BG64028B1 - Пестицидни състави - Google Patents

Abstract

Изобретението се отнася до фунгицидни смеси със синергично подобрена активност срещу заразяване с болести по растенията. Те са особено подходящи за третиране на семена. Включват най-малко две активнисъставки заедно с подходящ носител, при което съставка І е флудиоксонил, който представлява 4-(2,2-дифлуоро-2,3-бензодиоксол-4-ил) пирол-3-карбонитрил), и съставка ІІ е тритиконазол, който представлява 5-[ (4-хлорофенил) метилен]-2,2-диметил-1-(1Н-1, 2, 4-триазол-1-илметил) циклопентанол), или ципроконазол, който представлява -(4-хлорофенил)- -(1-циклопропилетил)-1-Н-1, 2, 4-триазол-1-етанол).

Description

Изобретението се отнася до фунгицидни смеси със синергично подобрено действие и до методи за използване на такива смеси при защита на културните растения, по-конкретно при контрола и предпазване от зараза върху семена.

Техническа същност на изобретението

Сместа съгласно изобретението включва най-малко две фунгицидно активни съединения заедно с подходящи носители, при което съединение I е

I) флудиоксонил, който представлява 4(2,2-дифлуоро-2,3-бензодиоксол-4-ил)пирол-3карбонитрил) (The Pesticide Manual, 10th edition, 1994, 326);

и съединение II е

ПА) тритиконазол, който представлява 5- [ (4-хлорофенил) метален] -2,2-диметил-1 - (1Н-

1.2.4- триазол-1 -илметил) циклопентанол) (The Pesticide Manual, 10th edition, 1994, 712); или

ПВ) ципроконазол, който представлява а- (4-хлорофенил) -а- (1 -циклопропилетил) -1 -Н-

1.2.4- триазол-1-етанол) (The Pesticide Manual, 10th edition, 1994, 183).

Сместа от активни вещества I + II съгласно изобретението има много по-добри свойства да защитава растенията от зарази, особено за защита на растенията срещу зарази върху семената.

По-доброто синергично действие на сместа от съединения I и II се изразява например с по-слабо заразяване, с по-ниски дози на приложение, с по-продължително действие и заедно с това по-високи добиви от културните растения. Такива подобрения не могат да се очакват от сумата на активностите на отделните съединения.

Тегловното съотношение е подбрано, за да се получи синергично действие. Най-общо съотношението на 1:11 е от 100:1 до 1:100.

Предимство имат смеси на двете активни съставки в съотношение: 1:11А “ 1:20 до 10:1, с предпочитане 1:15 до 1:1, най-добре 1:10 до 1:2. LIIB = 1:10 до 20:1, за предпочитане 1:5 до 10:1, най-добре 1:1 до 5:1.

Тези смеси могат да се смесят с други пестициди, за предпочитане фунгициди, например ципродинил. Особено предпочитана е 3компонентната смес, включваща: I) флудиоксонил, ПВ) ципроконазол, и III) ципродинил, който представлява 4-циклопропил-6-метил-Мфенил-2-пиридинамин (The Pesticide Manual, 10th edition, 1994, 109). В този случай предимства имат смеси в съотношение I:IIB: III = 1:10:40 до 20:1:10, за предпочитане 1:5:20 до 10:1:10, найдобре 1:1:4 до 5:1:10.

Други предпочитани синергични смеси са: тритиконазол + ципродинил, ципроконазол + R-металаксил и флудиоксонил + R-металаксил + флутриафол.

Тези смеси от активни съставки могат да се използват за инхибиране или разрушаване на микроорганизми, които се появяват в растения или в части на растения (плодове, цветове, листа, стебла, грудки или корени) на полезни култури, докато в същото време части от растенията, които се развиват по-късно, са също така защитени срещу тези микроорганизми. Те могат да се използват също така за покриване на растителен размножителен материал, по-конкретно семена (плодове, грудки, зърна) и разсад (резници, калеми) (например ориз), за да се осигури защита срещу гьбични заболявания, както и срещу фитопатогенни гъбички, които се развиват в почвата. Смесите от активни вещества съгласно изобретението се отличават с това, че те се понасят особено добре от растенията и са благоприятни екологично.

Смесите от активни вещества са ефективни срещу фитопатогенни гъбички, принадлежащи към следните класове: Ascomycetes (например Venturia, Podospaera, Erysiphe, Monillia, Mycosphaerella, Uncinula); Basidomycetes (например от родовете Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia); Fungi imperfecti (например Botrytis, Helminthosporiurn, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Pyricularia и Pseudocercosporella herpotrichoides); Oomycetes (например Phytophtora, Perenospora, Bremia, Pythium, Plasmopara).

Целеви култури за прилагане на съставите от изобретението са следните видове растения: зърнени (пшеница, ечемик, ръж, овес, ориз, сорго и сродни култури); цвекло (захарно цвекло и кръмно цвекло), семкови култури, костилкови култури и меки култури (ябълки, круши, сливи, праскови, бадеми, череши, яго ди, малини и къпини); зеленчукови култури (фасул, леща, грах, соя); маслодайни култури (рапица, горчица, мак, маслини, слънчоглед, кокос, рициново растение, какаови семена, фъстъци) ; краставични култури (тиквички, краставици, дини), влакнодайни култури (памук, лен, коноп, юта); цитрусови плодове (портокали, лимони, грейпфрут, мандарини), зеленчукови култури (спанак, салата, аспержи, зеле, моркови, лук, домати, картофи, чушки); лаврови (авокадо, канела, камфор) или растения като царевица, тютюн, орехи, кафе, захарна тръстика, чай, грозде, хмел, банани и природни каучукови растения, както и декоративни растения (цветя, храсти, широколистни дървета и вечнозелени растения като конифери). Този списък не е ограничаващ.

Смесите от активни вещества съгласно изобретението имат особено предимство при третиране на семена на зърнените култури (пшеница, ечемик, ръж, овес, ориз, сорго и сродни култури), по-конкретно семена на пшеница и ечемик.

Смесите от съединенията с формули I и II обикновено се използват под формата на състави. Съединенията с формули I и II могат да се прилагат към площта на растението или едновременно или последователно в един и същи ден, при желание заедно с допълнителни носители, повърхностно активни вещества или обичайно използвани в техниката на формулиране спомагателни средства.

Подходящите носители и спомагателни средства могат да бъдат твърди или течни и са обичайно използваните при получаването на препаративни форми, например природни или регенерирани минерални вещества, разтворители, диспергатори, омокрящи средства, прилепители, уплътнители или торове.

Метод за прилагане на сместа от активни вещества включва прилагане на най-малко едно от активните вещества I или II към части от растенията, които са над почвата, по-специално към листата (листно приложение). Честотата и нормата на приложение зависят от биологичните и климатични условия, при които се развива патогенът. Активните съставки могат обаче да проникнат в растението чрез корените, през почвата или с водата (системно действие), ако мястото на развитие на растението е импрегнирано с течна формулировка (например при оризова култура) или ако ве ществата са въведени в твърда форма в почвата, например под формата на гранули (почвено приложение). За да се третират семената, съединенията с формули I и II могат също така да се приложат към семената (покриване) чрез импрегниране на грудките или зърната с течна формулировка на всяко от активните съставки последователно или чрез покриването им с вече комбинирана течна или твърда формулировка. В допълнение, при специални случаи са възможни и други начини на приложение към растенията, например директно прилагане върху пъпките или гроздовете от плодове.

Съединенията от комбинацията се използват в немодифицирана форма или за предпочитане заедно със спомагателни вещества, обичайно използвани в технологията на формулиране и поради това се формулират по известен начин, например като емулгируем концентрат, пасти за покриване, разтвори за директно пръскане или за приложение след разреждане, разредени емулсии, мокрими прахове, разтворими прахове, прахове, гранули или чрез капсулиране например в полимерни вещества. Съобразно вида на състава се подбират методите на приложение, например пръскане, атомизиране, напрашване, разпръскване, покриване или потапяне, като се взима под внимание и обектът на третиране, както и конкретните условия. Най-общо нормите на приложение на сместа от активни вещества са от 50 g до 2 kg активно вещество на хектар, по-специално от 100 до 1000 g активно вещество/ha и по-конкретно от 250 до 700 g активно вещество/ha. При третирането на семена нормите на приложение са от 0,5 до 500 g, по-добре от 1 до 100 g и най-добре от 5 до 50 g активно вещество за 100 kg семена.

Препаративните форми се получават по известен начин, например чрез хомогенно смесване и/или смилане на активните съставки с разредители, например разтворители, твърди носители и където е целесъобразно повърхностно активни вещества.

Подходящи разредители са: ароматни въглеводороди, с предпочитание фракциите, съдържащи от 8 до 12 въглеродни атома, например ксиленови смеси или заместени нафталини, фталати като дибутилфталат или диоктилфталат, алифатни въглеводороди като циклохексан или парафини, алкохоли и гликоли и техни етери и естери като етанол, етиленгликол, етиленгликол монометилов или моноетилов етер, кетони като циклохексанон, силно полярни разтворители като М-метил-2-пиролидон, диметилсулфоксид или диметилформамид, 5 както и растителни масла или епоксидирани растителни масла като епоксидирано кокосово масло или соево масло или вода.

Използваните твърди носители, например за получаване на прахове и диспергируеми прахове, са обикновено природни минерални пълнители като калцит, талк, каолин, монтморилонит или атапулгит. За да се подобрят физическите свойства е възможно също така да се прибави диспергирана силициева киселина или високодиспергирани абсорбентни полимери. Подходящи гранулирани адсорбтивни носители са от порьозен тип, например пемза, натрошени тухли, сепиолит или бентонит и подходящи несорбируеми носители са например калцит или пясък. В допълнение могат да се използват и голям брой предварително гранулирани материали от неорганичен или органичен произход, например по-специално доломит или прахообразни растителни остатъци. 25

В зависимост от характера на съединенията с формули I и II, които ще се формулират, подходящи повърхностно активни съединения са от нейоногенен, катионен и/или анионен тип, притежаващи добри емулгиращи, диспергиращи и омокрящи свойства. Под термина “повърхностно активни вещества” трябва да се разбира, че се включват и смеси от повърхностно активни средства.

Особено подходящи подпомагащи приложението спомагателни средства са също природни или синтетични фосфолипиди от цефалиновата и лецитинова серия, например фос10 фатидилетаноламин, фосфатидилсерин, фосфатидилглицерол и лизолецитин.

Съставът за селскостопанско приложение обикновено съдържа от 0,1 до 99%, поспециално от 0,1 до 95% съединения с форму15 ли I и II, 99,0-1%, по-специално от 99,9 до 5% твърдо или течно спомагателно вещество и от 0 до 25%, по-специално от 0,1 до 25% повърхностно активно вещество.

Когато търговските формулировки са фор20 мулирани като концентрати, крайният потребител обикновено използва разредени формулировки. Следващите примери илюстрират изобретението. “Активна съставка” означава смес от съединение I и съединение II в посоченото съотношение.

Примери за изпълнение на изобретението

Примери за формулиране

Мокрими прахове	а	Ь	с
активно вещество [1:11=1 : 3(a), 1 : 2 (Ь), 1 :1 (с)]	25 %	50 %	75 %
натриев лигнинсулфонат	5%	5%	-
натриев лаурилсулфат	3 %		5%
натриев диизобутилнафталенсулфонат		6 %	10 %
фенол полиетилен гликол етер (7- 8 мола етиленоксид)		2%
високодиспергирана силициева киселина	5%	10 %	10 %
каолин	62 %	27 %	-

Активната съставка интимно се смесва чава мокрим прах, който може да се разрежда със спомагателните вещества и сместа се сми- с вода, за да се получат суспензии с желана ла в подходяща мелница, при което се полу- концентрация.

прахове	а	ь	с
активно вещество [1:11=1 : 6(a), 1 : 2 (Ь), 1 : 10 (с)]	5%	6%	4%
талк	95 %	-	-
каолин	-	94 %	-
минерален пълнител _		-	96 %

Готови за приложение пълнители се получават чрез смесване на активното вещество с носителя и сместа се смила в подходяща мелница. Такъв прах може също да се използва за сухо байцване на семена.

Покрити гранули, в %:

Активна съставка (1:11 =1:10)8

Полиетиленгликол (мол.т. 200)3

Каолин89

Финосмляната активна съставка се разпределя равномерно върху навлажнен с полиетиленгликол каолин. По този начин се получават непрашещи, покрити гранули.

Суспензионен концентрат, в %:

Активна съставка (1:11 = 1:8)40

Пропиленгликол10

Нонилфенол полиетилен гликол етер (15 mol етиленоксид)6

Натриев лигнин сулфонат10

Карбоксиметилцелулоза1

Силиконово масло (под формата на 75% емулсия във вода)1

Вода32

Финосмляната активна съставка се смесва до хомогенност със спомагателните вещества, при което се получава суспензионен концентрат, от който чрез разреждане с вода могат да се получат суспензии с всяка желана концентрация. При използването на такива разредени суспензии живите растение, както и растителният размножителен материал могат чрез напръскване, поливане или потапяне да се третират и защитят от зарази на микроорганизми.

Биологически опити

Синергичен ефект съществува тогава, когато активността на комбинацията от активни вещества е по-голяма от сумата на активностите на отделните съставки.

Активността, която се очаква Е за дадена комбинация от активни вещества, се подчинява на т.нар. формула на COLBY и може да се изчисли, както следва: (COLBY, S. R. “Calculating synergistic and antagonistic responses . - of herbicide combination”, Weeds, Vol. pp. 20-22; 1967);

ppm = милиграма от активното вещество (= а. в-во) в литър от сместа за пръскане;

X = % активност на активната съставка I 2Q при използване на р ppm от активната съставка;

Y = % активност на активната съставка II при използване на q ppm от активната съставка

X . Y Е = X + Y - ----25 ¹⁰⁰

Ако отчетената активност О е по-голяма от очакваната активност Е, тогава активността на комбинацията е над сумарната, т.е. 3θ има синергитичен ефект.

Пример В-1. Активност срещу Drechslera teres при ечемик

Ечемичени растения на възраст 10 дни от вариетет “Golden Promise” се напръскват 35 със смес от активните вещества. Напръсканите растения се заразяват 24 h по-късно със суспензия от конидии на гъбичката и се инкубират в климатична камера при 70% относителна влажност и температура 20-22⁰С. Заразата от гъбичката се оценява 5 дни след инфекцията. Смесите от изобретението проявяват добър синергитичен ефект.

Пример В-2. Активност срещу Helminthosporium gramineum при ечемик; третиране на семена

Семена от ечемик се заразяват със спорова суспензия от гъбичката и се оставят да се изсушат. Заразените семена се поставят в подходящи панички с агар и след нови четири дни се оценява развитието на гъбични колонии около семената. Броят и размерът на гъбичките колонии се използва, за да се оцени изпитваното вещество.

Резултати

Съставка I: Флудиоксонил

Съставка ПА: Триконазол

Проба №	g активно вещество за 100 kg семе	1:11	% активност	SF О/Е
	акт. в-во I	акт. в-во II		отчетена (О)	очаквана (Е)
1	0,5			23
2		10		5
3	0,5	10	1:20	41	27	1,5

Пример В-З. Активност срещу Fusarium nivale при ръж; третиране на семена

Семена от ръж вариетет Tetrahell, естествено заразени с Fusarium nivale, се покриват с ролков смесител с изпитваните фунгициди. Заразените и третирани ръжени семена се засаждат през октомври на открито поле със сеялка на парцел с дължина 3 m в 6 реда. С всяка концентрация се правят по три повторения. Изпитваните растения се култивират при нормални полски условия, жънят се и се сушат.

Резултати

Съставка I: Флудиоксонил

Съставка ПВ: Ципроконазол

Проба №	g активно вещество за 100 kg семе	1:11	Сухо тегло на добива	SF О/Е
				О (kg)	% увеличен добив над контролата
					О	Е
0 (контрола)	-	-		767
1	0,5			770	0
2		1		880	15
3	0,5	1	1:2	973	27	15	1,8

= отчетен; Е очакван.

Claims (9)

1. Пестицидни състави, притежаващи синергетична активност срещу болестни зарази по растенията, характеризиращи се с това, че включват най-малко две активни съставки заедно с подходящ носител, при което съставка I е I) флудиоксонил, който представлява 4(2,2-дифлуоро-1,3-бензодиоксол-4-ил) пирол-3карбонитрил), и съставка II е ПА) тритиконазол, който представлява 5-[(4-хлорофенил) метилен] -2,2-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил) циклопентанол), при тегловно съотношение на 1:11А от 1:20 до 10:1, или ПВ) ципроко назол, който представлява а-(4-хлорофенил) а- (1 -циклопропилетил) -1 -Η-1,2,4-триазол-1 етанол, при тегловно съотношение на 1:11В от 1:10 до 20:1.

2. Състав съгласно претенция 1, при който съставката II е ПА) тритиконазол.

3. Състав съгласно претенция 1, при който съставката II е ПВ) ципроконазол.

4. Състав съгласно претенция 1, при който тегловното съотношение между 1:11А е от 1:15 до 1:1.

5. Състав съгласно претенция 1, при който тегловното съотношение между 1:11В е от 1:5 до 10:1.

6. Състав съгласно претенция 3, който допълнително включва III) ципродинил.

7. Метод за защита на растения срещу болести по растенията чрез третиране на растенията, на части от тях или заобикалящото 5 ги пространство със съставка I и съставка II съгласно претенция 1, във всяка желана последователност или едновременно.

8. Метод съгласно претенция 7, при който се третират семена.

9. Метод съгласно претенция 8, при който се третират семена от зърнени култури.