PL184677B1 - Otoczkowany granulat nawozowy oraz sposób wytwarzania otoczkowanego granulatu nawozowego - Google Patents

Otoczkowany granulat nawozowy oraz sposób wytwarzania otoczkowanego granulatu nawozowego

Info

Publication number
PL184677B1
PL184677B1 PL96324008A PL32400896A PL184677B1 PL 184677 B1 PL184677 B1 PL 184677B1 PL 96324008 A PL96324008 A PL 96324008A PL 32400896 A PL32400896 A PL 32400896A PL 184677 B1 PL184677 B1 PL 184677B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
fertilizer
granules
ethylene
coated
granulate
Prior art date
Application number
PL96324008A
Other languages
English (en)
Other versions
PL324008A1 (en
Inventor
Horchler@von@Locquenghien@Klaus
Engelhardt@Karl
Kleinbach@Eberhard
Müller@Michael@W
Original Assignee
K & S Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by K & S Ag filed Critical K & S Ag
Publication of PL324008A1 publication Critical patent/PL324008A1/xx
Publication of PL184677B1 publication Critical patent/PL184677B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
    • C05G5/30—Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings
    • C05G5/37—Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings layered or coated with a polymer

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Glanulating (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

1. Otoczkowany granulat nawozowy, znamienny tym, ze posiada otoczke z kopolimeru etylenu zawierajacego grupy karboksylowe, które ewentualnie wystepuja równiez w postaci ich soli, przy czym kopolimer etylenu zawierajacy grupy karboksylowe zbudowany jest z: a) 75-90% wagowych etylenu i, b) 10-25% wagowych a-olefinowo nienasyconego kwasu C3-C8 -alkanokarboksylowe go i przy czym wylaczony jest taki otoczkowany granulat nawozy, który zawiera substancje czynna ochrony roslin. PL PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest zatem otoczkowany granulat nawozowy, charakteryzujący się tym, że posiada otoczkę z kopolimeru etylenu zawierającego grupy karboksylowe, które ewentualnie występują również w postaci ich soli, przy czym kopolimer etylenu zawierający grupy karboksylowe zbudowany jest z:
a) 75-90% wagowych etylenu i
b) 10-25% wagowych a-olefinowo nienasyconego kwasu C3-Cg-alkanokarboksylowego i przy czym wyłączony jest taki otoczkowany granulat nawozowy, który zawiera substancję czynną ochrony roślin.
Korzystnie kopolimer etylenu zawierający grupy karboksylowe zbudowany jest z kwasu akrylowego i/albo kwasu metakrylowego jako monomeru (b).
Ponadto przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania otoczkowanych granulatów nawozowych polegający na tym, że na wyjściowy granulat nawozowy nanosi się wodną dyspersję kopolimeru etylenu zawierającego grupy karboksylowe, które ewentualnie występują
184 677 również w postaci ich soli z metalami alkalicznymi, metalami ziem alkalicznych albo soli amonowych, przy czym kopolimer etylenu zawierający grupy karboksylowe zbudowany jest z:
a) 75-90% wagowych etylenu i,
b) 10-25% wagowych α-olefinowo nienasyconego kwasu C3-Cg-alkanokarboksylowego.
Korzystnie, w sposobie tym wyjściowy granulat nawozowy za pomocą gazu fluidy zującego przeprowadza się w złoże fluidalne, na które to złoże fluidalne natryskuje się w temperaturze wynoszącej 10-110°C wodną dyspersję posiadającą kopolimer etylenu zawierający grupy karboksylowe, przy czym jako wyjściowy granulat nawozowy stosuje się mineralne albo organiczne granulaty nawozowe o przeciętnej średnicy wynoszącej 0,5-10 mm.
Odpowiednie wyjściowe granulaty nawozowe, nadające się do otoczkowania, stanowią ogólnie znane granulaty organicznych albo mineralnych nawozów, jakie opisano przykładowo w Ullmann’s Encyclopadie of Industrial Chemistry, 5 wydanie 1987, tom A 10, strony 323-431 (patrz zwłaszcza rozdział 2.1 i 4).
W rachubę wchodzą na przykład nawóz jednoskładnikowy jak też nawóz o więcej składnikach odżywczych, które zawierają poszczególne względnie ewentualnie kombinację substancji odżywczych, takich jak azot, potas albo fosfor w postaci ich soli. Przykładami są tu nawozy NP, NK, PK oraz NPK, jak saletra wapniowo-amonowa, siarczan amonu, saletra Montana oraz mocznik.
Poza tym można stosować również wyjściowe granulaty nawozowe, które obok wymienionych składników głównych zawierają jeszcze sole Mg, Fe, Mn, Cu, Zn, Mo i/albo B w podrzędnych ilościach, to znaczy zazwyczaj w ilościach wynoszących 0,5-5% wagowych.
Przeciętna średnica wyjściowych granulatów nawozowych wynosi na ogół 0,5-10 mm, korzystnie 0,7-5 mm, a ich ciężar nasypowy wynosi zazwyczaj 0,5-1,3 kg/l. Otoczkę stanowi kopolimer etylenu zawierający grupy karboksylowe, przy czym grupy karboksylowe również mogą występować całkowicie albo częściowo w postaci soli, korzystnie soli z cynkiem, metalami alkalicznymi, metalami ziem alkalicznych albo soli amonowych, z tym, że szczególnie korzystne są sole sodowe albo -amonowe.
Jako sole amonowe w rachubę wchodzą zwłaszcza sole pochodzące od amoniaku, mono-, di- albo trialkanoloaminy o każdorazowo 2-18 atomach węgla w rodniku hydroksyalkilowym, korzystnie 2-6 atomach węgla, albo od mieszanin wymienionych alkanoloamin albo dialkilomonoalkanoloaminy o każdorazowo 2-8 atomach węgla w rodniku alkilowym i hydroksyalkilowym albo od ich mieszanin. Przykładami są tu dietanoloamina, trietanoloamina, 2-amino-2-metylo-propanol-(1) albo dimetyloetanoloamina.
Korzystnie 40-100 %>, szczególnie korzystnie 70-90 % grup karboksylowych występuje w postaci soli.
Kopolimer etylenu zawierający grupy karboksylowe zbudowany jest z:
a) 75-90, korzystnie 75-85% wagowych etylenu i
b) 10-30, korzystnie 15-25% wagowych α-olefinowo nienasyconego kwasu C3-Cg-alkanokarboksylowego.
Odpowiednimi monomerami (b) są zwłaszcza kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas krotonowy, kwas maleinowy, kwas fumarowy albo kwas itakonowy oraz mieszaniny tych kwasów.
Kopolimery etylenu zawierające grupy karboksylowe posiadają korzystnie wskaźnik szybkości płynięcia (MFI) wynoszący 1-25 g/min, szczególnie korzystnie 5, od 8-15 (mierzony w temperaturze 160°C i z siłą 3187 N).
Wskaźnik MFI podaje ilość stopionego polimeru w gramach, jaką przy określonej temperaturze i w określonym czasie można przecisnąć przez dyszę o określonych wymiarach przy określonym nakładzie siły (obciążeniu). Oznaczanie wskaźnika szybkości płynięcia (jednostki MFI) przeprowadza się analogicznie do przepisów normowych, ASTM D 1238-65 T, ISO R 1133-1696 albo DIN 53 735 (1970), które są identyczne między sobą.
Kopolimery etylenu zawierające grupy karboksylowe korzystnie posiadają zakres temperatur topnienia, którego koniec topnienia <tSe> znajduje się powyżej 80°C, korzystnie
184 677 powyżej 110°C. TS£wynosi na ogół nie więcej niż 200°C. TgE można oznaczyć na przykład metodą różnicowej kalorymetrii skaningowej (DSC), przy czym zazwyczaj postępuje się według przepisu DIN 53765.
Kopolimery etylenu zawierające grupy karboksylowe posiadają poza tym korzystnie temperaturę zeszklenia (TG) wynoszącą poniżej 50°C, korzystniej wynoszącą -20±20°C, a nie posiadają temperatury zeszklenia powyżej 50°C. Tg oznacza się zazwyczaj również metodą DSC według DIN 53765.
Udział kopolimeru etylenu zawierającego grupy karboksylowe w ogólnej ilości otoczkowanego granulatu nawozowego wynosi na ogół 0,5-15, korzystnie 2-10% wagowych.
Zgodne z wynalazkiem otoczkowane granulaty nawozowe wytwarza się w ten sposób, że na wyjściowy granulat nawozowy nanosi się wodny roztwór albo wodną dyspersję kopolimerów etylenu zawierających grupy karboksylowe.
Odpowiednie wodne dyspersje stanowią na przykład przedstawione w opisie patentowym nr DE-A-34 20 168 wodne dyspersje wosków kopolimeru etylenu, które przez to są całkowicie objęte tym opisem.
Wodne dyspersje korzystnie zawierają 5-45% wagowych, korzystniej 10-30% wagowych, kopolimerów etylenu zawierających grupy karboksylowe, w zdyspergowanej postaci.
Do roztworów albo dyspersji można dodatkowo dodać substancji służących do sterowania uwalnianiem nawozów. Są to przede wszystkim substancje jak lignina, skrobia i celulozy. Ich ilość wynosi na przykład 0,1-5% wagowych, korzystnie 0,1-3% wagowych, w odniesieniu do substancji otoczkowej.
Roztwory albo dyspersje kopolimerów etylenu zawierających grupy karboksylowe nanosi się korzystnie przez natryskiwanie w temperaturze wynoszącej na ogół 10-110°C.
W celu uniknięcia rozmiękczania wyjściowego granulatu nawozowego w przypadku stosowania wodnej dyspersji albo roztworu przy ich nanoszeniu, na jednostkę czasu nanosi się tylko ograniczoną ilość roztworu albo dyspersji i powoduje się szybkie odparowanie wody.
Korzystnie postępuje się przy tym w ten sposób, że na złoże fluidalne, które wytwarza się przez wzbijanie w górę wyjściowego granulatu nawozowego za pomocą gazu fluidy zującego, natryskuje się roztwory albo dyspersje w temperaturze wynoszącej 10-110°C, korzystnie 30-70°C. Po natryśnięciu roztworów albo dyspersji, złoże fluidalne utrzymuje się na ogół tak długo, aż odparuje rozpuszczalnik albo środek dyspergujący.
Takie sposoby nanoszenia w złożu fluidalnym są ogólnie znane i przedstawiono je w opisie patentowym nr US-5 211 985 odnośnie wytwarzania otoczkowanych granulatów nawozowych. Tymi sposobami można wytwarzać szczególnie równomierne i cienkie otoczki.
Aby dodatkowo zmniejszyć skłonność granulatów nawozowych do sklejania się i spiekania, ewentualnie w dołączeniu do otoczkowania granulatów kopolimerami etylenu zawierającymi grupy karboksylowe, korzystnie nanosi się na nie sproszkowane substancje stałe, jak talk, SiO2, A12O3 albo TiO2.
Otoczkowane granulaty nawozowe nie zawierają żadnych skutecznych ilości substancji czynnych ochrony roślin, np. grzybobójczych substancji czynnych ochrony roślin.
Otoczkowane granulaty nawozowe, ewentualnie razem z inhibitorami nitryfikacji albo regulatorami wzrostu roślin, nanosi się zwykłym sposobem na glebę, gdzie uwalniają one nawóz przez dłuższy okres w postaci będącej do dyspozycji roślin. Granulaty nawozowe odznaczają się zwłaszcza tym, że w podwyższonej temperaturze same porównywalnie mało są skłonne do sklejania się i spiekania, a ich otoczki są niewrażliwe na mechaniczne obciążenia, jakie występują typowo przy przesypywaniu i transporcie.
184 677
Przykłady
Wytwarzanie otoczkowanych granulatów nawozowych
W znajdującym się w handlu fluidyzacyjnym urządzeniu do powlekania (np. Multiprocessor MP1 firmy Aeromatic, 4416 Bubendorf, Szwajcaria; Kugelcoater HKC-5 firmy Huttlin, 79585 Steinen, Niemcy) fluidyzowano granulaty nawozowe podgrzanym powietrzem i ogrzano do pożądanej temperatury. Za pomocą obecnych w aparatach dysz rozpylano każdorazowe wodne dyspersje polimeru i tak powleczono granulaty warstewką polimeru. Szybkość rozpylania wybierano tak, aby uniknąć rozmiękczania nawozu. Po zakończeniu rozpylania suszono produkt jeszcze przez kilka minut w złożu fluidalnym. Przez zmianę ilości materiału otoczkowego można było ustawić szybkość uwalniania substancji odżywczych i zatem pożądany okres działania nawozu (porównaj przykład XII).
Skład zastosowanych granulatów nawozowych wynika z podanych w nawiasach, przy przykładach, kombinacji liczb:
1. liczba azot, podana jest odpowiednia ilość wagowa N2,
2. liczba fosfor, podana jest odpowiednia ilość wagowa P^Oj,
3. liczba potas, podana jest odpowiednia ilość wagowa K^O,
4. liczba magnez, podana jest odpowiednia ilość wagowa MgO.
Nawóz Nitrophoska® Perfekt (15+5+20+2) zawiera zatem azot, fosfor, potas i magnez w takich samych stosunkach ilościowych jak mieszanina nawozowa złożona z 15 części N, 5 części P2O5 20 części K2O i 2 części MgO.
Badanie działania opóźniającego g każdorazowego otoczkowanego granulatu nawozowego ekstrahowano w sposób ciągły wodą. W tym celu w cylindrycznym naczyniu szklanym wypełnionym wodą umieszczono granulat w postaci warstwy tak, aby całkowicie otoczony był wodą. Przez tę warstwę granulatu prowadzono wodę z prędkością przepływu wynoszącą 1 ml/minutę i wodę przeprowadzoną przez tę warstwę pobierano z naczynia oraz analizowano ją na zawartość azotu. Z pobranej ilości wody oraz zawartości w niej azotu obliczano całkowitą ilość nawozu, którą wyekstrahowano z granulatu po określonym przebiegu. Tę ilość podawano każdorazowo jako „stopień wyługowania N”.
Przykład I
Granulat nawozowy - rodzaj - ilość Nitrophoska® Perfekt (15+5+20+2) wytworzony przez BASF 3860 g
Dyspersja polimeru - rodzaj dyspersja wosku Poligen® WE3 o zawar-
Temperatura procesu Czas procesu Ilość otoczki w odniesieniu do gotowego produktu: - ilość tości 25 % wagowych kopolimeru etylenkwas akrylowy, zbudowanego z 20% wagowych kwasu akrylowego i 80% wagowych etylenu, 3,68% wagowych roztworu amoniaku (25% wagowo), 0,20% wagowych Na2S2<O5 i 71,32% wagowych wody; TG = 0°C; TSE= 115°C 560 g + 140 g wody 47°C 60 minut 3,5%
Stopień wyługowania N
- po 24 h: 4,8%
- po 7 d: 31,3%
184 677
Przykład II
Granulat nawozowy - rodzaj - ilość granulowany fosforan diamonowy (DAP 18+46) firmy Int. Ore and Fertilizer, Belgia S.A. Brussel 4700 g
Dyspersja polimeru - rodzaj jak w przykładzie I
- ilość 1200 g + 3000 g wody
Temperatura procesu 42°C
Czas procesu 60 minut
Ilość otoczki w odniesieniu do gotowego produktu: 6%
Stopień wyługowania N
- po 24 h: 13,5%
- po 7 d: 50,1%
Przykład III
Granulat nawozowy - rodzaj - ilość granulowany mocznik firmy Agrimont, Włochy 2850 g
Dyspersja polimeru - rodzaj jak w przykładzie I
- ilość 600 g
Temperatura procesu 45°C
Czas procesu 55 minut
Ilość otoczki w odniesieniu do gotowego produktu: 5%
Stopień wyługowania N
- po 24 h: 14,0%
- po 7 d: 47,8%
Przykład IV
Granulat nawozowy - rodzaj zawierający mocznik nawóz NPK (16+10+19+2) z 35% mocznika, wytworzony przez firmę BASF
- ilość 3800 g
Dyspersja polimeru - rodzaj jak w przykładzie I
- ilość 800 g
Temperatura procesu 45°C
Czas procesu 82 minuty
Ilość otoczki w odniesieniu do gotowego produktu: Stopień wyługowania N 5%
- po 24 h: 4,6%
- po 4 d: 14,5%
184 677
Przykład porównawczy V
Granulat nawozowy - rodzaj Nitrophoska® Perfekt (15+5+20+2) wytworzony przez firmę BASF
- ilość 1850 g
Dyspersja polimeru - rodzaj wodna dyspersja, zawierająca 50% wagowych kopolimeru ze styrenu, akrylonitrylu i kwasu akrylowego (Styrofan® 120 D firmy BASF)
- ilość 300 g
Temperatura procesu 38°C
Czas procesu 53 minuty
Ilość otoczki w odniesieniu do gotowego produktu: Stopień wyługowania N 15%
- po 24 h: 100% (otoczka odpadła)
Przykład porównawczy VI
Granulat nawozowy - rodzaj Nitrophoska® Perfekt (15+5+20+2) wytworzony przez firmę BASF
- ilość 1850 g
Dyspersja polimeru - rodzaj wodna dyspersja, zawierająca 40% wagowych kopolimeru z 60% metakrylanu metylu, 30% akrylanu n-butylu i 10% kwasu metakrylowego (Acronal® A 969 firmy BASF)
- ilość 375 g
Temperatura procesu 38°C
Czas procesu 46 minut
Ilość otoczki w odniesieniu do gotowego produktu: Stopień wyługowania N 15%
- po 24 h: 100% (otoczka odpadła)
Przykład porównawczy VII
Granulat nawozowy - rodzaj Nitrophoska® Perfekt (12+12+17+2) ' wytworzony przez firmę BASF
- ilość 3487 g i
Dyspersja polimeru - rodzaj i wodna dyspersja, zawierająca 38% wago- i wych polietylenu o masie cząsteczkowej i równej około 18000 D (Poligen PE firmy | BASF); TG =-80°C; TSE> 100°C
- ilość 513 g
TemperaUira procesu 67°C
ciąg dalszy tabeli na str 9
184 677 ciąg dalszy tabeli ze str 8
Czas procesu 25 minut
Ilość otoczki w odniesieniu do gotowego produktu: Stopień wyługowania N 5,5%
- po 24 h: 100%
Przykład porównawczy VIII
Granulat nawozowy - rodzaj Nitrophoska® Perfekt (15+5+20+2) wytworzony przez firmę BASF
- ilość 1850 g
Dyspersja polimeru - rodzaj wodna dyspersja, zawierająca 45% wagowych kopolimeru na bazie styrenu i akrylanu butylu (Acronal® 168 D firmy BASF)
- ilość 334 g
Temperatura procesu 40°C
Czas procesu 50 minut
Ilość otoczki w odniesieniu do gotowego produktu: 15%
Stopień wyługowania N
- po 24 h: 10(0%
Przykład porównawczy IX
Granulat nawozowy - rodzaj Nitrophoska® Perfekt (15+5+20+2) wytworzony przez firmę BASF
- ilość 4000 g
Dyspersja polimeru - rodzaj wodna dyspersja, zawierająca 37% wagowych kopolimeru na bazie styrenu i akrylanu butylu (Acronal® 168 D firmy BaSf)
- ilość 545 g
Temperatura procesu 69°C
Czas procesu po krótkim czasie produkt skleja się; próbę przerwano
Przykład porównawczy X
1 ! Granulat nawozowy 1 1 - rodzaj granulowany mocznik firmy Agrimont, Włochy
1 - ilość 2080 g
Dyspersja polimeru - rodzaj wodna dyspersja, zawierająca 50% wagowych kopolimeru z 29 styrenu i 71 % 1,3-butadienu (Butonal®LS 104 firmy BASF)
- ilość 415 g
ciąg dalszy tabeli na str 10
184 677 ciąg dalszy tabeli ze str 9
Temperatura procesu 46°C
Czas procesu 50 minut
Ilość otoczki w odniesieniu do gotowego produktu: 10%
Stopień wyługowania N - po 24 h: 100%
Przykład porównawczy XI
Granulat nawozowy - rodzaj granulowany mocznik firmy Agrimont, Włochy
- ilość 2550 g
Dyspersja polimeru - rodzaj wodna dyspersja, zawierająca 45% wagowych kopolimeru z 34% 1,3-butadienu, 61% styrenu, 3,5% kwasu akrylowego i 1,5% akryloamidu (Styrofan® DS 2306 firmy BAS F)
- ilość 1000 g
Temperatura procesu 45°C
Czas procesu 85 minut
Ilość otoczki w odniesieniu do gotowego produktu: Stopień wyługowania N 15%
- po 24 h: 100%
Przykład XII
W tym przykładzie proces prowadzono w aparaturze fluidyzacyjnej o powierzchni półki wynoszącej 520 cm2 i średnicy otworu 2,7 mm. Ilość gazu fluidyzującego wynosiła 2000 Nm3/h, a ilość gazu na dyszę 38 Nm3/h. Podczas doświadczenia pobierano próbki, gdy tylko naniesiona ilość otoczki wynosiła 2,5%, 3,0%, 4,0% i na koniec 5,0%.
Granulat nawozowy - rodzaj - ilość Nitrophoska® Perfekt (15+5+20+2) wytworzony przez firmę BASF 46000 g
Dyspersja polimeru Temperatura procesu Czas procesu - rodzaj - ilość jak w przykładzie I łącznie 9200 g dyspersji, 6130 g wody 40°C 70 minut
Ilość otoczki w odniesieniu do gotowego produktu Stopień wyługowania N 2,5% 3,0% 4,0% 5,0%
- po 24 h: 24,0% 14,5% 3,0% ; 1,8%
- po 7 d: 68,8% 52,3% 31,8% , 21,0%
TQi TSEoznaczono za pomocą DSC według DIN 53765.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.

Claims (9)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Otoczkowany granulat nawozowy, znamienny tym, że posiada otoczkę z kopolimeru etylenu zawierającego grupy karboksylowe, które ewentualnie występują również w postaci ich soli, przy czym kopolimer etylenu zawierający grupy karboksylowe zbudowany jest z:
    a) 75-90% wagowych etylenu i,
    b) 10-25°% wagowych α-olefinowo nienasyconego kwasu C3-Cg-alkanokarboksylowego i przy czym wyłączony jest taki otoczkowany granulat nawozy, który zawiera substancję czynną ochrony roślin.
  2. 2. Otoczkowany granulat nawozowy według zastrz. 1, znamienny tym, że kopolimer etylenu zawierający grupy karboksylowe zbudowany jest z kwasu akrylowego i/albo kwasu metakrylowego jako monomeru (b).
  3. 3. Otoczkowany granulat nawozowy według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że kopolimer etylenu zawierający grupy karboksylowe posiada wskaźnik szybkości płynięcia wynoszący 1-25 g/min.
  4. 4. Otoczkowany granulat nawozowy według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że kopolimer etylenu zawierający grupy karboksylowe posiada zakres temperatur topnienia, którego koniec topnienia znajduje się powyżej 80°C.
  5. 5. Otoczkowany granulat nawozowy według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że kopolimer etylenu zawierający grupy karboksylowe ma temperaturę zeszklenia poniżej 50°C.
  6. 6. Otoczkowany granulat nawozowy według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako wyjściowy granulat nawozu zawiera mineralny lub organiczny granulat nawozowy o przeciętnej średnicy wynoszącej 0,5-10 mm.
  7. 7. Sposób wytwarzania otoczkowanego granulatu nawozowego, znamienny tym, że na wyjściowy granulat nawozowy nanosi się wodną dyspersję kopolimeru etylenu zawierającego grupy karboksylowe, które ewentualnie występują również w postaci ich soli z metalami alkalicznymi, metalami ziem alkalicznych albo soli anionowych, przy czym kopolimer etylenu zawierający grupy karboksylowe zbudowany jest z:
    a) 75-90% wagowych etylenu i,
    b) 10-25 % wagowych α-olefinowo nienasyconego kwasu C3-C8-alkanokarboksylowego.
  8. 8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że wyjściowy granulat nawozowy za pomocą gazu fluidyzacyjnego przeprowadza się w złoże fluidalne, na które to złoże fluidalne natryskuje się w temperaturze wynoszącej 10-110°C wodną dyspersję posiadającą kopolimer etylenu zawierający grupy karboksylowe.
  9. 9. Sposób według zastrz. 7 albo 8, znamienny tym, że jako wyjściowy granulat nawozowy stosuje się mineralne albo organiczne granulaty nawozowe o przeciętnej średnicy wynoszącej 0,5-10 mm.
    Przedmiotem omawianego wynalazku są otoczkowane granulaty nawozowe oraz sposób wytwarzania tych granulatów.
    Ogólnie znane jest stosowanie, nawozów w postaci granulatów nawozowych otoczkowanych nieprzepuszczającą wody warstwą, polimeru. Przez otoczkowanie zwiększa się efektywność tych nawozów, ponieważ otoczkowany nawóz uwalnia w sposób opóźniony w czasie substancje służące jako składniki odżywcze roślin i w ten sposób może działać przez długi okres.
    184 677
    Takie powoli uwalniające nawozy opisano np. w Ullmann’s Encyclopadia of Industrial Chemistry, 5, wydanie 1987, tom A 10, strony 363-369, a ich korzyści przedstawiono w Fert. Res. von 1993, tom 35, strony 1-12.
    Z opisu patentowego nr US 4 851 027 wiadomo, że do powlekania granulatów nawozowych stosuje się wodne dyspersje zawierające polimer, który wykazuje temperaturę zeszklenia wynoszącą 60°C i więcej. Jako monomery odpowiednie do wytwarzania tych polimerów wymienia się szereg monomerów, między innymi również etylen i nienasycone kwasy karboksylowe, jak kwas akrylowy i kwas metakrylowy.
    Jednak nie ma konkretnego wskazania na zastosowanie kopolimerów z etylenu i olefinowo nienasyconych kwasów karboksylowych jako polimerów otoczkowych.
    W opisie patentowym nr EP-A-337 298 jako polimery otoczkowe do powlekania granulatów nawozowych zaleca się kopolimery z etylenu, chlorku winylu i co najmniej jednego monomeru z grupy obejmującej akryloamid, metakryloamid, N-metyloakryloamid, N-butoksymetakryloamidy, kwas akrylowy, metakrylan glicydylu i akrylan hydroksyetylu.
    Znane są też otoczkowane granulaty nawozowe, które wytwarza się przez naniesienie roztworu albo dyspersji kopolimeru etylen-kwas akrylowy, w których rozpuszczalnik albo fazę koherentną stanowi rozpuszczalnik organiczny, np. węglowodór.
    Otoczkowanym granulatom nawozowym stawiane są różnego rodzaju wymagania odnośnie prostej i ekonomicznej możliwości wytwarzania oraz ich właściwości technicznego stosowania.
    Polimery powinny dawać nanosić się na granulat nawozowy bez stosowania organicznych rozpuszczalników. Ponadto, ilość polimeru potrzebna do naniesienia na granulat, aby osiągnąć dostateczne działanie opóźniające, powinna być jak najmniejsza.
    Poza tym otoczkowane granulaty nawozowe nie powinny mieć skłonności do sklejania się, zwłaszcza w temperaturach występujących zazwyczaj przy ich składowaniu albo w transporcie, aby nie były wymagane do tego specjalne zabezpieczenia. Z drugiej strony polimery otoczkowe nie powinny posiadać zbyt dużej twardości i kruchości, ponieważ w przeciwnym razie w przypadku mechanicznego obciążenia otoczkowanych granulatów nawozowych, jakie występuje na przykład przy ich przesypywaniu albo rozsypywaniu na glebę, otoczki zostają uszkodzone albo całkiem odpadają
    Dotychczas nie są znane otoczkowane granulaty nawozowe spełniające ten kompleksowy profil wymagań. Jedynie w opisie patentowym nr DE 43 43 176 opisano otoczkowane granulaty nawozowe, które zawierają środki ochrony roślin i których otoczkę stanowi polimer zbudowany z 75-90% wagowych etylenu i 10-25% wagowych α-olefinowo nienasyconego kwasu mono- albo dikarboksylowego.
    Zadaniem omawianego wynalazku było zatem opracowanie otoczkowanego granulatu nawozowego, który spełnia wymieniony powyżej profil wymagań oraz sposobu jego wytwarzania.
    Stosownie do tego opracowano otoczkowane nawozy.
PL96324008A 1995-06-13 1996-06-03 Otoczkowany granulat nawozowy oraz sposób wytwarzania otoczkowanego granulatu nawozowego PL184677B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19521502A DE19521502A1 (de) 1995-06-13 1995-06-13 Umhüllte Düngemittelgranulate
PCT/EP1996/002390 WO1996041779A1 (de) 1995-06-13 1996-06-03 Umhüllte düngemittelgranulate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL324008A1 PL324008A1 (en) 1998-04-27
PL184677B1 true PL184677B1 (pl) 2002-11-29

Family

ID=7764277

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL96324008A PL184677B1 (pl) 1995-06-13 1996-06-03 Otoczkowany granulat nawozowy oraz sposób wytwarzania otoczkowanego granulatu nawozowego

Country Status (20)

Country Link
US (2) US6187074B1 (pl)
EP (1) EP0832053B1 (pl)
JP (1) JPH11507617A (pl)
KR (1) KR100426922B1 (pl)
CN (1) CN1100027C (pl)
AT (1) ATE178876T1 (pl)
AU (1) AU700893B2 (pl)
CA (1) CA2221040C (pl)
CZ (1) CZ290071B6 (pl)
DE (2) DE19521502A1 (pl)
EA (1) EA000431B1 (pl)
ES (1) ES2130832T3 (pl)
MX (1) MX9708721A (pl)
MY (1) MY113911A (pl)
NZ (1) NZ310988A (pl)
PL (1) PL184677B1 (pl)
SK (1) SK282093B6 (pl)
TW (1) TW408093B (pl)
UA (1) UA28102C2 (pl)
WO (1) WO1996041779A1 (pl)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19640269A1 (de) 1996-09-30 1998-04-02 Basf Ag Verwendung einer wäßrigen Dispersion eines biologisch abbaubaren Polyesters zur Umhüllung von Düngemittelgranulaten
US6515090B1 (en) * 2000-05-01 2003-02-04 John Larry Sanders Anionic vinyl/dicarboxylic acid polymers and uses thereof
UA74575C2 (uk) * 2000-05-01 2006-01-16 Sanders John Larry Аніонні полімери на основі вінілу і дикарбонової кислоти, способи їх одержання (варіанти), композиція на їх основі та способи посилення росту рослин за їх допомогою
EP1361792A4 (en) 2001-01-22 2004-02-25 Unified Environmental Services PRODUCTION AND USE OF BIOSOLID GRANULES
US6703469B2 (en) * 2001-03-05 2004-03-09 Specialty Fertilizer Products, Llc Anionic polymers composed of dicarboxylic acids and uses thereof
US20040226331A1 (en) * 2001-03-05 2004-11-18 Sanders John Larry Anionic polymers composed of dicarboxylic acids and uses thereof
DE10126360C1 (de) 2001-05-30 2003-05-15 Ashland Suedchemie Kernfest Beschichteter körniger Stoff und Verfahren zu seiner Herstellung
DE10221704A1 (de) 2001-06-05 2003-01-23 Compo Gmbh & Co Kg Düngemittel mit verzögerter Freisetzung und Verfahren zu dessen Herstellung
KR100463313B1 (ko) * 2002-02-22 2004-12-23 배석찬 유기 고흡수 수지 비료의 제조방법
US8105413B2 (en) 2005-02-23 2012-01-31 Vitag Corporation Manufacturing of bioorganic-augmented high nitrogen-containing inorganic fertilizer
US8192519B2 (en) * 2005-03-09 2012-06-05 Vitag Corporation Beneficiated, heat-dried biosolid pellets
AU2006292505B2 (en) 2005-09-15 2011-09-22 Profile Products Llc Organic containing sludge to fertilizer alkaline conversion process
US20070072775A1 (en) * 2005-09-29 2007-03-29 Oms Investments, Inc. Granular controlled release agrochemical compositions and process for the preparation thereof
US9695092B2 (en) 2006-02-23 2017-07-04 Anuvia Plant Nutrients Corporation Process for treating sludge and manufacturing bioorganically-augmented high nitrogen-containing inorganic fertilizer
RU2449953C2 (ru) * 2007-02-16 2012-05-10 Витаг Корпорейшн Способ обработки осадка сточных вод и изготовление неорганического удобрения с высоким содержанием азота, обогащенного биоорганическими веществами
AU2008243662B2 (en) * 2007-04-25 2013-07-11 Koch Agronomic Services, Llc Use of acidifying agent for promoting micronutrient uptake
US20090217723A1 (en) * 2008-03-03 2009-09-03 Specialty Fertilizer Products Dual salt fertilizer giving enhanced crop yields
US8025709B2 (en) * 2009-01-09 2011-09-27 Specialty Feritlizer Products, LLC Quick drying polymeric coating
US7686863B1 (en) 2009-10-05 2010-03-30 Specialty Fertilizer Products, Llc Gypsum fertilizer products with polymer adjuvants
US8192520B2 (en) * 2009-10-05 2012-06-05 Specialty Fertilizer Products, Llc Enhanced fertilizer products with polymer adjuvants
CN102781880B (zh) 2009-12-30 2015-10-14 艾纽维亚植物营养物有限公司 生物有机增强的高价值肥料
KR20130037671A (ko) * 2010-03-03 2013-04-16 모스 홀딩스 인크. 미량 영양소를 포함하는 비료 조성물 및 그의 제조 방법
SK288066B6 (sk) 2010-05-18 2013-04-03 Duslo, A. S. Granulated fertilizer with controlled release of nutrients
SK288190B6 (sk) 2010-05-18 2014-06-03 Duslo, A. S. Granulované hnojivo s riadeným uvoľňovaním živín
BR112013008866A2 (pt) * 2010-10-18 2016-06-28 Tiger Sul Products Llc partículas de fertilizante revestidas
PL2691355T3 (pl) 2011-03-28 2021-12-27 Anuvia Plant Nutrients Holdings Inc. Wysokiej wartości nawozy nieorganiczne ulepszone organicznie
US9145340B2 (en) 2012-08-13 2015-09-29 Verdesian Life Sciences, Llc Method of reducing atmospheric ammonia in livestock and poultry containment facilities
US9961922B2 (en) 2012-10-15 2018-05-08 Verdesian Life Sciences, Llc Animal feed and/or water amendments for lowering ammonia concentrations in animal excrement
US11254620B2 (en) 2013-08-05 2022-02-22 Verdesian Life Sciences U.S., Llc Micronutrient-enhanced polymeric seed coatings
KR101331454B1 (ko) * 2013-08-07 2013-11-26 수산고분자 주식회사 완효성 입상 비료 및 이의 제조방법
TW201522390A (zh) 2013-08-27 2015-06-16 特級肥料產品公司 聚陰離子聚合物
CA2923561C (en) 2013-09-05 2022-05-03 Verdesian Life Sciences, Llc Polymer-boric acid compositions
KR101410859B1 (ko) * 2013-10-14 2014-07-01 (주) 포스텍글로벌 수중 부상 및 부유가 방지된 피복 입상 비료 및 이의 제조방법
US10519070B2 (en) 2014-05-21 2019-12-31 Verdesian Life Sciences U.S., Llc Polymer soil treatment compositions including humic acids
US10822487B2 (en) 2014-05-22 2020-11-03 Verdesian Life Sciences Llc Polymeric compositions
DE102015004670A1 (de) 2015-04-13 2016-10-13 Ask Chemicals Gmbh Beschichteter körniger Stoff
WO2016197119A1 (en) 2015-06-05 2016-12-08 Anuvia Plant Nutrients Holdigns Llc High value organic containing fertilizers and methods of manufacture
RU2018143590A (ru) * 2016-05-18 2020-06-18 Басф Се Капсулы, содержащие простые бензилпропаргиловые эфиры, предназначенные для применения в качестве ингибиторов нитрификации
US10519072B2 (en) * 2017-02-23 2019-12-31 Produquímica Indústria E Comércio S.A. Multi-nutrient granular fertilizer compositions and methods of using the same
CN111868014B (zh) 2018-02-09 2023-12-08 瑞南科技私人有限公司 智能释放型含氮肥料颗粒
MX2020008153A (es) 2018-02-09 2020-09-18 Rynan Tech Pte Ltd Granulos de fertilizante de potasa de liberacion inteligente.
US10870609B2 (en) 2018-08-16 2020-12-22 Anuvia Plant Nutrients Corporation Reactive inorganic coatings for agricultural fertilizers
DE102021005190A1 (de) 2021-10-18 2023-04-20 Ask Chemicals Gmbh Verfahren zum beschichten eines kornigen stoffes, beschichteter körniger stoff und kit

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3177269A (en) * 1960-10-10 1965-04-06 Dow Chemical Co Graft copolymers of polyolefins and acrylic and methacrylic acid and method of making the same
US3520861A (en) * 1968-12-26 1970-07-21 Dow Chemical Co Copolymers of ethylene
US3886125A (en) * 1972-05-12 1975-05-27 Airwick Ind Polymer Complexes
US4248990A (en) * 1979-04-05 1981-02-03 E. I. Du Pont De Nemours & Company Nonrandom copolymers of ethylene and unsaturated acid
US4252924A (en) * 1979-04-05 1981-02-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Continuous process for the preparation of nonrandom ethylene/acid copolymer
US4599392A (en) * 1983-06-13 1986-07-08 The Dow Chemical Company Interpolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids
US4686790A (en) * 1985-10-29 1987-08-18 Kuwait Institute For Scientific Research Degradable agricultural plastic articles, e.g., mulching film, comprising slowly released multinutrients in matrix of thermoplastic, and process for preparing same
US4851027A (en) 1987-02-19 1989-07-25 Kyowa Hakko Kogyo, Co. Ltd. Gradually effective, coated fertilizer
DE68907432T2 (de) * 1988-04-06 1993-10-14 Sumitomo Chemical Co Beschichtete granulierte Düngemittelzusammensetzung und ihre Herstellung.
US5206279A (en) * 1991-01-25 1993-04-27 The Dow Chemical Company Method of preparing aqueous dispersions of ethylene/α,β-unsaturated carboxylic acid interpolymers
US5466274A (en) * 1991-02-14 1995-11-14 Oms Investments, Inc. Abrasion resistant coatings for fertilizers
DK0571532T3 (da) 1991-02-14 1997-10-20 Oms Investments Inc Slidbestandige overtræk til gødningsstoffer
US5188654A (en) * 1991-03-28 1993-02-23 Exxon Research And Engineering Company Coatings with ionically and covalently crosslinked neutralized carboxylated polymers
JP3608056B2 (ja) * 1993-08-04 2005-01-05 チッソ株式会社 崩壊膜被覆粒状肥料
DE4330342A1 (de) * 1993-09-08 1995-03-09 Basf Ag Stabile wäßrige Polyolefinwachsdispersionen
JPH07169887A (ja) 1993-12-16 1995-07-04 Nec Corp ヒートシンク付きｉｃケース
DE4343176A1 (de) 1993-12-17 1995-06-22 Basf Ag Fungizide Mischung
DE19647564A1 (de) * 1996-11-18 1998-05-20 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Ethylen(Meth)acrylsäure-Copolymeren

Also Published As

Publication number Publication date
SK282093B6 (sk) 2001-11-06
PL324008A1 (en) 1998-04-27
CA2221040A1 (en) 1996-12-27
EP0832053B1 (de) 1999-04-14
NZ310988A (en) 1998-12-23
AU700893B2 (en) 1999-01-14
JPH11507617A (ja) 1999-07-06
DE59601671D1 (de) 1999-05-20
TW408093B (en) 2000-10-11
CN1100027C (zh) 2003-01-29
KR100426922B1 (ko) 2004-06-26
CA2221040C (en) 2004-08-24
EP0832053A1 (de) 1998-04-01
SK155397A3 (en) 1998-09-09
ATE178876T1 (de) 1999-04-15
WO1996041779A1 (de) 1996-12-27
CZ290071B6 (cs) 2002-05-15
US6309439B1 (en) 2001-10-30
AU6220996A (en) 1997-01-09
EA199800054A1 (ru) 1998-08-27
MY113911A (en) 2002-06-29
US6187074B1 (en) 2001-02-13
MX9708721A (es) 1997-12-31
EA000431B1 (ru) 1999-08-26
UA28102C2 (uk) 2000-10-16
DE19521502A1 (de) 1996-12-19
CN1187806A (zh) 1998-07-15
KR19990022880A (ko) 1999-03-25
CZ357297A3 (cs) 1998-07-15
ES2130832T3 (es) 1999-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL184677B1 (pl) Otoczkowany granulat nawozowy oraz sposób wytwarzania otoczkowanego granulatu nawozowego
EP3579957B1 (en) Polyhalite granulation process
JP2000503965A (ja) 被覆顆粒と無被覆顆粒とから成る肥料顆粒混合物
SK151095A3 (en) Abrasion resistant coatings for fertilizers
CN108456121A (zh) 一种核壳结构缓控释肥及其制备方法
US10988419B2 (en) Binders for the granulation of fertilizers
JPH0818895B2 (ja) イオウベ−ス被膜剤で被包した肥料製品及びその製法
US3206297A (en) Slow release fertilizers
EP4034513A1 (en) Granules of polyhalite and urea
US20210122685A1 (en) Coated inorganic materials and methods for forming the coated inorganic materials
JPH0339037B2 (pl)
Hays Controlled release nitrogen fertilizers
CA1252643A (en) Fertilizer with long-term effect and programmed release of nutrients
CN100575317C (zh) 高氮缓释防结块复混肥料及其生产方法
JPH07206565A (ja) 微量要素含有被覆粒状肥料
JPH03237083A (ja) 中性固体状肥料
WO2020236730A1 (en) Sugar alcohol-based micronutrient dispersion
CA3100264A1 (en) Coated inorganic materials and methods for forming the coated inorganic materials
CN111662127A (zh) 一种具有氮肥高吸收效率的包膜型缓释化肥及其配置方法
JPH07213128A (ja) イネ栽培の省力化方法
HU201508B (en) Process for freeing of acid influence of fertelizer and assuring of regulated deposition of the active substance
JPS6330390A (ja) オキサミド含有粒状肥料
JPS60204690A (ja) 緩効性肥料組成物

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20060603