynalazku wykazują dobre działanie senorgżstyczne.

Przykład B-2: Działanie przeciw Helminthosporum gramineum na jęczmieniu: traktowanie nasion

Nasiona jęczmienia zakaża się zawiesiną zarodników grzyba i pozostawiane do wyschnięcia. Zakażone nasiona pokrywa się zawiesiną substancji testowej. Po dwóch dniach nasiona umieszcza się na stosownych płytkach agarowych i po pięciu dniach ocenia się rozwój k5lonżi grzyba wokół ziaren. Liczbą i rozmiar kolorni grzyba wykorzystuje się do ocenienia testowanej substancji.

Wyniki składnik I: FludioOsynil składnik II: Tri0y2azyt

Test nr	g a.i. na 100 kg ziarna	1:11	% działanie	SF O/E
a.i. I	a.i. II	O (stwierdź.)	E 1yczokiw.)
1	0,C			23
2		10		C
3	0,C	10	120	41	27	1 C *

Przykład B-3: Działanie przeciw Fusarium nivale na ryżu: traktowanie nasion Nasiona ryżu odmiany Tetra^ll zakażone w sposób naturalny Fusarium nivale zostały pokryte w mieszalniku Orążnikywym testowanymi substancjami grzybobójczymi. Zakażone i tak traktowane ziarna wysiano w październiku na otwartym polu za pomocą siewnika na poletkach długości 3 metrów i w 6 rzędach. Przeprowadzano trzy powtórzenia dla każdego stężenia. Testowane rośliny hodowano w normalnych warunkach pola, zebrano i osuszono.

189 384

Wyniki składnik l: Fludioksonil składnik llB: Cyprokonazol

Test nr	g a.i. na 100 kg ziarna	l:ll	ciężar suchego zboża (O: stwierdzony; E: oczekiwany)	SF O/E
a.i. l	a.i. llB	O [kg]	% ponad wartość por.
					O	E
0 (por.)	-	-		767
1	0,5			770	0
2		1		880	15
3	0,5	1	1:2	973	27	15	1,8

189 384

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.

Cena 2,00 zł.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Kompozycja mająca synergistyczne działanie przeciw zakażeniu chorobami u roślin, zawierająca co najmniej dwa składniki czynne oraz substancję nośnikową, znamienna tym, że składnikiem I jest

I) fludioksonil (= 4-(2,2-difluoro-1,3-benzodioksol-4-ilo)pirolo-3-karbonitryl) natomiast składnikiem II jest

IIA) tritikonazol (= 5- [(4-chlorofenylo)metylenoj-2,2-dim2tylo-lt(lHi-,2,4-1ri2zol-i-ilo metylo)cyklopentanol), przy czym stosunek wagowy składników I:IIA wynosi od 1:20 do 10:1 lub

IIB) cyprokonazol (= α-(4-chtorofenylo)-α-(1-cy0typropyloetylo)-1-14-1,2,4-triazolo-1-etanol), przy czym stosunek wagowy składników I:IIB wynosi od 1:10 do 20:1.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że składnikiem II jest IIA tritiOo2az5t.
3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że składnikiem II jest IIB cypryko2azol.
4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że stosunek wagowy składników I:IIA wynosi 1:1C do 1:1.

C. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że stosunek wagowy składników I:IIB wynosi 1:C do 10:1.
6. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że dodatkowo jako składnik III zawiera ceprodi2il.