PL173717B1 - Sposób wytwarzania związków pirymidynowych - Google Patents

Sposób wytwarzania związków pirymidynowych

Info

Publication number
PL173717B1
PL173717B1 PL93317717A PL31771793A PL173717B1 PL 173717 B1 PL173717 B1 PL 173717B1 PL 93317717 A PL93317717 A PL 93317717A PL 31771793 A PL31771793 A PL 31771793A PL 173717 B1 PL173717 B1 PL 173717B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
hydrogen
alkyl
group
atom
halogen
Prior art date
Application number
PL93317717A
Other languages
English (en)
Inventor
David Munro
Royston Davis
Janet A. Day
Jacqueline A. Wilkin
William W. Wood
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of PL173717B1 publication Critical patent/PL173717B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/48—Two nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/58—Two sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/60—Three or more oxygen or sulfur atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Sposób wytwarzania zwiazków pirymidynowych o ogólnym wzorze I, w którym X i X sa takie same 1 kazdy oznacza atom tlenu, grupe S(0)n, w której n oznacza 0, 1 lub 2 albo grupe CO. CH2 lub NR, w której R oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa, R1 i R1 0 sa takie same lub rózne, a kazdy oznacza atom wodoru albo atom chlorowca, R i R sa takie same lub rózne, a kazdy oznacza atom wodoru, atom chlorowca albo grupe cyjanowa, nitrowa, alkilowa, chlorowcoalkilowa, alkoksylowa, tioalkilowa, aminowa, mono- albo di-alkiloaminowa, alkoksyalkilowa, chlorowcoalkoksyalkilowa lub alkoksykarbonylowa, R3 i R8 sa takie same lub rózne i kazdy z nich oznacza atom wodoru, atom chloru, atom fluoru albo grupe alkilowa, chlorowcoalkilowa, chlorowcoalkenylowa, chlorowcoalkinylowa, chlorowcoalkoksylowa, alkoksy- karbonylowa, chlorowcotioalkilowa, chlorowcoalkoksyalkilowa, chlorowcoalkilosulfinylowa, chlorowcoalki losulfonylowa, nitrowa lub cyjanowa, R4 i R7 sa takie same lub rózne i kazdy oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub grupe alkilowa albo alkoksylowa, R5 oznacza atom chlorowca, a R6 oznacza atom wodoru, pod warunkiem, ze albo kazdy z dwóch pierscieni fenylowych jest niepodstawiony albo przynajmniej jeden z podstawników R3 i R8 nie jest wodorem, znamienny tym, ze przeprowadza sie zwiazek o ogólnym wzorze w którym X1 ,X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R8, R9 i R 1 0 maja wyzej podane znaczenia, a R 1 1 oznacza grupe OH lub NH2, w zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym R5 oznacza atom chlorowca albo przez reakcje zwiazku o wzorze V, w którym R oznacza grupe OH z halogenkiem fosforylu w temperaturze w zakresie od 100°C do temperatury wrzenia medium reakcyjnego, albo przez reakcje zwiazku o wzorze V, w którym R11 oznacza grupe NH2 z azotynem alkilowym i rozpuszczalnikiem chlorowcoweglowodorowym, a pozostale podstawniki maja wyzej podane znaczenia. ( 5 4 ) Sposób wytwarzania zwiazków pirymidynowych ( 1 1 ) 173717 ( 1 3 ) B 1 PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania podstawionych związków pirymidynowych o własnościach szkodnikobójczych.
W Holenderskim Opisie Patentowym nr 6814057 uj awniono szeroką gamę podstawionych pirymidyn oraz stosowanie ich jako pestycydów.
173 717
W czasopiśmie J. Indian Chem. Soc., 52(8), 1975, str. 774-75 oraz 53(9), 1976 str. 913-914 opisano liczne 2-amino-4,6-bis-aryloksy- i arylimino-pirymidyny i sugerowano, iż mogą one wykazywać użyteczne własności biologiczne.
Obecnie stwierdzono, że grupa podstawionych pirymidyn opisanych ogólnie w opisie patentowym NL-6814057, ale konkretnie nie ujawniona, wykazuje czynność roztoczobójczą, która jest wyraźnie większa niż analogów 2-aminopodstawionych.
Związek wytwarzany sposobem według wynalazku określony jest ogólnym wzorem
w którym
X1 i X~ są takie same i każdy oznacza atom tlenu, grupę S(O)n, w której n oznacza 0, 1 lub 2 albo grupę CO, CH2 lub NR, w której R oznacza atom wodoru lub grupę alkilową,
R1 i R10 są takie same lub różne, a każdy oznacza atom wodoru albo atom chlorowca,
R2 i R9 są takie same lub różne, a każdy oznacza atom wodoru, atom chlorowca albo grupę cyjanową, nitrową, alkilową, chlorowcoalkilową, alkoksylową, tioalkilową, aminową, monoalbo di-alkiloaminową, alkoksyalkilową, chlorowcoalkoksyalkilową lub alkoksykarbonylową,
X3 i X8 są takie same lub różne i każdy z nich oznacza atom wodoru, atom chloru, atom fluoru albo grupę alkilową, chlorowcoalkilową, chlorowcoalkenylową, chlorowcoalkinylową, chlorowcoalkoksylową, alkoksykarbonylową, chlorowcotialkilową, chlorowcoalkoksyalkilową, chlorowcoalkilosulfinylową, chlorowcoalkilosulfonylową, nitrową lub cyjanową,
X4 i X7 są takie same lub różne i każdy oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub grupę alkilową albo alkoksylową, r5 oznacza atom chlorowca, a
R6 oznacza atom wodoru, pod warunkiem, że albo każdy z dwóch pierścieni fenylowych jest niepodstawiony albo przynajmniej jeden z podstawników r3 i r8 nie jest wodorem.
Dla utrzymywania aktywności pierścienie fenylowe we wzorze I muszą być albo niepodstawione, albo przynajmniej jeden z nich musi posiadać podstawnik w pozycji 3.
Korzystnie jest, gdy grupa alkilowa, o ile nie podano inaczej, jest grupą o prostym łańcuchu lub o łańcuchu rozgałęzionym zawierająca do 12 atomów węgla, na przykład do 8 atomów węgla. Korzystnie grupa alkilowa zawiera do 6 atomów węgla. Specjalnie korzystnymi grupami alkilowymi są grupy metylowa, etylowa i butylowa. Każde ugrupowanie alkilowe stanowiące część innej grupy, na przykład ugrupowanie alkilowe w grupie chlorowcoalkilowej lub każde ugrupowanie alkilowe w grupie alkoksyalkilowej, zawiera stosownie do 6 atomów węgla, korzystnie do 4 atomów węgla. Korzystnymi ugrupowaniami alkilowymi są grupa metylowa i etylowa.
Chlorowiec oznacza fluor, chlor, brom albo jod. Chlorowcoalkil i chlorowcoalkoksyl oznacza, zwłaszcza grupę frifluorometylową, pentafluoroetylową oraz triifuorometoksylową. Korzystnie każdy Xn i X2 oznacza atom tlenu, siarki albo grupę NH, zwłaszcza każdy z podstawników X' i X2oznacza atom tlenu.
r 1 10
Korzystnie R i R s^ takie same i każdy oznacza atom wodoru albo fluoru, zwłaszcza atom wodoru. Korzystnie r2 i r9 są takie same lub różne i każdy oznacza atom wodoru, atom chlorowca, zwłaszcza fluoru, chloru lub bromu, grupę nitrową, alkilową albo cyjanową. Korzystnie R3 i r8 są takie same lub różne i każdy oznacza atom wodoru, fluoru lub chloru albo grupę nitrową, C1-4alkilową, chlorowco-C1_4alkilową, chlorowco-C1 ^alkoksylową, chlorowco-C2-4alkenylową lub (C1-4alkoksy)karbonylową. W szczególnie korzystnych związkach każdy z podstawników r3 i r8 oznacza atom wodoru lub chloru albo grupę trifluorometylową,
173 717 trifluorometoksylową, pentafluoro-etylową lub difluoroetenylową. albo jeden z podstawników R3iR8 oznacza grupę trifluorometylową, a inny oznacza atom wodoru, chloru lub fluoru, albo grupę metylową, butylową, nitrową, cyjanową albo metoksykarbonylową.
Korzystnie R4 i R7 są jednakowe lub różne i każdy oznacza atom wodoru lub chlorowca albo grupę C] ^alkilową.
Związki o wzorze I można wytwarzać odpowiednio adoptowanymi, konwencjonalnymi sposobami wytwarzania dipodstawionych pirymidyn.
Możliwe jest również wytwarzanie 2-podstawionej-4,6-di-podstawionej pirymidyny z odpowiedniego związku z różnymi podstawnikami w pozycji 2 stosując standardowe procedury postępowania. I Tak na przykład, 2-chlorowco-4,6-dipodstawioną pirymidynę można wytwarzać z odpowiedniego 2-aminozwiązku stosując azotyn alkilowy, na przykład azotyn tert-butylowy oraz odpowiedni rozpuszczalnik, taki jak czterochlorek węgla. Również 2-hydroksy-4,6-dipodstawione pirymidyny można przekształcić w analogiczne związki z chlorowcem w pozycji 2, stosując halogenek fosforylu i prowadząc reakcję w podwyższonej temperaturze, zwykle w zakresie od 100°C do temperatury wrzenia medium reakcyjnego. Bardzo korzystna temperatura dla tego typu reakcji wynosi od 130 do 150°C.
Według wynalazku sposób wytwarzania związku o wzorze ogólnym I, w którym w którym X1 i X2 są takie same i każdy oznacza atom tlenu, grupę S(O)n, w której n oznacza 0, 1 lub 2 albo grupę CO, CH2 lub NR, w której R oznacza atom wodoru lub grupę alkilową,
Ri i r1° są takie same lub różne, a każdy oznacza atom wodoru albo atom chlorowca, r2 i R9 są takie same lub różne, a każdy oznacza atom wodoru, atom chlorowca albo grupę cyjanową, nitrową, alkilową, chlorowcoalkilową, alkoksylową, tioalkilową, aminową, monoalbo di-alkiloaminową, alkoksyalkilową, chlorowcoalkoksyalkilową lub alkoksykarbonylową, r3 i r8 są takie same lub różne i każdy z nich oznacza atom wodoru, atom chloru, atom fluoru albo grupę alkilową, chlorowcoalkilową, chlorowcoalkenylową, chlorowcoalkinylową, chlorowcoalkoksylową, alkoksykarbonylową, chlorowcotioalkilową, chlorowcoalkoksyalkilową, chlorowcoalkilosulfinylową, chlorowcoalkilosulfonylową, nitrową lub cyjanową, r4 i r7 są takie same lub różne i każdy oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub grupę alkilową albo alkoksylową,
R5 oznacza atom chlorowca, a
R6 oznacza atom wodoru, pod warunkiem, że albo każdy z dwóch pierścieni fenylowych jest niedpodstawiony albo przynajmniej jeden z podstawników r3 i r8 nie jest wodorem, polega na tym, że przekształca się związek o ogólnym wzorze
w którym X1 χ2, R] R , r3, r\ R , R, r8, r9 i r1° mają wyżej podane znaczenia, a Rn oznacza grupę OH lub NH2, w związek o ogólnym wzorze I, w którym r5 oznacza atom chlorowca albo przez reakcję związku o wzorze V, w którym RH oznacza grupę OH z halogenkiem fosforylu w temperaturze w zakresie od 100°C do temperatury wrzenia medium reakcyjnego, albo przez reakcję związku o wzorze V, w którym RH oznacza grupę NH2 z azotynem alkilowym i rozpuszczalnikiem chlorowcowęglowodorowym.
Wytworzone związki o wzorze I można, jeśli to pożądane, wyodrębnić i oczyścić zwykłymi metodami.
Związki o wzorze ogólnym V i ich pochodne alkilowe, z wyjątkiem 2-amino-4,6-bisfenoksypirymidyny, którą ujawniono w J. Indian Chem. Soc. 53(9), 1976, str. 913-914 oraz 2-amino-4,6-bis(3-chlorofenyloamino)pirymidyny, którą opisano w J. Indian Chem. Soc. 52(8),
173 717
1975, str. 774-775, są związkami nowymi. Można je wytwarzać sposobem, w którym poddaje się reOkcji, w warunkach zasadowych, 4,6-dichlorowcopirymidynę o wzorze ogólnym
6 12 w którym R iR mają wyżej podane znaczenia, a każdy Hal i Hal , niezależnie ,onnczaają atom chlorowca, korzystnie chlor lub brom, ze związkiem o wzorze ogólnym
(III) w którym X oznacza grupę CH2Hal, COHal, OH, SH lub NRH, Hal oznacza atom chlorowca, odpowiednio chlor lub brom, a R, R1, R, R3 i R4 mają wyżej podane znaczenia, w stosunku molowym co najmniej 1:2 albo przez poddanie reakcji, w warunkach zasadowych, związku o wzorze II ze związkiem o wzorze HI w stosunku molowym 1:1, a następnie poddanie reakcji wytworzonego produktu ze związkiem o wzorze ogólnym
8 9 10 w którym X, R', R°, R’ i R‘v mają wyżej podane znaczenia. Prekursor konieczny przy wytwarzaniu związków o wzorze V, w którym Rn oznacza grupę hydroksylową, można wytwarzać sposobami opisanymi w Helv. Chim. Acta 72, 1989 str. 783, przez reakcję 2,4,6-trichlorowcopirymidyny z dioksanem w wodnym roztworze wodorotlenku sodu w temperaturze otoczenia. Inne związki będące prekursorami można także wytwarzać zwykłymi sposobami opisanymi w literaturze. Najważniejsze zastosowanie związków o wzorze V to wytwarzanie związków o wzorze I. Jednakże stwierdzono, żejeden lub dwa z tych nowych związków o wzorze V, nieoczekiwanie wykazują aktywność pestycydową.
Związki o wzorze ogólnym I wykazują interesującą i użyteczną aktywność pestycydową, zwłaszcza roztoczobójczą i jako takie mogą być stosowane do lepszej walki z roztoczem gatunku Tetranychus i Panonychus. Ponadto stwierdzono, że związki według wynalazku wykazują dobrą aktywność roztoczobójczą w stosunku do gatunków roztoczy, które uodporniły się na istniejące, handlowo dostępne środki roztoczobójcze.
Niektóre związki o ogólnym wzorze I nie tylko wykazują aktywność roztoczobójczą lecz także wykazują użyteczną aktywność w stosunku do szkodników owadzich, do których także należą mól i komar.
Ponadto stwierdzono, że związki o ogólnym wzorze I odznaczają się aktywnością przeciw zwierzęcym pasożytom zewnętrznym, na przykład kleszczom u takich zwierząt jak, bydło, owce, kozy, świnie, psy, konie, sarny i koty.
173 717
Niżej podane przykłady ilustrują sposób według wynalazku.
Przykład 1
Otrzymanie 4.6-bis(3-trifluorometylofenoksy)-2-bromopirymidyny.
a) Otrzymywanie 4,6-bis(3-trifluorometylofenoksy)pirymidyn-2-onu.
Do roztworu 2,4,6-trichloropirymidyny (36,7 g, 0,2 mola) w dioksanie (600 ml) dodaje się wodorotlenek sodu (20 g, 0,5 mola) w wodzie (160 ml). Mieszaninę miesza się przez 4 godziny i otrzymuje gęsty biały wytrącony osad. Mieszaninę zatęża się pod próżnią i pozostałość krystalizuje z wrzącej wody. Wydajność 18 g (55%).
Tą pozostałość, 4,6-dichloropirymidyn-2-on (tautomeryczna forma ketonowa) (8,0 g, 0,049 mola) i 3-trifluorometylofenol (20 g, 0,123 mola) ogrzewa się w dimetyloformamidzie (250 ml) z węglanem potasu (16 g) w atmosferze azotu w temperaturze 100°C przez 12 godzin. Następnie mieszaninę wylewa się do wody i zbiera wytrącony osad. Produkt 4,6-bis(3-trifluorometylofenoksy)pirymidyn-2-on, otrzymuje się po rekrystalizacji z roztworu metanol w wodzie i przepuszczenie przez kolumnę chromatograficzną (eluowanie mieszaniną heksanu z octanem etylu w stosunku 1:1). Wydajność 2,5 g (12%).
Analiza elementarna(%): Obliczono: C=44,6 H=l,7 N=5,8
Znaleziono: C=45,7 H=2,1 N=5,7.
b) Otrzymywanie 4,6-bis(3-trifluorometylofenoksy)-2-bromopirymidyny.
4,6-Bis(3-trifluorometylofenoksy)-pirymidyn-2-on (4,0 g, 0,0096 mola) i POBr3 (100 g) ogrzewa się w 140°C przez 48 godzin. Następnie mieszaninę wylewa się do mieszaniny 2N NaOH (500 ml) i lodu. Produkt ekstrahuje się do eteru dietylowego, suszy używając Na2S O4, sączy i zatęża pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt otrzymuje się po chromatografii kolumnowej (3:1, heksan/octan etylu) i rekiystalizacji (octan etylu/heksan). Wydajność: 1,0 g (22%), temperatura topnienia 126-129°C.
Analiza elementarna (%): Obliczono: C=45,1 H=1,9N=5,9 Znaleziono: C=45,7 H=2,l N=6,l.
Przykład 2
Otrzymywanie4,6-bis(4-fluoro-3-trifluorometylofenoksy)-2-chloropiiymidyny.
2-Amino-4,6-bis(4-fluoro-3-trifluorometylofenoksy)pirymidynę (3,0 g, 6,7 mola) rozpuszcza się czterochlorku węgla (75 ml) i do otrzymanego roztworu dodaje azotyn tert-butylowy (1,2 ml, 13,4 mola). Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 30°C przez 48 godzin i następnie wylewa do wody. Produkt ekstrahuje się dichlorometanem, suszy nad siarczanem sodu, sączy i zatęża pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt, 4,6-bis(4-fluoro3-trifluorometylofenoksy)-2chloropirymidynę, w postaci oleju otrzymuje się po chromatografii kolumnowej (eluowanie mieszaniną heksanu z octanem etylu w stosunku 5:1). Wydajność 0,3 g( 10%), MS 471 (M++ H), NMR 7,3-7,5 (6H, m, aromaty), 6,35 (1H, s, H-5).
Analiza elementarna (%): Obliczono: C=49,6 H=1,9 N=6,4
Znaleziono: C=49,8 H=2,1 N=6,4.
Przykłady 3 do 9
Dalsze związki o wzorze I otrzymano analogicznymi sposobami do tych opisanych w przykładach 1 i 2. Szczegóły podano w poniższej tabeli I, w odniesieniu do następującego wzoru:
R4 i R7 każdy oznacza wodór.
173 717
Tabela
Analiza elementarna (% obi./znal.) C Η N Tt wd MD MD Ο WD wd* wd 00 Γwd wd’ Γ- Γιοι WD* Γ- Tt Tt 04 OD WD WD 04 04 MD MD
r-4 i-< ci ri τζ pH ^4 MD CA t—4 Tt Γ- pH p—4 04 WD ^4 0- i-J »—ί CM 00 1—1 r-ί CM’
o- o\ o Tt wd CA Tt 04 OD* Tt Tt Tt m Tfr Tt Tt Tt Tt od 3 3 WD OD \© \o OD OD CA MD 3 3 00 rt- \o Tt Tt
£ -ł-J 1 00 o od f“4 1 WD od H \Q *“* md r-‘ S £J ł-H 0 0 <s 2 CJ 2 1—1 © <=>. ri © 2 0 r-‘ 00 1 0 wd’ 00 fń Ώ •H £ 0 2 1—1
Rl° a a a a a a a
pi a G G 0 Ul PQ a a
Pi σι Ph O en (£4 υ en 0 tn Pm U en Q «Α es 0 en Q
CS X o o 0 O O 0 O
pi a a a a a a a
Pi G G Ρσ P. G G G
X O 0 O O 0 0 0
Pi en o en u en 0 en u σι Pm O •Π & Pm υ
pi a G G G Ul a Pm
p4 a a a a a a a
Przykład Nr od Tt WD MD c— 00 Os
173 717
Przykład 10
Aktywność roztoczobójcza.
Aktywność roztoczobójczą związków według wynalazku określono w następujących testach, w których używano cieplarniane roztocze przędziorkowate, Tetranychus urticae (T. u.). Do każdego testu przygotowano roztwory lub zawiesiny testowanego związku w wodzie w pełnym zakresie stężeń (poczynając od 0,1% wag.), zawierającą ponadto 10% wagowych acetonu i 0,025% wagowych środka powierzchniowo-czynnego o nazwie handlowej TRITON X-100 będącego produktem kondensacji tlenku etylenu z alkilofenolem. Otrzymanymi roztworami spryskano znajdujące się na płytkach Pełnego testowane osobniki lub pożywkę, na którą następnie wprowadza się testowane osobniki, stosując dawkę równoważną 340 litrom na hektar (3,4 x 1O‘5m3/m2), jak podano. Wszystkie testy przeprowadzono w pomieszczeniu na owady w warunkach normalnych (temperatura 23°C±2°C), zmienna wilgotność, 16 godzinne oświetlenie dziennym światłem).
Wyniki testowania dla początkowych stężeń testowych przedstawiono w następującej skali:
Stopień A oznacza co najmniej 70% śmiertelność szkodników.
Stopień B oznacza od 40% do 69% śmiertelności.
Dla związków uzyskujących stopień A dla wyjściowego testowanego stężenia, ocenę śmiertelności przeprowadzono poniżej podanym sposobem, podając w liczbach śmiertelność procentową. W każdym teście LC50 (dawka aktywnej substancji wymagana do uśmiercenia połowy testowanych osobników) dla danego związku oblicza się na podstawie liczbowej śmiertelności i porównuje z odpowiednią wartością IC50 dla wzorcowego insektycydu (albo parationu etylowego albo chlorfensonu, jak podano powyżej) użytego w tym samym teście. Wyniki podane są w postaci wskaźników toksyczności obliczonych w sposób następujący:
Wskaźnik toksyczności =
LC50 (wzorcowy insektycyd)
LC50 (testowany związek) x 100
a) Aktywność roztoczobójcza - dorosłe osobniki roztocza T. u.
Aktywność roztoczobójczą oceniano używając dorosłe cieplarniane roztocze przędziorkowate, Tetranychus urticae (T. u.) 7-10 dni po wykluciu, według następującej procedury postępowania:
Krążki o średnicy 2 cm wycięte z liści fasoli szparagowej, umieszczono na bibule filtracyjnej utrzymywanej w stanie wilgotnym za pomocą knota zrobionego z waty i zanurzonego w wodzie. Przed rozpoczęciem testu, każdy krążek wycięty z liścia zainfekowano 10 dorosłymi roztoczami. Następnie roztocza i krążki opryskano przyrządzonymi wyżej roztworami testowanego związku, w ilości równoważnej 340 litrom na hektar (3,4 x 10’5 m3/m2). Roztocza trzymano w normalnych warunkach w pomieszczeniu na owady. Po 48 godzinach oszacowano liczbę zabitych i zdychających dorosłych osobników i obliczono śmiertelność procentową.
b) Aktywność roztoczobójcza - jajobójcza TuOA.
Aktywność roztoczobójczą oszacowano używając jaja cieplarnianego roztocza przędziorkowatego, Tetranychus urticae (T. u.), nie starsze niż 24 godziny, według następującej procedury postępow ania:
Krążki o średnicy 2 cm wycięte z liści fasoli szparagowej, umieszczono na bibule filtracyjnej utrzymywanej w stanie wilgotnym za pomocą knota zrobionego z waty, zanurzonego w wodzie. Jeden dzień przed opryskaniem, każdy krążek wycięty z liścia zainfekowano 10 dorosłymi samicami roztocza. W dniu testowania dorosłe osobniki usunięto, pozostawiając przez noc złożone na krążkach jaja. Następnie krążki wycięte z liścia opryskano roztworami testowanego związku, przygotowanymi jak wyżej opisano, w ilości równoważnej 340 litrom na hektar (3,4 x 10m3/m2).
W ciągu trwania testu, jaja trzymano w normalnych warunkach w pomieszczeniu na owady. Po 7-10 dniach oszacowano liczbę wyklutych poczwarek i niewyklutych jaj, i obliczono śmiertelność procentową.
173 717
LC50 (dawka aktywnej substancji wymagana do uśmiercenia połowy testowanych osobników) dla każdego testowanego związku obliczono z wielkości liczbowej śmiertelności i porównano z odpowiednią LC50 dla wzorcowego insektycydu w tym samym teście. Dla Tu stosowano paration etylowy jako wzorcowy związek; dla TuOA stosowano chlorofenson jako wzorzec.
Wyniki podane są w poniższej tabeli III.
Tabela III
Związek z przykładu nr Wskaźnik toksyczności Tu Wskaźnik toksyczności TuOA
1 67
2 400 1400
3 170 < 16
4 150 180
5 60 200
6 100
7 18
8 100 130
9 120 760
Przykład 11
Aktywność owadobójcza.
Aktywność owadobójczą związków o ogólnym wzorze I oceniano w stosunku do następującego szkodnika:
Trialeurodes caporariorum (mączlik szklarniowy) (T. v.).
Stosowany sposób testowania opisano poniżej. Do każdego testu przygotowano roztworu lub zawiesiny testowanego związku, które używano do opryskiwania jak opisano w przykładzie 10. Rośliny fasoli (Phaseolus vulgaris) z dwoma całkowicie rozwiniętymi liśćmi umieszczono w kulturze hodowlanej mączlika szklarniowego (T. caporariorum), także na roślinach fasoli, które następnie tak potrząsano, aby zapewnić przesadzenie osobników na wprowadzone rośliny fasoli. W ciągu następnych 24 godzin zniesione jaja przetrzymano w temperaturze 27°C z 14-godzinnym fotookresem. Następnie wszystkie dorosłe mączliki ostrożnie usunięto, a pozostawiono jaja o znanym wieku. Po ośmiu dniach większość jaj uległa wykluciu. Wówczas wycięto z liścia krążki z nowowyklutymi poczwarkami i przeniesiono je na wilgotną bibułę. Krążki obserwowano pod mikroskopem dającym małe powiększenia, aby dokładnie określić ilość poczwarek w pierwszym stadium rozwoju znajdujących się na krążku i aby usunąć niewyklute jaja. Znaleziono 70-100, średnio, poczwarek na krążku. Następnie krążki przeniesiono na płytki Petriego i opryskano badanymi roztworami, jak opisano wyżej. Po 6 dniach oszacowano procentową śmiertelność.
Wartość LC50 dla testowanego związku obliczono sposobem podanym w przykładzie 10. Jako związek wzorcowy użyto etyloparation. Otrzymane wyniki podano w poniższej tabeli V.
Tabela V
Związek z przykładu nr Wskaźnik toksyczności T. V.
5 320
173 717
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł

Claims (1)

  1. Zastrzeżenie patentowe
    Sposób wytwarzania związków pirymidynowych o ogólnym wzorze I,
    1 2 w którym X i X są takie same i każdy oznacza atom tlenu, grupę S(O)n, w której n oznacza 0, 1 lub 2 albo grupę CO, CH2 lub NR, w której R oznacza atom wodoru lub grupę alkilową,
    R1 i R10 są takie same lub różne, a każdy oznacza atom wodoru albo atom chlorowca,
    R2 i R9 są takie same lub różne, a każdy oznacza atom wodoru, atom chlorowca albo grupę cyjanową, nitrową, alkilową, chlorowcoalkilową, alkoksylową, tioalkilową, aminową, monoalbo di-alkiloaminową, alkoksyalkilową, chlorowcoalkoksyalkilową lub alkoksykarbonylową,
    R3 i R8 są takie same lub różne i każdy z nich oznacza atom wodoru, atom chloru, atom fluoru albo grupę alkilową, chlorowcoalkilową, chlorowcoalkenylową, chlorowcoalkinylową, chlorowcoalkoksylową, alkoksykarbonylową, chlorowcotioalkilową, chlorowcoalkoksyalkilową, chlorowcoalkilosulfinylową, chlorowcoalkilosulfonylową, nitrową lub cyjanową,
    R4 i R7 są takie same lub różne i każdy oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub grupę alkilową albo alkoksylową, r5 oznacza atom chlorowca, a
    R6 oznacza atom wodoru, pod warunkiem, że albo każdy z dwóch pierścieni fenylowych jest niepodstawiony albo przynajmniej jeden z podstawników R3 i R8 nie jest wodorem, znamienny tym, że przeprowadza się związek o ogólnym wzorze w którym X1, χ2, r1 r2, r3, r4, r6, r7, r8, r9 i r10 mają wyżej podane znaczenia, a R11 oznacza grupę OH lub NH2, w związek o ogólnym wzorze I, w którym R5 oznacza atom chlorowca albo przez reakcję związku o wzorze V, w którym Rn oznacza grupę OH z halogenkiem fosforylu w temperaturze w zakresie od 100°C do temperatury wrzenia medium reakcyjnego, albo przez reakcję związku o wzorze V, w którym Rn oznacza grupę NH2 z azotynem alkilowym i rozpuszczalnikiem chlorowcowęglowodorowym, a pozostałe podstawniki mają wyżej podane znaczenia.
PL93317717A 1992-07-17 1993-07-15 Sposób wytwarzania związków pirymidynowych PL173717B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP92306600 1992-07-17
PCT/EP1993/001880 WO1994002470A1 (en) 1992-07-17 1993-07-15 Pesticidal pyrimidine compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL173717B1 true PL173717B1 (pl) 1998-04-30

Family

ID=8211436

Family Applications (6)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL93317717A PL173717B1 (pl) 1992-07-17 1993-07-15 Sposób wytwarzania związków pirymidynowych
PL93307131A PL173021B1 (pl) 1992-07-17 1993-07-15 Podstawione związki pirymidynowe
PL93317718A PL173091B1 (pl) 1992-07-17 1993-07-15 Podstawione związki pirymidynowe
PL93317720A PL173467B1 (pl) 1992-07-17 1993-07-15 Środek szkodnikobójczy
PL93317716A PL173066B1 (pl) 1992-07-17 1993-07-15 Sposób wytwarzania związków pirymidynowych
PL93317719A PL173056B1 (pl) 1992-07-17 1993-07-15 Sposób wytwarzania podstawionych związków pirymidynowych

Family Applications After (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL93307131A PL173021B1 (pl) 1992-07-17 1993-07-15 Podstawione związki pirymidynowe
PL93317718A PL173091B1 (pl) 1992-07-17 1993-07-15 Podstawione związki pirymidynowe
PL93317720A PL173467B1 (pl) 1992-07-17 1993-07-15 Środek szkodnikobójczy
PL93317716A PL173066B1 (pl) 1992-07-17 1993-07-15 Sposób wytwarzania związków pirymidynowych
PL93317719A PL173056B1 (pl) 1992-07-17 1993-07-15 Sposób wytwarzania podstawionych związków pirymidynowych

Country Status (27)

Country Link
US (1) US5707995A (pl)
EP (1) EP0650482B1 (pl)
JP (1) JP3353895B2 (pl)
KR (1) KR950702541A (pl)
CN (1) CN1087085A (pl)
AT (1) ATE206404T1 (pl)
AU (1) AU671845B2 (pl)
CA (1) CA2140346A1 (pl)
CZ (1) CZ282275B6 (pl)
DE (1) DE69330882T2 (pl)
DK (1) DK0650482T3 (pl)
EG (1) EG20267A (pl)
ES (1) ES2164666T3 (pl)
GE (1) GEP19981224B (pl)
HU (1) HUT70086A (pl)
IL (1) IL106324A (pl)
MD (1) MD1154F2 (pl)
OA (1) OA10124A (pl)
PL (6) PL173717B1 (pl)
PT (1) PT650482E (pl)
RU (1) RU95105445A (pl)
SG (1) SG49712A1 (pl)
SK (1) SK279516B6 (pl)
TR (1) TR26781A (pl)
TW (1) TW234077B (pl)
WO (1) WO1994002470A1 (pl)
ZA (1) ZA935155B (pl)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2117646B (en) 1982-04-07 1985-04-11 Nat Res Dev Endprosthetic bone joint devices
US6235887B1 (en) 1991-11-26 2001-05-22 Isis Pharmaceuticals, Inc. Enhanced triple-helix and double-helix formation directed by oligonucleotides containing modified pyrimidines
GB9325217D0 (en) * 1993-12-09 1994-02-09 Zeneca Ltd Pyrimidine derivatives
CZ290330B6 (cs) * 1995-01-26 2002-07-17 American Cyanamid Company 2,6-Disubstituované pyridinové a 2,4-disubstituované pyrimidinové deriváty, způsob a meziprodukty pro jejich výrobu, jejich pouľití a herbicidní prostředky na jejich bázi a způsob potlačování růstu neľádoucích rostlin
EP0723960B1 (en) * 1995-01-26 2003-04-02 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal 2,6-disubstituted pyridines and 2,4-disubstituted pyrimidines
US5849758A (en) * 1995-05-30 1998-12-15 American Cyanamid Company Herbicidal 2, 6-disubstituted pyridines and 2, 4-disubstituted pyrimidines
AU707323B2 (en) 1995-03-10 1999-07-08 Berlex Laboratories, Inc. Benzamidine derivatives and their use as anti-coagulants
US5994375A (en) 1996-02-12 1999-11-30 Berlex Laboratories, Inc. Benzamidine derivatives substituted by amino acid and hydroxy acid derivatives and their use as anti-coagulants
UA53611C2 (uk) * 1996-03-07 2003-02-17 Амерікан Ціанамід Компані Спосіб одержання несиметричних 4,6-біс(арилокси)піримідинових сполук
EP0894791A4 (en) * 1996-03-29 2001-07-11 Ube Industries PYRIMIDINE COMPOUNDS, PROCESS FOR THE PRODUCTION THEREOF AND BACTERICIDES FOR AGRICULTURE AND HORTICULTURE
DE69717474T2 (de) 1996-09-12 2003-06-26 Schering Ag Durch cyclische aminosäuren oder cyclische hydroxysäuren substituierte benzamidinderivate und deren verwendung als antikoagulantien
US6004985A (en) * 1996-10-09 1999-12-21 Berlex Laboratories, Inc. Thio acid derived monocylic N-heterocyclics as anticoagulants
DE19710609A1 (de) * 1997-03-14 1998-09-17 Bayer Ag Substituierte Aminosalicylsäureamide
AU7452998A (en) * 1997-05-28 1998-12-30 Nippon Soda Co., Ltd. Pyrimidine compounds, process for producing the same, and pesticides
US5883104A (en) * 1997-06-12 1999-03-16 American Cyanamid Company Methods for improving the residual control of mites and prolonging the protection of plants from mites infestations
US5849910A (en) * 1997-09-05 1998-12-15 American Cyanamid Company Process for the preparation of unsymmetrical 4,6-bis aryloxy-pyrimidine compounds
US6686364B2 (en) 1997-12-08 2004-02-03 Berlex Laboratories, Inc. Benzamidine derivatives and their use as anti-coagulants
BRPI9909191B8 (pt) 1998-03-27 2021-07-06 Janssen Pharmaceutica Nv derivados de pirimidina inibidores do hiv, seu uso e composição farmacêutica que os compreende
US6087498A (en) * 1998-05-12 2000-07-11 American Cyanamid Company Process for the preparation of unsymmetrical 4,6-bis(aryloxy) pyrimidine compounds
US6342499B1 (en) 1998-07-14 2002-01-29 Basf Aktiengesellschaft Parasitic and saprophagous mite control in beneficial insects
US6281219B1 (en) 1998-07-14 2001-08-28 American Cyanamid Co. Acaricidal and insecticidal substituted pyrimidines and a process for the preparation thereof
EP0972770B1 (en) * 1998-07-14 2001-09-19 Basf Aktiengesellschaft Acaricidal and insecticidal substituted pyrimidines and a process for the preparation thereof
CA2277719A1 (en) * 1998-07-14 2000-01-14 American Cyanamid Company Parasitic and saprophagous mite control on beneficial insects
US6262088B1 (en) 1998-11-19 2001-07-17 Berlex Laboratories, Inc. Polyhydroxylated monocyclic N-heterocyclic derivatives as anti-coagulants
US6127376A (en) 1998-12-04 2000-10-03 Berlex Laboratories, Inc. Aryl and heterocyclyl substituted pyrimidine derivatives as anti-coagulants
AU3357700A (en) * 1999-02-16 2000-09-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Phenoxypyrimidine insecticides and acaricides
CO5210940A1 (es) * 1999-05-04 2002-10-30 Novartis Ag Compuestos plaguicidas derivados de pirimidina y composiciones que los contienen
WO2000071536A1 (en) * 1999-05-20 2000-11-30 E.I. Du Pont De Nemours And Company Heteroaryloxypyrimidine insecticides and acaricides
US6350761B1 (en) 1999-07-30 2002-02-26 Berlex Laboratories, Inc. Benzenamine derivatives as anti-coagulants
KR100785360B1 (ko) 1999-09-24 2007-12-18 얀센 파마슈티카 엔.브이. 항바이러스 조성물
US6906067B2 (en) * 1999-12-28 2005-06-14 Bristol-Myers Squibb Company N-heterocyclic inhibitors of TNF-α expression
DE10013914A1 (de) 2000-03-21 2001-09-27 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10014607A1 (de) 2000-03-24 2001-09-27 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen 4,6-Bis(aryloxy pyrimidin-Derivaten
DE10055941A1 (de) 2000-11-10 2002-05-23 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
US8455489B2 (en) * 2003-11-10 2013-06-04 Exelixis, Inc. Substituted pyrimidine compositions and methods of use
DE10353281A1 (de) 2003-11-14 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP1574502A1 (en) * 2004-03-08 2005-09-14 Novartis AG Use of pyrimidine compounds in the preparation of parasiticides
WO2008009691A1 (en) * 2006-07-21 2008-01-24 Novartis Ag Pyrimidine derivatives and their use as pesticides
DE102007045922A1 (de) 2007-09-26 2009-04-02 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
WO2012000922A2 (en) * 2010-06-28 2012-01-05 Novartis Ag New Use
JP2015083541A (ja) * 2012-02-03 2015-04-30 アグロカネショウ株式会社 対称性４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン化合物の製造方法
CN105777653A (zh) * 2014-12-26 2016-07-20 中国科学院上海药物研究所 用作Lp-PLA2抑制剂的嘧啶酮类化合物及其药物组合物
CN106008368A (zh) * 2016-06-22 2016-10-12 连云港笃翔化工有限公司 2, 4, 6-三氯嘧啶一锅法合成2-烃巯基-4, 6-二烃氧基嘧啶类化合物及其制备方法
CN109721548B (zh) * 2017-10-31 2020-11-13 南通泰禾化工股份有限公司 一种嘧菌酯的制备方法
CN109824603B (zh) * 2017-11-23 2021-03-12 浙江省化工研究院有限公司 一种嘧啶胺类化合物、其制备方法及应用

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8903019D0 (en) * 1989-02-10 1989-03-30 Ici Plc Fungicides
US5145856A (en) * 1989-02-10 1992-09-08 Imperial Chemical Industries Plc Fungicides

Also Published As

Publication number Publication date
HUT70086A (en) 1995-09-28
PL173056B1 (pl) 1998-01-30
ZA935155B (en) 1994-06-20
AU4570093A (en) 1994-02-14
PL173021B1 (pl) 1998-01-30
PL173066B1 (pl) 1998-01-30
CZ3095A3 (en) 1995-09-13
PL173467B1 (pl) 1998-03-31
JP3353895B2 (ja) 2002-12-03
DE69330882D1 (de) 2001-11-08
CZ282275B6 (cs) 1997-06-11
ATE206404T1 (de) 2001-10-15
KR950702541A (ko) 1995-07-29
PT650482E (pt) 2002-03-28
SK279516B6 (sk) 1998-12-02
US5707995A (en) 1998-01-13
GEP19981224B (en) 1998-02-11
DE69330882T2 (de) 2002-04-11
MD1154F2 (ro) 1999-02-28
TR26781A (tr) 1995-05-15
MD950235A (ro) 1997-10-31
PL307131A1 (en) 1995-05-02
CA2140346A1 (en) 1994-02-03
EP0650482B1 (en) 2001-10-04
WO1994002470A1 (en) 1994-02-03
SK3295A3 (en) 1995-05-10
RU95105445A (ru) 1996-10-27
IL106324A (en) 1998-09-24
JPH07508999A (ja) 1995-10-05
CN1087085A (zh) 1994-05-25
OA10124A (en) 1996-12-18
SG49712A1 (en) 1998-06-15
TW234077B (pl) 1994-11-11
AU671845B2 (en) 1996-09-12
ES2164666T3 (es) 2002-03-01
EG20267A (en) 1998-05-31
EP0650482A1 (en) 1995-05-03
DK0650482T3 (da) 2001-12-03
PL173091B1 (pl) 1998-01-30
IL106324A0 (en) 1993-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL173717B1 (pl) Sposób wytwarzania związków pirymidynowych
DE3855427T2 (de) Pyrimidinderivate, Verfahren zu deren Herstellung und herbizide Methode und Zusammenstellungen
JP2567235B2 (ja) 置換ピリジンスルホンアミド系化合物、それらを含有する除草剤並びにそれらの製造方法
US5062882A (en) Triazine herbicides
DE3853622T2 (de) Pyrimidin-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und herbizide Methode und Zusammenstellungen.
US5139563A (en) Herbicidal compounds
DE3854099T2 (de) 2-Phenoxy-pyrimidin-Derivate und herbizide Zusammensetzung.
NL8000888A (nl) Heterocyclische etherachtige fenoxy-vetzure derivaten, de toepassing als herbicide en een werkwijze voor de bereiding van de fenoxy-vetzure derivaten.
DK162521B (da) Quinoxalinyloxyphenylderivater til anvendelse som mellemprodukter til fremstilling af herbicide quinoxalinyloxyphenoxyalkancarboxylsyrederivater
RU2134261C1 (ru) 2,6-дизамещенные пиридины или 2,4-дизамещенные пиримидины, способы их получения, гербицидная композиция на их основе и способ борьбы с нежелательной растительностью
US5134144A (en) Pesticidal 3-arylpyrimidinyl ethers and thioethers
SK92995A3 (en) 4-phenoxycoumarins, method of their preparation and their use as herbicidal agents
EP0700391B1 (en) Herbicidal compounds
EP0411706B1 (en) Sulphonamide herbicides
JP3074403B2 (ja) ピリミジン誘導体及びこれを含む除草剤
US5426090A (en) Heterocyclic compounds
JP2530155B2 (ja) ２−フエノキシピリミジン誘導体および除草剤
AU730571B2 (en) Herbicidal 2,6-disubstituted pyridines and 2,4-disubstituted pyrimidines