PL187484B1 - Kompozycja nawozowa o kontrolowanym, opóźnionym uwalnianiu składników i sposób wytwarzania kompozycji nawozowej - Google Patents
Kompozycja nawozowa o kontrolowanym, opóźnionym uwalnianiu składników i sposób wytwarzania kompozycji nawozowejInfo
- Publication number
- PL187484B1 PL187484B1 PL98337732A PL33773298A PL187484B1 PL 187484 B1 PL187484 B1 PL 187484B1 PL 98337732 A PL98337732 A PL 98337732A PL 33773298 A PL33773298 A PL 33773298A PL 187484 B1 PL187484 B1 PL 187484B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- coating
- fertilizer
- composition
- granules
- polymer
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 title 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims abstract description 94
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 86
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 67
- 239000011162 core material Substances 0.000 claims abstract description 29
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 26
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 claims description 21
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 19
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 claims description 14
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 9
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 4
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 2
- 239000004634 thermosetting polymer Substances 0.000 claims 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 abstract description 6
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 3
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 abstract 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K potassium phosphate Substances [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000009614 chemical analysis method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- INUNXTSAACVKJS-OAQYLSRUSA-N dextromoramide Chemical compound C([C@@H](C)C(C(=O)N1CCCC1)(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)N1CCOCC1 INUNXTSAACVKJS-OAQYLSRUSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 230000004720 fertilization Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000013546 insoluble monolayer Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011785 micronutrient Substances 0.000 description 1
- 235000013369 micronutrients Nutrition 0.000 description 1
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000011020 pilot scale process Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M potassium dihydrogen phosphate Chemical compound [K+].OP(O)([O-])=O GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000035935 pregnancy Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
- C05G5/30—Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings
- C05G5/37—Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings layered or coated with a polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
- C05G3/40—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting fertiliser dosage or release rate; for affecting solubility
- C05G3/44—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting fertiliser dosage or release rate; for affecting solubility for affecting solubility
Abstract
1. Kompozycja nawozowa o kontrolowanym, opóznionym uwalnianiu skladni- ków w ilosci mniejszej niz 10% wagowych nawozu w ciagu 30 dni po wystawieniu jej na dzialanie wilgoci, przy czym kompozycja zawiera co najmniej jeden nawóz sztuczny rozpuszczalny w wodzie oraz nierozpuszczalna w wodzie powloke polimerowa zna- mienna tym, ze sklada sie z materialu rdzenia nawozowego w postaci granulek o glad- kiej powierzchni zewnetrznej, z których przynajmniej 95% ma ksztalt kulisty oraz z na- lozonej na rdzen nierozpuszczalnej w wodzie jednowarstwowej powloki polimerowej pokrywajacej przynajmniej 90% granulek rdzenia nawozowego. 4. Sposób wytwarzania kompozycji nawozowej o kontrolowanym, opóznionym uwalnianiu skladników odzywczych w ilosci mniej niz 10% wagowych nawozu w cza- sie 30 dni po poddaniu go dzialaniu wilgoci, przy czym kompozycja zawiera co najmniej jeden nawóz sztuczny oraz nierozpuszczalna w wodzie powloke polimerowa, znamien- ny tym, ze granuluje sie material rdzenia nawozowego do uzyskania gladkiej po- wierzchni zewnetrznej granulek posiadajacych przynajmniej w 95% ksztalt kulisty; które nastepnie powleka sie pojedyncza warstwa nierozpuszczalnego w wodzie polimeru do uzyskania jednolitej, ciaglej otoczki polimerowej, pokrywajacej przynajmniej w 90% powierzchnie granulek rdzenia nawozowego. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja nawozowa o kontrolowanym, opóźnionym uwalnianiu składników odżywczych w stosunku do czasu zastosowania nawożenia oraz sposób wytwarzania kompozycji nawozowej. ·
Wiadomo jest, ze powlekane (lub kapsułkowane) nawozy sztuczne są skutecznym źródłem zapewniającym kontrolowane uwalnianie składników odżywczych dla roślin. Składniki odżywcze są uwalniane z kontrolowaną szybkością poprzez powłokę nawozu, wynikiem czego jest ciągłe zasilanie roślin. W rezultacie, jednokrotne zastosowanie nawozów sztucznych o kontrolowanym uwalnianiu składników (CRFs) może dostarczyć roślinom koniecznych składników odżywczych w ilości równoważnej wielokrotnemu zastosowaniu rozpuszczalnych nawozów sztucznych. Jednym z typów szeroko stosowanych powlekanych nawozów sztucznych są nawozy powlekane siarką, takie jakie podano w opisach patentowych US 4 042 366, US 4 636 242 i WO 94/29239. Uwalnianie składników odżywczych z nawozów sztucznych z powłoką siarki zachodzi przez dyfuzję przez defekty w powłoce oraz wskutek rozkładu powłoki. Główną zaletą nawozów sztucznych powleczonych siarką jest ich stosunkowo niski koszt.
W drugim typie nawozów CRFs wykorzystuje się polimerowe powłoki przez nakładanie polimeru w rozpuszczalniku. Stosowane materiały polimerowe są żywicami termoutwardzalnymi lub termoplastycznymi. Przykłady obecnie używanych nawozów sztucznych powleczonych żywicami termoutwardzalnymi nakładanymi z roztworu przedstawiono w opisach patentowych US 3 223 528, GB 2 202 523 i EP 0 184 869, podczas gdy przykłady, w których wykorzystano żywice termoplastyczne są podane w opisie patentowym US 4 019 890. Innym typem kapsułkowanych nawozów sztucznych, wykazujących dobre właściwości kontrolowanego uwalniania składników, są granulowane nawozy powleczone lateksem, takie jakie podano w opisach patentowych US 4 549 897 i US 5 186 732. Zarówno rozpuszczalnikowo powlekane nawozy sztuczne, jak nawozy powlekane lateksem cechują się ważnymi zaletami w porównaniu do produktów powleczonych siarką, pod względem stałości i przewidywalności szybkości uwalniania składników Największa ilość składników odżywczych uwalniana jest na drodze dyfuzji przez pory w powłoce polimerowej, a nie wskutek istnienia defektów w powłoce.
Obecność polimerowej powłoki na CRFs zezwala na jednolite i stałe uwalnianie składników, pod warunkiem, że barierowe właściwości polimeru są wystarczające. Jednakże, ogólnie biorąc tego typu nawozy wykazują dużą szybkość uwalniania składników odżywczych w czasie pierwszego okresu bezpośrednio po zastosowaniu, po którym następuje zmniejszanie szybkości uwalniania składników odżywczych podczas następnego okresu. Wreszcie, granulki nawozu sztucznego wyczerpują się, w rezultacie czego szybkość uwalniania składników odżywczych dalej się zmniejsza. Generalnie rzecz biorąc, uwalnianie składników odżywczych może być scharakteryzowane krzywymi sumarycznymi.
Z japońskiego opisu patentowego Nr JP 09 241 090 znany jest jeden typ CRFs charakteryzujący się opóźnionym rozpoczynaniem uwalniania składników odżywczych po zastosowaniu nawozu. Nawóz ten powleczony wielowarstwową powłoką poliolefinową (POC), wykazuje opóźnione uwalnianie składników, określone przez wprowadzenie substancji chemicznych do powłoki. Główną wadą tego typu CRFs o opóźnionym uwalnianiu składników jest to, ze wymagane są przynajmniej dwie powłoki, tj. jedna nadająca nawozom specyficzny przebieg uwalniania i jedna zapewniająca uzyskanie opóźnienia uwalniania składników. Ponadto, wymagana jest obecność specyficznych substancji chemicznych w powłoce opóźniającej początek uwalniania składników.
Głównym celem wynalazku jest otrzymanie produktów o kontrolowanym uwalnianiu składników, uwalniających składniki odżywcze w ilości mniejszej niż 10% wagowych w cią4
187 484 gu 30 dni po wystawieniu ich na działanie wilgoci, to jest po ich zastosowaniu. Produkty te określane są jako substancje pośrednie o opóźnionym początku uwalniania.
Innym celem wynalazku jest opracowanie sposobu otrzymywania kompozycji nawozowych o kontrolowanym, opóźnionym uwalnianiu składników nawozu oraz uzyskanie powlekanych granulowanych produktów, które oddzielnie lub jako składnik nawozu cechują się przebiegiem uwalniania składników, zapewniającym dostarczanie składników odżywczych roślinom wtedy, gdy jest to potrzebne. Na to uwalnianie nie wpływają warunki w jakich znajduje się gleba, z wyjątkiem temperatury.
Cele te osiągnięto przez opracowanie kompozycji nawozowej o kontrolowanym uwalnianiu składników odżywczych z opóźnionym początkiem ich uwalniania, która to kompozycja składa się z granulowanego materiału rdzenia zawierającego przynajmniej jeden rozpuszczalny w wodzie nawóz sztuczny oraz z nierozpuszczalnej powłoki polimerowej. Kompozycja polimerowa według wynalazku składa się z materiału rdzenia nawozowego w postaci granulek o gładkiej powierzchni zewnętrznej, z których przynajmniej 95% ma kształt kulisty oraz z nałożonej na rdzeń nierozpuszczalnej w wodzie jednowarstwowej powłoki polimerowej pokrywającej przynajmniej 90% granulek rdzenia nawozowego.
Taka kompozycja zapewnia skumulowane uwalnianie nawozu sztucznego w ilości mniejszej niż 10% wagowych nawozu znajdującego się w granulowanym rdzeniu, w ciągu 30 dni po wystawieniu kompozycji nawozowej na działanie wilgoci.
Korzystnie, jeżeli powłoka pokrywa przynajmniej 95% wszystkich granulek rdzenia, wówczas skumulowane uwalnianie składników kompozycji nawozowej w czasie 30 dni po ekspozycji na działanie wilgoci jest mniejsze od 5% wagowych.
Kompozycja nawozowa według wynalazku charakteryzuje się tylko jedną warstwą powlekającego materiału, bez obecności specyficznych dodatków.
Kompozycje nawozowe według wynalazku o opóźnionym początku uwalniania składników są użyteczne jako nawozy sztuczne przeznaczone dla specyficznych roślin, albo jako materiał budulcowy w nawozach sztucznych, w celu uzyskania produktów wykazujących specyficzny przebieg uwalniania składników. Ponadto, zgodnie z wynalazkiem można uzyskać wydajniejsze wykorzystanie produktów nawozowych, na przykład przez stosowanie nawozów CRFs metodą gniazdowego umieszczania w wykopanych w ziemi dołkach.
Granulowany materiał rdzenia może zawierać dowolny rodzaj rozpuszczalnego w wodzie nawozu lub mieszaniny nawozów. Znane chemiczne nawozy sztuczne obejmują azotan potasowy, siarczan potasowy, mocznik, azotan amonowy, fosforan jednopotasowy, fosforan potasowy lub mieszaniny powstające ze zmieszania tych nawozów. W korzystnych wykonaniach nawozy sztuczne zawierają mikroelementy.
Stosowany materiał powlekający może bazować na dowolnym rodzaju materiału termoplastycznego lub termoutwardzalnego, który jest w stanie utworzyć jednolitą, ciągłą otoczkę polimerową.
Według wynalazku termoplastyczny materiał stosowany na powłoki może składać się z żywic winylowych, takich jak polioctan winylu, polialkohol winylowy, polichlorek winylu, polichlorek winylidenu, poliwinylopirolidon, poliacetal winylu, poliwinylometyloacetamid; poliolefin, takich jak polietylen, polipropylen, poliizobutylen; polimerów na bazie styrenu; polimerów akrylowych; poliestrów, takich jak polialkilenotereftalan, polikaprolakton; polioksyakilenów, np. polioksyetylenu, polioksypropylenu, oraz pochodnych celulozy, np. octanu celulozy; poliamidów; poliamin; poliwęglanów; poliimidów; polisulfonów; polisiarczków; polisacharydów.
Według wynalazku termoutwardzalny materiał stosowany na powłoki może składać się z poliestrów, takich jak alkidale, modyfikowane alkidale; żywic epoksydowych lub aminoplastów. Ewentualnie powłoki mogą zawierać nie specyficzne dodatki (obojętne wypełniacze), takie jak talk. Materiał powlekający może być nakładany z roztworu lub z zawiesiny. Jeśli materiał nakładany jest z roztworu, korzystne jest używanie rozpuszczalnika, w którym żywica rozpuszcza się we wszystkich temperaturach, umożliwiając w ten sposób wykorzystywanie roztworów żywic o stosunkowo dużej zawartości substancji stałej (ponad 40% wagowych).
187 484
Sposób wytwarzania kompozycji nawozowej o kontrolowanym, opóźnionym uwalnianiu składników odżywczych w ilości mniej niz 10% wagowych nawozu w czasie 30 dni po poddaniu go działaniu wilgoci, przy czym kompozycja zawiera co najmniej jeden nawóz sztuczny rozpuszczalny w wodzie oraz nierozpuszczalną w wodzie powłokę polimerową, charakteryzuje się tym, że granuluje się materiał rdzenia nawozowego do uzyskania gładkiej powierzchni zewnętrznej granulek posiadających przynajmniej w 95% kształt kulisty; które następnie powleka się pojedynczą warstwą nierozpuszczalnego w wodzie polimeru do uzyskania jednolitej, ciągłej otoczki polimerowej, pokrywającej przynajmniej w 90% powierzchnię granulek rdzenia nawozowego. Korzystnie, jeżeli granulację materiału nawozowego prowadzi się do uzyskania granulek posiadających przynajmniej w 98% kształt kulisty.
Korzystnie, jeżeli przynajmniej 95% wszystkich granulek powleczone jest otoczką, wskutek czego skumulowane uwalnianie składników kompozycji nawozowej w czasie 30 dni po ekspozycji na działanie wilgoci jest mniejsze od 5%.
Według wynalazku granulowany materiał rdzenia nawozowego otrzymuje się korzystnie przez obróbkę materiału w separatorze spiralnym.
Powłoka może być nakładana na nawóz sztuczny różnymi metodami. Jednakże, w najkorzystniejszym wykonaniu proces powlekania przeprowadza się albo w bębnie powlekającym, albo w złożu fluidalnym, takim jak kolumna Wurstera. Grubość powłoki nakładanej na granulki nawozu sztucznego wynosi korzystnie pomiędzy 5 i 110 pm, korzystniej pomiędzy 25 i 90 pm. Zazwyczaj, wartości te odpowiadają ilości zastosowanego materiału powlekającego wynoszącej odpowiednio 1 do 20 pph wagowo i 4 do 15 pph wagowo.
W innym korzystnym wykonaniu sposobu według wynalazku, materiał powlekający jest nakładany z roztworu lub dyspersji (zawiesiny) polimeru i szybkość nakładania materiału polimerowego wzrasta w czasie etapu powlekania. Szybkość nakładania materiału polimerowego może być zwiększana w różny sposób.
W jednym ze sposobów zawartość polimeru w roztworze lub zawiesinie wzrasta podczas etapu powlekania. Na przykład, jeśli używa się roztworu żywicy alkidowej, zawartość żywicy w roztworze wzrasta z 45-55% wagowych na początku etapu powlekania do 60-70% wagowych na końcu etapu powlekania. W korzystnym wykonaniu wynalazku zawartość żywicy wzrasta liniowo.
Według wynalazku drugi sposób wytwarzania kompozycji nawozowej o kontrolowanym, opóźnionym uwalnianiu składników odżywczych w ilości mniej niż 10% wagowych nawozu w czasie 30 dni po poddaniu go działaniu wilgoci, przy czym kompozycja zawiera co najmniej jeden rozpuszczalny w wodzie nawóz sztuczny oraz nierozpuszczalną w wodzie powłokę polimerową, charakteryzuje się tym, ze granuluje się materiał rdzenia nawozowego do uzyskania gładkiej powierzchni granulek posiadających korzystnie kształt kulisty przynajmniej w 95%, następnie powleka się granulki nierozpuszczalną w wodzie powłoką z roztworu lub zawiesiny materiału polimerowego, zwiększając podczas procesu powlekania szybkość nakładania powłoki polimerowej i szybkość dodawania roztworu lub zawiesiny do uzyskania przynajmniej w 90% pokrycie powierzchni granulek rdzenia nawozowego.
Test stosowany do określania kolistości lub sferyczności granulowanego materiału rdzenia bazuje na sortowniku kształtu cząstek opracowanym przez Carpentera i Deitza (Research Paper 2238, 3. Res. of the NBS 41(37), wrzesień 1951), zmodyfikowanym dla rozdzielania sferycznych i niesferycznych granulek w sposób następujący:
Urządzenie składające się ze stołu obrotowego o średnicy 50,8 cm (20”) zamontowano pod katem 9° względem poziomu. Stół obrotowy obracano z szybkością 4 obrotów na minutę. Granulki podawano na brzeg obracającego się stołu obrotowego, w przybliżeniu 2,54 cm (1') od środka po stronie przeciwnej kierunkowi obrotów, małym podajnikiem taśmowym w ilości 11,5 gramów/minutę. Ta niska szybkość zasilania zezwalała na toczenie się poszczególnych granulek po stole obrotowym z minimalnym oddziaływaniem miedzy sobą. Sferyczne granulki toczyły się prosto i spadały z dolnej części stołu obrotowego do szalki odzyskowej. Większość niesferycznych granulek toczyło się po krótkich, nieregularnych torach i miało tendencję do zatrzymywania się na stole obrotowym. Były one przenoszone dookoła i zdmuchiwane ze stołu obroto6
187 484 wego do innej szalki odzyskowej, przez strumień powietrza skierowany równolegle do powierzchni stołu obrotowego.
Do celów tego testu granulki podawano z podajnika do szklanego lejka o otworze 7 mm i krótkim trzonku zagiętym pod kątem 100°. Koniec lejka znajdował się w odległości nie większej niż 0,6 cm (1/4”) od brzegu stołu obrotowego i tak blisko powierzchni, jak było to tylko możliwe bez jej dotykania. Stosowano próbki sto gramowe i w celu zmniejszenia tarcia stół obrotowy czyszczono po każdej próbce środkiem do czyszczenia szkła. Ważono granulki niesferyczne i w ten sposób wyznaczano procentową zawartość granulek sferycznych.
Jeśli wyjściowy materiał granulowany poddawano obróbce w separatorze sferycznym, można było otrzymać produkt mający przynajmniej 98% okrągłych cząstek lub nawet składający się zasadniczo całkowicie z takich cząstek.
Wynalazek przykładowo został wyjaśniony na rysunkach na których:
- figura 1a przedstawia porównanie przebiegu uwalniania składników nawozu sztucznego 17-10-13+substancje śladowe powleczonego powłoką standardową i nawozu 17-10-13 +substancje śladowe powleczonego powłoką z przykładu 1;
- figura 1b przedstawia to samo porównanie jak w fig. 1a, przy czym początkowe uwalniane składników przedstawione jest szczegółowiej;
- figura 2 przedstawia porównanie początku przebiegu uwalniania składników nawozu sztucznego 17-10-13+substancje śladowe powleczonego powłoką standardową i nawozu 17-10-13+substancje śladowe powleczonego powłokąz przykładu 2;
- figura 3 przedstawia porównanie początku przebiegu uwalniania składników nawozu sztucznego 17-10-13+substancje śladowe powleczonego powłoką standardową i nawozu 16-10-20 powleczonego powłoką z przykładu 3.
Następujące przykłady ilustrują przedmiot wynalazku. Jeśli inaczej nie zaznaczono, wszystkie części podane są w jednostkach wagowych.
Przykład 1. Granulowany nawóz sztuczny NPK zawierający około 90% wagowych okrągłych cząstek przed procesem powlekania poddano obróbce w spiralnym separatorze. Skład kompozycji był następujący 17% N, 10% P2O5 i 13%o K2O. Granulki zawierały ponadto pierwiastki śladowe (Fe, Mn, Zn, Cu, B i MgO). W dalszej części opisu nawóz ten oznaczany jest jako 17-10-13+ślady. Po obróbce w separatorze spiralnym, zmierzającej do oddzielenia okrągłych od nieokrągłych cząstek, przez wykorzystanie momentu pędu generowanego przez toczące się cząstki, frakcja składająca się z cząstek okrągłych wykorzystywana była w próbach powlekania. W bębnie powlekającym umieszczono 10 kg tego produktu i poddano go ogrzewaniu. Po osiągnięciu temperatury 80°C, na nawóz sztuczny podano za pomocą pompy roztwór w benzynie lakowej żywicy alkidowej bazującej na kopolimerze zmodyfikowanego oleju nienasyconego. W czasie procesu powlekania procentową zawartość substancji stałej utrzymywano na jednym poziomie. Sumarycznie, podczas procesu powlekania do nawozu sztucznego dodano 0,81 kg substancji stałych, uzyskując poziom powlekania 7,5 pph (części na sto w jednostkach wagowych). Po powlekaniu nawozu sztucznego nawóz ten oziębiono do temperatury pokojowej. Uwalnianie składników z powlekanego nawozu sztucznego (17-10-13+ślady) testowano, umieszczając 20 g tego produktu w 400 ml wody w 21°C, w zamkniętej butelce plastykowej. W pewnych odstępach czasu wymieniano wodę i mierzono przewodnictwo roztworu. Stosując odpowiednie stałe kalibracji, zmierzone przewodnictwo można było przeliczyć na całkowitą ilość uwolnionych składników odżywczych. Te stałe kalibracji są specy1 ficzne dla pewnego typu nawozów sztucznych i muszą być wyznaczane doświadczalnie. Jednakże uwalnianie składników może być również mierzone przez pomiar ilości uwalnianych składników odżywczych, wykorzystując standardowe metody analizy chemicznej.
Przebieg uwalniania składników powleczonego nawozu sztucznego 17-10-13+ślady i testowanego za pomocą powyżej opisanych metod przedstawiono na fig. la, razem z danymi dotyczącymi uwalniania składników powleczonego produktu bazującego na substracie NPK, nie obrobionego w separatorze spiralnym przed powlekaniem. Jak pokazano na fig. la i bardziej szczegółowo na fig. 1b czas opóźnienia może być zmieniany przez zmianę poziomu powlekania. Jeśli na nawóz 17-10-13+ślady nałożono według tej samej procedury grubszą powłokę (10 pph), to obserwowano dłuższy czas opóźnienia uwalniania składników.
187 484
Przykład 2. Granulowany nawóz sztuczny NPK (17-10-13+ślady) powleczono żywicą aikido wą w bębnie powlekającym. W bębnie powlekającym umieszczono 10 kg tego produktu i poddano go ogrzewaniu. Po osiągnięciu temperatury 80°C, na nawóz sztuczny podano za pomocą pompy roztwór w benzynie lakowej żywicy aikidowej bazującej na kopolimerze zmodyfikowanego oleju nienasyconego. Na początku procesu powlekania stosowano roztwór bardziej rozcieńczony, a zatem zawierający mniej substancji stałych, niż na końcu tego procesu. Sumarycznie, podczas procesu powlekania do nawozu sztucznego dodano 0,81 kg substancji stałych, uzyskując poziom powlekania 7,5 pph (części na sto w jednostkach wagowych). Po powlekaniu nawozu sztucznego nawóz ten oziębiono do temperatury pokojowej.
Uwalnianie składników odżywczych, mierzone w sposób opisany w przykładzie 1, przedstawiono na fig. 2. Po pewnym czasie opóźnienia, produkt zaczął uwalniać swoje składniki. Dla porównania przedstawiono wyniki dla produktu powleczonego standardową procedurą, przy tym samym poziomie powłoki (7,5 pph). Standardowa procedura powlekania jest porównywalna do opisanej powyżej, z wyjątkiem tego, ze w podczas procesu powlekania stosowane jest standardowe stężenie substancji stałych. Stężenie substancji stałych nie zmienia się w czasie procedury powlekania. Jak wynika to z fig. 2, standardowy produkt natychmiast zaczyna uwalniać składniki.
Przykład 3. Granulowany nawóz sztuczny NPK (16-10-20) powleczono w złożu fluidalnym zawiesiną akrylową, wykorzystywaną do uzyskiwania powłoki o bardzo małej szybkości przepuszczania pary wodnej. 9 kg granulowanego nawozu dodano 16-10-20 do złoża fluidalnego typu kolumny Wurstera w skali pilotowej i wstępnie go ogrzewano w czasie 14 minut w 70°C. Do fluidyzowanych granulek NPK dodano 3200 g (1250 g suchej masy) zawiesiny akrylowej, przez natryskiwanie z dna złoża, przy początkowej szybkości 42 g/min. Szybkość dodawania stopniowo zwiększono do 63 g/min (w 37 min) i następnie do 84 g/min (w 58 min). Szybkość przepływu suszącego powietrza wynosiła 8 L/min, przy temperaturze wprowadzania do złoża 70°C. Całkowity czas powlekania wynosił 58 minut, po czym następowało dodatkowe 15 minut suszenia przy temperaturze wlotu 70°C i 5 minut fazy oziębiania, przy użyciu powietrza o temperaturze otoczenia, w wyniku czego otrzymano produkt o poziomie powlekania 12 pph. Przebieg uwalniania składników z powstałego produktu (patrz fig. 3) oznaczono w sposób opisany w przykładzie 1.
Chociaż wynalazek opisano w swoich korzystnych postaciach z pewnym stopniem szczegółowości, należy rozumieć, ze obecne ujawnienie ma tyko charakter przykładowy. Liczne zmiany w szczegółach kompozycji i w sposobie jej wytwarzania są oczywiste, bez odchodzenia od ducha i zakresu wynalazku, tak jak określono to w załączonych zastrzeżeniach.
187 484
187 484
Cd o
Ll
ΙΌ
O
Ll
187 484
<
Ο
Ll og ο
Ul
Departament Wydawnictw UP RP Nakład 50 egz Cena 2,00 zł.
Claims (13)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kompozycja nawozowa o kontrolowanym, opóźnionym uwalnianiu składników w ilości mniejszej niż 10% wagowych nawozu w ciągu 30 dni po wystawieniu jej na działanie wilgoci, przy czym kompozycja zawiera co najmniej jeden nawóz sztuczny rozpuszczalny w wodzie oraz nierozpuszczalną w wodzie powłokę polimerową, znamienna tym, że składa się z materiału rdzenia nawozowego w postaci granulek o gładkiej powierzchni zewnętrznej, z których przynajmniej 95% ma kształt kulisty oraz z nałożonej na rdzeń nierozpuszczalnej w wodzie jednowarstwowej powłoki polimerowej pokrywającej przynajmniej 90% granulek rdzenia nawozowego.
- 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera termoplastyczną lub termoutwardzalną powłokę polimerową pokrywającą przynajmniej 95% granulowanego materiału rdzenia nawozowego.
- 3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że powłoka polimerowa ma grubość 5 do 110 pm.
- 4. Sposób wytwarzania kompozycji nawozowej o kontrolowanym, opóźnionym uwalnianiu składników odżywczych w ilości mniej niż 10% wagowych nawozu w czasie 30 dni po poddaniu go działaniu wilgoci, przy czym kompozycja zawiera co najmniej jeden nawóz sztuczny oraz nierozpuszczalną w wodzie powłokę polimerową, znamienny tym, że granuluje się materiał rdzenia nawozowego do uzyskania gładkiej powierzchni zewnętrznej granulek posiadających przynajmniej w 95% kształt kulisty; które następnie powleka się pojedynczą warstwą nierozpuszczalnego w wodzie polimeru do uzyskania jednolitej, ciągłej otoczki polimerowej, pokrywającej przynajmniej w 90% powierzchnię granulek rdzenia nawozowego.
- 5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, ze przynajmniej 95% granulek rdzenia nawozowego pokrywa się warstwą polimerową.
- 6. Sposób według zastrz. 4 albo 5, znamienny tym, ze granulki rdzenia nawozowego pokrywa się warstwą polimerową o grubości 5 do 110 pm.
- 7. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że sferyczny, granulowany materiał rdzenia otrzymuje się przez obróbkę materiału nawozowego w separatorze spiralnym.
- 8. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, ze granulację materiału nawozowego prowadzi się do uzyskania granulek posiadających przynajmniej w 98% kształt kulisty.
- 9. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że materiał powlekający nakłada się z roztworu lub zawiesiny polimeru, a szybkość nakładania materiału polimerowego wzrasta podczas procesu powlekania.
- 10. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że zawartość polimeru w roztworze lub zawiesinie zwiększa się podczas procesu powlekania.
- 11. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że materiał rdzenia nawozowego powleka się roztworem żywicy alkidowej, a zawartość żywicy w roztworze zwiększa się od 45-55% wagowych na początku procesu powlekania do 60-70% wagowych na końcu procesu powlekania.
- 12. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że zawartość żywicy zwiększa się liniowo.
- 13. Sposób wytwarzania kompozycji nawozowej o kontrolowanym, opóźnionym uwalnianiu składników odżywczych w ilości mniej niż 10% wagowych nawozu w czasie 30 dni po poddaniu go działaniu wilgoci, przy czym kompozycja zawiera co najmniej jeden nawóz sztuczny oraz nierozpuszczalną w wodzie powłokę polimerową, znamienny tym, że granuluje się materiał rdzenia nawozowego do uzyskania gładkiej powierzchni granulek posiadających korzystnie kształt kulisty przynajmniej w 95%, następnie powleka się granulki nierozpuszczalną w wodzie powloką z roztworu lub zawiesiny materiału polimerowego,187 484 zwiększając podczas procesu powlekania szybkość nakładania powłoki polimerowej i szybkość dodawania roztworu lub zawiesiny do uzyskania przynajmniej w 90% pokrycie powierzchni granulek rdzenia nawozowego.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/US1998/008991 WO1999057082A1 (en) | 1998-05-05 | 1998-05-05 | Controlled release fertilizer compositions and processes for the preparation thereof |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL337732A1 PL337732A1 (en) | 2000-08-28 |
PL187484B1 true PL187484B1 (pl) | 2004-07-30 |
Family
ID=22266974
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL98337732A PL187484B1 (pl) | 1998-05-05 | 1998-05-05 | Kompozycja nawozowa o kontrolowanym, opóźnionym uwalnianiu składników i sposób wytwarzania kompozycji nawozowej |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0998435B1 (pl) |
JP (1) | JP2000515484A (pl) |
KR (1) | KR100365029B1 (pl) |
CN (1) | CN1193966C (pl) |
AU (1) | AU723100B2 (pl) |
BR (1) | BR9810672A (pl) |
CA (1) | CA2295915C (pl) |
CZ (1) | CZ301829B6 (pl) |
HU (1) | HUP0004033A3 (pl) |
IL (1) | IL133877A (pl) |
NO (1) | NO324199B1 (pl) |
NZ (1) | NZ502202A (pl) |
PL (1) | PL187484B1 (pl) |
RU (1) | RU2194686C2 (pl) |
TR (1) | TR200000365T1 (pl) |
WO (1) | WO1999057082A1 (pl) |
YU (1) | YU500A (pl) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6139597A (en) * | 1998-10-14 | 2000-10-31 | Oms Investments, Inc. | Controlled release fertilizer compositions and processes for the preparation thereof |
US7018440B2 (en) * | 2001-07-18 | 2006-03-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Granular coated fertilizer |
US7018441B2 (en) * | 2001-08-09 | 2006-03-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Granular coated fertilizer |
WO2009143654A1 (zh) * | 2008-05-30 | 2009-12-03 | 山东金正大生态工程股份有限公司 | 醇酸树脂乳液-蜡复合包膜控释肥料及其制备方法 |
WO2009143653A1 (zh) * | 2008-05-30 | 2009-12-03 | 山东金正大生态工程股份有限公司 | 聚合物乳液包膜剂、包膜控释肥料及其制备方法 |
EP3020279A1 (de) * | 2014-11-11 | 2016-05-18 | Lithos Industrial Minerals GmbH | Partikel zur Freisetzung von Wirkstoffen |
CN107805161A (zh) * | 2017-10-26 | 2018-03-16 | 唐翔 | 一种水溶肥及其制备方法 |
CN108440081A (zh) * | 2018-03-23 | 2018-08-24 | 昆明理工大学 | 一种可降解聚砜包膜肥料的制备方法 |
CN112552100A (zh) * | 2019-09-10 | 2021-03-26 | 绿丰农业私人有限公司 | 高效缓释复合肥料及其制作方法 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3223518A (en) * | 1961-08-18 | 1965-12-14 | Archer Daniels Midland | Granular fertilizer having a plurality of coatings and the process of making |
US3400011A (en) * | 1964-09-30 | 1968-09-03 | Chevron Res | Method of coating water-soluble particles |
US3259482A (en) * | 1965-10-14 | 1966-07-05 | Archer Daniels Midland Co | Slow release fertilizer with a plurality of epoxy/polyester resin coatings |
US4042366A (en) | 1976-04-05 | 1977-08-16 | The O.M. Scott & Sons Company | Controlled release fertilizer |
GB2105728B (en) * | 1981-08-20 | 1984-08-30 | Malaysia Rubber Res Inst | Uses of natural rubber |
NL8403505A (nl) * | 1984-11-16 | 1986-06-16 | Sierra Chemical Europ | Kunstmestsamenstelling in korrelvorm met een geregelde afgifte van meststoffen en werkwijze voor het bereiden hiervan. |
US4636242A (en) | 1986-04-07 | 1987-01-13 | The O. M. Scott And Sons Company | Sulfur-based encapsulants for fertilizers |
DE3827179A1 (de) * | 1988-08-08 | 1990-02-15 | Aglukon Spezialduenger Gmbh | Vorrichtung zur langzeitduengung |
JPH02111686A (ja) * | 1988-10-19 | 1990-04-24 | Central Glass Co Ltd | 被覆粒状肥料およびその製造法 |
US5089041A (en) * | 1990-03-22 | 1992-02-18 | The O.M. Scott & Sons Company | Encapsulated slow release fertilizers |
US5186732A (en) * | 1990-03-22 | 1993-02-16 | The O. M. Scott & Sons Company | Encapsulated slow release fertilizers |
US5405426A (en) | 1991-03-08 | 1995-04-11 | Oms Investments, Inc. | Processes for the preparation of sulfur coated fertilizers and products produced thereby |
US5256181A (en) * | 1991-03-28 | 1993-10-26 | Exxon Research And Engineering Company | Coatings with ionically and covalently crosslinked sulfonated polymers |
US5652196A (en) * | 1991-07-22 | 1997-07-29 | Oms Investments, Inc. | Timed release of water-soluble plant nutrients |
US5211985A (en) * | 1991-10-09 | 1993-05-18 | Ici Canada, Inc. | Multi-stage process for continuous coating of fertilizer particles |
US5429654A (en) * | 1992-04-30 | 1995-07-04 | Exxon Research & Engineering Co. | Coated agricultural products |
US5413856A (en) * | 1993-08-17 | 1995-05-09 | Exxon Research And Engineering Co. | Sustained release agricultural substrate coated with a blend of EPDM and asphalt |
JP3609222B2 (ja) * | 1996-10-04 | 2005-01-12 | チッソ株式会社 | 時限溶出型被覆粒状肥料、これを有効成分とする配合肥料およびこの配合肥料を用いた栽培方法 |
-
1998
- 1998-05-05 TR TR2000/00365T patent/TR200000365T1/xx unknown
- 1998-05-05 HU HU0004033A patent/HUP0004033A3/hu unknown
- 1998-05-05 WO PCT/US1998/008991 patent/WO1999057082A1/en active IP Right Grant
- 1998-05-05 NZ NZ502202A patent/NZ502202A/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-05-05 AU AU71757/98A patent/AU723100B2/en not_active Expired
- 1998-05-05 CA CA002295915A patent/CA2295915C/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-05 JP JP11555320A patent/JP2000515484A/ja active Pending
- 1998-05-05 KR KR1020007000056A patent/KR100365029B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-05-05 EP EP98918937A patent/EP0998435B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-05 RU RU2000102710/12A patent/RU2194686C2/ru active
- 1998-05-05 IL IL13387798A patent/IL133877A/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-05-05 CZ CZ20000001A patent/CZ301829B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-05-05 BR BR9810672-4A patent/BR9810672A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-05-05 PL PL98337732A patent/PL187484B1/pl unknown
- 1998-05-05 CN CNB98806930XA patent/CN1193966C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-05 YU YU500A patent/YU500A/sh unknown
-
2000
- 2000-01-04 NO NO20000023A patent/NO324199B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR100365029B1 (ko) | 2002-12-18 |
EP0998435A1 (en) | 2000-05-10 |
CN1261869A (zh) | 2000-08-02 |
YU500A (sh) | 2001-09-28 |
NO20000023L (no) | 2000-02-22 |
KR20010021513A (ko) | 2001-03-15 |
JP2000515484A (ja) | 2000-11-21 |
WO1999057082A1 (en) | 1999-11-11 |
NO20000023D0 (no) | 2000-01-04 |
NZ502202A (en) | 2002-08-28 |
HUP0004033A2 (en) | 2001-03-28 |
BR9810672A (pt) | 2000-09-26 |
RU2194686C2 (ru) | 2002-12-20 |
AU723100B2 (en) | 2000-08-17 |
AU7175798A (en) | 1999-11-23 |
CA2295915C (en) | 2004-10-19 |
EP0998435A4 (en) | 2009-11-11 |
IL133877A0 (en) | 2001-04-30 |
IL133877A (en) | 2003-03-12 |
PL337732A1 (en) | 2000-08-28 |
CA2295915A1 (en) | 1999-11-11 |
CZ301829B6 (cs) | 2010-07-07 |
CN1193966C (zh) | 2005-03-23 |
TR200000365T1 (tr) | 2000-11-21 |
HUP0004033A3 (en) | 2002-07-29 |
EP0998435B1 (en) | 2012-09-26 |
CZ20001A3 (cs) | 2000-06-14 |
NO324199B1 (no) | 2007-09-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5993505A (en) | Controlled release fertilizer compositions and processes for the preparation thereof | |
JP6170035B2 (ja) | 多目的リグニン−炭水化物結合システム | |
WO1998017604A1 (en) | Moisture resistant calcium-containing particles | |
US20090165515A1 (en) | Granular slow-release nitrogenous fertilizer | |
US10865158B2 (en) | Granular fertilizers comprising macronutrients and micronutrients, and processes for manufacture thereof | |
BR112020000949B1 (pt) | Mistura de polialita e potassa granulada e um processo para produção da mesma | |
PL187484B1 (pl) | Kompozycja nawozowa o kontrolowanym, opóźnionym uwalnianiu składników i sposób wytwarzania kompozycji nawozowej | |
CA2079329C (en) | Granular slow release fertilizer composition and process | |
US20160340266A1 (en) | Wax-based fertilizer coatings with polyethylene- or polypropylene-based polymers | |
PL189788B1 (pl) | Kompozycja nawozowa o kontrolowanym uwalnianiu składników i sposób wytwarzania tej kompozycji | |
JPH02289479A (ja) | 粒状緩効性窒素肥料の製造方法 | |
ES2644392T3 (es) | Partículas de fertilizante revestidas | |
MXPA00000249A (en) | Controlled release fertilizer compositions and processes for the preparation thereof | |
JP2020007167A (ja) | 被覆粒状尿素および配合肥料 | |
FI61680B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av goedselmedel med foerdroejd avgivning av naeringsaemnen | |
JP4044765B2 (ja) | 被覆肥料 | |
JP2003012390A (ja) | 被覆粒子、およびそれを含有する配合肥料 | |
CS225026B1 (en) | The production of industrial fertilizers with the increased sintering capacity |