PL17564B1 - Sposób otrzymywania rozpuszczalnych asymetrycznych zwiazków arsenowych. - Google Patents

Sposób otrzymywania rozpuszczalnych asymetrycznych zwiazków arsenowych.

Info

Publication number
PL17564B1
PL17564B1 PL17564A PL1756431A PL17564B1 PL 17564 B1 PL17564 B1 PL 17564B1 PL 17564 A PL17564 A PL 17564A PL 1756431 A PL1756431 A PL 1756431A PL 17564 B1 PL17564 B1 PL 17564B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
water
arsenic
acid
solution
compound
Prior art date
Application number
PL17564A
Other languages
English (en)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL17564B1 publication Critical patent/PL17564B1/pl

Links

Description

Znane jest juz przeprowadzenie pochod¬ nych arsenobenzenu, znajdujacych zasto¬ sowanie jako srodki lecznicze, w obojetnie reagujace, rozpuszczalne w wodzie prepa¬ raty. Otrzymane przytem zwiazki sa wprawdzie bardzo skuteczne przy wstrzy¬ kiwaniu dozylnem, nie nadaja sie jednak do wstrzykiwan podskórnych lub domie¬ sniowych, poniewaz wywoluja silne po¬ draznienia.Obecnie stwierdzono, ze mozna otrzy¬ mac odpowiednie do stosowania w lecz¬ nictwie preparaty, redukujac kwasy feno- ksy-octowo-arsinowe lub kwasy aryloarsi- nowe, zawierajace podstawiony reszta kwasu oksyoctowego pierscien heterocy¬ kliczny, zawierajacy azot, razem z innemi terapeutycznie skutecznemi kwasami ary- loarsinowemi na asymetryczne arsenoben- zeny. Takie same cenne zwiazki otrzymuje sie, kondensujac z soba, wedlug metod znanych, zawierajace trójwartosciowy ar¬ sen pochodne wymienionych kwasów arsi- nowych. W kazdym jednak przypadku w zwiazkach zawierajacych pierwszorzedowe grupy aminowe, grupy te przed lub po przeprowadzeniu tych zwiazków w arseno- benzeny nalezy acylowac lub wprowadzic w reakcje ze zdolnemi do kondensacji zwiazkami, jak naprzyklad z formaldehy- do-dwusiarczynem lub glicydem.Otrzymane tym sposobem zwiazki od-powiadaja wymaganiom nowoczesnej te- t rapji, zarówno przy wstrzykiwaniu dozyl¬ nemu jak i przy wstrzykiwaniu podskór- nem, wzglednie domiesniowem. Preparaty te wykazuja w porównaniu z preparatami, posiadajacemi wolna grupe aminowa mniejsze dzialanie trujace, a oprócz tego jeszcze te zalete, ze sa w roztworach trwale.Otrzymywanie zwiazków wedlug wy¬ nalazku mozna uskutecznic równiez w ten sposób, ze symetryczne lub asymetryczne arsenozwiazki, zawierajace grupy wodo¬ rotlenowe, przeprowadza sie zapomoca kwasu jednochlorooctowego w asymetrycz¬ ne arsenozwiazki, zawierajace reszte kwa¬ su glikolowego.Przyklad I. 7,4 g kwasu 4-acetyloami- no-2,3-dwumetylo-/-fenylopyrazolono-p-ar- sinowego i 6,6 g kwasu i-metylo-2-oksy- octowo-benzimidoazolo-5-arsinowego, o- trzymanego zapomoca reakcji wymiennej kwasu /-metylobenzimidoazolono-5-arsi- nowego z kwasem jednochlorooctowym, miesza sie z 10 g octanu sodowego i 6 g jodku potasowego. Mieszanine te reduku¬ je sie przy 60°C w 84 cm3 octowego kwasu lodowatego i 24 cm3 kwasu podfosforawego (25%-ego). Powstaly przytem arsenozwia- zek odsacza sie i przemywa, zarabia 50 cm3 alkoholu metylowego, a nastepnie do¬ daje sie 70 cm3 wody i rozpuszcza przez dodanie 2-n roztworu sody. Przesaczony roztwór wlewa sie, mieszajac, do 10 czesci objetosciowych acetonu, przyczem wydzie¬ la sie zwiazek w postaci zóltego proszku, dobrze rozpuszczajacego sie w wodzie z odczynem obojetnym, o wzorze: CHoCONH C CO C-CH* N -CH3 */ I C6 ff4 As= CHd I N — C — OCH2COONa I II /\/N As Przyklad IL 7,25 -g kwasu 2-metylo-4- fenylooksyoctowo-i-arsinowego, otrzyma¬ nego przez reakcje wymienna kwasu 2-me- tylo-4-oksybenzenoarsinowego z kwasem jednochlorooctowym, rozpuszcza sie w 28 cm3 2-n lugu sodowego i 28 cm3 wody. Do otrzymanego roztworu dodaje sie roztwór 6,87 g kwasu 3-acetyloamino-4-oksybenze- no-i-arsinowego w 15,5 cm3 2-n lugu so¬ dowego i 15,5 cm3 wody. Przesaczona mie¬ szanine rozciencza sie zapomoca 250 cm3 wody i redukuje, mieszajac, przy 65°C za¬ pomoca 98 g podsiarczynu. Odsaczony arsenozwiazek zarabia sie na ciasto zapo¬ moca 150 cm3 alkoholu metylowego i roz¬ puszcza przez dodanie 50 cm3 wody 50°C.Przesaczony roztwór wlewa sie, mieszajac, do 10 czesci objetosciowych acetonu, przy¬ czem wydziela sie zwiazek, dobrze rozpu¬ szczajacy sie w wodzie z odczynem obo¬ jetnym, o wzorze: OH O. CHzCOONa l _NHC0CH» \/\CH As As - 2 —Przyklad III. 6 g kwasu 3-oksybenzal- dehydosemikarbazono-4-arsinowego i 6,7 g kwasu 3-acetyloamino-4-fenylooksyoctowo -/-arsinawego, otrzymanego przez reakcje wymienna kwasu 3-acetyloamino-4-oksy- benzenoarsinowego z kwasem jednochloro- octowym, miesza sie z 10 g octanu sodowe¬ go i 6 g jodku potasowego i redukuje mie¬ szanine te przy 60°C w 84 cm8 octowego kwasu lodowatego i 24 cm3 25%-go kwa¬ su podfosforawego. Przemyty zapomoca wody arsenozwiazek zarabia sie 50 cm3 alkoholu metylowego i rozpuszcza sie go po dodaniu 150 cm3 wody przez dodanie 2-n lugu sodowego. Przesaczony roztwór wlewa sie, mieszajac, do 10 czesci obje¬ tosciowych acetonu, a po dodaniu jeszcze 5 czesci eteru wydziela sie zwiazek o wzo¬ rze: CH=N. NH.CO.NH2 0-CH2COONa I ! \OH As.\/\NH.CO.CHz I Przyklad IV. 4,7 g kwasu 3-amino-4- oksybenzenoarsinowego i 5,8 g kwasu 3- metylo-4-fenylooksyoctowo - i-arsinowego, otrzymanego przez reakcje wymienna kwa¬ su 3-metylo-4-oksybenzenoarsinowego z kwasem jednochlorooctowym, redukuje sie, jak podano w przykladzie I, zapomoca 24 cm3 kwasu podfosforawego. Wydzielo¬ ny, przemyty arsenozwiazek zawiesza sie w 20 cm3 alkoholu metylowego i 50 cm3 wody i miesza sie po dodaniu 6 g formal- dehydodwusiarczynu sodowego i 10 cm3 2-n lugu sodowego tak dlugo na kapieli wodnej przy 50°C, az wzieta próba nie da¬ je sie juz dwuazowac. Roztwór zobojetnia sie zapomoca 2-n kwasu octowego i prze¬ sacza. Przesacz wlewa sie, mieszajac, do 10 czesci objetosciowych alkoholu absolutne¬ go, a po dodaniu jeszcze 3,3 czesci eteru wydziela sie zwiazek dobrze rozpuszcza¬ jacy sie w wodzie z odczynem obojetnym o wzorze: OH I NH.CH2OS02Na OCHzCOONa CH9 / As I -As Przyklad V. 11,6 g kwasu 3-amino-4- oksybenzenoarsinowego rozpuszcza sie w 31 cm3 2-n lugu sodowego i 31 cm3 wody, a do otrzymanego roztworu dodaje sie roz¬ twór 16,5 g kwasu ,/-metylo-2-oksyoctowo- benzimidoazolo-5-arsinowego (patrz przy¬ klad I) w 56 cm3 2-n lugu sodowego i 56 cm3 wody. Przesaczona mieszanine roz¬ ciencza sie zapomoca 500 cm3 wody i redu¬ kuje przy 65°C zapomoca 195 g podsiar- czynu. Przemyty arsenozwiazek zarabia sie 200 cm3 alkoholu metylowego na ciasto, poczem dodaje sie 150 cm3 wody o tempe¬ raturze 50°C i przesacza. Przesacz wlewa sie, mieszajac, do 10 czesci objetosciowych acetonu, poczem wydziela sie preparat w postaci stalej, dobrze rozpuszczajacy sie w wodzie z odczynem obojetnym, W celu wprowadzenia preparatu tego w reakcje wymienna z formaldehydo-dwusiarczynem sodowym rozpuszcza sie 22 g otrzymanego tym sposobem arsenozwiazku w 110 cm3 wody, poczem do otrzymanego roztworu dodaje sie 15 g formaldehydo-dwusiarczy- nu sodowego i miesza sie tak dlugo w tem¬ peraturze 50°C, az wzieta próba nie daje sie juz dwuazowac. Przesaczony roztwór wlewa sie do 10 czesci alkoholu, a wydzie¬ lony zwiazek odsacza sie. Rozpuszcza sie on dobrze w wodzie z odczynem obojetnym i posiada wzór nastepujacy: — 3 —CH NHCH2OS02Na As Przyklad VL Roztwór 13,7 g kwasu 3 - acetyloamino - 4-oksybenzenoarsinowego w 31 cm3 2-n lugu sodowego i 31 cm3 wody miesza sie z roztworem 16,6 g kwasu 3-ace- tyloamino-4-fenylooksyoctowo -1- arsinowe- go w 56 cm3 2-n lugu sodowego i 56 cm3 wo¬ dy, a otrzymana mieszanine redukuje sie po dodaniu 500 cm3 wody przy 65°C zapomo- ca 195 g podsiarczynu. Wydzielony arse- OH NHCOCHu As Przyklad VIL Roztwór 8,25 g kwasu ./-metylo-2-oksyoctowo-benzimidoazolo -5- arsinowego w 28 cm3 2-n lugu sodowego i 28 cm3 wody miesza sie z roztworem 6,8 g kwasu i-metylobenzimidoazolono-5-arsino- wego w 15,5 cm3 2-n lugu sodowego i 15,5 cm3 wody i redukuje otrzymana mieszani¬ ne po dodaniu 250 cm3 wody zapomoca 98 g podsiarczynu w temperaturze 65°C CH* / N^ CO N As Cff* / N COCH.COONa / N' I nozwiazek zarabia sie na ciasto 150 cm3 alkoholu metylowego, a do tego dodaje sie 75 cm3 wody o cieplocie 50°C. Przesaczo¬ ny roztwór wlewa sie, mieszajac, do 5 cze¬ sci objetosciowych acetonu, poczem wy¬ dziela sie zwiazek w postaci stalej, dobrze rozpuszczajacy sie w wodzie z odczynem obojetnym. Powstaly zwiazek posiada wzór nastepujacy: OCH2COOHa NHCOCHs As Wydzielony arsenozwiazek rozpuszcza sie w 70 cm3 alkoholu metylowego i 70 cm3 wody. Przesaczony roztwór wlewa sie, mieszajac, do 10 czesci objetosciowych a- cetonu, a wydzielony przytem zwiazek od¬ sacza sie. Rozpuszcza on sie dobrze w wo¬ dzie z odczynem obojetnym i posiada wzór nastepujacy: CH, / I i COCHXOONa N As — A —Przyklad VIII. 7,25 g kwasu 2-metylo- 4-fenylooksyoctowo-i-arsinowego rozpu¬ szcza sie w 28 cm3 2-n lugu sodowego i 28 cm3 wody oraz 7,2 g kwasu 4-amino-2,3- dwtunetylopyrazolonof5^-i-fenylo -p- arsi- nowcgo rozpuszcza sie w 15,5 cm3 2-n lugu sodowego i 15,5 cm3 wody. Do polaczonych roztworów dodaje sie 250 cm3 wody. O- trzymana mieszanine odtlenia sie przy 65°C zapomoca 98 g podsiarczynu. Wydzielony arsenozwiazek rozpuszcza sie w 50 cm3 alkoholu metylowego i 150 cm3 wody o cie¬ plocie 50°C. Przesaczony roztwór wlewa sie, mieszajac, do 10 czesci objetosciowych acetonu, poczem wydziela sie zwiazek, w postaci stalej, dobrze rozpuszczajacy sie w wodzie z odczynem obojetnym.Reakcje wymienna tego produktu z formaldehydo-dwusiarczynem sodowym przeprowadza sie w ten sposób, ze rozpu¬ szcza sie 9 g otrzymanego produktu w 25 cm3 alkoholu metylowego i 50 cm3 wody, a do otrzymanego roztworu dodaje sie 6 g formaldehydo-dwusiarczynu sodowego.Miesza sie w temperaturze 50° tak dlugo, az wzieta próba nie daje sie juz dwuazo wac. Przesaczony roztwór wlewa sie, mie¬ szajac, do 10 czesci objetosciowych alko¬ holu absolutnego. Wydzielony zwiazek rozpuszcza sie dobrze w wodzie z odczy¬ nem obojetnym i posiada wzór nastepu jacy: SOoNaOCH»NH — C = C-CH* CO N—CHs I O.CHzCOONa I /\ CsH4Asz Przyklad IX. Roztwór 16,6 g kwasu 3-acetyloamino-4-fenylooksyoctowo -1- ar- sinowego w 56 cm3 2-n lugu sodowego i 56 cm3 wody miesza sie z roztworem 16,4 g kwasu 4-amino-2.3-dwumetylopyrazolono- f5^-./-fenylo-p-arsinowego w 31 cm3 2-n lugu sodowego i 31 cm3 wody, a otrzymana mieszanine redukuje sie po dodaniu 500 cm3 wody zapomoca 195 g podsiarczynu Wydzielony arsenozwiazek rozpuszcza sie w 150 cm3 alkoholu metylowego i 75 cm3 wody o cieplocie 50°C i przesacza. Przesa¬ czony roztwór wlewa sie, mieszajac, do 5 \CH« As czesci objetosciowych acetonu, poczem wy¬ dziela sie zwiazek w postaci stalej. 17 g otrzymanego zwiazku rozpuszcza sie w 80 cm3 wody, a do tego dodaje sie 9 g forftialdehydo-dwusiarczynu sodowego.Miesza sie przytem tak dlugo w tempera¬ turze 50°C, az wzieta próba nie daje sie juz dwuazowac. Przesaczony roztwór wie wa sie, mieszajac, do 10 czesci alkoholu metylowego i do tego dodaje sie jeszcze 5 czesci eteru. Odsaczony zwiazek rozpu¬ szcza sie dobrze w wodzie z odczynem o- bojetnym i posiada wzór nastepujacy: SONaO.CH«NH—C = C - CHo CO N — CH3 \N/ I C6HiAs — O.CH2COONa I NHCOCHa :AS — 5 —Przyklad X. 6,6 g kwasu l-metylo-2- oksyoctowo-benzimidoazolo-5-arsinowego i 5,8 g kwasu 2-metylo-4-fenylooksyoctowo- f-arsinowego redukuje sie, jak podano w przykladzie I, w 84 cm8 octowego kwasu lodowatego i 24 cm3 kwasu podfosforawe- go. Wydzielony arsenozwiazek zarabia sie 50 cm3 wody i rozpuszcza sie przez doda¬ nie 2-n roztworu sody. Przesaczony roz¬ twór wlewa sie, mieszajac, do 10 czesci objetosciowych ecetonu, poczem otrzymuje sie zwiazek w postaci stalej, dobrze roz¬ puszczajacy sie w wodzie z odczynem obo¬ jetnym, o wzorze: N I CH /_J— COCH2COONa N O-CH.COONa I CH* Przyklad XL Roztwór 8,25 g kwasu f-metylo -2- oksyoctowo-benzimidoazolo-5- arsinowego w 28 cm3 2-n lugu sodowego i 28 cm3 wody miesza sie z roztworem 6,9 g kwasu 3-acetyloamino~-4-oksybenzeno-/-ar- sinowego w 15,5 cm3 2-n lugu sodowego i 15,5 cm3 wody i redukuje sie otrzymana mieszanine po dodaniu 250 cm3 wody za- pomoca 98 g podsiarczynu w temperaturze OH NHCOCH* \/ I As, Przyklad XII. 16,6 g kwasu 4-acety- loamino-2-fenylooksyoctowo-i- arsinowego, otrzymanego przez reakcje wymienna kwa¬ su 2-oksy-^-acetyloamino-i-arsinowego z kwasem jednochlorooctowym, rozpuszcza sie w 56 cm3 2-n lugu sodowego i 56 cm3 wody. 13,7 g kwasu 3-acetyloamino-4-oksy- benzeno-1-arsinowego rozpuszcza sie w 31 cm3 2-n lugu sodowego i 31 cm3 wody. Po¬ laczone roztwory rozciencza sie zapomoca 500 cm3 wody i redukuje w temperaturze 65°C. Wydzielony arsenozwiazek rozpu¬ szcza sie w 50 cm3 alkoholu metylowego i 70 cm3 wody i zobojetnia sie zapomoca 2-n kwasu octowego. Przesaczony roztwór wle¬ wa sie, mieszajac, do 10 czesci objetoscio¬ wych alkoholu, a wydzielony zwiazek od¬ sacza sie. Rozpuszcza on sie dobrze w wo dzie z odczynem obojetnym i posiada wzór nastepujacy: COCNMOONa \/ I = As 65°C zapomoca 195 g podsiarczynu. Wy¬ dzielony arsenozwiazek zarabia sie 75 cm3 alkoholu metylowego i rozpuszcza przez dodanie wody o cieplocie 50°C. Przesa¬ czony roztwór wlewa sie, mieszajac, do 5 czesci objetosciowych acetonu, a wydzie¬ lony produkt odsacza sie. Otrzymany zwia¬ zek rozpuszcza sie dobrze w wodzie z od¬ czynem obojetnym i posiada wzór naste¬ pujacy: ^ 6 —OH I /\/NHCOCHz NHCOCHz I OCH2COONa As As Przyklad XIIL Roztwór 17 g otrzyma nej wedlug pierwszej czesci przykladu IX soli sodowej kwasu f4'-amino-2'.3'-d tylo-i'-fenylopyrazolono^5V^-arseno-3'-ace- tyloamino-4'-fenylooksyoctowego, ' w 68 cm3 alkoholu metylowego, miesza sie z 9,6 g glicydu i malej ilosci wody na kapieli wodnej w temperaturze 65°C tak dlugo, az wzieta próba nie daje sie juz dwuazowac.Otrzymany tym sposobem roztwór przesa¬ cza sie, a przesacz wlewa sie, mieszajac, do 10 czesci alkoholu. Po dodaniu 5 czesci ete¬ ru odsacza sie wydzielony zwiazek. Rozpu¬ szcza on sie dobrze w wodzie z odczynem obojetnym i posiada wzór nastepujacy: CH2OH.CH.OH.CH2.NH C = C—CH3 CO N CH3 Nr/ OCHzCOONa I /\ NHCOCH* C^HAAs As Przyklad XIV. 6,6 g kwasu 7-metylo- 2-kwasu-oksyoctowo-benzimidoazolo-5- ar- sinowego i 6 g kwasu 3-oksybenzaldehydo- semikarbazono-4-arsinowego redukuje sie zapomoca kwasu podfosforawego, jak po¬ dano w przykladzie L Arsenozwiazek za¬ wiesza sie w 170 cm3 wody i 50 cm3 alkoho¬ lu metylowego i rozpuszcza sie przez doda¬ nie 2-n lugu sodowego. Przesaczony roztwór wlewa sie, mieszajac, do 10 czesci objeto¬ sciowych acetonu i odsacza od wydzielone¬ go zwiazku. Otrzymany zwiazek rozpu¬ szcza sie dobrze w wodzie z odczynem obo¬ jetnym i posiada wzór nastepujacy: CH= N.NH.CO.NH2 I OH As ,CH» N' I /\/NS COCHoCOONa As Przyklad XV. 5,8 g kwasu 3-metylo-4- fenylooksyoctowo-1-arsinowego i 6,7 g 3- acetyloamino -4- fenylooksyoctowo -1- arsi- nowego redukuje sie, jak podano w przy¬ kladzie I. Otrzymany arsenozwiazek zara¬ bia sie 50 cm8 wody i rozpuszcza sie przez dodanie 2-n roztworu sody. Przesaczony roztwór wlewa sie, mieszajac, do 10 czesci objetosciowych acetonu i odsacza wydzie¬ lony produkt. Otrzymany zwiazek, rozpu¬ szczajacy sie w wodzie z odczynem obo¬ jetnym i posiada wzór nastepujacy: — 7 —OCHoCOONa / Cffa As OCHQCOONa I NHCOCH* As Przyklad XVI. Roztwór 16,4 g kwasu 4-amino-2J-dwumetylopyrazolono (5) -1- fenylo-p-arsinowego w 31 cm3 2-n lugu so¬ dowego i 31 cm3 wody miesza sie z roztwo¬ rem 16,5 g kwasu /-metylo-2-oksyoctowo- benzimidoazolo-5-arsinowego w 56 cm3 2-n lugu sodowego i 56 cm3 wody i redukuje sie wspólnie po dodaniu 500 cm3 wody zapo- moca 195 g podsiarczynu. Wydzielony ar- senozwiazek zarabia sie 100 cm3 alkoholu metylowego i rozpuszcza sie przez dodanie 100 cm3 wody o cieplocie 50°C. Przesaczo¬ ny roztwór wlewa sie, mieszajac, w celu wydzielenia zwiazku do 10 czesci alkoholu, poczem dodaje jeszcze 4 czesci eteru. 0- trzymany zwiazek rozpuszcza sie dobrze w wodzie. 15 g otrzymanego w ten sposób arseno- zwiazku rozpuszcza sie w 75 cm3 wody, a do otrzymanego roztworu dodaje sie 6 g formaldehydo-dwusiarczynu sodowego i miesza sie w temperaturze 50°C tak dlugo, az wzieta próba nie daje sie juz dwuazo- wac. Przesaczony roztwór wlewa sie, mie¬ szajac, do 10 czesci objetosciowych alkoho¬ lu, a wydzielony przytem zwiazek odsacza sie. Rozpuszcza sie on dobrze w wodzie z odczynem obojetnym i posiada wzór naste¬ pujacy: S02NaOCH»NH - C = C-CH3 1 -I i I CO N-CHS \*/ I C6H4As= CH, N / S C—OCHoCOONa N / As Przyklad XVII. Roztwór 8,2 g kwasu 4-amino-2.3-dwumetylopyrazolono (5) -1- fenylo-p-arsinowego w 15,5 cm3 2-n lugu sodowego i 15,5 cm3 wody miesza sie z roztworem 7,25 g kwasu 3-metylo-4-feny- looksyoctowo-i-arsinowego w 28 cm3 2-n lugu sodowego i 28 cm3 wody i redukuje sie po dodaniu 250 cm3 wody zapomoca 98 g podsiarczynu. Wydzielony arseno- zwiazek zarabia sie 100 cm3 alkoholu me¬ tylowego i rozpuszcza sie przez dodanie 70 cm3 wody o temperaturze 50°C. Prze¬ saczony roztwór wlewa sie, mieszajac, do 10 czesci objetosciowych acetonu. Wydzie¬ lony arsenozwiazek rozpuszcza sie dobrze w wodzie z odczynem obojetnym. 10 g otrzymanego tym sposobem arse- nozwiazku rozpuszcza sie w 25 cm3 alko¬ holu metylowego i 50 cm3 wody i wprowa¬ dza w reakcje z 6 g formaldehydo-dwusiar¬ czynu sodowego w temperaturze 50°C. W celu wydzielenia zwiazku w postaci stalej — 8 -wlewa sie, mieszajac, otrzymany przesa¬ czony roztwór do 10 czesci objetosciowych alkoholu absolutnego. Otrzymany zwiazek SOiNaOCHzNH.C = C—CH% CO N—CH3 I C6H±As - rozpuszcza sie w wodzie z odczynem obo¬ jetnym i posiada wzór nastepujacy: O CHoCOONa / CH3 I As Przyklad XIX. 6,8 g kwasu 2-oksymety- lobenzimidoazolo-5-arsinowego, rozpuszczo¬ nego w 15,5 cm3 2~n lugu sodowego i 15,5 cm3 wody, i 8, 25 g kwasu i-metylo-2-oksy- octowo-benzimidoazolo-5-arsinowego, roz¬ puszczonego w 28 cm3 2-n lugu sodowego i 28 cm3 wody, redukuje sie po dodaniu 250 cm3 wody zapomoca 98 g podsiarczynu.Wydzielony arsenozwiazek zarabia sie 150 Przyklad XVIII. 5,9 g kwasu 2-metylo- -^-glikoliloaminobenzeno-i-arsinowego i 6,6 g kwasu /-metylo-2-oksyoctowo-benzimida- zolo-5-arsinowego redukuje sie, jak podano w przykladzie I. Wydzielony arsenozwia¬ zek zarabia sie 50 cm3 alkoholu metylowe¬ go i rozpuszcza sie po dodaniu malej ilo- NHCOCHoOH I ,CHa As sci wody zapomoca 2-n roztworu sody. W celu wydzielenia produktu stalego wlewa sie, mieszajac, przesaczony roztwór do 5 czesci objetosciowych acetonu. Otrzymany zwiazek rozpuszcza sie w wodzie z odczy¬ nem obojetnym i posiada wzór nastepu¬ jacy: 'Cffa N' I / COCHXOONa -- As cm3 alkoholu metylowego i rozpuszcza sie przez dodanie 100 cm3 wody o temperatu¬ rze 50°C. Przesaczony roztwór wlewa sie, mieszajac, do 10 czesci objetosciowych ace¬ tonu. Otrzymany tym sposobem zwiazek rozpuszcza sie dobrze w wodzie z odczy¬ nem obojetnym i posiada wzór nastepu¬ jacy: i C. CHoOH I NH C-OCHXOONa As — 9Przyklad XX. 26 g 3.3'-dwuacetyloa- mino-4.4'-dwuoksy -5S- dwuchloroarseno- benzenu rozpuszcza sie w 300 cm3 wody o temperaturze 35°C z dodaniem 12 cm3 10-n lugu potasowego, a do otrzymanego prze¬ zroczystego roztworu dodaje sie roztwór 6 g kwasu jednochlorooctowego i 4 g sody w 50 cm3 wody. Nastepnie napelnia sie na¬ czynie azotem i utrzymuje sie, potrzasajac czesto, w ciagu 24 godzin w temperaturze 30°C. Po straceniu zapomoca 25 cm3 octo¬ wego kwasu lodowatego ogrzewa sie krót¬ ko do 70—80°C i powstaly osad odsacza sie, W ten sposób otrzymuje sie zwiazek w postaci jasnozóltego proszku, topniejacy w temperaturze 208—209*0. Proszek ten roz¬ puszcza sie w odpowiedniej ilosci lugu so¬ dowego i wlewa, mieszajac do acetonu; o- trzymuje sie latworozpuszczalna sól sodo¬ wa, która przedstawia jasnozólty proszek.Powstaly zwiazek posiada wzór nastepu jacy: OH Cl- -NH.COCHs Cl- As Przyklad XXI. 23 g 3.3'-dwuoksy-4.4'- dwuacetyloaminoarsenobenzenu rozpuszcza sie w 300 cm3 wody o temperaturze 35°C i 12 cma 10-n lugu potasowego. Do przezro¬ czystego roztworu dodaje sie roztwór 6 g kwasu jednochlorooctowego i 4 g sody w 50 cm8 wody. Po napelnieniu naczynia azo¬ tem, mieszanine ogrzewa sie, potrzasajac czesto, w ciagu 8 godzin do 30°C. Wystepu¬ jace ewentualnie zmetnienie usuwa sie przez dodanie kropelki lugu potasowego, a O.CHz.COONa NH.COCHs As arsenozwiazek straca sie zapomoca 25 cm3 octowego kwasu lodowatego. Przez odsa¬ czenie i suszenie w eksykatorze otrzymuje sie pomaranczowo zabarwiony proszek, któ¬ ry rozpuszcza sie w odpowiedniej ilosci rozcienczonego lugu sodowego. Przezroczy¬ sty roztwór wlewa sie, mieszajac, do ace¬ tonu, poczem otrzymuje sie latworozpu¬ szczalna sól sodowa w postaci pomaranczo- wozóltego proszku, o wzorze nastepuja¬ cym: NH.CO.CHo NH.COCHo I HO As= PrzykladXXII. 26 g 2.2'-dwuoksy-3.3'- dwuacetyloamino - 4.4* - dwuchloroarseno- benzenu rozpuszcza sie w 300 cm3 wody o temperaturze 35°C z dodaniem 12 cm8 10-n lugu potasowego, a do otrzyma¬ nego jasnozóltego przezroczystego roz- I -O.CHoCOONa =As tworu dodaje sie roztwór 6 g kwasu jednochlorooctowego i 4 g sody w 50 cm3 wody. Po 8-godzinnem staniu przy 30°C w napelnionem azotem naczyniu, przy cze- stem potrzasaniu, straca sie arsenozwiazek zapomoca 25 cm3 octowego kwasu lodowa- — 10 —tego (wystepujace ewentualnie zmetnienie usuwa sie zapomoca dodania kropelki lugu potasowego) i odsacza sie; przedstawia on po suszeniu w eksykatorze zólty proszek.Latwo rozpuszczalna sól sodowa otrzymu- Cl I -NH.CO.CHz -OH As je sie przez rozpuszczenie otrzymanego zwiazku w odpowiedniej ilosci lugu i przez wlewanie, przy stalem mieszaniu, do ace¬ tonu. Powstaly zwiazek w postaci jasnozól- tego proszku posiada wzór nastepujacy: Cl I -NH.COCH* -O. CHo. COONa As PL

Claims (3)

  1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób otrzymywania rozpuszczal¬ nych, niezawierajacych pierwszorzedowych grup aminowych asymetrycznych arseno- zwiazków, znamienny tern, ze kwasy feno- ksyoctowoarsinowe lub kwasy aryloarsino- we zawierajace heterocykliczny pierscien azotowy, podstawiony reszta kwasu oksy- octowego, redukuje sie razem z innemi tera¬ peutycznie dzialaj acemi kwasami arylo-ar- sinowemi na asymetryczne arseno-benzeny, wzglednie wytwarza te asymetryczne ar- senobenzeny wedlug metod znanych przez kondensacje pochodnych wspomnianych kwasów arsinowych, zawierajacych arsen trójwartosciowy.
  2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tern, ze zawierajace grupe hydroksylowa, symetryczne lub niesymetryczne arseno- zwiazki przeprowadza sie zapomoca kwasu jednochlorooctowego w asymetryczne ar- senozwiazki, zawierajace reszte kwasu o- ksyoctowego.
  3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, zna¬ mienny tern, ze wytwarza sie arsenobenze- ny o pierwszorzedowych grupach amino¬ wych i grupy te acyluje sie lub wprowadza w reakcje ze zdolnemi do kondensacji zwiazkami, naprzyklad z formaldehydo- dwusiarczynem lub glicydem. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft. Zastepca: K. Czempinski, rzecznik patentowy. Diruk L. Boguslawskiego i Ski, Warszaw*. PL
PL17564A 1931-07-14 Sposób otrzymywania rozpuszczalnych asymetrycznych zwiazków arsenowych. PL17564B1 (pl)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL17564B1 true PL17564B1 (pl) 1932-12-31

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL17564B1 (pl) Sposób otrzymywania rozpuszczalnych asymetrycznych zwiazków arsenowych.
DE883025C (de) Verfahren zur Herstellung von Sensibilisierungsfarbstoffen
DE961083C (de) Verfahren zur Herstellung von S-ª‰-Merkapto-aethyl-O, O-dialkyl-thiol-phosphorsaeureestern
Heilbron et al. 346. The non-saponifiable matter of shea nut fat. Part I
DE630787C (de) Verfahren zur Herstellung von sauren Farbstoffen der Anthrachinonreihe
US2850530A (en) Substituted urea compounds and processes for preparing the same
DE443340C (de) Verfahren zur Darstellung von sauren Schwefelsaeureestern oxyalkylierter kernhydroxylhaltiger Verbindungen der aromatischen Reihe
DE515466C (de) Verfahren zur Darstellung von Substitutionsprodukten der 4-Aminobenzol-1-arsinsaeure
Sharp 175. Mercuration of O-trimethylgallaldehyde and related substances
DE632136C (de) Verfahren zur Herstellung von sauren Farbstoffen der Anthrachinonreihe
US1554293A (en) Process of producing a di-acet-oxy-mercuri-4-nitro-ortho-cresol and the product thereof
DE2714031B2 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Methoxy-5-methylanilin-4-sulfonsäure
Chattaway et al. CLXXXI.—The preparation of 4: 4′-dinitrobenzil
DE943166C (de) Verfahren zur Herstellung von Alkyleniminochinonderivaten
DE812944C (de) Verfahren zur Herstellung von symmetrischen Trimethincyaninen und von Merocyaninen
DE646300C (de) Verfahren zur Darstellung von 1-(N)-9-Anthrapyridonsulfonsaeuren
DE964977C (de) Verfahren zur Herstellung kobalthaltiger Farbstoffe der o,o'-Dioxyazomethinreihe
DE840992C (de) Verfahren zur Herstellung von Thiosemicarbazonen
DE565414C (de) Verfahren zur Herstellung von Arsenoverbindungen
DE578312C (de) Verfahren zur Herstellung asymmetrischer Arsenoverbindungen
Jacobs et al. Syntheses in the Cinchona Series. Vi. Aminoazo and Hydroxyazo Dyes Derived from Certain 5-AMINO Cinchona Alkaloids and Their Quinoline Analogs.
SU115667A2 (ru) Способ получени тиоформилметиленовых производных N-замещенных частично гидрированных гетероциклических оснований
DE945238C (de) Verfahren zur Herstellung von neuen acylierten Sulfisoxazolverbindungen
DE560218C (de) Verfahren zur Herstellung von Arsenoverbindungen
PL80652B1 (pl)