PL186296B1 - Sposób wytwarzania monoestrów wielowodorotlenowych alkoholi i sposób odkwaszania mieszaniny zawierającej monoglicerydy i kwasy tłuszczowe - Google Patents
Sposób wytwarzania monoestrów wielowodorotlenowych alkoholi i sposób odkwaszania mieszaniny zawierającej monoglicerydy i kwasy tłuszczoweInfo
- Publication number
- PL186296B1 PL186296B1 PL97330751A PL33075197A PL186296B1 PL 186296 B1 PL186296 B1 PL 186296B1 PL 97330751 A PL97330751 A PL 97330751A PL 33075197 A PL33075197 A PL 33075197A PL 186296 B1 PL186296 B1 PL 186296B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- potato
- alcohols
- enzyme
- acid
- hydrolase
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 title description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 claims abstract description 35
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 claims abstract description 35
- OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N batilol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCC(O)CO OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims abstract description 18
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims abstract description 18
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 108090000604 Hydrolases Proteins 0.000 claims description 20
- 102000004157 Hydrolases Human genes 0.000 claims description 20
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims description 19
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims description 18
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 15
- -1 C1-C18 alkyl glycoside Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 10
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 claims description 7
- 101710091688 Patatin Proteins 0.000 claims description 6
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 claims description 4
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 claims description 3
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 claims description 2
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 28
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 18
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 16
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 11
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 10
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 10
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 9
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 9
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 8
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydroxypropan-2-yl formate Chemical compound OCC(CO)OC=O LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 6
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 108010093096 Immobilized Enzymes Proteins 0.000 description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 4
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 4
- 108090000371 Esterases Proteins 0.000 description 3
- WYUFTYLVLQZQNH-JAJWTYFOSA-N Ethyl beta-D-glucopyranoside Chemical compound CCO[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O WYUFTYLVLQZQNH-JAJWTYFOSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 235000013809 polyvinylpolypyrrolidone Nutrition 0.000 description 3
- 229920000523 polyvinylpolypyrrolidone Polymers 0.000 description 3
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 description 3
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 3
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 3
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- 239000004146 Propane-1,2-diol Substances 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010353 genetic engineering Methods 0.000 description 2
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 2
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 2
- AFSHUZFNMVJNKX-LLWMBOQKSA-N 1,2-dioleoyl-sn-glycerol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@H](CO)OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC AFSHUZFNMVJNKX-LLWMBOQKSA-N 0.000 description 1
- RZRNAYUHWVFMIP-KTKRTIGZSA-N 1-oleoylglycerol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(O)CO RZRNAYUHWVFMIP-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- VTDOEFXTVHCAAM-UHFFFAOYSA-N 4-methylpent-3-ene-1,2,3-triol Chemical group CC(C)=C(O)C(O)CO VTDOEFXTVHCAAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 102000003886 Glycoproteins Human genes 0.000 description 1
- 108090000288 Glycoproteins Proteins 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 241000567830 Solanum ellipticum Species 0.000 description 1
- 239000004164 Wax ester Substances 0.000 description 1
- 125000004036 acetal group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000020176 deacylation Effects 0.000 description 1
- 238000005947 deacylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 1
- RZRNAYUHWVFMIP-HXUWFJFHSA-N glycerol monolinoleate Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@H](O)CO RZRNAYUHWVFMIP-HXUWFJFHSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002338 glycosides Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229940074096 monoolein Drugs 0.000 description 1
- 150000002889 oleic acids Chemical class 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N palmitic acid group Chemical group C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012460 protein solution Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 239000012064 sodium phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- 235000019386 wax ester Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/64—Fats; Fatty oils; Ester-type waxes; Higher fatty acids, i.e. having at least seven carbon atoms in an unbroken chain bound to a carboxyl group; Oxidised oils or fats
- C12P7/6436—Fatty acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P19/00—Preparation of compounds containing saccharide radicals
- C12P19/44—Preparation of O-glycosides, e.g. glucosides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/02—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group
- C12P7/04—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group acyclic
- C12P7/18—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group acyclic polyhydric
- C12P7/20—Glycerol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/62—Carboxylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/64—Fats; Fatty oils; Ester-type waxes; Higher fatty acids, i.e. having at least seven carbon atoms in an unbroken chain bound to a carboxyl group; Oxidised oils or fats
- C12P7/6436—Fatty acid esters
- C12P7/6445—Glycerides
- C12P7/6454—Glycerides by esterification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/64—Fats; Fatty oils; Ester-type waxes; Higher fatty acids, i.e. having at least seven carbon atoms in an unbroken chain bound to a carboxyl group; Oxidised oils or fats
- C12P7/6436—Fatty acid esters
- C12P7/6445—Glycerides
- C12P7/6472—Glycerides containing polyunsaturated fatty acid [PUFA] residues, i.e. having two or more double bonds in their backbone
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Zoology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Microbiology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania monoestrów wielowodorotlenowych alkoholi z alifatyczny- mi kwasami jednokarboksylowymi C2-C24 o nasyconych lub nienasyconych, prostych lub rozgalezionych lancuchach, obejmujacy etapy: a) wyboru kwasu z grupy alifatycz- nych kwasów monokarboksylowych C2-C24 o nasyconych lub nienasyconych, prostych lub rozgalezionych lancuchach; b) wyboru alkoholu wielowodorotle- nowego; c) poddawania reakcji mieszaniny wybranego kwasu i alkoholu w obecnosci enzymu w temperaturze w zakresie 10-90°C, znamienny tym, ze jako enzym stosuje sie ziemniaczana hydrolaze lipidoacylowa. Figura 1 PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania monoestrów alifatycznych kwasów jednokarboksylowych zawierających od 2 do 24 atomów węgla o nasyconych lub nienasyconych, prostych lub rozgałęzionych łańcuchach z alkoholami wielowodorotlenowymi w obecności hydrolazyacylowej, a także sposób odkwaszania mieszaniny zawierającej monoglicerydy i kwasy tłuszczowe.
Kiedy w procesie estryfikacji kontaktuje się kwas karboksylowy z poliolem to tworzy się mieszanina zawierająca całkowicie zestryfikowany poliol i poliole częściowo zestryfikowane w różnym stopniu: monoestry, diestry etc. W sytuacji kiedy są dostępne różne grupy wodorotlenowe poliolu to selektywne uzyskanie monoestrów jest bardzo trudne.
186 296
W przeszłości wiele badań poświęcono opracowaniu wygodnego sposobu selektywnego wytwarzania monoestrów polioli. Badane były zarówno metody katalizy enzymatycznej jak i metody katalizy nieenzymatycznej. Przegląd różnych sposobów w jakich badany był ten temat przy użyciu procesów katalizowanych enzymatycznie przedstawiony jest w publikacji: U.T. Bomscheuer, „Enzyme and Microbial Technology”, 17, 578-586 (1995).
Przykład takiego procesu, wykorzystującego enzymy o aktywności esterazy, takie jak lipazy czy esterazy, podany jest w Europejskim opisie patentowym EP-B-0215038 (Novo Industri A/S). W tym patencie opisano sposób wytwarzania monoglicerydów, w którym najpierw dwie grupy wodorotlenowe glicerolu blokuje się przez przeprowadzenie ich w grupy ketalowe lub acetalowe, takie jak izopropylidenoglicerol czy dietyloketal glicerolu. Taki ketal czy acetal następnie poddaje się reakcji z kwasem karboksylowym lub z estrem kwasu karboksylowego w obecności esterazy. Z otrzymanego monoestru na drodze katalizy kwasowej usuwa się grupę acetalową lub ketalową otrzymując monogliceryd. Taka synteza stanowi jednak raczej niewygodną drogę ponieważ dwie sąsiednie grupy wodorotlenowe cząsteczki glicerolu muszą zostać najpierw zablokowane przy użyciu reakcji chemicznej, po czym w ostatnim etapie muszką zostać odblokowane.
Ciągle istnieje zapotrzebowanie na dostarczenie prostego sposobu enzymatycznego wytwarzania monoestrów kwasów tłuszczowych i alkoholi wielowodorotlenowych, który byłby atrakcyjny ekonomicznie ze względu na cenę enzymu oraz który prowadziłby do wysokich wydajności monoglicerydu jednocześnie z jak najmniejszą ilością wytwarzanych przy tym diestrów oraz estrów wyższych.
Za aktywność lipidoacylowej hydrolazy w bulwach ziemniaczanych odpowiedzialna jest grupa ściśle ze sobą spokrewnionych glikoprotein, znanych jako patatyna. Hydrolaza lipidoacylowa znana jest jedynie z powodu swej aktywności w katalizowaniu reakcji deacylowania (hydrolizy) pewnego zakresu występujących w naturze lipidów, np. monoglicerydów, diglicerydów oraz fosfolipidów (Biochem. J., 121. (3), 379-390 (1971)).
Wykazano zastosowanie hydrolazy lipidoacylowej do wytwarzania estrów woskowych z kwasów jednokarboksylowych o długich łańcuchach oraz monowodorotlenowych alkoholi o długich łańcuchach (S. Dennis and T. Galliard, Phytochemistry, 13 (11), 2469-2473 [1974]). Zaskakujące jest, to że nigdy nie sugerowano ani nie proponowano syntezy monoestrów polioli, takich jak monoglicerydy.
Stwierdziliśmy, że hydrolaza lipidoacylowa występująca między innymi w bulwach ziemniaków, jest szczególnie odpowiednia do enzymatycznego wytwarzania monoestrów alifatycznych kwasów karboksylowych i alkoholi wielowodorotlenowych. Enzym ten dostępny jest w odpowiednich ilościach, ponieważ względnie łatwo go uzyskać z powszechnie dostępnego surowca. Chociaż bulwy zawierają największą ilość wymienionego enzymu, to mniejsze jego zawartości znajdują się również w innych częściach krzewu ziemniaczanego. Enzym ten również można uzyskać przy zastosowaniu technik inżynierii genetycznej.
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania monoestrów wielowodorotlenowych alkoholi z alifatycznymi kwasami jednokarboksylowymi C2-C24 o nasyconych lub nienasyconych, prostych lub rozgałęzionych łańcuchach, obejmujący etapy:
a) wyboru kwasu z grupy alifatycznych kwasów jednokarboksylowych C2-C24 o nasyconych lub nienasyconych, prostych lub rozgałęzionych łańcuchach;
b) wyboru alkoholu wielowodorotlenowego;
c) poddawania reakcji mieszaniny wybranego kwasu i alkoholu w obecności enzymu w temperaturze w zakresie 10-90°C, charakteryzujący się tym, że jako enzym stosuje się ziemniaczaną hydrolazę lipidoacylową.
Korzystnie jako kwas stosuje się alifatyczny, nasycony o prostym łańcuchu, kwas jednokarboksylowy C6-C22.
Korzystnie jako alkohol wielowodorotlenowy stosuje się związek wybrany z grupy obejmującej alkohole dwuwodorotlenowe, alkohole trzywodorotlenowe, alkohole czterowodorotlenowe, alkohole pięciowodorotlenowe, alkohole sześciowodorotlenowe, cukry, etery alkilowe cukrów oraz ich mieszaniny.
186 296
W innym korzystnym wykonaniu wynalazku jako alkohol wielowodorotlenowy stosuje się glicerol lub diglicerol, albo C1-C18 alkiloglikozyd.
Korzystnie w sposobie według wynalazku jako ziemniaczaną hydrolazę lipidoacylową stosuje się patatynę.
W innym korzystnym wykonaniu sposobu według wynalazku jako ziemniaczaną hydrolazę lipidoacylową stosuje się ekstrakt białkowy wydzielony z bulw ziemniaczanych.
Korzystnie w sposobie stosuje się ziemniaczaną hydrolazę lipidoacylową wytworzoną przez fermentację przy użyciu zmodyfikowanych genetycznie drożdży lub pleśni.
Korzystnie w sposobie według wynalazku całkowita zawartość wody w mieszaninie reakcyjnej wynosi mniej niż 10% wagowych.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób odkwaszania mieszaniny zawierającej surowe monogbcerydy i wolne kwasy tłuszczowe, w którym mieszaninę poddaje się reakcji w obecności glicerolu i katalitycznej ilości enzymu w temperaturze w zakresie od 25°C do 50°C, charakteryzujący się tym, że jako enzym stosuje się ziemniaczaną hydrolazę lipidoacylową.
Określenie ziemniaczana hydrolaza lipidoacylową oznacza, że hydrolaza taka daje się wytwarzać z ziemniaków lub jest identyczna pod względem specyficzności substratowej. Wymieniony enzym katalizuje selektywnie tworzenie się monoglicerydów. Wyższe estry tworzą się również, ale tylko w bardzo niewielkich ilościach.
Opis rysunków
Figura 1 przedstawia wzrost zawartości acyloglicerolu w miarę reakcji enzymatycznej estryfikacji kwasu karboksylowego oraz poliolu. MG oznacza monogliceryd, DG oznacza digliceryd. Temperatura wynosi 40°C, zaś zawartość wody wynosi 3,3% wagowych.
Figura 2 przedstawia wzrost zawartości acyloglicerolu w miarę reakcji enzymatycznej estryfikacji kwasu karboksylowego oraz poliolu z zastosowaniem oraz bez zastosowania próżni. MG oznacza monogliceryd, DG oznacza digliceryd.
Szczegółowy opis wynalazku
Korzystne jest aby alkohol wielowodorotlenowy był wybrany z grupy obejmującej alkohole dwuwodorotlenowe takie jak glikole, np. glikol etylenowy, glikol propylenowy, glikol dipropylenowy, alkohole trzywodorotlenowe takie jak glicerol, alkohole czterowodorotlenowe takie jak diglicerol, alkohole pięciowodorotlenowe, alkohole sześciowodorotlenowe takie jak alkoholowe postacie cukrów oraz cukrów wyższych, etery alkilowe cukrów, takie jak glikozydy cukrów jak również ich mieszaniny. Zalecane jest użycie glicerolu, diglicerolu oraz alkiloglikozydów zawierających od 1 do 18 atomów węgla, takich jak glikozyd etylu.
Hydrolaza lipidoacylowa zgodnie z wynalazkiem może być stosowana w postaci ekstraktu białkowego wydzielonego z bulw ziemniaczanych, który to ekstrakt może być wzbogacony. Specyficzna hydrolaza acylowa wyekstrahowana z ziemniaków znana jest jako patatyna. Ekstrakt białkowy można również uzyskać z liści ziemniaczanych. Białko to można także wytworzyć stosując techniki inżynierii genetycznej. Geny, które kodują patatynę zostały pomyślnie sklonowane. Możliwe jest fermentacyjne wytwarzanie patatyny z dużą wydajnością, przy użyciu genetycznie zmodyfikowanych drożdży lub pleśni.
Zalecana całkowita zawartość wody w mieszaninie reakcyjnej wynosi mniej niż 10% wagowych, ze szczególnym zaleceniem aby wynosiła od 0,1 % do 5% wagowych. Zgodnie z zalecanym rozwiązaniem wodę utworzona w trakcie reakcji usuwa się. Można to robić z zastosowaniem dowolnej techniki znanej w tej dziedzinie, tak jak wyparowywanie rozpuszczalnika czy odparowywanie próżniowe.
Temperatura reakcji mieści się w zakresie pomiędzy 10°C a 90°C, korzystnie w zakresie pomiędzy 25°C a 55°C.
Sposób będący przedmiotem wynalazku nadaje się także do podwyższania czystości monoglicerydów o czystości technicznej, zawierających wolne kwasy tłuszczowe, po przez odkwaszanie takiej surowej mieszaniny w reakcji z katalityczną ilością hydrolazy lipidoacylowej.
Enzym stosowany w sposobach według wynalazku może być skutecznie stosowany w postaci immobilizowanej, np. na podłożu z ziemi okrzemkowej.
186 296
Wynalazek został zilustrowany poniższymi przykładami:
Przykład 1
Wytwarzanie ekstraktu białek ziemniaczanych
Bulwy ziemniaków (odmiany-Sante) (1,8 kg) zostały umyte, obrane ze skórki oraz pokrojone w kliny, które natychmiast zanurzano w 0,01% wagowo roztworze pirosiarczynu sodowego zawierającego 10% wagowych poliwinylopirolidonu (PVPP) (z Sigma Chemical Co.). Po odlaniu roztworu wodnego oraz PVPP, kliny ziemniaczane włożono do torebek plastykowych, po czym je zamrożono w temperaturze minus 18°C.
Odmierzona ilość klinów ziemniaczanych (1,6 kg) została rozmrożona po czym ją homogenizowano przez 1 minutę w mieszalniku Waring'a w temperaturze 4°C razem z 1,5 litra 100 mM buforu sodowo fosforanowego (pH = 7,0) zawierającego 0,02% wagowych pirosiarczynu sodowego oraz 1% wagowy PVPP. Homogenizat przesączono, przez trzy warstwy muślinu, zaś przesącz odwirowano przez 30 minut z przyśpieszeniem 8000 g. Supematant dializowano przez całą noc w temperaturze 4°C w obecności 10 litrów wody dejonizowanej. Uzyskaną w dializie mieszaninę odwirowano przez 1 godzinę z przyśpieszeniem 18000 g, zaś supematant zamrożono i zredukowano do objętości 100 ml przy użyciu liofilizatora. Po rozmrożeniu stężony roztwór ponownie odwirowano przez 1 godzinę z przyśpieszeniem 18000 g, zaś uzyskany supematant zamrożono i podano liofilizacji uzyskując proszek (7,2 g) zawierający około 50% wagowych białek.
Przykład 2
Synteza monoglicerydu z kwasu oleinowego
Mieszaniny zawierające kwas oleinowy (90%, z Aldrich Company Co.) (1,41 g = 5 milimoli), glicerol (Pricerine™ 9098, z Unichema International) (0,56 g = 6,1 milimoli), ekstrakt białkowy z ziemniaków (100 mg) oraz różne ilości wody (0-70 pl) mieszano w różnych temperaturach (40-60°C) w zamkniętych probówkach. Okresowo, z mieszanin reakcyjnych pobierano próbki do analizy stosując chromatografię gazową oraz chromatografię cienkowairstyową
Typowa krzywa postępu reakcji, dla reakcji prowadzonej w temperaturze 40°C, przedstawiona jest na fig. 1. Przeważającymi produktami reakcji były monoglicerydy (MG) przy niskich jedynie stężeniach diglicerydów (DG). Analiza produktów końcowych przy zastosowaniu chromatografii cienkowarstwowej wykazała, że nie utworzyły się triglicerydy.
Tabela 1 przedstawia składy produktów utworzonych po 72 godzinach reakcji w różnych temperaturach oraz przy różnych ilościach wody. Przedstawia ona również początkowe prędkości reakcji obliczone z krzywych postępu reakcji. Prędkości reakcji wyrażone są w mikromolach produktu na gram ekstraktu na minutę. W temperaturze 40°C dodatek wody miał niewielki wpływ na końcowy efekt reakcji lecz stymulował w niewielki sposób prędkość początkową. Wzrost temperatury reakcji spowodował zwiększenie początkowej prędkości reakcji. Przy stężeniu 3,3% wagowych wody zaobserwowano maksymalny stopień przemiany w temperaturze 50°C. W temperaturze 60°C początkowa prędkość reakcji była wyższa, lecz końcowy stopień przemiany był niższy co sugeruje, iż podczas przebiegu reakcji w tej wyższej temperaturze miała miejsce dezaktywacja enzymu. W temperaturze 50°C, przy stężeniu 3,3% wagowych wody 75% kwasu oleinowego zostało przeprowadzone w mieszaninę acylogliceroli zawierającą 96% molowych MG oraz 4% molowe DG.
Pod nieobecność ekstraktu z ziemniaków prędkość tworzenia się acyloglicerolu była bardzo mała (mniejsza niż 0,01 pmola/min na gram ekstraktu w 60°C)
Przykład 3
Synteza monooleinianu przy użyciu próżni w celu poprawienia wydajności
Mieszaninę kwasu oleinowego (1,5 g = 5,32 milimoli), glicerolu (0,57 g = 6,2 milimoli), ekstraktu białkowego z ziemniaków (100 mg) oraz wody (70 pl) mieszano w temperaturze 50°C przy jednoczesnym zastosowaniu próżni (< 50 mbar) stosując pompę olejową, w celu usunięcia wody z mieszaniny reakcyjnej. Dla porównania, podobna reakcja przeprowadzana była w zamkniętej probówce bez użycia próżni. Okresowo, z mieszanin reakcyjnych pobierano próbki do analizy przy użyciu chromatografii gazowej. Krzywe postępu reakcji przedstawione zostały na fig. 2. W reakcji prowadzonej pod próżnią po upływie 72 godzin utworzonych zostało 4,43 milimoli MG oraz 0,10 milimola DG. 87% kwasu oleinowego zostało prze6
186 296 prowadzonych w acyloglicerydy. W reakcji porównawczej po upływie 72 godzin utworzonych zostało 3,51 milimoli MG oraz 0,14 milimola DG. Końcowy stopień przemiany w acyloglicerole wynosił 71%.
Przykład 4
Syntezy monoglicerydów z różnych kwasów tłuszczowych
Mieszaniny kwasu tłuszczowego (5,1 miliola), glicerolu (6,1 milimoli), wody (70 pl) oraz ekstraktu białkowego z ziemniaków (50 mg) mieszano w różnych temperaturach w zamkniętych probówkach. Produkty utworzone po sześciu godzinach poddano analizie za pomocą chromatografii gazowej. Tabela 2 przedstawia wydajności mono- oraz diglicerydów dla różnych, nasyconych i nienasyconych, kwasów tłuszczowych. W przypadku nasyconych kwasów tłuszczowych o długich łańcuchach potrzebne były wysokie temperatury reakcji w celu stopienia reaktantów. Uzyskano niższe wydajności monoglicerydów prawdopodobnie ze względu na dezaktywację katalizatora białkowego w wyższych temperaturach reakcji.
Przykład 5
Przygotowanie immobilizowanego enzymu
Ekstrakt białkowy z ziemniaków (500 mg) roztworzono w 1,5 ml buforu fosforanowego (pH 7,0, 10 mM). Do roztworu białek dodano przemytą kwasem kalcynowaną ziemię okrzemkową (Celite™, z Manville Corporation). Po wymieszaniu uzyskano gęstą pastę. Pastę tę osuszono przez noc w temperaturze pokojowej w piecu próżniowym otrzymując immobilizowany enzym w postaci proszku.
Przykład 6
Synteza monoglicerydów przy użyciu proszku immobilizowanego enzymu
Mieszaninę kwasu oleinowego (1,42 g = 5,04 milimoli), glicerolu (0,57 g = 6,2 milimoli), wody (70 pl) oraz proszku immobilizowanego enzymu (100 mg) mieszano przez 48 godzin w zamkniętej probówce w temperaturze 40°C. Analiza produktów reakcji przy użyciu chromatografii cienkowarstwowej wykazała utworzenie 3,31 milimola monooleiny oraz 0,24 milimola dioleiny. Proszek immobilizowanego enzymu okazał się być skutecznym katalizatorem dla syntezy Mg.
Tabela I
Wpływ temperatury oraz ilości dodanej wody na syntezę monoglicerydu oraz diglicerydu
| Temper. reakcji | Ilość dodanej wody | Początk. prędkość | Produkty po 72 godzinach reakcji | ||
| (°C) | (pl) | (% wag.) | pmol mm’/g ekstrakt | MG (mmoli) | DG (mmoli) |
| 40 | 0 | 0 | 36,4 | 2,34 | 0,09 |
| 25 | 1,2 | 39,5 | 2,28 | 0,16 | |
| 50 | 2,4 | 44,2 | 2,42 | 0,21 | |
| 70 | 3,3 | 42,5 | 2,34 | 0,21 | |
| 50 | 70 | 3,3 | 64,8 | 3,51 | 0,14 |
| 60 | 70 | 3,3 | 110,5 | 2,93 | 0,09 |
| 70 | 70 | 3,3 | - | 0,48 | brak |
Przykład 7
Synteza monoestrów diolu i kwasu oleinowego
Mieszaninę kwasu oleinowego (7,05 g = 25 milimoli), diolu (z Aldrich Chemical Co.) (25 moli), wody (350 pl) oraz ekstraktu białkowego z ziemniaków (500 mg) mieszano przez 6 godzin w zamkniętej probówce w temperaturze 30°C. Otrzymaną mieszaninę reakcyjną poddano analizie przy użyciu chromatografii gazowej. Wyniki przedstawione w Tabeli III
186 296 pokazują, że monoestry były głównymi produktami reakcji, oraz że zostały wytworzone przy tym jedynie niewielkie ilości diestrów.
Tabela II
Synteza monoglicerydów i diglicerydów z różnych kwasów tłuszczowych
| Reagent kwas tłuszczowy | Temp. reakcji | Produkty utworzone po 6 godzinach reakcji | |
| (°C) | MG (mmoli) | DG (mmoli) | |
| kaprynowy (10:0) | 50 | 1,40 | 0,02 |
| laurynowy (12:0) | 50 | 1,65 | 0,05 |
| mirystynowy (14:0) | 60 | 3,13 | 0,04 |
| palmitynowy (16:0) | 70 | 0,91 | 0,02 |
| stearynowy (18:0) | 70 | 0,17 | brak danych |
| oleinowy (18:1) | 50 | 1,50 | 0,04 |
| linolowy (18:2) | 50 | 1,59 | 0,03 |
| linolenowy (18:3) | 50 | 2,53 | 0,03 |
Tabela III
Synteza estrów kwasu olejowego i dioli
| Reagent diolowy | Utworzone produkty | |
| monoester (mmoli) | diester (mmoli) | |
| glikol etylenowy | 6,94 | 0,33 |
| propan-1,3-diol | 9,74 | 0,10 |
Przykład 8
Synteza diglicerylowych estrów kwasu oleinowego
Mieszaninę kwasu oleinowego (1,45 g = 5,14 milimoli), diglicerolu - (z Unichema International: zawiera 92%o digliceroli, 4% glicerolu oraz 4% innych polioli) (0,9 g), wody (70 pl) oraz ekstraktu białkowego z ziemniaków (100 mg) mieszano w temperaturze 50°C przy jednoczesnym zastosowaniu próżni (< 50 mbar) z pompy olejowej. Po upływie 48 godzin reakcja została zatrzymana, zaś produkty zanalizowane przy użyciu chromatografii gazowej. Głównymi produktami reakcji były monoestry diglicerolu (2,60 milimola). Wytworzyły się również mniejsze ilości diestrów diglicerolu (0,56 milimoli) oraz MG (0,18 milimoli).
Przykład 9
Synteza monoestrów propandiolu oraz kwasu kaprynowego
Mieszaninę kwasu kaprynowego (z Fluka) (0,85 g = 5,0 milimoli), propan-1,2-diolu albo propan-1,3-diolu (z Aldrich Chemical Co.) (0,38 g = 5 milimoli), wody (70 pl) oraz ekstraktu białkowego z ziemniaków (100 mg) mieszano przez 24 godziny w temperaturze 35°C w zamkniętej probówce. Produkty zanalizowane zostały przy użyciu chromatografii gazowej. W przypadku propan-1,2-diolu utworzyło się 0,28 milimoli monoestrów kwasu kaprynowego, zaś w przypadku propan-1,3-diolu utworzyło się 1,02 milimoli monoestrów. W produktach reakcji wykryto jedynie niewielkie stężenia diestrów.
Przykład 10
Synteza diglicerylowych estrów kwasu kaprynowego
Mieszaninę kwasu kaprynowego (z Fluka) (0,86 g = 5,0 milimoli), diglicerolu (0,82 g), wody (70 pl) oraz ekstraktu białkowego z ziemniaków (100 mg) mieszano przez 8 godzin w temperaturze 35°C zamkniętej probówce. Analiza uzyskanej mieszaniny reakcyjnej przy użyciu chromatografii gazowej wykazała, że głównymi produktami reakcji były monoestry
186 296 kwasu kaprynowego i diglicerolu (1,72 milimoli). Utworzyły się jedynie niewielkie ilości diestrów diglicerolu (0,24 milimola) oraz monoglicerydów (0,11 milimola).
Przykład 11
Synteza monokaprynianu etyloglukozydowego
Mieszaninę kwasu kaprynowego (0,86 g = 5,0 milimoli), etyloglukozydu (z Unichema International: zawiera -80% etyloglukozydów, 7% glukozy oraz 10% diglukozydów) (1,04 g), wody (70 pl) oraz ekstraktu białkowego z ziemniaków (100 mg) mieszano przez 72 godziny w temperaturze 35°C zamkniętej probówce. Analiza uzyskanej mieszaniny reakcyjnej przy użyciu chromatografii gazowej wykazała, że wytworzyło się 0,21 milimola monokaprynianu etyloglukozydowego. Wykryto jedynie śladowe ilości diestrów etyloglukozydowych.
Przykład 12
Synteza estrów sorbitolu
Mieszaninę kwasu kaprynowego (0,86 g = 5,0 milimoli), sorbitolu (z Aldrich Chemical Co.) (0,91 g = 5 milimoli), t-butanolu (500 pl), wody (70 pl) oraz ekstraktu białkowego z ziemniaków (100 mg) mieszano przez 72 godziny w temperaturze 35°C w zamkniętej probówce. Analiza uzyskanej mieszaniny reakcyjnej przy użyciu chromatografii gazowej wykazała, że utworzyły się monokaprynian sorbitolu (0,12 milimola) oraz dikaprynian sorbitolu (0,04 milimola).
186 296
Figura 2
godziny
186 296
Figura 1
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.
Cena 2,00 zł.
Claims (10)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania monoestrów wielowodorotlenowych alkoholi z alifatycznymi kwasami jednokarboksylowymi C2-C24 o nasyconych lub nienasyconych, prostych lub rozgałęzionych łańcuchach, obejmujący etapy:a) wyboru kwasu z grupy alifatycznych kwasów monokarboksylowych C2-C24 o nasyconych lub nienasyconych, prostych lub rozgałęzionych łańcuchach;b) wyboru alkoholu wielowodorotlenowego;c) poddawania reakcji mieszaniny wybranego kwasu i alkoholu w obecności enzymu w temperaturze w zakresie 10-90°C, znamienny tym, że jako enzym stosuje się ziemniaczaną hydrolazę lipidoacylową.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako kwas stosuje się alifatyczny, nasycony, o prostym łańcuchu, kwas jednokarboksylowy C6-C22.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako alkohol wielowodorotlenowy stosuje się związek wybrany z grupy obejmującej alkohole dwuwodorotlenowe, alkohole trzywodorotlenowe, alkohole czterowodorotlenowe, alkohole pięciowodorotlenowe, alkohole sześciowodorotlenowe, cukry, etery alkilowe cukrów oraz ich mieszaniny.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako alkohol wielowodorotlenowy stosuje się glicerol lub diglicerol.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako alkohol wielowodorotlenowy stosuje się C1-C18 alkiloglikozyd.
- 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako ziemniaczaną hydrolazę lipidoacylową stosuje się patatynę.
- 7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako ziemniaczaną hydrolazę lipidoacylową stosuje się ekstrakt białkowy wydzielony z bulw ziemniaczanych.
- 8. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się ziemniaczaną hydrolazę lipidoacylową wytworzoną przez fermentację przy użyciu zmodyfikowanych genetycznie drożdży lub pleśni.
- 9. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że całkowita zawartość wody w mieszaninie reakcyjnej wynosi mniej niż 10% wagowych.
- 10. Sposób odkwaszania mieszaniny zawierającej surowe monoglicerydy i wolne kwasy tłuszczowe, w którym mieszaninę poddaje się reakcji w obecności glicerolu i katalitycznej ilości enzymu w temperaturze w zakresie od 25°C do 50°C, znamienny tym, że jako enzym stosuje się ziemniaczaną, hydrolazę lipidoacylową.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP96304502 | 1996-06-18 | ||
| PCT/EP1997/002959 WO1997048817A1 (en) | 1996-06-18 | 1997-05-30 | Enzymatic esterification process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL330751A1 PL330751A1 (en) | 1999-05-24 |
| PL186296B1 true PL186296B1 (pl) | 2003-12-31 |
Family
ID=8224982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL97330751A PL186296B1 (pl) | 1996-06-18 | 1997-05-30 | Sposób wytwarzania monoestrów wielowodorotlenowych alkoholi i sposób odkwaszania mieszaniny zawierającej monoglicerydy i kwasy tłuszczowe |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6274357B1 (pl) |
| EP (1) | EP0906445B1 (pl) |
| JP (1) | JP3186774B2 (pl) |
| AU (1) | AU707978B2 (pl) |
| CA (1) | CA2258614C (pl) |
| CZ (1) | CZ289151B6 (pl) |
| DE (1) | DE69720442T2 (pl) |
| DK (1) | DK0906445T3 (pl) |
| ES (1) | ES2196340T3 (pl) |
| HU (1) | HU224835B1 (pl) |
| PL (1) | PL186296B1 (pl) |
| SK (1) | SK281382B6 (pl) |
| TR (1) | TR199802655T2 (pl) |
| WO (1) | WO1997048817A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA975201B (pl) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19962204A1 (de) * | 1999-12-22 | 2001-07-05 | Cognis Deutschland Gmbh | Enzym-katalysierte Modifizierung von Substanzen in biologischen Gemischen |
| ES2167205A1 (es) * | 2000-01-27 | 2002-05-01 | Univ Madrid Complutense | Procedimiento para la obtencion selectiva de productos de reaccion de acidos grasos naturales con diglicerina empleando lipasas inmovilizadas como catalizador. |
| DE10308504A1 (de) * | 2003-02-26 | 2004-09-09 | Basf Ag | Enzymatische Herstellung von (Meth)acrylsäureestern |
| DE102010029499A1 (de) | 2010-05-31 | 2011-12-01 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Polyolpartialester zur Anwendung in Kosmetik |
| DE102010022064A1 (de) | 2010-05-31 | 2011-12-01 | Beiersdorf Ag | Deodorant- oder Antitranspirantzubereitung mit Polyolpartialester |
| US9206448B2 (en) | 2010-06-18 | 2015-12-08 | Butamax Advanced Biofuels Llc | Extraction solvents derived from oil for alcohol removal in extractive fermentation |
| US9040263B2 (en) | 2010-07-28 | 2015-05-26 | Butamax Advanced Biofuels Llc | Production of alcohol esters and in situ product removal during alcohol fermentation |
| CN106083577B (zh) * | 2016-06-14 | 2018-09-28 | 广州嘉德乐生化科技有限公司 | 一种丙二醇脂肪酸酯的制备方法和应用 |
| US20210108345A1 (en) * | 2019-10-14 | 2021-04-15 | Hobbs Bonded Fibers Na, Llc | Batting pieces for paper piecing projects and related methods |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5270188A (en) * | 1985-02-06 | 1993-12-14 | Amano Pharmaceutical Co., Ltd. | Preparation of glycerides having a high content of monglycerides with a lipase from Penicillium cyclopium ATCC 34613 |
| DK157308C (da) * | 1985-02-27 | 1990-05-07 | Novo Nordisk As | Fremgangsmaade til fremstilling af acetal- eller ketalestere af polyoler eller monoestere af mono- eller disaccharider eller monoglycerider |
| US5191071A (en) * | 1987-08-21 | 1993-03-02 | Novo Nordisk A/S | Monoesters of glycosides and a process for enzymatic preparation thereof |
| EP0407959A3 (en) | 1989-07-11 | 1992-01-02 | Lion Corporation | Process for producing polyol fatty acid monoesters |
| WO1994021805A2 (en) | 1993-03-12 | 1994-09-29 | Monsanto Company | Method of controlling insects in plants |
-
1997
- 1997-05-30 WO PCT/EP1997/002959 patent/WO1997048817A1/en not_active Ceased
- 1997-05-30 CA CA002258614A patent/CA2258614C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-30 DE DE69720442T patent/DE69720442T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-30 EP EP97928153A patent/EP0906445B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-30 HU HU9903464A patent/HU224835B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-05-30 CZ CZ19984211A patent/CZ289151B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-05-30 SK SK1740-98A patent/SK281382B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-05-30 TR TR1998/02655T patent/TR199802655T2/xx unknown
- 1997-05-30 DK DK97928153T patent/DK0906445T3/da active
- 1997-05-30 ES ES97928153T patent/ES2196340T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-30 PL PL97330751A patent/PL186296B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-05-30 JP JP50219298A patent/JP3186774B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-30 US US09/202,583 patent/US6274357B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-30 AU AU32560/97A patent/AU707978B2/en not_active Ceased
- 1997-06-12 ZA ZA975201A patent/ZA975201B/xx unknown
-
2001
- 2001-06-22 US US09/886,019 patent/US6613551B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TR199802655T2 (xx) | 1999-03-22 |
| CA2258614A1 (en) | 1997-12-24 |
| DE69720442D1 (de) | 2003-05-08 |
| DK0906445T3 (da) | 2003-07-14 |
| ES2196340T3 (es) | 2003-12-16 |
| JP2000503859A (ja) | 2000-04-04 |
| EP0906445B1 (en) | 2003-04-02 |
| DE69720442T2 (de) | 2003-12-24 |
| CZ421198A3 (cs) | 1999-05-12 |
| CA2258614C (en) | 2005-08-23 |
| US6613551B2 (en) | 2003-09-02 |
| PL330751A1 (en) | 1999-05-24 |
| CZ289151B6 (cs) | 2001-11-14 |
| WO1997048817A1 (en) | 1997-12-24 |
| EP0906445A1 (en) | 1999-04-07 |
| AU707978B2 (en) | 1999-07-22 |
| HUP9903464A2 (hu) | 2000-02-28 |
| AU3256097A (en) | 1998-01-07 |
| HUP9903464A3 (en) | 2000-10-30 |
| SK174098A3 (en) | 1999-07-12 |
| HU224835B1 (en) | 2006-03-28 |
| JP3186774B2 (ja) | 2001-07-11 |
| US6274357B1 (en) | 2001-08-14 |
| US20010044140A1 (en) | 2001-11-22 |
| ZA975201B (en) | 1998-12-14 |
| SK281382B6 (sk) | 2001-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0219269B1 (en) | Carbohydrate refining process and enzyme compositions suitable for use therein | |
| CN104471071B (zh) | 作为基因表达诱导剂的糖酯 | |
| PL186296B1 (pl) | Sposób wytwarzania monoestrów wielowodorotlenowych alkoholi i sposób odkwaszania mieszaniny zawierającej monoglicerydy i kwasy tłuszczowe | |
| US4959459A (en) | Surface active compounds and a process for their preparation | |
| Macrae et al. | Application of potato lipid acyl hydrolase for the synthesis of monoacylglycerols | |
| Sin et al. | Synthesis of fructose esters by Pseudomonas sp. lipase in anhydrous pyridine | |
| Millqvist‐Fureby et al. | Regioselective synthesis of ethoxylated glycoside esters using β‐glucosidase in supersaturated solutions and lipases in organic solvents | |
| WO1992016639A1 (en) | Regioselective synthesis of 1,3-disubstituted glycerides | |
| EP0571421B1 (en) | Enzymatic reverse hydrolysis of hydrophilic substrates - preparation of amphiphilic compounds | |
| Redmann et al. | Chemoenzymatic synthesis of glucose fatty esters | |
| Mazur et al. | Regio-and stereoselective enzymatic esterification of glycerol and its derivatives | |
| EP0507323A2 (en) | Process for preparing fatty acid esters of saccharides | |
| JP3125809B2 (ja) | 糖脂質の製造法 | |
| EP0945516B1 (en) | Process for the selective preparation of partially acylated derivatives of monosaccharides and polyols | |
| Bousquet et al. | Enzymatic synthesis of alkyl-α-glucoside catalysed by a thermostable α-transglucosidase in solvent-free organic medium | |
| JP4644433B2 (ja) | 新規なｄ−アロース脂肪酸エステルの製造方法 | |
| JPH0416194A (ja) | エステル混合物の製造法 | |
| WO1994012651A1 (en) | Enzymatic synthesis of sugar alcohol esters | |
| JP5358802B2 (ja) | 新規な希少糖脂肪酸ジエステルの製造方法 | |
| Gonfalves | Modification of carbohydrates using enzymes as catalysts | |
| JPH05112592A (ja) | 糖類の脂肪酸モノエステルの製造方法 | |
| Monsan | Novel Processes for the Enzymatic Synthesis of Surfactants |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20100530 |