PL184396B1 - Zasadowe ogniwo galwaniczne - Google Patents

Zasadowe ogniwo galwaniczne

Info

Publication number
PL184396B1
PL184396B1 PL97319531A PL31953197A PL184396B1 PL 184396 B1 PL184396 B1 PL 184396B1 PL 97319531 A PL97319531 A PL 97319531A PL 31953197 A PL31953197 A PL 31953197A PL 184396 B1 PL184396 B1 PL 184396B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
cathode
cathode material
lithium titanate
electrolyte
basic
Prior art date
Application number
PL97319531A
Other languages
English (en)
Other versions
PL319531A1 (en
Inventor
Horst-Udo Jose
Christoph Klaus
Wolfgang Puin
Original Assignee
Varta Batterie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Varta Batterie filed Critical Varta Batterie
Publication of PL319531A1 publication Critical patent/PL319531A1/xx
Publication of PL184396B1 publication Critical patent/PL184396B1/pl

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/04—Cells with aqueous electrolyte
    • H01M6/06—Dry cells, i.e. cells wherein the electrolyte is rendered non-fluid
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0002—Aqueous electrolytes
    • H01M2300/0014—Alkaline electrolytes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Primary Cells (AREA)

Abstract

1. Zasadowe ogniwo galwaniczne, zawierajace zel cynkowy jako material anodowy, wodny roztwór elektrolitu zasadowego, separator i material katodowy zawierajacy dwutle- nek manganu, znamienne tym, ze material katodowy zawiera 0,1 - 5% wagowych tytania- nu litu (Li2TiO3). PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest zasadowe ogniwo galwaniczne, zawierające żel cynkowy jako materiał anodowy, wodny roztwór elektrolitu zasadowego, separator i materiał katodowy zawierający dwutlenek manganu.
Katody używane w zasadowych ogniwach galwanicznych zwykle zawierają dwutlenek manganu, grafit i lepiszcze. Ponadto może występować elektrolit, substancje powierzchniowo czynne i inne dodatki. Jako czynny materiał katodowy jest stosowany dwutlenek manganu, zwłaszcza w postaci otrzymywanej elektrochemicznie (EMD).
Jako materiał przewodzący, do materiału katodowego dodawany jest grafit syntetyczny o wysokiej czystości, lub wariantowo, grafit porowaty przygotowany z grafitu naturalnego. Mają one postać proszku o typowej wielkości cząstek na przykład 10-50 pm w przypadku grafitów syntetycznych i wielkości cząstek 1-20 pm w przypadku grafitów porowatych. Gdy grafit, w katodzie uformowanej pod ciśnieniem jest rozmieszczany równomiernie, spełnia funkcje przewodzącej osnowy szkieletowej pierwszego rzędu, zapewniającej przewodzenie ładunków elektrycznych w katodzie. Zwykle, w przypadku stosowania grafitów syntetycznych, zawartość grafitu wynosi 7 do 10% wagowych. W przypadku używania grafitów porowatych możliwe jest, po zastosowaniu specjalnej technologii mieszania, ograniczenie zawartości grafitu do około 5% wagowych i jednocześnie osiągnięcie poprawy charakterystyk rozładowania katody.
W wielu przypadkach katoda jest utworzona z pierścieniowych wyprasek katodowych wsuniętych do kubka ogniwa. Wytrzymałość mechaniczna wymagana dla tych pierścieniowych wyprasek katodowych wynika z cech lepiszcza. Nowoczesne zakłady produkujące ogniwa galwaniczne pracują z bardzo dużą wydajnością. Możliwe jest więc, na przykład, uzyskanie wydajności produkcji około 1000 ogniw R6 na minutę. Te bardzo szybkie linie produkcyjne nakładają pewne minimalne wymagania odnoszące się wytrzymałości mechanicznej pierścieniowych wyprasek katodowych przenoszonych za pomocą podajników i płytek ustalających.
Ujemną cechą większości lepiszcz jest to, że ich pożądana objętość nie jest korzystna z punktu widzenia substancji aktywnych. Ponadto, wiele lepiszcz jest hydrofobowych i przeszkadza kontaktowi elektrolitu z katodą w procesie wytwarzania ogniwa. Wywołuje to niekorzystne zjawiska w działaniu ogniw.
184 396
Typowe lepiszcza są sproszkowanymi tworzywami należącymi do grup polietylenów (PE), polipropylenów (PP), polietylenowych tereftalanów (PET), policzterofluoroetylenów (PTFE), poliakrylanów (PA), polibutadienów (PB), polimerów blokowych lub kopolimerów z wymienionych wyżej składników. Znane jest również wprowadzanie lepiszcz w postaci zawiesin wodnych (np. zawiesiny PTFE lub PE). Również dodana woda ma wpływ na charakterystyki lepiszcza wyprasek katodowych.
Ponadto, materiał katodowy zawiera dodatki, elektrolitów zasadowych, korzystnie ług potasowy o stężeniu 10 do 55%. Mogą być stosowane elektrolity dwuskładnikowe, takie jak KOH/NaOH lub KOH/LiOH, albo trzyskładnikowe takie jak KOH/NaOH/LiOH.
Elektrolit powinien wypełniać pory katody dla uzyskania przewodzenia jonów w katodzie. Uzyskuje się przez to szereg korzystnych cech. Można w ten sposób, całkowicie lub częściowo, obejść się bez lepiszcz, ponieważ, również ługi mają niektóre właściwości lepiszcz w odniesieniu do wyprasek katodowych. Przez odpowiedni wybór ilości elektrolitu można uzyskać optymalną, porowatość katody, co prowadzi do minimalizacji rezystancji przeponowej wypraski katodowej. Z kolei zmniejszenie rezystancji przeponowej wyraźnie poprawia działanie wykonanych ogniw. Na przykład katoda zawierająca 6% wagowych elektrolitu KOH o stężeniu 50% poprawia charakterystyki rozładowania wykonanych w ten sposób ogniw w porównaniu z ogniwami z katodami zawierającymi mniej, lub wcale nie zawierającymi elektrolitu. Ponadto, przez zastosowanie elektrolitu o dużym stężeniu, możliwe jest znaczne ograniczenie występującej po okresie magazynowania rezystancji przejścia między pojemnikiem ogniwa, a pierścieniową wypraską katodową.
Wytwarzanie katody z dużą zawartością elektrolitu w materiale katodowym ma jednakże cechy ujemne w porównaniu z procesem, w którym używa się suchych mieszanek katodowych. Do wytwarzania wyprasek katodowych używa się zwykle pras karuzelowych. Z reguły formy tych pras są wykonane ze specjalnych stopów stali, które znacznie szybciej zużywają, się wraz ze wzrostem zawartości elektrolitu w składzie materiału katodowego.
Dodatek do materiałów katodowych środków powierzchniowo czynnych polepsza kontakt elektrolitu z katodą. Zwykle środek powierzchniowo czynny jest dodawany w bardzo małych stężeniach, na przykład 1-100 ppm, liczonych względem ciężaru własnego katody i może być dodany zarówno do jednorodnej mieszanki katodowej jak i w etapie poprzedzającym do składnika grafitowego, dla zmniejszenia właściwości hydrofobowych grafitu.
Zwykłe środki powierzchniowo czynne są ciekłe lub stałe i mogą być typu niejonowego, anionowego lub kationowego. Nadają się do tego celu np. alifatyczne związki fluorowe, aromatyczne i alifatyczne kwasy fosfoniowe lub glikole polietylenowe.
Jednakże sporadycznie obserwuje się ujemną cechę środków powierzchniowo czynnych polegającą na tym, że z powodu dużej ruchliwości cząsteczek, docierają one do przeciwnej elektrody cynkowej, gdzie przy określonych sposobach rozładowania, np. rozładowaniach impulsowych, wywołują obniżenie poziomu napięcia.
Jako dalsze dodatki są stosowane m.in. związki tytanu.
W amerykańskim opisie patentowym nr US 5 342 712 proponuje się jako dodatek do katody analiz TiO2. Dodatek do materiału katodowego ogniwa zasadowego 0,1 do 2% wagowych modyfikowanego anatazu dwutlenku tytanu daje możliwość wzrostu okresu użytkowania o 15% z wyższymi prądami (rozładowanie na 3,9 Ω).
Zasadowe ogniwo galwaniczne, zawierające żel cynkowy jako materiał anodowy, wodny roztwór elektrolitu zasadowego, separator i materiał katodowy zawierający dwutlenek manganu, według wynalazku charakteryzuje się tym, że materiał katodowy zawiera 0,1 - 5% wagowych tytanianu litu (Li2TiO3).
Korzystnym jest, że tytanian litu (L^TiOj) jest dodany w postaci proszku do materiału katodowego o zawartości elektrolitu od 4 do 5% wagowych.
Korzystnym jest, że materiał katodowy zawiera tytanian litu (Li2TiO3) o wymiarach cząstek od 0,1 pm do 200 pm i o polu powierzchni właściwej BET od 0,5 do 500 m2/g.
Korzystnym jest, że materiał katodowy zawiera tytanian litu (Li_,TiO3) o czystości większej niż 95%.
184 396
Przedmiot wynalazku zostanie objaśniony w korzystnym przykładzie wykonania.
Przykład
Z mieszanina katodową obejmującą składniki:
86,0% EMD
9,0% grafitu
4,5% elektrolitu (KOH o stężeniu 50%) zmieszano 0,5% wagowych tytanianu litu Li2TiO3.
Dla celów porównawczych zostało wykonane ogniwo (ogniwo odniesienia) bez dodatku tytanianu i ogniwo zawierające w materiale katodowym 0,5% wagowych TiO2 anatazu.
Mieszanki poddano granulacji, a następnie zagęszczaniu w celu wytworzenia pierścieniowej wypraski. Została ona wciśnięta do kubka ogniwa, po czym wprowadzono separator w postaci elementu konstrukcyjnego przypominającego swą budową plaster miodu, albo zwój. Następnie została dodana elektroda cynkowa w postaci żelu. Anoda cynkowa składała się z 68% wagowych sproszkowanego cynku, mającego typowy rozkład wielkości cząstek 50 - 500 pm i około 32% wagowych elektrolitu zasadowego, korzystnie KOH o stężeniu 40%. Do anody tej dodano dodatkowo niewielką ilość inhibitora gazu, korzystnie In2O3, lub In(OH)3, substancję żelującą, korzystnie Carbopol 940, substancję powierzchniowo czynną, korzystnie glikol, glikol polietylenowy lub fluorowy środek powierzchniowo czynny.
W tabeli 1 podane są wyniki doświadczeń z różnymi związkami tytanu, dotyczących przykładów wykonania i uzyskanego gazowania. Pokazują one, że Li2TiO3, oprócz poprawy właściwości rozładowania ciągłego jak i przerywanego, zmniejszają gazowanie ogniwa.
184 396
<p c ? '2 o a o cd r- o a* o £ n ghs u s. g ?? N C rn θ' f*1 d d
O 00 o £ .2 a o § o a e«5 £ £ £§ I fc g 8-2 a O o £ K - ί*> d Γ*1 d 'O· d
s o ΓΊ
lass «Λ os τΤ m Os m r- Tj·
E u? Ά
ca e o OO >» > T J£ o ' 3 2^3 P?’ «Λ «Ί «Ο »r> >Α Cs *Λ v“> CN «S
β *00 . ar d vs g < O O f ®K ł ο οο ΟΟ m t*^
Związki tytanu ί #η Ο Ρ ι-Ν U S® os νγ ο 1 1 6 Ę o- νγ d 2 c V i 3
Typ R6 β ο S, Ε
« >> § O β o § eOe—.r' £ d £ > o S' θ £ c a « B O O. N s o Γ· N C en d en d 7,7
O
00
.2 > a o°
β O Λ O fl
Ϊ « o Έ >, 3upS Pty oo Os
m en d
O o, g ·? SJ Β f'
x>
o
£ t
u x ®i, T co Ό
>»< o 6 t o 1 d 00 cc
n
9 o Ó1 1 4>
5 £ 1 1
3 ó1 £ O
Sr ’? a TJ o
A d m
d
0.0 o a
ΛΈ o
(- a E
184 396
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.

Claims (4)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Zasadowe ogniwo galwaniczne, zawierające żel cynkowy jako materiał anodowy, wodny roztwór elektrolitu zasadowego, separator i materiał katodowy zawierający dwutlenek manganu, znamienne tym, że materiał katodowy zawiera 0,1 - 5% wagowych tytanianu litu (Li2TiO3).
  2. 2. Ogniwo według zastrz. 1, znamienne tym, że tytanian litu (Li2TiO3) jest dodany w postaci proszku do materiału katodowego o zawartości elektrolitu od 4 do 5% wagowych.
  3. 3. Ogniwo według zastrz. 2, znamienne tym, że materiał katodowy zawiera tytanian litu (Li2TiO3) o wymiarach cząstek od 0,1 pm do 200 pm i o polu powierzchni właściwej BET od 0,5 do 500 m2/g.
  4. 4. Ogniwo według zastrz. 2 albo 3, znamienne tym, że materiał katodowy zawiera tytanian litu (Li2TiO3) o czystości większej niż 95%.
PL97319531A 1996-04-20 1997-04-17 Zasadowe ogniwo galwaniczne PL184396B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19615845A DE19615845A1 (de) 1996-04-20 1996-04-20 Kathodenzusatz für alkalische Primärzellen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL319531A1 PL319531A1 (en) 1997-10-27
PL184396B1 true PL184396B1 (pl) 2002-10-31

Family

ID=7791984

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL97319531A PL184396B1 (pl) 1996-04-20 1997-04-17 Zasadowe ogniwo galwaniczne

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5919588A (pl)
EP (1) EP0802574B1 (pl)
JP (1) JPH1040903A (pl)
KR (1) KR100441166B1 (pl)
CN (1) CN1098540C (pl)
BR (1) BR9701888A (pl)
CA (1) CA2203046A1 (pl)
CO (1) CO4560530A1 (pl)
CZ (1) CZ294824B6 (pl)
DE (2) DE19615845A1 (pl)
ES (1) ES2146432T3 (pl)
HK (1) HK1005964A1 (pl)
PL (1) PL184396B1 (pl)
SK (1) SK47697A3 (pl)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6828064B1 (en) * 1998-01-07 2004-12-07 Eveready Battery Company, Inc. Alkaline cell having a cathode incorporating enhanced graphite
US6143446A (en) * 1998-10-21 2000-11-07 Duracell Inc. Battery cathode
CA2362754A1 (en) * 1999-02-26 2000-08-31 The Gillette Company High performance alkaline battery
JP3625679B2 (ja) * 1999-03-19 2005-03-02 三洋電機株式会社 リチウム二次電池
US6162561A (en) * 1999-05-03 2000-12-19 The Gillette Company Akaline cell with improved cathode
US6660434B2 (en) * 2000-03-06 2003-12-09 Superior Graphite Co. Engineered carbonaceous materials and power sources using these materials
US7211350B2 (en) * 2001-01-29 2007-05-01 Rutgers University Foundation Nanostructure lithium titanate electrode for high cycle rate rechargeable electrochemical cell
US6878490B2 (en) * 2001-08-20 2005-04-12 Fmc Corporation Positive electrode active materials for secondary batteries and methods of preparing same
DE10220486C1 (de) * 2002-05-07 2003-09-18 Nbt Gmbh Alkalischer Akkumulator
ES2209656B2 (es) * 2002-12-13 2005-06-16 Celaya Emparanza Y Galdos, S.A. (Cegasa) Un elemento electroquimico o pila y un catodo para el mismo.
US20070009799A1 (en) * 2005-07-07 2007-01-11 Eveready Battery Company, Inc. Electrochemical cell having a partially oxidized conductor
BRPI0703826A2 (pt) * 2007-08-28 2009-04-28 Nac De Grafite Ltda bateria alcalina
JP5802489B2 (ja) * 2011-09-01 2015-10-28 Ｆｄｋエナジー株式会社 アルカリ電池
US11075382B2 (en) 2014-05-30 2021-07-27 Duracell U.S. Operations, Inc. Cathode for an electrochemical cell including at least one cathode additive
WO2021046151A1 (en) * 2019-09-05 2021-03-11 Urban Electric Power Inc. Aqueous electrochemical cells using polymer gel electrolytes
CN110993934A (zh) * 2019-11-08 2020-04-10 武汉船用电力推进装置研究所（中国船舶重工集团公司第七一二研究所） 一种钛酸锂正极金属锂负极锂原电池及其制备方法
WO2021152932A1 (ja) * 2020-01-29 2021-08-05 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 アルカリ乾電池

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5108852A (en) * 1990-03-23 1992-04-28 Battery Technologies Inc. Manganese dioxide cathode for a rechargeable alkaline cell, and cell containing the same
US5156934A (en) * 1991-02-11 1992-10-20 Rbc Universal Ltd. Method of making a rechargable modified manganese dioxide material and related compound and electrode material
US5342712A (en) * 1993-05-17 1994-08-30 Duracell Inc. Additives for primary electrochemical cells having manganese dioxide cathodes
CA2111757C (en) * 1993-12-17 2004-03-16 Lijun Bai Rechargeable manganese dioxide cathode
DE19546333A1 (de) * 1994-12-17 1996-06-20 Grillo Werke Ag Zellen auf Basis von Zink-Alkali-Mangan und Verfahren zur Herstellung derselben
US5516604A (en) * 1995-02-13 1996-05-14 Duracell Inc. Additives for primary electrochemical cells having manganese dioxide cathodes
US5599644A (en) * 1995-06-07 1997-02-04 Eveready Battery Company, Inc. Cathodes for electrochemical cells having additives
US5569564A (en) * 1995-06-07 1996-10-29 Eveready Battery Company, Inc. Alkaline cell having a cathode including a titanate additive
US5532085A (en) * 1995-08-22 1996-07-02 Duracell Inc. Additives for alkaline electrochemical cells having manganese dioxide cathodes
IT1278764B1 (it) * 1995-10-03 1997-11-27 Volta Ind Srl Pila a secco con catodo additivato

Also Published As

Publication number Publication date
CZ294824B6 (cs) 2005-03-16
CO4560530A1 (es) 1998-02-10
ES2146432T3 (es) 2000-08-01
EP0802574B1 (de) 2000-04-26
JPH1040903A (ja) 1998-02-13
HK1005964A1 (en) 1999-02-05
DE59701495D1 (de) 2000-05-31
KR100441166B1 (ko) 2004-10-02
BR9701888A (pt) 1998-09-29
PL319531A1 (en) 1997-10-27
KR970072534A (ko) 1997-11-07
DE19615845A1 (de) 1997-10-23
US5919588A (en) 1999-07-06
CN1098540C (zh) 2003-01-08
CZ109497A3 (en) 1997-12-17
SK47697A3 (en) 1997-11-05
CA2203046A1 (en) 1997-10-20
MX9702838A (es) 1998-05-31
EP0802574A1 (de) 1997-10-22
CN1169597A (zh) 1998-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL184396B1 (pl) Zasadowe ogniwo galwaniczne
CA2189341C (en) Sealed rechargeable cells containing mercury-free zinc anodes, and a method of manufacture
CN100409467C (zh) 具有改进的阳极的锌/空气电池
EP1554766B1 (en) Alkaline battery including nickel oxyhydroxide cathode and zinc anode
JP5453243B2 (ja) アルカリ化学電池
US3880672A (en) Battery barrier and battery
EP1307935B1 (en) Battery cathode with nickel oxyhydroxide
CA2347739A1 (en) Titanium additives for manganese dioxide cathode electrochemical cell
DE60007138T2 (de) Alkalische zelle mit verbesserte anode
WO1997017737A1 (en) Rechargeable alkaline cells containing zinc anodes without added mercury
CA1155917A (en) Method of forming in situ gelled anode
CN1146079A (zh) 二氧化锰碱性电池
WO1997008770A1 (en) Additives for alkaline electrochemical cells having manganese dioxide cathodes
CA1128120A (en) Zinc oxide additive for divalent silver oxide electrodes
EP1060527B1 (en) Porous alkaline zinc/manganese oxide battery
EP2240974A1 (en) Alkaline batteries with cathodes having less than 4% by weight carbon particles
EP1078405A1 (en) Method for producing an electrode containing electrolyte-absorbed polymer particles
MXPA97002838A (en) Additive cataly for primary cells alcali
JP2021114377A (ja) アルカリ乾電池
JPS6123707A (ja) 水銀無添加アルカリ電池の負極用亜鉛合金粉末の製造方法
JP2006179429A (ja) アルカリ乾電池
JP2022143474A (ja) アルカリ乾電池
CA1151726A (en) Alkaline cell electrodes and method of producing same
JPH09147849A (ja) ペースト式アルカリ蓄電池用負極とその製造方法
MXPA98001409A (en) Additives for alkaline electrochemical batteries contain manio dioxide catodes

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20070417