HU224835B1 - Enzymatic esterification process - Google Patents
Enzymatic esterification process Download PDFInfo
- Publication number
- HU224835B1 HU224835B1 HU9903464A HUP9903464A HU224835B1 HU 224835 B1 HU224835 B1 HU 224835B1 HU 9903464 A HU9903464 A HU 9903464A HU P9903464 A HUP9903464 A HU P9903464A HU 224835 B1 HU224835 B1 HU 224835B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- alcohols
- process according
- mmol
- reaction
- potato
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 title description 5
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 title description 4
- 230000032050 esterification Effects 0.000 title description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 35
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 claims description 25
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims description 18
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims description 17
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 16
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 16
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 15
- 108090000604 Hydrolases Proteins 0.000 claims description 14
- 102000004157 Hydrolases Human genes 0.000 claims description 14
- -1 alkyl glucoside Chemical class 0.000 claims description 10
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydroxypropan-2-yl formate Chemical compound OCC(CO)OC=O LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- 101710091688 Patatin Proteins 0.000 claims description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 3
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 claims description 3
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 claims description 2
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 claims description 2
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 claims description 2
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims 1
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 claims 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 claims 1
- OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N batilol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCC(O)CO OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 18
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 15
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 13
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 12
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 10
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 9
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 9
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 description 8
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 6
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- WYUFTYLVLQZQNH-JAJWTYFOSA-N Ethyl beta-D-glucopyranoside Chemical compound CCO[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O WYUFTYLVLQZQNH-JAJWTYFOSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 108090000371 Esterases Proteins 0.000 description 3
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 235000013809 polyvinylpolypyrrolidone Nutrition 0.000 description 3
- 229920000523 polyvinylpolypyrrolidone Polymers 0.000 description 3
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 description 3
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 3
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 3
- RZRNAYUHWVFMIP-KTKRTIGZSA-N 1-oleoylglycerol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(O)CO RZRNAYUHWVFMIP-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- 239000004146 Propane-1,2-diol Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010353 genetic engineering Methods 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 2-cyanobenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC=C1C#N TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTDOEFXTVHCAAM-UHFFFAOYSA-N 4-methylpent-3-ene-1,2,3-triol Chemical compound CC(C)=C(O)C(O)CO VTDOEFXTVHCAAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 102000003886 Glycoproteins Human genes 0.000 description 1
- 108090000288 Glycoproteins Proteins 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 235000021360 Myristic acid Nutrition 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004164 Wax ester Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- JCDYEVPCIZMCFG-VCDGYCQFSA-N decanoic acid;(2r,3r,4r,5s)-hexane-1,2,3,4,5,6-hexol Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O.OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO JCDYEVPCIZMCFG-VCDGYCQFSA-N 0.000 description 1
- UFXJBVZITVYZLO-UHFFFAOYSA-N decanoic acid;propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O.CCCCCCCCCC(O)=O UFXJBVZITVYZLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010511 deprotection reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- RZRNAYUHWVFMIP-HXUWFJFHSA-N glycerol monolinoleate Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@H](O)CO RZRNAYUHWVFMIP-HXUWFJFHSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- RZRNAYUHWVFMIP-UHFFFAOYSA-N monoelaidin Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO RZRNAYUHWVFMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940074096 monoolein Drugs 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 239000012460 protein solution Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 239000004296 sodium metabisulphite Substances 0.000 description 1
- 239000012064 sodium phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- 235000019386 wax ester Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/64—Fats; Fatty oils; Ester-type waxes; Higher fatty acids, i.e. having at least seven carbon atoms in an unbroken chain bound to a carboxyl group; Oxidised oils or fats
- C12P7/6436—Fatty acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P19/00—Preparation of compounds containing saccharide radicals
- C12P19/44—Preparation of O-glycosides, e.g. glucosides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/02—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group
- C12P7/04—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group acyclic
- C12P7/18—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group acyclic polyhydric
- C12P7/20—Glycerol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/62—Carboxylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/64—Fats; Fatty oils; Ester-type waxes; Higher fatty acids, i.e. having at least seven carbon atoms in an unbroken chain bound to a carboxyl group; Oxidised oils or fats
- C12P7/6436—Fatty acid esters
- C12P7/6445—Glycerides
- C12P7/6454—Glycerides by esterification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/64—Fats; Fatty oils; Ester-type waxes; Higher fatty acids, i.e. having at least seven carbon atoms in an unbroken chain bound to a carboxyl group; Oxidised oils or fats
- C12P7/6436—Fatty acid esters
- C12P7/6445—Glycerides
- C12P7/6472—Glycerides containing polyunsaturated fatty acid [PUFA] residues, i.e. having two or more double bonds in their backbone
Description
A találmány tárgya eljárás alifás, telített vagy telítetlen, egyenes vagy elágazó láncú 2-24 szénatomos monokarbonsavak és polihidroxi-alkoholok monoésztereinek előállítására acil-hidroláz jelenlétében.
Ha egy karbonsavat és egy poliolt észterezési eljárásban érintkezésbe hozunk, teljesen észterezett poliol és különböző mértékig, monoészterekig, diészterekig stb. részlegesen észterezett poliolok elegyét nyerjük. Ha a reakció számára a poliol különböző hidroxilcsoportjai hozzáférhetők, igen nehéznek tűnik a monoészterek szelektív előállítása.
A találmány háttere
A múltban kiterjedt kutatásokat végeztek poliolok monoésztereinek szelektív előállítására alkalmas módszer kifejlesztésére. Vizsgáltak mind enzimesen katalizált, mind nem enzimesen katalizált eljárásokat. Az enzimesen katalizált eljárások kutatásának területére tartozó különféle megoldások összefoglalóját U. T. Bornscheuer munkájában [„Enzyme and Microbial Technology”, 17, 578-586 (1995)] találhatjuk.
Az ilyen eljárások példáiként említjük az észterázaktivitással bíró enzimek, például lipázok vagy észterázok alkalmazásával végzett eljárást, amelyet az EP-B-0 215 038 számú szabadalmi leírásban ismertetnek (Novo Industri A/S). Ebben a leírásban monogliceridek előállítására szolgáló eljárást ismertetnek, amelyben először a glicerin két hidroxilcsoportját ketállá vagy acetállá történő alakítással blokkolják, például izopropilidén-glicerint vagy glicerin-dietil-ketált hoznak létre. Ezt a ketált vagy acetált reagáltatják karbonsavval vagy karbonsav-észterrel észteráz jelenlétében. Ezután az acetál- vagy ketálvédő csoportot savval katalizált eljárással eltávolítják a kapott észterről, így nyerik a monogliceridet. A szintézisút meglehetősen fáradságos, minthogy a glicerinmolekula két szomszédos hidroxilcsoportját kémiai reakcióval blokkolni kell, és a védőcsoportot egy végső védőcsoport-eltávolítási lépéssel el kell távolítani.
Ezért továbbra is fennáll az igény polihidroxi-alkoholok zsírsav-monoésztereinek előállítására szolgáló egyszerű enzimatikus eljárás kidolgozására, amely az enzim árát tekintve gazdaságilag vonzó, és amely nagy hozammal eredményezi a monogliceridterméket a lehető legkisebb mennyiségű diészter és magasabb rendű észter jelenléte mellett.
A burgonyagumókban található lipid-acil-hidroláz-aktivitásért a glikoproteinek patatin néven ismert, egymással közeli rokonságban lévő csoportja felelős. A lipid acil-hidrolázoknak csak a természetben előforduló lipidek, például monogliceridek, digliceridek és foszfolipidek sorának dezacilezésére (hidrolizálására) vonatkozó katalizáló aktivitása ismert [Biochem. J. 121 (3), 379-390 (1971)].
A lipid acil-hidrolázok hosszú láncú monokarbonsavakból és hosszú láncú monohidroxi-alkoholokból felépülő viasz-észterek képzésére való alkalmazását
S. Dennis és T. Galliard [Phytochemistry 13 (11), 2469-2473 (1974)] mutatták ki. Meglepő, hogy a poliol-monoészterek például monogliceridek szintézisénél való alkalmazást soha nem ismertették vagy javasolták.
A találmány összegzése
Arra a felismerésre jutottunk, hogy valamely lipid acil-hidroláz, amelyek többek között burgonyagumókban fordulnak elő, különösen alkalmas alifás karbonsavak és polihidroxi-alkoholok által képzett monoészterek enzimes előállítására. Ez az enzim könnyen hozzáférhető megfelelő mennyiségben, mivel viszonylag könnyen nyerhető bőségesen hozzáférhető nyersanyagból. Bár a fenti enzim legnagyobb mennyiségét a gumók tartalmazzák, kisebb mennyiségben a burgonyanövény más részeiben is előfordul. Az enzim géntechnológiai eljárásokkal is előállítható.
Fentieknek megfelelően a találmány tárgyát eljárás képezi alifás, telített vagy telítetlen, egyenes vagy elágazó láncú 2-24 szénatomos monokarbonsavak és polihidroxi-alkoholok által képzett monoészterek előállítására enzim jelenlétében, ahol enzimként burgonyalipidacil-hidrolázt alkalmazunk, azaz burgonyából nyert hidrolázt vagy szubsztrátfajlagosságát tekintve azzal azonos enzimet alkalmazunk. Ez az enzim monogliceridek képződését szelektíven katalizálja. Bár képződnek magasabb észterek, ezek mennyisége csak igen csekély.
A következőkben az ábrákat mutatjuk be.
Az 1. ábrán az acil-glicerin-tartalom növekedését mutatjuk be karbonsav és poliol közötti enzimes észterezési folyamat előrehaladása során. MG jelentése monoglicerid, DG jelentése diglicerid. A reakció hőmérséklete 40 °C, a víztartalom 3,3 tömeg%.
A 2. ábrán az acil-glicerin-tartalom növekedését mutatjuk be karbonsav és poliol közötti enzimes észterezési reakció során vákuum alkalmazásával és vákuum alkalmazása nélkül. MG jelentése monoglicerid, DG jelentése diglicerid.
A következőkben a találmányt részletesen ismertetjük.
Előnyösen alifás, telített, egyenes láncú, 6-22 szénatomos monokarbonsavakat alkalmazunk.
Az alkalmazott polihidroxi-alkoholok előnyösen dihidroxi-alkoholok, például glikolok, így például etilénglikol, propilénglikol, dipropilénglikol, trihidroxi-alkoholok, például glicerin, tetrahidroxi-alkoholok, például diglicerin, pentahidroxi-alkoholok, hexahidroxi-alkoholok, például cukoralkoholok, valamint további cukrok, cukor-alkil-éterek, például alkil-glikozidok, valamint ezek elegyei. Előnyös a glicerin, diglicerin és az (1-18 szénatomos) alkil-glikozidok, például etil-glikozid alkalmazása.
A találmány szerint a lipid acil-hidrolázt burgonyagumókból izolált fehérjeextraktum formájában alkalmazhatjuk, az extraktum dúsítható. Egy, a burgonyából extrahált sajátos acil-hidroláz patatin néven ismert. A fehérjeextraktum nyerhető a burgonya leveleiből is. A fehérje előállítható géntechnológiai eljárásokkal is. A patatint kódoló géneket sikeresen klónozták. Ennek folytán ugyancsak lehetséges a patatin nagy hozam2
HU 224 835 Β1 mai való előállítása fermentációs úton, genetikailag módosított élesztő vagy penészek alkalmazásával.
A reakcióelegy összvíztartalma előnyösen 10 tömeg% alatti, még előnyösebben 0,01-5 tömeg%. Egy előnyös megvalósítási mód szerint a reakció folyamán képződő vizet eltávolítjuk. Ez bármely, szakember számára ismert eljárással végezhető, például bepárlással vagy vákuumbepárlással.
A reagáltatást 10 és 90 °C közötti, előnyösen 25-55 °C hőmérsékleten végezzük.
A találmány szerinti eljárás alkalmas technikai minőségű, szabad zsírsavakat tartalmazó monogliceridek minőségének javítására is. Ennek folytán a találmány egy másik megvalósítási módját nyers monogliceridek savtalanítására szolgáló eljárás képezi, amely abban áll, hogy a monogliceridet katalitikus mennyiségű burgonyalipid-acil-hidroláz jelenlétében glicerinnel reagáltatjuk az előzőekben leírthoz hasonló körülmények mellett.
Az enzimet a találmány körében hatékonyan alkalmazhatjuk rögzített formában, például kovaföldrészecske-hordozókon rögzítve.
A találmányt a következő példákban mutatják be.
1. példa
Burgonyafehérje-extraktum előállítása
1,8 kg Sante fajtájú burgonyagumót megmosunk, meghámozzuk és felszeleteljük, a szeleteket azonnal 10 tömeg% poli(vinil-pirrolidon)-t (PVPP, Sigma Chemical Co.) tartalmazó 0,01 tömeg%-os nátrium-metabiszulfit-oldatba merítjük. A vizes elegy és PVPP lecsepegtetése után a szeleteket műanyag zacskókba helyezzük, és -18 °C hőmérsékleten fagyasztjuk.
1,6 kg burgonyaszeletet felolvasztunk, és Waring homogenizálóban 4 °C hőmérsékleten 1 percig homogenizálunk 1,5 liter 0,02 tömeg% nátrium-metabiszulfitotés 1 tömeg% PVPP-t tartalmazó 100 mmol/l-es nátrium-foszfát-pufferrel (pH=7,8). A homogenizátumot háromréteges muszlinon szűrjük, a szűrletet 8000 g mellett 30 percig centrifugáljuk. A felülúszót 4 °C hőmérsékleten 10 liter ionmentes vízzel szemben dializáljuk. A kapott dializált elegyet 18 000 g mellett 1 órán át centrifugáljuk, majd a felülúszót felületre fagyasztjuk (shell frozen), és fagyasztva szárítással mintegy 100 ml térfogatra sűrítjük. Kiolvasztást követően a tömény oldatot 18 000 g mellett 1 órán át centrifugáljuk, majd a felülúszót felületre fagyasztjuk és fagyasztva szárítjuk, így 7,2 g mintegy 50 tömeg% fehérjét tartalmazó port nyerünk.
2. példa
Monoglicerid előállítása olajsavból
1,41 mg, 5 mmol olajsavat (90%, Aldrich Chemical Co.), 0,56 g, 6,1 mmol glicerint (Pricerine™ 9098, Unichema International), 100 mg burgonyafehérje-extraktumot és különböző mennyiségekben (0-70 μΙ) vizet dugóval lezárt vizsgálati csövekben különböző hőmérsékleteken (40-60 °C) keverünk. A reakcióelegyekből időszakonként mintákat veszünk, és ezeket gázkromatográfiás (GC) és vékonyréteg-kromatográfiás (TLC) vizsgálattal elemezzük.
A reakció 40 °C hőmérsékleten való lefutására jellemző görbét mutatunk be az 1. ábrán. A reakció főtermékei monogliceridek (MG), csak kevés diglicerid (DG) van jelen. A végtermékek TLC eljárással végzett vizsgálata azt mutatta, hogy trigliceridek nem képződtek.
Az I. táblázatban különböző hőmérsékletek és különböző víztartalmak mellett lefolytatott 72 órás reagáltatás után képződött termékek összetételét mutatjuk be. Bemutatjuk a kezdeti reakciósebességet is a reakció lejátszódását ábrázoló görbékből számítva. A reakciósebességet mikromól termék/perc, gramm extraktum értékben fejezzük ki. A 40 °C hőmérsékleten lefolytatott reakciónál víz adagolása kevés hatással bír a végtermék hozamára, de a kezdeti reakciósebességet némileg fokozza. A reakció-hőmérséklet növeli a kezdeti reakciósebességet. 50 °C hőmérsékleten 3,3 tömeg% víz jelenlétében észleltük a maximális átalakulást. 60 °C reakció-hőmérséklet mellett a kezdeti reakciósebesség magasabb, de a végső átalakulás alacsonyabb, ami arra enged következtetni, hogy az ilyen magas hőmérsékleten a reakció során enziminaktiválódás következik be. 50 °C reakció-hőmérséklet és 3,3 tömeg% víz jelenléte mellett az olajsav 75%-a alakul acil-glicerinek elegyévé, amelyen belül 96 mol% monoglicerid és 4 mol% diglicerid van jelen.
Burgonyaextraktum nélkül az acil-glicerin-képződés sebessége igen lassú (60 °C hőmérsékleten <0,01 pmolxmin_1/g extraktum).
3. példa
Olajsav-monogliceríd szintézise vákuumban a hozam növelésére
1,5 g, 5,32 mmol olajsav, 0,57 g, 6,2 mmol glicerin, 70 μΙ víz és 100 mg burgonyafehérje-extraktum elegyét 50 °C hőmérsékleten keverjük, és a rendszert olajszivattyú alkalmazásával vákuum (<50 mbar) alá helyezzük a víznek az elegyből való eltávolítására. Összehasonlításul hasonló reakciót folytatunk le vákuum alkalmazása nélkül ledugaszolt csőben. A reakcióelegyekből időszakonként mintákat veszünk GC elemzésre. A reakciók előrehaladását bemutató görbéket a 2. ábrán mutatjuk be. A vákuumban végrehajtott reakcióban 4,43 mmol MG és 0,10 mmol DG képződött 72 óra alatt. Az olajsav 87%-a alakult acil-glicerinekké. Az összehasonlító reakcióban 72 óra alatt 3,51 mmol MG és 0,14 mmol DG képződött. Az olajsav acil-glicerinekké való végső átalakulása 71%.
4. példa
Monogliceridek szintézise különféle zsírsavakból
5,1 mmol zsírsavelegyet, 6,1 mmol glicerint és 70 μΙ vizet 50 mg burgonyafehérje-extraktummal ledugaszolt csövekben különböző hőmérsékleteken keverünk. A 6 óra alatt képződött termékeket GC eljárással elemezzük. A mono- és digliceridek hozamát különféle telített és telítetlen zsírsavakból a 2. táblázatban mutatjuk be. Hosszú láncú telített zsírsavak alkalmazásakor nagy reakció-hőmérséklet (70 °C) volt szükséges a reagensek megolvasztására. Az alacsonyabb MG-hozam oka feltehetően a fehérjekatalizátorok magas reakció-hőmérséklet mellett bekövetkező inaktiválódása.
HU 224 835 Β1
5. példa
Rögzített enzimek készítése
500 mg burgonyafehérje-extraktumot 1,5 ml mmol/l-es (pH=7,0) foszfátpufferben oldunk.
A fehérjeoldathoz 1,0 g savval mosott, olvasztva kai- 5 cinált kovaföldet (Celite™, Manville Corporation) adunk. A fenti összetevők elegyítésével sűrű pépet nyerünk. Ezt a pépet éjszakán át szobahőmérsékleten vákuumkemencében szárítva nyerjük a rögzítettenzim-port. 10
6. példa
Monogliceridek szintézise rögzítettenzim-por alkalmazásával
1,42 g, 5,04 mmol olajsav, 0,57 g, 6,2 mmol glicerin, 70 pl víz és 100 mg rögzítettenzim-por elegyét ledugaszolt csőben 40 °C hőmérsékleten 48 órán át keverjük. GC elemzés eredményei azt mutatják, hogy 3,31 mmol monoolein és 0,24 mmol dióiéin képződik. A rögzítettenzim-por hatásos katalizátornak bizonyult monogliceridek szintézisénél.
I. táblázat
A hőmérséklet és a víz mennyiségének hatása monogliceridek és digliceridek szintézisére
| Reakció-hőmérséklet (°C) | Adagolt víz mennyisége | Kezdeti reakciósebesség pmol min-1 g extraktum-1 | 72 óra reagáltatás alatt képződött termék | ||
| (μΙ) | (tömeg%) | MG (mmol) | DG (mmol) | ||
| 40 | 0 | 0 | 36,4 | 2,34 | 0,09 |
| 25 | 1,2 | 39,5 | 2,28 | 0,16 | |
| 50 | 2,4 | 44,2 | 2,42 | 0,21 | |
| 70 | 3,3 | 42,5 | 2,34 | 0,21 | |
| 50 | 70 | 3,3 | 64,8 | 3,51 | 0,14 |
| 60 | 70 | 3,3 | 110,5 | 2,93 | 0,09 |
| 70 | 70 | 3,3 | - | 0,48 | nv* |
* nv=nem vizsgáltuk.
7. példa
Olajsav-diol-monoészterek szintézise
7,05 g, 25 mmol olajsav, 25 mmol diói (Aldrich Che- 35 mical Co.), 350 μΙ víz és 500 mg burgonyafehérje-extraktum elegyét 30 °C hőmérsékleten ledugaszolt csövekben 6 órán át keverjük. A kapott reakcióelegyeket GC eljárással elemezzük. Eredményeinket a III. táblázatban mutatjuk be, az eredményekből az látható, hogy 40 a fő reakciótermékek a monoészterek, és csak kis mennyiségben képződnek diészterek.
II. táblázat
Monogliceridek és digliceridek szintézise különböző 45 zsírsavakból
| Zsírsavreagens | Reakció-hőmérséklet (°C) | 6 óra reakcióidő után képződött termék | |
| MG (mmol) | DG (mmol) | ||
| Kaprinsav (10:0) | 50 | 1,40 | 0,02 |
| Laurinsav (12:0) | 50 | 1,65 | 0,05 |
| Mirisztinsav (14:0) | 60 | 3,13 | 0,04 |
| Palmitinsav (16:0) | 70 | 0,91 | 0,02 |
| Sztearinsav (18:0) | 70 | 0,17 | nv* |
| Olajsav (18:1) | 50 | 1,50 | 0,04 |
| Zsírsavreagens | Reakció-hőmérséklet (°C) | 6 óra reakcióidő után képződött termék | |
| MG (mmol) | DG (mmol) | ||
| Linolsav (18:2) | 50 | 1,59 | 0,03 |
| Linolénsav (18:3) | 50 | 2,53 | 0,03 |
nv*=nem vizsgáltuk.
III. táblázat
Diolok olajsav-észtereinek szintézise
| Diolreagens | Képződött termék | |
| monoészter (mmol) | diészter (mmol) | |
| Etilénglikol | 6,94 | 0,33 |
| Propán-1,3-diol | 9,74 | 0,10 |
8. példa
Olajsav diglicerin-észtereinek szintézise
1,45 g, 5,14 mmol olajsav, 0,9 g, 92% mennyiségben diglicerineket, 4% glicerint és 4% mennyiségben egyéb poliolokat tartalmazó diglicerin (Unichema International), 70 pl víz és 100 mg burgonyafehérje-extraktum elegyét 50 °C hőmérsékleten keverjük, és a rendszert - olajszi4
HU 224 835 Β1 vattyú alkalmazásával - 50 mbar alatti vákuum alá helyezzük. 48 óra elteltével a reakciót leállítjuk, és a termékeket gázkromatográfiásán vizsgáljuk. A fő reakciótermékek a diglicerin-monoészterek (2,60 mmol). Kisebb mennyiségben vannak jelen diglicerin-diészterek (0,56 mmol) és monogliceridek (0,18 mmol).
9. példa
Kaprinsav-propándiol-monoészterek szintézise 0,85 g, 5 mmol kaprinsav (Fluka), 0,38 g, 5 mmol propán-1,2-diol vagy propán-1,3-diol (Aldrich Chemical Co.), 70 pl víz és 100 mg burgonyafehérje-extraktum elegyét 35 °C hőmérsékleten ledugaszolt csövekben 24 órán át keverjük. A reakcióterméket gázkromatográfiás eljárással vizsgáljuk. Propán-1,2-diol alkalmazása esetén 0,28 mmol kaprinsav-monoészter képződik, míg propán-1,3-diol alkalmazásakor 1,02 mmol monoésztert nyertünk. A reakciótermékekben a diészterek csak kis mennyiségben voltak kimutathatók.
10. példa
Kaprinsav diglicerin-észtereinek szintézise 0,86 g, 5 mmol kaprinsav, 0,82 g diglicerin, 70 μΙ víz és 100 mg burgonyafehérje-extraktum elegyét 35 °C hőmérsékleten ledugaszolt csőben 8 órán át keverjük. A kapott elegyet gázkromatográfiásán vizsgálva azt észleljük, hogy a fő reakciótermék 1,72 mmol kaprinsav-diglicerin-monoészter. Kisebb mennyiségben diglicerin-diészterek (0,24 mmol) és monogliceridek (0,11 mmol) is képződtek.
11. példa
Etil-glükozid-monokaprát szintézise
0,86 g, 5 mmol kaprinsav, 1,04 g etil-glükozid (Unichema International, =80% etil-glükozid-, 7% glükózés 10% diglükozidtartalmú), 70 μΙ víz és 100 mg burgonyafehérje-extraktum elegyét 35 °C hőmérsékleten ledugaszolt csőben 72 órán át keverjük. A kapott reakcióelegy gázkromatográfiás elemzése szerint 0,21 mmol etil-glükozid-monokaprát képződött. Etil-glükozid-diészterek csak nyomnyi mennyiségben voltak kimutathatók.
12. példa
Szorbit-észterek szintézise
0,86 g, 5 mmol kaprinsav, 0,91 g, 5 mmol szorbit (Aldrich Chemical Co.), 500 μΙ terc-butanol, 70 μΙ víz és 100 mg burgonyafehérje-extraktum elegyét 35 °C hőmérsékleten ledugaszolt csőben 72 órán át keverjük.
A kapott reakcióelegy elemzése azt mutatja, hogy
0,12 mmol szorbit-monokaprát és 0,04 mmol szorbit-dikaprát képződött.
Claims (11)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás alifás, telített vagy telítetlen, egyenes vagy elágazó láncú 2-24 szénatomos monokarbonsavak és polihidroxi-alkoholok monoésztereinek előállítására enzim jelenlétében, azzal jellemezve, hogy enzimként burgonyalipid-acil-hidrolázt alkalmazunk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alifás, telített, egyenes láncú, 6-22 szénatomos monokarbonsavat alkalmazunk.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy polihidroxi-alkoholként dihidroxi-alkoholokat, trihidroxi-alkoholokat, tetrahidroxi-alkoholokat, pentahidroxi-alkoholokat, hexahidroxi-alkoholokat, cukrokat, cukor-alkil-étereket és ezek elegyeit alkalmazzuk.
- 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy polihidroxi-alkoholként glicerint vagy diglicerint alkalmazunk.
- 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy polihidroxi-alkoholként 1-18 szénatomos alkil-glükozidot alkalmazunk.
- 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy burgonyalipid-acil-hidrolázként patatint alkalmazunk.
- 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy burgonyalipid-acil-hidrolázként burgonyagumókból izolált fehérjeextraktumot alkalmazunk.
- 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy lipid acil-hidrolázként genetikusán módosított élesztők vagy penészek fermentálásával nyert lipid acil-hidrolázt alkalmazunk.
- 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyben az összvíztartalmat 10 tömeg% alatt tartjuk.
- 10. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást 10 °C és 90 °C közötti hőmérsékleten végezzük.
- 11. Eljárás nyers monogliceridet és szabad zsírsavakat tartalmazó elegy savtalanítására, azzal jellemezve, hogy az elegyet glicerin és katalitikus mennyiségű patatin jelenlétében 25 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP96304502 | 1996-06-18 | ||
| PCT/EP1997/002959 WO1997048817A1 (en) | 1996-06-18 | 1997-05-30 | Enzymatic esterification process |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP9903464A2 HUP9903464A2 (hu) | 2000-02-28 |
| HUP9903464A3 HUP9903464A3 (en) | 2000-10-30 |
| HU224835B1 true HU224835B1 (en) | 2006-03-28 |
Family
ID=8224982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9903464A HU224835B1 (en) | 1996-06-18 | 1997-05-30 | Enzymatic esterification process |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6274357B1 (hu) |
| EP (1) | EP0906445B1 (hu) |
| JP (1) | JP3186774B2 (hu) |
| AU (1) | AU707978B2 (hu) |
| CA (1) | CA2258614C (hu) |
| CZ (1) | CZ289151B6 (hu) |
| DE (1) | DE69720442T2 (hu) |
| DK (1) | DK0906445T3 (hu) |
| ES (1) | ES2196340T3 (hu) |
| HU (1) | HU224835B1 (hu) |
| PL (1) | PL186296B1 (hu) |
| SK (1) | SK281382B6 (hu) |
| TR (1) | TR199802655T2 (hu) |
| WO (1) | WO1997048817A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA975201B (hu) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19962204A1 (de) * | 1999-12-22 | 2001-07-05 | Cognis Deutschland Gmbh | Enzym-katalysierte Modifizierung von Substanzen in biologischen Gemischen |
| ES2167205A1 (es) * | 2000-01-27 | 2002-05-01 | Univ Madrid Complutense | Procedimiento para la obtencion selectiva de productos de reaccion de acidos grasos naturales con diglicerina empleando lipasas inmovilizadas como catalizador. |
| DE10308504A1 (de) * | 2003-02-26 | 2004-09-09 | Basf Ag | Enzymatische Herstellung von (Meth)acrylsäureestern |
| DE102010029499A1 (de) | 2010-05-31 | 2011-12-01 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Polyolpartialester zur Anwendung in Kosmetik |
| DE102010022064A1 (de) | 2010-05-31 | 2011-12-01 | Beiersdorf Ag | Deodorant- oder Antitranspirantzubereitung mit Polyolpartialester |
| US9040263B2 (en) | 2010-07-28 | 2015-05-26 | Butamax Advanced Biofuels Llc | Production of alcohol esters and in situ product removal during alcohol fermentation |
| CN105950673A (zh) | 2010-06-18 | 2016-09-21 | 布特马斯先进生物燃料有限责任公司 | 在提取发酵中用于醇移除的来源于油的提取溶剂 |
| CN106083577B (zh) * | 2016-06-14 | 2018-09-28 | 广州嘉德乐生化科技有限公司 | 一种丙二醇脂肪酸酯的制备方法和应用 |
| US20210108345A1 (en) * | 2019-10-14 | 2021-04-15 | Hobbs Bonded Fibers Na, Llc | Batting pieces for paper piecing projects and related methods |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5270188A (en) * | 1985-02-06 | 1993-12-14 | Amano Pharmaceutical Co., Ltd. | Preparation of glycerides having a high content of monglycerides with a lipase from Penicillium cyclopium ATCC 34613 |
| DK157308C (da) * | 1985-02-27 | 1990-05-07 | Novo Nordisk As | Fremgangsmaade til fremstilling af acetal- eller ketalestere af polyoler eller monoestere af mono- eller disaccharider eller monoglycerider |
| US5191071A (en) * | 1987-08-21 | 1993-03-02 | Novo Nordisk A/S | Monoesters of glycosides and a process for enzymatic preparation thereof |
| EP0407959A3 (en) * | 1989-07-11 | 1992-01-02 | Lion Corporation | Process for producing polyol fatty acid monoesters |
| EP0688363A1 (en) * | 1993-03-12 | 1995-12-27 | Monsanto Company | Method of controlling insects in plants |
-
1997
- 1997-05-30 WO PCT/EP1997/002959 patent/WO1997048817A1/en active IP Right Grant
- 1997-05-30 JP JP50219298A patent/JP3186774B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-30 SK SK1740-98A patent/SK281382B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-05-30 PL PL97330751A patent/PL186296B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-05-30 EP EP97928153A patent/EP0906445B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-30 DE DE69720442T patent/DE69720442T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-30 AU AU32560/97A patent/AU707978B2/en not_active Ceased
- 1997-05-30 ES ES97928153T patent/ES2196340T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-30 US US09/202,583 patent/US6274357B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-30 CA CA002258614A patent/CA2258614C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-30 TR TR1998/02655T patent/TR199802655T2/xx unknown
- 1997-05-30 DK DK97928153T patent/DK0906445T3/da active
- 1997-05-30 CZ CZ19984211A patent/CZ289151B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-05-30 HU HU9903464A patent/HU224835B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-06-12 ZA ZA975201A patent/ZA975201B/xx unknown
-
2001
- 2001-06-22 US US09/886,019 patent/US6613551B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6613551B2 (en) | 2003-09-02 |
| PL186296B1 (pl) | 2003-12-31 |
| CZ421198A3 (cs) | 1999-05-12 |
| HUP9903464A2 (hu) | 2000-02-28 |
| CA2258614C (en) | 2005-08-23 |
| PL330751A1 (en) | 1999-05-24 |
| AU3256097A (en) | 1998-01-07 |
| JP2000503859A (ja) | 2000-04-04 |
| DE69720442D1 (de) | 2003-05-08 |
| WO1997048817A1 (en) | 1997-12-24 |
| EP0906445A1 (en) | 1999-04-07 |
| DK0906445T3 (da) | 2003-07-14 |
| HUP9903464A3 (en) | 2000-10-30 |
| AU707978B2 (en) | 1999-07-22 |
| EP0906445B1 (en) | 2003-04-02 |
| ZA975201B (en) | 1998-12-14 |
| TR199802655T2 (xx) | 1999-03-22 |
| DE69720442T2 (de) | 2003-12-24 |
| JP3186774B2 (ja) | 2001-07-11 |
| CZ289151B6 (cs) | 2001-11-14 |
| US6274357B1 (en) | 2001-08-14 |
| SK281382B6 (sk) | 2001-03-12 |
| ES2196340T3 (es) | 2003-12-16 |
| SK174098A3 (en) | 1999-07-12 |
| US20010044140A1 (en) | 2001-11-22 |
| CA2258614A1 (en) | 1997-12-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0219269B1 (en) | Carbohydrate refining process and enzyme compositions suitable for use therein | |
| EP0191217B2 (en) | Process for producing glycerides in the presence of lipases | |
| CN104471071B (zh) | 作为基因表达诱导剂的糖酯 | |
| US5773256A (en) | Methods for the production of esters of α-glucosides and uses thereof | |
| HU224835B1 (en) | Enzymatic esterification process | |
| US5270188A (en) | Preparation of glycerides having a high content of monglycerides with a lipase from Penicillium cyclopium ATCC 34613 | |
| Macrae et al. | Application of potato lipid acyl hydrolase for the synthesis of monoacylglycerols | |
| US5137660A (en) | Regioselective synthesis of 1,3-disubstituted glycerides | |
| Millqvist‐Fureby et al. | Regioselective synthesis of ethoxylated glycoside esters using β‐glucosidase in supersaturated solutions and lipases in organic solvents | |
| Divakar | Enzymatic transformation | |
| Kloosterman et al. | Octa-O-Acetyl-Sucrose: regioselective deacetylations by lipolytic enzymes | |
| JP3370670B2 (ja) | α−グルコシド及びα−グルコシドエステルの酵素的製造方法並びにこのようにして得られた生成物の使用 | |
| Xu et al. | Efficient esterification of sorbitan oleate by lipase in a solvent‐free system | |
| US6200784B1 (en) | Process for the selective preparation of derivatives of monosaccharides and polyols which are partially acylated | |
| Hayes | Bioprocessing Approaches to Synthesize Bio‐based Surfactants and Detergents | |
| Rémond et al. | Enzymes as synthetic tools for the production of pentose-based molecules of interest | |
| JP4644433B2 (ja) | 新規なｄ−アロース脂肪酸エステルの製造方法 | |
| Vulfson | Enzymatic synthesis of surfactants | |
| JP5358802B2 (ja) | 新規な希少糖脂肪酸ジエステルの製造方法 | |
| Shaw | Lipase-Catalyzed Synthesis of Value-Added Fatty Acid Esters |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |