PL172448B1 - Trwaly mikroemulsyjny srodek dezynfekujacy PL PL PL PL - Google Patents

Trwaly mikroemulsyjny srodek dezynfekujacy PL PL PL PL

Info

Publication number
PL172448B1
PL172448B1 PL91291815A PL29181591A PL172448B1 PL 172448 B1 PL172448 B1 PL 172448B1 PL 91291815 A PL91291815 A PL 91291815A PL 29181591 A PL29181591 A PL 29181591A PL 172448 B1 PL172448 B1 PL 172448B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
hypochlorite
microemulsion
sodium
water
Prior art date
Application number
PL91291815A
Other languages
English (en)
Other versions
PL291815A1 (en
Inventor
Fabienne M Jacquet
Marie D Debrucq
Myriam M Loth
Claude A Blanvalet
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of PL291815A1 publication Critical patent/PL291815A1/xx
Publication of PL172448B1 publication Critical patent/PL172448B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/48Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/37Mixtures of compounds all of which are anionic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • C11D10/042Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap based on anionic surface-active compounds and soap
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0017Multi-phase liquid compositions
    • C11D17/0021Aqueous microemulsions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395Bleaching agents
    • C11D3/3956Liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/04Carboxylic acids or salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/75Amino oxides

Abstract

1. T rw a ly m ik ro e m u ls y jn y s ro d e k d e z y n fe k u ja c y z a w ie ra ja c y p o d c h lo ry n i s ro d k i p o w ie rz c h n io w o cz y n n e o ra z sro d o w isk o w o d n e, znamienny tym, ze s k la d a s ie z 1 ,5 % do 4 % w ag o w ych p o d c h lo ry n u m e ta lu a lk a lic z n e g o , 1 % d o 1 2 % w ag o w ych C 14-17 p a ra fin o s u lfo n ia n u so d u , 1 % do 1 0 % w ag o w ych C 12-18a lk ilo s ia rc z a n u so d u , 0 ,3 % d o 3 % w ag o w ych a ro m a tu i e w e n tu a ln ie 0 ,2 % do 2 % w ag o w ych C 8-16 w e g lo w o d o ru p a ra fin o - w ego, 5 d o 1 5 % w a g o w ych ro z g a le z io n e g o n iz sze g o a lk o h o lu o 4 do 8 a to m a ch w e g la , 0 ,5 % d o 1 ,5 % w ag o w ych w o d o ro tle n k u p o ta su , e w e n tu a ln ie 0 ,0 2 % d o 0 ,2 % w ag o w ych n a d jo d a n u m e ta lu a lk a lic z n e g o , 0,5 d o 5 % w ag o w ych m y d la p o ta so w e g o k w a só w p o c h o - d za cy ch z o le ju k o k o so w e g o i 5 0 % d o 8 9 ,7% w ag o w ych w o d y , p rz y czym s to s u n e k ilo s c i a lk ilo s ia rc z a n u d o p a ra fin o s u lfo m a n u je s t w z a k re s ie o d 5 :1 d o 1 :5 , a s ro d e k m a le p k o s c w 2 5 ° C w z a k re s ie 0 ,0 0 1 d o 0 ,0 2 P a .s i p H co n a jm n ie j 12. PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest trwały mikroemulsyjny środek dezynfekujący. Środek według wynalazku jest trwałą mikroemulsją o niskiej lepkości, o własnościach dezynfekujących, który, jeśli nie zawiera składnika zmętniającego, jest przezroczysty i który działa szczególnie skutecznie jako środek do dezynfekcji bądź środek poprawiający stan sanitarny oraz jako środek do czyszczenia przedmiotów o twardej powierzchni z lipofilowych zabrudzeń, takich jak oleje, tłuszcz i plamy ulegające wybieleniu, po użyciu którego powierzchnia pozostaje czysta i błyszcząca, a użycie środka często nie wymaga spłukania (szczególnie, gdy środek stosuje się w rozcieńczonej postaci).
Środek według wynalazku zawiera dezynfekującą wybielającą ilość podchlorynu, detersyjną ilość mieszaniny detergentów wyższego alkilosiarczanu i wyższego parafinosulfonianu, nierozpuszczalną w wodzie substancję lipofilową w ilości ułatwiającej usuwanie brudu oraz inicjującej powstanie mikroemulsji, wodne środowisko, a także współdziałający z substancją lipofilową i wodnym środowiskiem środek powierzchniowo czynny (kosurfaktant) w ilości pobudzającej tworzenie mikroemulsji. Mikroemulsją według wynalazku ma lepszą trwałość podchlorynu, oraz zwiększoną zdolność usuwania
172 448 brudu, gdy jest rozcieńczona wodą, w porównaniu do innych emulsji i roztworów zawierających podchloryn oraz emulsji zawierających inne detergenty, substancje lipofilowe, kosurfaktanty i wodę, gdy emulsje te są podobnie rozcieńczone.
Zdaniem zgłaszającego następujące opisy patentowe i publikacje są związane z przedmiotem wynalazku: opisy patentowe USA nr nr 4 146 199, 4 388 204,
472 291, 4 789 495, 4 839 077 i 3 839 0079; brytyjskie zgłoszenie patentowe nr 2 185 036; europejskie opisy patentowe nr nr 9 942 i 137 551; niemiecki opis patentowy nr 3 527 910 i japoński opis patentowy nr 62 158 799.
Wydaje się, że spośród tych opisów patentowych i publikacji (zgłoszeń) najbardziej istotne są opisy patentowe USA nr 4 146 499 i nr 4 472 291, obydwa dotyczące mikroemulsji zawierających podchloryn. Jednakże, środki według wynalazku charakteryzują się istotnie większą trwałością podchlorynu podczas przechowywania w temperaturze pokojowej, a szczególnie w temperaturze podwyższonej oraz wykazują, w postaci rozcieńczonej, doskonałe właściwości usuwania lipofilowych zabrudzeń z twardych powierzchni, a także mają niższą lepkość, nadają się zatem lepiej do rozprowadzania wprost na czyszczone czy dezynfekowane powierzchnie również z rozpylaczy i innych urządzeń dozujących, w porównaniu ze środkami według wymienionych powyżej dwóch ostatnich opisów patentowych USA.
Wśród publikacji, w których opisano środki mające pewien zwiayek z niniejszym zgłoszeniem można wymienić opisy patentowe USA nr nr 5 075 026, 5 076 954,
082 584, 5 108 643. Zgłoszenia te ujawniają różne kompozycje mikroemulsyjne, które zawierają syntetyczny organiczny detergent anionowy, środek lipofilowy (ciekły węglowodór i aromat), kosurfaktant i wodę, ale żaden z nich nie ujawnia ani nie sugeruje zawierających podchloryn środków według wynalazku, które charakteryzują się niższą lepkością i istotnie ulepszoną trwałością podchlorynu, a także lepszą zdolnością czyszczenia lipofilowych zabrudzeń, gdy są rozcieńczone.
Środek według wynalazku składa się z 1,5% do 4% wagowych podchlorynu metalu alkalicznego, 1% do 12% wagowych C14.17parafmosulfomanu sodu, 1% do 10% wagowych C12-i8alkilosiarczanu sodu, 0,3% do 3% wagowych aromatu i ewentualnie 0,2% do 2% wagowych Cs-16 węglowodoru parafinowego, 5 do 15% wagowych rozgałęzionego niższego alkoholu o 4 do 8 atomach węgla, 0,5% do 1,5% wagowych wodorotlenku potasu, ewentualnie 0,02% do 0,2% wagowych nadjodanu metalu alkalicznego, 0,5-5% wagowych mydła potasowego kwasów pochodzących z oleju kokosowego i 50% do 89,7% wagowych wody, przy czym stosunek ilości itlkilosiarczanu do parafinosulfonianu jest w zakresie od 5:1 do 1:5. Środek taki ma lepkość w 25°C w zakresie 0,001 do 0,02 Pa.s i pH co najmniej 12.
Jako podchloryn można stosować każdy podchloryn metalu alkalicznego, taki jak podchloryn sodu i/lub podchloryn potasu, przy czym korzystny jest podchloryn sodu.
Podchloryn sodu zwykłe stosuje się w roztworze wodnym o pH alkalicznym, a korzystnie roztwór taki przechowywany jest na zimno w celu zmniejszenia do minimum jego destabilizacji, której towarzyszy uwolnienia tlenu.
Do wytwarzania mikroemulsji według wynalazku korzystnie stosuje się podchloryn sodu w postaci wodnego roztworu o zawartości czynnego chloru do 24%, korzystnie w zakresie 5-20%, bardziej korzystnie 10-16%, np. 13%, a otrzymana mikroemulsja, która zawiera wolne jony wodorotlenowe ma pH równe co najmniej 12, korzystnie co najmniej 13, jak np. w zakresie 12-14 i 13-14, np. 13,5 lub około 14.
Składniki stanowiące anionowy detergent w środku według wynalazku obejmują sulfonian wyższego węglowodoru parafinowego C14-17 oraz siarczan wyższego alkilu C1218, przy czym alkil jest liniowy bądź zasadniczo liniowy, jak w alkoholach tłuszczowych, oba składniki w postaci soli sodowych. Najkorzystniej jako alkilosiarczan środek zawiera alkilosiarczan sodu, w którym grupa alkilowa pochodzi od alkoholu z oleju kokosowego i jest ewentualnie uwodorniona lub laurylosiarczan sodu lub ich każda mieszanina, w której co najmniej 50%, korzystnie co najmniej 60% i bardziej korzystniej co najmniej
172 448
70% wagowych grup alkilowych stanowią grupy laurylowe i/lub mirystylowe, przy czym wskazane jest aby grupy alkilowe były nasycone i zawierały przeciętnie 12 do 14 atomów węgla w łańcuchu.
Parafinosulfoniany mogą być inonosulfonlariami bądź disulfonianami i zazwyczaj są ich mieszaniną uzyskaną przez sulfonowanie parafin o 14 do 17 atomach węgla. Parafinosulfoniany, które zawierają grupę(y) sulfonową(e) rozmieszczoną(e) wzdłuż łańcucha parafinowego opisane są w opisach patentowych USA nr nr 2 503 280, 2 507 088, 3 260 744 i 3 372 188, a także w niemieckim opisie patentowym nr 735 096.
Środek według wynalazku jako nierozpuszczalną w wodzie substancję lipofilową, która inicjuje tworzenie mikroemulsji i poprawia usuwanie lipofilowych zabrudzeń z twardych powierzchni, na które nanoszone są czyszczące i dezynfekujące środki według wynalazku, zawiera nasycone bądź zasadniczo nasycone węglowodory, takie jak parafiny Cs-ιό, podobnie jak różne nierozpuszczalne w wodzie aromaty, które mogą obejmować terpeny. Takie substancje w bardzo zadowalający sposób służą jako inicjatory mikroemulsji, a także do usuwania lipofilowych zabrudzeń z twardych powierzchni, przy czym ilość zabrudzeń usuwanych i zemulgowanych przez nierozpuszczalną(e) w wodzie substancję^) li^ofil^’^ią(e) czasami wielokrotnie przekracza masę substancji lipofilowej(ych) w mikroemulsji użytej do takich zabrudzonych olejem i/lub tłuszczem powierzchni. W środkach według wynalazku stosuje się parafiny (lub izoparafiny) razem z aromatem, a w niektórych przypadkach stosuje się sam aromat uzyskując lepsze rezultaty ze względu na jego polarny charakter.
Stosowany węglowodór parafinowy jest w stanie ciekłym. Korzystne są parafiny zawierające 9-16 atomów węgla, a bardziej korzystne są ciekłe izoparafiny, zwłaszcza C9-13.
Aczkolwiek składnika aromatyzującego mikroemulsji według wynalazku nie traktuje się jako rozpuszczalnika zanieczyszczeń tłuszczowych lub olejowych, mikroemulsje według wynalazku często mają zdolność rozpuszczania wielokrotnie więcej niż zawartość substancji lipofilowej (izoparafiny plus substancja zapachowa) zanieczyszczeń olejowych i tłuszczowych, które są uwalniane i usuwane z podłoża wskutek działania detergentów (które mogą być traktowane jako środki powierzchniowo czynne) i rozpuszczone w fazie olejowej mikroemulsji typu olej w wodzie (o/w). Takie solubilizujące działanie aromatu lub rozproszonej fazy lipofilowej może być również przypisane bardzo małym rozmiarom (submikron) cząsteczkowy rozproszonych w postaci kulek cząstek ciekłego aromatu i izoparafin, które tworzą rozproszoną fazę olejową, ponieważ takie cząstki mają znacznie zwiększoną powierzchnię właściwą i w konsekwencji zwiększoną aktywność solubilizującą. Ten rodzaj działania aromatu (i izoparafin) opisano w zgłoszeniu patentowym USA nr seryjny 07/267 872.
W środku według wynalazku rolę rozpuszczalnika zanieczyszczeń olejowych odgrywa częściowo nierozpuszczalny lub zasadniczo nierozpuszczalny (o rozpuszczalności zwykle poniżej 20%) w wodzie aromat. W przypadku kompozycji detergentowych opartych na wodzie wymagana jest obecność solubilizera, takiego jak hydrotrop będący niższo-alkiloarylosulfonianem metalu alkalicznego, trietanoloamina, mocznik itd. w ceiu rozpuszczenia lub zadowalającego rozproszenia aromatu, zwłaszcza przy poziomie aromatu rzędu 1% lub wyżej, ponieważ aromaty stanowią zwykle mieszaniny olejków eterycznych i związków zapachowych, które są zasadniczo nierozpuszczalne w wodzie. Dlatego przez wprowadzenie do wodnego środka czyszczącego aromatu i węglowodoru jako fazy olejowej detergentowej mikroemulsji typu o/w, osiągnięto kilka ważnych korzyści.
Po pierwsze, poprawiono właściwości kosmetyczne finalnego środka. Wytworzone środki są często przezroczyste (w wyniku wytworzenia mikroemulsji) oraz wysoce nawonnione (konsekwencja poziomu aromatu).
Po wtóre, uzyskano ulepszoną zdolność usuwania tłuszczu przy zastosowaniu zarówno stężonych (nierozcieńczonych), jak i rozcieńczonych (wodą) mikroemulsyjnych
172 448 środków czyszczących, dezynfekujących i poprawiających stan sanitarny bez potrzeby stosowania detergentowych wypełniaczy, buforów lub tradycyjnych rozpuszczalników usuwających tłuszcz, takich jak nafta, olej sosnowy, aceton, benzyna lakowa, niskie poziomy aktywnych składników oraz ulepszone działanie czyszczące.
W końcu, opisane substancje lipofilowe są kompatybilne z podchlorynem, podchloryn nie oddziaływuje na nie niekorzystnie w znacznym stopniu, zaś one nie powodują destabilizacji podchlorynu czy też mikroemulsji.
Użyty tu, a także w dołączonych zastrzeżeniach termin aromat ma swoje normalne znaczenie, tj. odnosi się i obejmuje każdą zasadniczo nierozpuszczalną w wodzie substancję zapachową lub mieszaninę substancji łącznie z naturalnymi (tj. uzyskanymi w wyniku ekstrakcji z kwiatów, ziół, liści, korzeni, kory, drewna, kwiatów drzew owocowych czy roślin), sztucznymi (tj. mieszaniną różnych naturalnych olejków lub składników olejków) i syntetycznymi (tj. syntetycznie wytworzonymi substancjami zapachowymi). Takim substancjom często towarzyszą substancje pomocnicze, takie jak utrwalacze, wypełniacze i stabilizatory również objęte pojęciem aromatu jak w niniejszym opisie. Normalnie, aromaty są złożonymi mieszaninami wielu organicznych związków, które obeimują zapachowe i aromatyzujące węglowodory eteryczne, takie jak terpeny, etery i inne związki o trwałości do zaakceptowania w środkach według wynalazku. Substancje te są albo dobrze znane albo łatwe do określenia poprzez proste testy, tak więc nie ma potrzeby szczegółowo ich wymieniać.
Poza wymienionymi składnikami zapachowymi można również stosować zadowalająco trwałe substancje typu utrwalaczy, takie jak żywice, żywice naturalne i syntetyczrne piżmo i inne stabilne utrwalacze. Również często obecne w aromatach są trwałe środki konserwujące, przeciwutleniacze, stabilizatory oraz modyfikatory lepkości i lotności znane ze spełnienia tych funkcji.
Aromaty w środku według wynalazku mają korzystnie charakter polarny i lipofilowy, tak więc tworzą one co najmniej znaczną część fazy olejowej mikroemulsji. Takie aromaty są oczywiście trwałe wobec podchlorynu. Uważa się, że najlepszymi aromatami do tego celu są te, które należą do następujących rodzin zapachowych: rodzina zapachów kwiatowych obejmująca zapachy czysto kwiatowe, mieszane kwiatowe, zielono-kwiatowe, drzewno-roślinne i owocowo-kwiatowe; chypre, obejmującej kwiatowy aldehydowy chypre, skórzany chypre i zielony chypre; zapachy typu fougere; zapachy ambrowe obejmujące ambrę kwiatowo-drzewną, kwiatowo-korzenną, słodką ambrę i ambrę przypominającą kwiatową oraz rodzina zapachów skórzanych i które są trwałe w obecności podchlorynu oraz nie destabilizują podchlorynu. Aromaty takie można wybrać spośród wielu typów znanych jako trwałe wobec podchlorynu, takich jak mieszanki podobne do znanego aromatu Kloron znajdującego się w niektórych handlowych podchlorynowych preparatach wybielających. Wiele takich aromatów opisano w zgłoszeniu patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki o numerze seryjnym 07/267 872. Przed zastosowaniem takich aromatów w mikroemulsjach należy zbadać ich odporność na podchloryn.
Podczas gdy różne składniki aromatów uznane za użyteczne w środkach według wynalazku opisano powyżej, żadnej konkretnej kompozycji aromatu nie uważa się za krytyczną pod kątem właściwości czyszczących dopóki jest nierozpuszczalna w wodzie (i ma zadowalający zapach). Ze względu na stosowanie w gospodarstwie domowym, aromat, a także inne składniki środków do czyszczenia powinny być do zaakceptowania również ze względów kosmetycznych tj. powinny być nietoksyczne, hipoalergiczne itd., a również kompatybilne z podchlorynem i innymi składnikami kompozycji.
Kosurfaktant odgrywa ważną rolę zarówno w stężonej, jak i w rozcieńczonej mikroemulsji według wynalazku. Przy braku kosurfaktanta woda, detergent(y) oraz środek lipofilowy (węglowodór i aromat), po zmieszaniu w odpowiednich proporcjach, mogą tworzyć albo roztwór micelarny, przy niższych stężeniach, albo konwencjonalną emulsję olej w wodzie. W przypadku obecności kosurfaktanta w takich układach napięcie międzyfazowe lub powierzchniowe na granicach faz między lipofilowymi kropelkami i ciągłą
172 448 fazą wodną jest znacznie zmniejszone, do wartości bliskiej 0 (i wynosi około 10'6 N(m). Ta redukcja napięcia międzyfazowego powoduje spontaniczne rozdrobnienie kuleczek lub kropelek fazy rozproszonej, aż stają się one tak małe, że nie mogą być dostrzeżone nieuzbrojonym ludzkim okiem, a więc wytwarza się klarowna mikroemuisja, która wydaje się być przezroczysta (o ile nie zawiera środka zmętniającego). W takim mikroemulsyjnym stanie parametry termodynamiczne osiągają równowagę, przy czym różne stopnie trwałości związane są z całkowitą energią swobodną mikroemulsji. Niektóre parametry termodynamiczne mające wpływ na określenie całkowitej energii swobodnej układu to (1) potencjał cząstka - cząstka; (2) napięcie międzyfazowe lub energia swobodna (rozciąganie i zginanie); (3) entropia dyspersji kropelki i (4) zmiany potencjału chemicznego przy tworzeniu mikroemulsji. Termodynamicznie trwały układ osiąga się, gdy napięcie międzyfazowe lub energia swobodna osiąga minimum i gdy entropia dyspersji kropli osiąga maksimum. Tak więc, wydaje się, że zadaniem współdziałającego środka powierzchniowo czynnego w tworzeniu trwałej mikroemulsji typu o/w jest zmniejszenie napięcia międzyfazowego oraz modyfikacja struktury mikroemulsji i zwiększenie liczby możliwych konfiguracji. Również wydaje się prawdopodobne, że współdziałający środek powierzchniowo czynny pomaga zmniejszyć aktywność fazy rozproszonej względem fazy ciągłej oraz w odniesieniu do zabrudzeń olejem i tłuszczem, które mają być usunięte z powierzchni będącej w kontakcie z mikroemulsją. Oczywiście, w przypadku mikroemulsji według wynalazku tego typu efekty muszą być uzyskane w obecności silnie utleniającego środka (podchloryn) i dlatego współdziałający środek powierzchniowo czynny i inne składniki kompozycji są zadowalająco kompatybilne z podchlorynem jak równie z innymi spośród normalnych składników mikroemulsji.
Użyteczne kosurfaktanty w środkach mikroemulsyjnych według wynalazku obejmują rozpuszczalne w wodzie rozgałęzione niższe alkohole o 4 do 8 atomach węgla, takie jak trzeciorzędowe alkohole. Korzystne są alkohole o 4 do 6 atomach węgla, a tert-butanol jest najbardziej korzystny, chociaż tert-pentanol jest również wysoce zadowalający.
Mikroemulsje według wynalazku zawierają wodorotlenek potasu do stabilizowania podchlorynu.
Mikroemulsje według wynalazku zawierają mydło potasowe kwasów tłuszczowych pochodzących z oleju kokosowego, korzystnie wyższego kwasu tłuszczowego zawierającego 8 do 18 atomów węgla. Mydło takie dodaje się do innych składników dla wytworzenia pożądanej mikroemulsji, a funkcja jego polega na ograniczeniu pienienia (lecz także zwiększa się zdolność czyszczenia). Alternatywnie i często korzystnie, mydło wytwarzane jest in situ w wyniku reakcji między odpowiednim wodorotlenkiem lub węglanem a właściwym kwasem tłuszczowym, korzystnie w środowisku wodnym. Pewien nadmiar użytego wodorotlenku stanowi tzw. stabilizujący wolny wodorotlenek, który stabilizuje podchloryn. W kompozycjach mikroemulsyjnych pożądana jest, aczkolwiek nie jest konieczna, obecność nadjodanu, takiego jak nadjodan metalu alkalicznego, ze względu na jego stabilizujący wpływ na podchloryn. Korzystnym stabilizatorem jest nadjodan potasu, lecz sól sodowa jest również użyteczna. Nadjodan może być dodany jako taki, bądź też może być wytworzony in situ w stosownej reakcji odpowiednich związków jodu.
Ostatnim wymaganym składnikiem mikroemulsji według wynalazku jest woda, korzystnie dejonizowana, aczkolwiek możliwe jest również użycie wody wodociągowej, korzystnie o twardości mniejszej niż 50 lub 100 ppm w przeliczeniu na węglan wapnia, a dodatkowo woda może być napromieniona.
Dla zapewnienia skutecznego działania podchlorynu w zakresie poprawy stanu sanitarnego, dezynfekowania, usuwania plam i wybielania, jego zawartość w środkach mikroemulsyjnych według wynalazku jest ilością dezynfekującą, która wynosi 1,5 do 4% wagowych, korzystnie 2,0 do 3,0% wagowych, np. 2,5% lub około 2,5%. Ilość kombinacji detergentów wyzszego alkilosiarczzmu i wyższego parafinosulfonianu stanowi ilość
172 448 detersyjną, która zwykle wynosi od 2 do 22% wagowych, korzystnie 2 do 10% wagowych i bardziej korzystnie 3 do 5% wagowych, np. 3,9% lub około 4%. W takiej kombinacji proporcja parafinosulfonianu do alkilosiarczanu wynosi zwykle od 1:5 do 5:1, korzystnie 1:3 do 3:1 i bardziej korzystnie 1:2 do 2:1, np. 1:1 lub około 1:1. Ilość Ci_4i7parafinosulfonianu sodu wynosi 1 do 12% wagowych, korzystnie 1 do 6% wagowych i bardziej korzystnie 0,5 do 4%, np. 3% lub około 3% wagowych, podczas gdy ilość Cn-isalkiłosiarczanu sodu wynosi 1 do 10% wagowych, korzystnie 1 do 5% wagowych bardziej korzystnie
1,5 do 2,5%, np. 1,9% lub około 2,0% wagowych.
Nierozpuszczalny w wodzie środek lipofilowy, który obejmuje również nierozpuszczalne w wodzie aromaty mogące znajdować się w środkach według wynalazku jak również ciekłe parafiny oraz równoważne substancje ułatwiające usuwanie zabrudzeń i inicjujące powstawanie mikroemulsji, jest obecny w środkach według wynalazku w ilości promującej usuwanie zabrudzeń i inicjującej mikroemulsję, która to ilość wynosi 0,5 do 5% wagowych, korzystnie 0,5 do 3% wagowych i bardziej korzystnie 0,5 do 1,5%, np. 1% lub około 1%. Zawartość parafinowego lub izoparafinowego składnika środka lipofilowego wvnosi w środku dezvnfekującvm 0.2% do 2% wagowych. korzvotn ie 0,2 dn 1% wagowych, np. 0,3% lub około 0,3%, zaś zawartość w środku dezynfekującym aromatu wynosi 0,3 do 3% wagowych, korzystnie 0,3 do 2% i bardziej korzystnie 0,4 do 1%, np. 0,7% lub około 0,7%.
Ilość kosurfaktanta rozgałęzionego niższego alkoholu o 4 do 8 atomów węgla w mikroemulsji według wynalazku jest ilością promującą tworzenie mikroemulsji i wynosi 5 do 15% wagowych i bardziej korzystnie 7 do 13% wagowych, np. 8,8%, 10,0% wagowych.
Gdy kosurfaktantem jest korzystny trzeciorzędowy alkohol butylowy (t-butanol), można użyć czystego związku bądź jego azeotropu z wodą. Podany powyżej zakres procentowy i procenty odnoszą się do rzeczywistej zawartości tert-butanolu. Procentowa zawartość wody jest w zakresie 50 do 89,7% i bardziej korzystnie 65,6 do 87,15% wagowych, np. 79,0% lub około 79,9% wagowych. Dolna i górna granica zawartości wody określone są maksymalną i minimalną zawartością innych składników, uprzednio wymienionych. Ilość nadjodanu pełniącego funkcję stabilizatora wynosi od 0,02 do 0,2% wagowych i bardziej korzystnie 0,1% lub około 0,1%. Ilość wolnego wodorotlenku, jako KOH, wynosi 0,5 do 1,5% wagowych i bardziej korzystnie 0,7 do 0,9% wagowych, np. około 0,7% lub 0,9%.
Zawartość mydła, jako soli potasowej kwasu z oleju kokosowego, korzystnie jest w zakresie od 0,8 do 3% wagowych i może wynosić np. około 1,2% wagowych.
W mniejszym opisie wszystko to, co odnosi się do pojedynczego składnika, obejmuje również wiele składników. Dla przykładu to, co odnosi się do kosurfaktanta również obejmuje mieszaninę takich kosurfaktantów.
Podane powyżej procentowe zakresy zawartości odnoszą się zarówno do takich mieszanin, jak i pojedynczych substancji.
Poniżej przedstawiono korzystne środki według wynalazku. Korzystny środek, który ma lepkość w zakresie od 0,001 do 0,01 Pa-s w temperaturze 25°C, a pH około 14, składa się z 2,0% do 3% wagowych podchlorynu sodu, 1% do 6% wagowych Ci4-17parafinosulfonianu sodu, 1% do 5% wagowych liniowego Cu-malkilosiarczanu sodu, 0,2% do 1% wagowych węglowodoru izoparafinowego C9-13 , 0,3% do 2% wagowych aromatu, który jest zasadniczo trwały w obecności wybielacza podchlorynowego, 7% do 13% wagowych trzeciorzędowego niższego alkoholu o 4 do 6 atomach węgla, 0,8 do 3% wagowych mydła potasowego kwasów pochodzących z oleju kokosowego, 0,5% do 1,2% wagowych wodorotlenku potasu, 0,02% do 0,2% wagowych nadjodanu potasu i 65,6% do 87,15% wagowych wody. Korzystny jest również środek, który ma lepkość w zakresie od 0,001 do 0,005 Pa-s w temperaturze 25oC i składa się z około 2,5% wagowych podchlorynu sodu; około 3% wagowych Cw-nparafinosulfonianu sodu, około 2,0% wagowych C12-i8alkilosiarczanu sodu, około 0,3% wagowych węglowodoru izoparafinowego C9-13,
172 448 około 0,7% lipofilowego, polarnego, odpornego na podchloryn aromatu, około 10% wagowych tert-butanolu, około 1,2% wagowych mydła potasowego kwasów pochodzących z oleju kokosowego, około 0,7% wagowych wodorotlenku potasu; około 0,1% wagowych nadjodanu potasu i około 79,9% wagowych dejonizowanej wody.
Mikroemulsje według wynalazku można wytworzyć następującymi odpowiednimi sposobami, z których korzystny jest sposób obecnie opisany. Dane odnoszą się do konkretnego składu, lecz oczywiste jest, że sposobem tym można wytwarzać mikroemulsje o pełnym zakresie składu według wynalazku. Najpierw, rozpuszcza się anionowe detergenty przynajmniej w części wody, wytwarzając przedmieszkę 1. Korzystnie zużywa się większą część całkowitej zawartości wody w mikroemulsji, tj. 51 do 100%, korzystnie 70 do 90%. Następnie stapia się kokosowe kwasy tłuszczowe i poddaje reakcji z odpowiednim środkiem zobojętniającym, np. nadmiarem wodorotlenku potasu, korzystnie w środowisku wodnym, które zawiera ilość wody wynikłą z bilansu wody lub zasadniczo pozostałą wodę. W ten sposób powstaje przedmieszka 2.
Po wytworzeniu roztworu mydła potasowego kwasów tłuszczowych pochodzących z oleju kokosowego, zawierającego nadmiar niezwiązanego wodorotlenku potasowego, miesza się go z roztworem detergentowym, wytwarzając przedmieszkę 3. Po czym domieszkuje się nadjodan (daje to przedmieszkę 4), a następnie dodaje się podchloryn w celu wytworzenia przedmieszki 5. Sporządza się wspólny roztwór ciekłego aromatu i ciekłego węglowodoru izoparafinowego (przedmieszka 6) i miesza się z przedmieszką 5 dla wytworzenia przedmieszki 7. Następnie do przedmieszki 7 dodaje się trzeciorzędowego butanolu uzyskując produkt końcowy. Wszystkie operacje mieszania mogą być przeprowadzone w temperaturze pokojowej, z wyjątkiem tej, w której uczestniczy stopiony kwas kokosowy, ponieważ reakcja zachodzi korzystnie w temperaturze bliskiej temperatury topnienia takiego kwasu.
Można dokonać zmian w opisanym sposobie wytwarzania, lecz zwykle jest pożądane, aby nie dodawać wcześniej podchlorynu niż to jest wskazane, aby uniknąć możliwych problemów związanych z nierozpuszczalnością detergentu anionowego i mydła. Zazwyczaj zaleca się również, aby trzeciorzędowy butanol lub inne trzeciorzędowe niższe alkohole, będące współdziałającymi środkami powierzchniowo czynnymi o podobnej lub niższej lotności, dodawać na końcu, zwykle w temperaturze pokojowej i po dodaniu aromatu, w celu wytworzenia mikroemulsji i umknięcia ich strat wskutek odparowania składników podczas rozmaitych operacji mieszania. W razie potrzeby, można wytworzyć najpierw mydło i zmieszać anionowe detergenty z wodnym roztworem mydła. Po zakończeniu procesu wytwarzania otrzymuje się uformowaną mikroemulsję, która jest trwała w temperaturze pokojowej. Powstały produkt ma lepkość niższą niż 0,05 Ns/m2, często niższą niż 0,03 Ns/m2, a typowo ma niską lepkość rzędu od 0,001 do 0,02 Ns/m2 korzystnie 0,001 do 0,01 Ns/m2, a bardziej korzystnie 0,001 do 0,005 Ns/m2 np. 0,003 lub około 0,003 Ns/m2 w temperaturze 25°C, tak że może być rozpylany, chociaż może być zagęszczony na życzenie.
Mikroemulsje według wynalazku mogą być stosowane do usuwania tłustych zabrudzeń z twardych podłoży, zarówno w postaci stężonej, jak i po rozcieńczeniu wodą. Mikroemulsję w postaci stężonej korzystnie rozpyla się na powierzchnię, z której mogą być usunięte lipofilowe zabrudzenia typu olej lub tłuszcz i czyści szczotką lub ściera ścierką. Powierzchnię można następnie spłukać lub też po przetarciu ścierką można pozostawić ją do wyschnięcia bez spłukiwania. Ze względu na skład mikroemulsji i brak w niej soli stanowiących wypełniacze, traktowane nią powierzchnie schną do stanu, w którym są błyszczące i bez smug, bez potrzeby spłukiwania oraz są czyste i w dobrym stanie sanitarnym, nawet bez spłukiwania (chociaż korzystnie jest je spłukać, gdy stosuje się środek w postaci stężonej).
W postaci rozcieńczonej, to jest w rozcieńczeniu jednej części do dwóch do 300 części wody, korzystnie za pomocą 3 do 20 części wody, np. około 10 części wody, powstać może mikroemulsja typu o/w (szczególnie do 20 części wody), a czyszczenie
172 448 może przebiegać w sposób uprzednio opisany dla stężonej mikroemulsji. Z uwagi na zastosowane rozcieńczenie, może być potrzebna większa energia mechaniczna i użycie większej ilości rozcieńczonej mikroemulsji, o 20 do około 70% tej ilości, której użyto by, gdyby kompozycję stosować w postaci stężonej, dla osiągnięcia, żądanego efektu czyszczenia i poprawy stanu sanitarnego. Do rozcieńczenia należy stosować wodę o temperaturze rzędu 10 do 40°C, zwykle 15 lub 20 do 30 lub 40°C i o twardości w zakresie od 0 do 600 ppm lub wyższej w przeliczeniu na węglan wapnia, takiej jak 50 do 150 ppm. I znów, czyszczoną i dezynfekowaną powierzchnię można spłukać bądź zaniechać płukania, szczególnie, gdy ma się do czynienia z mikroemulsją o rozcieńczeniu większym niż 20 części wody na część mikroemulsji. Jednakże korzystnie jest spłukać metalowe powierzchnie, aby zapobiec ich korozji spowodowanej kontaktem z podchlorynem. Warto zauważyć, że przy rozcieńczeniach w zakresie 1 do 20:1 rozcieńczona mikroemulsją będzie zazwyczaj w postaci mikroemulsji, podczas gdy przy większych rozcieńczeniach może być zwyJ^łą emulsją, która jest często mniej wydajna niż mikroemulsja w procesie czyszczenia i dezynfekowania. Gdy stosuje się rozcieńczoną mikroemulsję do mycia naczyń, należy je spłukać ze względów estetycznych i zdrowotnych, aczkolwiek będą one czyste i błyszczące bez spłukiwania.
Środki według wynalazku są przydatne do czyszczenia naczyń, przyborów, ścian, stolarki, skrzyń, skrzyń i pomieszczeń do przechowywania żywności, przewodów klimatyzacyjnych i ogrzewczych, rusztów i filtrów i kanałów wentylacyjnych, kuchennych wyciągów i filtrów itp. a także podłóg oraz do czyszczenia i dezynfekowania łazienek i kuchni, do usuwania pleśni, do mycia naczyń i utensyliów a nawet do czyszczenia zabrudzonych tłuszczem i poplamionych wyrobów tekstylnych takich jak zaplamiona odzież. We wszystkich tych przypadkach użycie mikroemulsji według wynalazku powoduje znacznie lepsze czyszczenie niż osiągane przy użyciu zwykłych niespreparowanych ciekłych detergentów w postaci roztworu bądź emulsji. Dodatkową, ważną zaletą jest to, że podchloryn dezynfekuje i/lub poprawia stan sanitarny traktowanych powierzchni i materiałów.
Mikroemulsje według wynalazku posiadają znaczące zalety w stosunku do innych tego typu mikroemulsji, które również zawierają podchloryn. Do zalet tych, odnośnie do ich właściwości dezynfekujących/popi^awiających stan sanitarny, wybielających i usuwających plamy, należy większa trwałość mikroemulsji według wynalazku po przechowywaniu w temperaturze pokojowej i w podwyższonych temperaturach. Stwierdzono, że w porównaniu z kompozycjami takimi jak przedstawiono w opisach patentowych Rosano (opisy patentowe Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 4 146 499 i 4 472 291) mikroemulsje według wynalazku są znacznie bardziej trwałe w odniesieniu do podchlorynu, zatrzymując ponad trzydziestokrotnie więcej chloru czynnego w stosunku do zatrzymanego w 'kompozycji Rosano. pomimo faktu, że kompozycja ta początkowo zawierała 34% więcej czynnego chloru niż mikroemulsją według wynalazku, a także zatrzymując tyle samo czynnego chloru co inna z kompozycji Rosano, pomimo faktu, że ta druga kompozycja Rosano zawierała wyściowo 60% więcej aktywnego chloru niż mikroemulsją według wynalazku. Porównań tych dokonano po trzech tygodniach przechowywania w temperaturze pokojowej, lecz podobne wyniki porównań uzyskuje się przy przechowywaniu w podwyższonej temperaturze, np. 40°C, chociaż ze względu na rozkład podchlorynu w wysokich temperaturach należy unikać podwyższonych temperatur, jeżeli jest to możliwe.
Inną znaczącą zaletą wynalazku jest duża zdolność usuwania tłuszczu. W testach porównawczych, stosując barwione osady łoju na twardych powierzchniach i maszynowe ścieranie powierzchni nasyconymi mikroemulsją gąbkami (używając mikroemulsji w stężonej postaci), wykazano, że usuwanie tłuszczu przy pomocy środka według wynalazku było równoważne z uzyskanymi przy użyciu kompozycji Rosano pomimo faktu, że kompozycja Rosano zawierała ponad trzykrotnie więcej składnika detergentowego oraz ponad dwunastokrotnie więcej składnika lipofilowego (czterochlorku węgla). Porównując
172 448 postać rozcieńczoną do drugiej rozcieńczonej kompozycji Rosano, przy czym obie kompozycje miały taką samą zawartość procentową detergentu, wykazano, że mikroemulsja według wynalazku przewyższa kompozycję Rosano pod względem zdolności usuwania tłuszczu i jest nawet lepsza od innego takiego produktu. Wyniki tu przedstawione są szczególnie niespodziewane jako, że wskazują, iż mikroemulsje według wynalazku charakteryzują się nieoczekiwanie dużo większą trwałością podchlorynu niż inne znane w technice mikroemulsje zawierające podchloryn, a nawet lepszą niż znane mikroemulsje na bazie podchlorynu zdolnością czyszczenia, gdy znajdują się w rozcieńczonej wodą postaci, tj. postaci, w której takie produkty są zwykle stosowane, przy równoważnej zawartości detergentu, pomimo większych ilości rozpuszczalnika w porównywalnych kompozycjach. Wyniki te stanowią atrybut kombinacji podchlorynu, parafinosulfonianu i detergentów alkilosiarczanowych i możliwości wytwarzania bardziej skutecznych mikroemulsji do środków według wynalazku.
Stwierdzono, że oprócz trwałości podchlorynu i przewagi nad innymi emulsjami zawierającymi podchloryn odnośnie właściwości czyszczących, mikroemulsje według wynalazku charakteryzują się fizyczna trwałością nie ulegając rozdzielaniu się, zagęszczaniu po odstaniu oraz nie mętniejąc w czasie przechowywania, a także, co jest pożądane, cechuje je niska lepkość a więc łatwo można nimi napełniać pojemniki z rozpylaczem, z których można je łatwo odmierzać. Ponadto ze względu na obecność mydła w recepturze regulowane jest nadmierne pienienie się, które w innym przypadku mogłoby zaistnieć z powodu obecności syntetycznych organicznych detergentów anionowych, co ułatwia czynności czyszczenia, np. czyszczenia podłóg. Ponadto brak soli stanowiących wypełniacz zapobiega osadzeniu się ich na podłożach, a przez to zapobiega powstawaniu smug.
Następujące przykłady ilustrują lecz nie ograniczają wynalazku. O ile nie wskazano, wszystkie części w przykładach, opisie i zastrzeżeniach są częściami wagowymi, a wartości temperatury podano w °C.
Przykład I
Składnik Procent /wagowy/
/1/ C14_17parafinosulfonian sodu 3,00
/2/ Ci2-18alkilosiarczan sodu 2,00
/3/ Kwas tłuszczowy z oleju kokosowego 1,00
Wodorotlenek potasu 1,00
Trzeciorzędowy alkohol butylowy 10,00
/czystość analityczna/
/4/ Węglowodór izoparafinowy Cg_13 0,34
/5/ Aromat /typu Kloron/ 0, 66
Wodny roztwór podchlorynu soau 18,00
/12,5% czynnego chloru/
Nadjodan potasu 0,10
Woda demonizowana 63, 90
100,00
(1) Pochodzący z 98% C14-17parafinosulfomanu, w którym co najmniej 50% stanowi monosulfoman (2) Pochodzący z 94% C12-18alkilosiarczanów, w których 75% stanowią Cl2-14alkilosiarczany (3) Kwasy tłuszczowe C8-18 pochodzące z oleju kokosowego (4) Isopar H (Exxon Chemical Corp) (5) Składający się z trwałych wobec podchlorynu terpenów aromatycznych, eterów i syntetycznych utrwalaczy oraz innych trwałych lipofilowych związków zapachowych.
172 448
Mikroemulsję według podanej receptury wytwarza się przez rozpuszczenie parafinosulfonianu sodu i laurylosiarczanu sodu w większej ilości, około 40% (w odniesieniu do całego składu) ilości wody podanej w recepturze i do tego roztworu, w temperaturze około 40°C dodaje się stopione kokosowe kwasy tłuszczowe oraz wodny roztwór wodorotlenku potasu. Alternatywnie, można najpierw poddać reakcji stopione kokosowe kwasy tłuszczowe i nadmiar wodorotlenku potasu w środowisku wodnym zawierającym około 1/2 lub 3/4 pozostałej wody i następnie można zmieszać z roztworem detergentów lub kwas i wodorotlenek można początkowo poddać reakcji w prawie całej ilości wody, z wyjątkiem części, w której należy rozpuścić nadjodan, a później zmieszać detergenty z powstałym roztworem mydła. Następnie, rozpuszcza się nadjodan w pozostałej wodzie i miesza się z przedmieszką wymienionych pierwszych pięciu składników, po czym miesza się roztwór podchlorynu z otrzymaną przedmieszką w temperaturze pokojowej lub nieznacznie wyższej, a potem miesza się z tym przedmieszkę aromatu i węglowodoru izoparafinowego i na końcu dodaje się i miesza ostatni składnik tj. t-butanol. Jeśli wtrąca się jakieś nierozpuszczalne cząstki, pożądane jest przesączenie końcowe produktu.
Otrzymany produkt ma lepkość około 3 mPii* w temperaturze 25°C, jest klarowny, łatwo płynący o stosunkowo przyjemnym zapachu typu chlorowego. Pakuje się go do pojemnika dozującego z rozpylaczem bądź do polietylenowej butli i jest gotów do użycia.
Wytworzona mikroemulsja poddana starzeniu w temperaturze 20°C w ciągu ośmiu tygodni zawiera 75% wyjściowej zawartości czynnego chloru. Badanie wykazuje, że mikroemulsja jest fizycznie trwała. Nie wykazuje rozdzielenia, żadnych zagęszczeń na górze, przy powierzchni ani obecności rozróżnialnych cząstek. W tych przypadkach, kiedy kompozycja zawiera znaczne zanieczyszczenie metalem ciężkim, taki metal może wytrącić się z nadjodanem i być usunięty z kompozycji. Trwałość podchlorynu w wytworzonej mikroemulsji jest znacząco lepsza niż znanych mikroemulsji zawierających podchloryn (takich jak kompozycja Rosano) a wytworzona mikroemulsja i jej rozcieńczona wodą w stosunku 1:10 postać wykazują obie skuteczne działanie dezynfekujące i obielające.
Działanie czyszczące (odtłuszczające) środka według wynalazku, w jego postaci stężonej, badano przez porównanie z próbkami kontrolnymi, stosując zabarwiony łój wołowy osadzony na twardych, białych płytkach z tworzywa sztucznego. Łój wołowy, w roztworze chloroformowym naniesiono na płytki z tworzywa Formica poprzez rozpylenie i pozostawienie próbki do odparowania rozpuszczalnika. Rozpylony roztwór sporządzono rozpuszczając pięć gramów utwardzonego łoju wołowego, pięć gramów łoju wołowego i 0,05 g niebieskiego barwnika (Dysl 502 EX, z firmy Hoechst) w 89,95 g chloroformu. Roztwór rozpylono równomiernie na białą płytkę i pozostawiono do wyschnięcia w temperaturze pokojowej przez 15 minut. Następnie, 2,5 g mikroemulsji sporządzonej według przykładu rozpylono na wcześniej zmoczoną gąbkę, którą starannie wyżęto, aby usunąć z niej większość wody. Plastikową płytkę umieszczono wraz z gąbką, na której znajdowała się naniesiona mikroemulsja w maszynie zmywającej Gardnera. Włączono maszynę i gąbka rozpoczęła szorowanie płytki usuwając w ten sposób osadzony na niej łój. Rejestrowano liczbę ruchów niezbędnych do oczyszczenie ścieżki z łoju tak, aby ukazała się biała płytka. Te same operacje wykonano na próbkach kontrolnej mikroemulsji (w rodzaju mikroemulsji Rosano) rejestrując ilość wymaganych ruchów. Lepszą mikroemulsją czyszczącą jest ta, która oczyszcza ścieżkę z naniesionego łoju przy mniejszej liczbie ruchów. Testy wykazały, że zawierająca podchloryn mikroemulsja według wynalazku w postaci nierozcieńczonej charakteryzuje się równą zdolnością czyszczącą co mikroemulsja typu Rosano, lecz mikroemulsja porównawcza zawiera więcej detergentu, a także więcej środka lipofilowego niż mikroemulsja według wynalazku.
Procedurę podobną do opisanego testu czyszczenia wykonano dla przebadania efektów czyszczenia kompozycji według wynalazku i kompozycji kontrolnych po rozcieńczeniu ich do tego samego stężenia składników detergentowych. W testach tych
172 448 stosowano próbki kontrolne rozcieńczone do stężenia dwunastu gramów na litr roztworów czyszczących a rozcieńczenia mikroemulsji według wynalazku były takie, aby uzyskać te same stężenia detergentów. Ze względu na większe rozcieńczenia roztworów czyszczących (w porównaniu do stężonych) preparat stanowiący zabrudzenie, nanoszony na białe płytki sporządzono przez rozpuszczenie 0,5 g utwardzonego łoju, 0,5 g łoju wołowego i 0,05 g niebieskiego barwnika w 98,95 g chloroformu. Roztwór brudzący rozpylono równomiernie na białe podłoże i pozostawiono do wyschnięcia w temperaturze pokojowej przez 15 minut, przed rozpoczęciem badań. Gąbki zostały wstępnie zmoczone rozcieńczonym roztworem czyszczącym i starannie wyżęte w celu usunięcia z nich większości roztworu. Następnie, zwilżoną wstępnie gąbkę polano 10 ml rozcieńczonego roztworu czyszczącego i włączono maszynę. Po 15 ruchach gąbki następnie moczono, wyżynano i ponownie moczono i procedurę tę powtarzano po każdej serii 15 ruchów, aż do zakończenia testu (czyszczenia ścieżki na zabrudzonej tłuszczem płytce). Testy wykazały wyższość rozcieńczonej mikroemulsji sporządzonej według receptury podanej w przykładzie nad obydwiema mikroemulsjami typu Rosano, przy 35 ruchach wobec 40 dla jednej kompozycji Rosano i 35 ruchach w porównaniu z 50 ruchami dla drugiej.
Mikroemulsję według wynalazku, w postaci stężonej, używa się z zadowalającym skutkiem do usuwania pleśni z kafelków. Gdy stosuje się mikroemulsję rozcieńczoną 30 częściami wody do mycia podłóg i ścian lekko zabrudzonych tłuszczem i olejem wystarczy przetrzeć czyszczone powierzchnie gąbką i pozostawić do wyschnięcia, a będą one zadowalająco czyste i błyszczące, bez spłukiwania. Warto zauważyć, że mikroemulsją według wynalazku dezodoryzuje powierzchnie, na które jest naniesiona i dlatego, zwłaszcza w postaci stężonej, nadaje się do czyszczenia i poprawy stanu sanitarnego cuchnących powierzchni, np. pojemników na śmieci.
Przykład II
Składnik Procent /wagowy/
A B c D
C14_17parafinosulfo- nian sodu 3,0 3,0 3,0 3,0
C12_lgalkilosiarczan sodu 2,0 2,0 2,0 2,0
Kwasy tłuszczone z oleju kokosowego 1,0 1,0 1,0 1,0
Wodorotlenek potasu 1,0 1,0 1,0 1,0
Trzeciorzędowy alkohol butylowy 10,0 10,0 10,0 10,0
Węglowodór izopara- finowy C9.13 1,0 0,34 0,34
Aromat /typu Klo- ron/ ·“ 0,66 0,66 1,0
Podchloryn /jako chlor czynny/ 2,0 2,88 3,2 2,0
Demonizowana woda do 100% uzupełń. uzupełń. uzupełń. uzupełń.
Receptury A-D zrealizowano sposobem wytwarzania opisanym w przykładzie I, a wszystkie otrzymane mikroemulsje miały pH rzędu 13 do 14 oraz były lekko żółtawe
172 448 i przezroczyste. Wszystkie mikroemulsje są zadowalająco trwałe w temperaturze pokojowej i podwyższonych, do 40°C, oraz stanowią skuteczne środki czyszczące (szczególnie tłustych zabrudzeń), dezynfekujące, poprawiające stan sanitarny i dezodoryzujące. Rozcieńczone wodą pozostają w stanie mikroemulsji aż do granicznego rozcieńczenia, w którym przechodzą w stan zwykłej emulsji, działając nadal jako skuteczne środki czyszczące (aczkolwiek nie tak dobrze jak mikroemulsje). Dodatkowo, ze względu na zawartość podchlorynu sodowego są one skutecznymi środkami poprawiającymi stan sanitarny, dezodoryzując^ymi, wybielającymi oraz są użyteczne w usuwaniu z podłoża plam ulegających wybieleniu, jednocześnie czyszcząc, dezodoryzując i poprawiając stan sanitarny podłoża. W stężonej postaci środki są również użyteczne do usuwania pleśni z twardych powierzchni, takich jak zalewane wodą kafelki i zaprawy uszczelniające oraz są korzystne w porównaniu z większością cieszących się powodzeniem produktów handlowych o tym przeznaczeniu. Warto zauważyć, że do usuwania tłustych zanieczyszczeń z twardych powierzchni, kompozycja D, która zawiera wyłącznie aromat (brak węglowodoru) jako substancję lipofilową, jest zauważalnie lepsza od kompozycji o składzie podanym w przykładzie I.
P r z y k ład III _
Składnik Procent /wagowy/
E F G
C14_17parafinosułfonian sodu 3,0 1,5 12,0
C,- .„ałkilosiarczan sodu 2-0 1,0 8,0
Kwasy tłuszczowe pochodzące z oleju kokosowego 1,0 0,5 4,0
Wodorotlenek potasu 1,0 0,5 1,85
Trzeciorzędowy alkohol butylowy - 5,0 10,0
Trzeciorzędowy alkohol amylowy 6,0
Węglowodór izoparafinowy C9-13 0,34 0,20 0, 30
Aromat 0, 66 0,30 0,70
Wodny roztwór podchlorynu sodu /13% czynnego chloru/ 8,0 8,0 16,0
Nadjodan potasu - 0,10 0,02
Woda w ilości uzupełniającej do 100% uzupełń . uzupełń. uzupełń.
Mikroemulsje według opisanej receptury wytworzono sposobem podanym w przykładzie I, aczkolwiek po wprowadzeniu modyfikacji w sposobie wytwarzania można również uzyskać zadowalające klarowne i trwałe mikroemulsje o wspaniałych właściwościach
177 444 czyszczących, dezynfekujących, dezodoryzujących i wybielających; gdy środek jest w stężonej postaci a także podobnie skuteczne środki poprawiające stan sanitarny, czyszczące, wybielające i dezodoryzujące w postaci rozcieńczonej. Wodny roztwór podchloryn sodu zawiera małą ilość jonu nadjodanowego i wraz z nim stabilizuje środki przed nadmierną utratą zdolności wybielania związaną z przechowywaniem (która w przeciwnym wypadku mogłaby nastąpić, prawdopodobnie z powodu kontaktu podchlorynu z metalami takimi jak żelazo, miedź, kobalt, mangan, nikiel itp.).
Przykład IV (porównawczy)
Składnik Procent/wagowy/
H I J K
C1417parafinosulfonian sodu 3,0 - 3,0 -
Etoksylowany laurylosiarczan sodu 2,0 3,0 2,0 3,0
/2 Eto na cząsteczkę/
Laurylosiarczan sodu 2,0 - - 2,0
Tlenek dimetyloalkiloarniny (alkil - 3,0 - -
pochodzący z kwasów oleju kokoso-
wego)
Kwas tłuszczowy pochodzący z ole- 1,0 - 1,0 1,0
ju kokosowego
Wodorotlenek potasu 1,0 - 1,0 0,85
Wodorotlenek sodu - 1,0 - -
Izopar H 0,33 2,0 0,33 1,0
Aromat 0,67 - 0, 67 1,0
Podchloryn sodu /jako chlor czyn- 2,0 2,0 2,0 2,0
ny/
Trzeciorzędowy alkohol butylowy 9,0 4,5 7,0 4,5
Chlorek sodu - 5,0 - -
Woda w ilości uzupełniającej do uzu- uzu- uzu- uzu-
100% pełń pełń. pełń. pełń .
Receptura H stanowi korzystną recepturę według wynalazku, zaś receptury J-K odnoszą się do innych wybielających mikroemulsji zawierających podchloryn, w których zastosowano inne, niż w korzystnej recepturze H, kombinacje syntetycznych detergentów. A więc, w tym przykładzie, receptury I-K stanowią przykłady porównawcze.
Mikroemulsje według każdej z powyższych receptur sporządzono sposobem opisanym w przykładzie I. Wszystkie mikroemulsje są klarowne, rzadkie, o charakterze alkalicznym i są użyteczne jako środki czyszczące, dezynfekujące, wybielające i dezodoryzujące. Jednakże, po przechowywaniu w temperaturze 40°C przez trzy tygodnie mikroemulsja według receptury H zawiera ponad trzy razy więcej czynnego chloru niż sporządzona według receptury I i ponad 50% więcej czynnego chloru niż sporządzone według receptury J i K. Stąd wniosek, że produkt według receptury H bardziej nadaje się do celów handlowych niż produkt według receptury I-K, zwłaszcza, gdy może zaistnieć potrzeba magazynowania w podwyższonej temperaturze, przed sprzedażą. Zatem, receptura H jest lepsza niż receptury I-K pod względem właściwości dezynfekujących, wybielających i dezodoryzujących.
Wynalazek został opisany w odniesieniu do różnych jego ilustracji, przykładów i postaci wykonania, lecz nie ogranicza się do nich, jako że specjalista dysponujący niniejszym opisem będzie w stanie wykorzystać substytuty i ekwiwalenty bez wykraczania poza zakres wynalazku.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 4,00 zł

Claims (3)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Trwały mikroemulsyjny środek dezynfekujący zawierający podchloryn i środki powierzchniowo czynne oraz środowisko wodne, znamienny tym, że składa się z 1,5% do 4% wagowych podchlorynu metalu alkalicznego, 1% do 12% wagowych C^-nparafinosulfonianu sodu, 1% do 10% wagowych C12-isalkilosiarczanu sodu, 0,3% do 3% wagowych aromatu i ewentualnie 0,2% do 2% wagowych Cs-16 węglowodoru parafinowego, 5 do 15% wagowych rozgałęzionego niższego alkoholu o 4 do 8 atomach węgla, 0,5% do 1,5% wagowych wodorotlenku potasu, ewentualnie 0,02% do 0,2% wagowych nadjodanu metalu alkalicznego, 0,5 do 5% wagowych mydła potasowego kwasów pochodzących z oleju kokosowego i 50% do 89,7% wagowych wody, przy czym stosunek ilości alkilosiarczanu do parafinosulfonianu jest w zakresie od 5:1 do 1:5, a __i__i__... ncufi_____i____nnm n m n_ _ · _tt __ · · -i/·,
    WUUCA lina ICpRUSL W Z._> V, W /.ClMcaiC υ,υυΐ UU U,UZ, fd.b 1 ρΠ IAJ liajlUlUCJ IZ.
  2. 2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że ma lepkość w zakresie od 0,001 do 0,01 Pa.s w temperaturze 25°C, a pH około 14 i składa się z 2,0% do 3% wagowych podchlorynu sodu, 1% do 6% wagowych C14-17parafinosulfonianu sodu, 1% do 5% wagowych liniowego Ci2-isalkilosiarczanu sodu, 0,2% do 1% wagowych węglowodoru izoparafinowego C9-13, 0,3% do 2% wagowych aromatu, który jest zasadniczo trwały w obecności wybielacza podchlorynowego, 7% do 13% wagowych trzeciorzędowego niższego alkoholu o 4 do 6 atomach węgla, 0,8% do 3% wagowych mydła potasowego kwasów pochodzących z oleju kokosowego, 0,5% do 1,2% wagowych wodorotlenku potasu, 0,02% do 0,2% wagowych nadjodanu potasowego i 65,6% do 87,15% wagowych wody.
  3. 3. Środek według zastrz. 2, znamienny tym, że ma lepkość w zakresie od 0,001 do 0,005 Pa.s w temperaturze 25°C i składa się z około 2,5% wagowych podchlorynu sodu, około 3% wagowych soli sodowej Ci4-17parafinosulfonianu, około 2,0% wagowych soli sodowej C12-i8alkilosiarczanu, około 0,3% wagowych węglowodoru izoparafinowego C9-13, około 0,7% wagowych lipofilowego, polarnego, odpornego na podchloryn aromatu, około 10% wagowych tert-butanolu, około 1,2% wagowych mydła potasowego kwasów pochodzących z oleju kokosowego, około 0,7% wagowych wodorotlenku potasu, około 0,1% wagowych nadjodanu potasowego i około 79,9% wagowych dejonizowanej wody.
PL91291815A 1990-09-25 1991-09-24 Trwaly mikroemulsyjny srodek dezynfekujacy PL PL PL PL PL172448B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/587,380 US5236614A (en) 1990-09-25 1990-09-25 Stable microemulsion disinfecting detergent composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL291815A1 PL291815A1 (en) 1992-07-27
PL172448B1 true PL172448B1 (pl) 1997-09-30

Family

ID=24349568

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL91291815A PL172448B1 (pl) 1990-09-25 1991-09-24 Trwaly mikroemulsyjny srodek dezynfekujacy PL PL PL PL

Country Status (28)

Country Link
US (1) US5236614A (pl)
EP (1) EP0478086B1 (pl)
JP (1) JPH0631433B2 (pl)
KR (1) KR920006491A (pl)
CN (1) CN1060108A (pl)
AT (1) ATE153061T1 (pl)
AU (1) AU652380B2 (pl)
BR (1) BR9104087A (pl)
CA (1) CA2051265A1 (pl)
CZ (1) CZ284404B6 (pl)
DE (1) DE69126081T2 (pl)
DK (1) DK0478086T3 (pl)
FI (1) FI914482A (pl)
GR (1) GR1001316B (pl)
HU (1) HU210383B (pl)
IE (1) IE913342A1 (pl)
MW (1) MW4991A1 (pl)
MX (1) MX9100858A (pl)
MY (1) MY110506A (pl)
NO (1) NO178703C (pl)
NZ (1) NZ239724A (pl)
PL (1) PL172448B1 (pl)
PT (1) PT99023B (pl)
RO (1) RO110779B1 (pl)
RU (1) RU2051958C1 (pl)
YU (1) YU47452B (pl)
ZA (1) ZA916465B (pl)
ZM (1) ZM3791A1 (pl)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5449474A (en) * 1992-02-21 1995-09-12 Inland Technology, Inc. Low toxicity solvent composition
CA2120375A1 (en) * 1993-04-02 1994-10-03 John Klier A laundry pretreater having enhanced oily soil removal
GB9307804D0 (en) * 1993-04-15 1993-06-02 Unilever Plc Hygienic spray cleaner
US5616548A (en) * 1993-07-14 1997-04-01 Colgate-Palmolive Co. Stable microemulsion cleaning composition
US5593958A (en) * 1995-02-06 1997-01-14 Colgate-Palmolive Co. Cleaning composition in microemulsion, crystal or aqueous solution form based on ethoxylated polyhydric alcohols and option esters's thereof
US5731281A (en) * 1993-08-04 1998-03-24 Colgate-Palmolive Company Microemulsion liquid crystal cleaning compositions comprising esterified and non-esterfied ethoxylated glycerol mixture and sulfoxy anionic surfactant
US6017868A (en) * 1993-08-04 2000-01-25 Colgate Palmolive Company Microemulsion all purpose liquid cleaning composition based on EO-PO nonionic surfactant
US5854193A (en) * 1993-08-04 1998-12-29 Colgate Palmolive Company Microemulsion/all purpose liquid cleaning composition based on EO-PO nonionic surfactant
US5716925A (en) * 1993-08-04 1998-02-10 Colgate Palmolive Co. Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions comprising partially esterified, fully esterified and non-esterified polyhydric alcohol and grease release agent
US5861367A (en) * 1993-08-04 1999-01-19 Colgate Palmolive Company Cleaning and disinfecting composition in microemulsion/liquid crystal form comprising aldehyde and mixture of partially esterified, fully esterified and non-esterified polyhydric alcohols
US5599785A (en) * 1993-08-04 1997-02-04 Colgate-Palmolive Co. Cleaning composition in microemulsion or liquid crystal form comprising mixture of partially esterified, fully esterified and non-esterified polyhydric alchohols
US5549840A (en) * 1993-08-04 1996-08-27 Colgate-Palmolive Co. Cleaning composition in microemulsion, liquid crystal or aqueous solution form comprising mixture of partially esterified, full esterified and non-esterified ethoxylated polyhydric alcohols
EP0651051A3 (en) * 1993-10-29 1996-02-28 Clorox Co Hypochlorite based gel cleaner.
US5413723A (en) * 1993-12-17 1995-05-09 Munteanu; Marina A. Use of special surfactants to control viscosity in fabric softeners
US5902354A (en) * 1994-04-12 1999-05-11 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions
PT688857E (pt) * 1994-06-24 2000-04-28 Procter & Gamble Composicoes branqueadoras de hipoclorito
US5612300A (en) * 1994-08-13 1997-03-18 Von Bluecher; Hasso Microemulsion for the decontamination of articles contaminated with chemical warfare agents
US5523025A (en) * 1995-02-23 1996-06-04 Colgate-Palmolive Co Microemulsion light duty liquid cleaning compositions
US5482644A (en) * 1995-02-27 1996-01-09 Nguyen; Sach D. Nonirritating liquid detergent compositions
EP0839177A1 (en) * 1995-07-20 1998-05-06 Colgate-Palmolive Company Liquid cleaning compositions
US5746936A (en) * 1996-09-13 1998-05-05 Colgate-Palmolive Co. Hypochlorite bleaching composition having enhanced fabric whitening and/or safety benefits
US5817585A (en) * 1996-09-24 1998-10-06 Dymon, Inc. Paint and stain remover in an abrasive applicator for hard surfaces
CA2219653C (en) * 1996-10-29 2001-12-25 The Procter & Gamble Company Non-foaming liquid hard surface detergent compositions
US6187108B1 (en) 1999-02-25 2001-02-13 Huntsman Petrochemical Corporation Alkylene carbonate-based cleaners
FR2795088B1 (fr) * 1999-06-21 2002-05-24 Atofina Compositions de nettoyage a froid du type microemulsions
US6548464B1 (en) 2000-11-28 2003-04-15 Huntsman Petrochemical Corporation Paint stripper for aircraft and other multicoat systems
ITMI20011702A1 (it) * 2001-08-03 2003-02-03 Acraf Soluzione disinfettante a base di ipoclorito di sodio e procedimento per prepararla
US20040101881A1 (en) * 2002-02-01 2004-05-27 Gerard Durmowicz Surfactant/oxidizing agent solution and methods of use
GB0222501D0 (en) * 2002-09-27 2002-11-06 Unilever Plc Composition and method for bleaching a substrate
GB2393910A (en) * 2002-10-12 2004-04-14 Reckitt Benckiser Inc Disinfectant hard surface cleaning composition
GB2393907A (en) * 2002-10-12 2004-04-14 Reckitt Benckiser Inc Antimicrobial hard surface cleaner
MXPA05009194A (es) 2003-02-28 2005-10-18 Procter & Gamble Estuche generador de espuma que contiene un despachador generador de espuma y una composicion de alta viscosidad.
US20050013763A1 (en) * 2003-05-12 2005-01-20 Johnsondiversey, Inc. System for producing and dispensing chlorine dioxide
EP1571128B1 (de) 2004-03-05 2012-09-26 BK Giulini GmbH Verwendung einer Mischung zur Behandlung von wasserführenden Systemen in der Papierindustrie
US20080167211A1 (en) * 2007-01-04 2008-07-10 Pivonka Nicholas L Hypochlorite Daily Shower Cleaner
EP2112218B1 (en) * 2008-04-25 2011-08-17 The Procter & Gamble Company Colored bleaching composition
CN102191144B (zh) * 2010-03-19 2013-08-14 上海和黄白猫有限公司 微乳液型喷雾剂
EP2393339B1 (en) 2010-06-04 2016-12-07 Whirlpool Corporation Versatile microwave heating apparatus
CA2833030C (en) * 2011-04-15 2019-02-19 Topmd, Inc. Sodium hypochlorite-based body wash compositions
US9578879B1 (en) 2014-02-07 2017-02-28 Gojo Industries, Inc. Compositions and methods having improved efficacy against spores and other organisms
JP2017505324A (ja) 2014-02-07 2017-02-16 ゴジョ・インダストリーズ・インコーポレイテッド 胞子及び他の生物に対する効力を有する組成物及び方法
RU2554091C1 (ru) * 2014-06-09 2015-06-27 Общество с ограниченной ответственностью "СИКМО" (ООО "СИКМО") Щелочное моющее и дезинфицирующее пенное средство на основе гипохлорита натрия
GB201518129D0 (en) * 2015-10-14 2015-11-25 Givaudan Sa Liquid cleaning compositions
EP3170883B1 (en) * 2015-11-20 2021-08-11 The Procter & Gamble Company Cleaning product
CN106010813A (zh) * 2016-05-26 2016-10-12 中国石油集团渤海钻探工程有限公司 压裂反排液油泥清洗剂及其制备方法

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2170108A (en) * 1936-04-01 1939-08-22 Clorax Chemical Co Stabilized hypochlorite solution and method therefor
DE735096C (de) 1940-12-09 1943-05-06 Ig Farbenindustrie Ag Verfahren zur Herstellung von Sulfonsaeuren
US2503280A (en) 1947-10-24 1950-04-11 Du Pont Azo catalysts in preparation of sulfonic acids
US2507088A (en) 1948-01-08 1950-05-09 Du Pont Sulfoxidation process
FR1247957A (fr) 1958-09-28 1960-12-09 Ajinomoto Kk Procédé de séparation continue d'aminoacides racémiques
US3320174A (en) 1964-04-20 1967-05-16 Colgate Palmolive Co Detergent composition
US3372188A (en) 1965-03-12 1968-03-05 Union Oil Co Sulfoxidation process in the presence of sulfur trioxide
US3839079A (en) 1970-05-26 1974-10-01 Johns Manville Lagging cloth woven of staple glass fiber, and containing rewettable adhesive
US4071463A (en) * 1975-09-11 1978-01-31 The Dow Chemical Company Stable cleaning agents of hypochlorite bleach and detergent
GB1508272A (en) * 1976-01-29 1978-04-19 Ici Ltd Periodate stabilised hypochlorites
US4146499A (en) * 1976-09-18 1979-03-27 Rosano Henri L Method for preparing microemulsions
US4116851A (en) * 1977-06-20 1978-09-26 The Procter & Gamble Company Thickened bleach compositions for treating hard-to-remove soils
US4146199A (en) 1977-08-01 1979-03-27 Phoenixbird, Inc. Multi-winged lifting body aircraft
DE2849225A1 (de) * 1977-11-18 1979-05-23 Unilever Nv Giessfaehige, fluessige bleichmittel
US4235732A (en) * 1978-02-08 1980-11-25 The Procter & Gamble Company Liquid bleaching compositions
US4352678A (en) 1978-10-02 1982-10-05 Lever Brothers Company Thickened abrasive bleaching compositions
US4287080A (en) * 1979-09-17 1981-09-01 The Procter & Gamble Company Detergent compositions which contain certain tertiary alcohols
ATE10647T1 (de) * 1981-09-01 1984-12-15 Unilever Nv Fluessige waschmittel-detergenz-zusammensetzung.
US4474677A (en) * 1981-11-06 1984-10-02 Lever Brothers Company Colored aqueous alkalimetal hypochlorite compositions
US4388204A (en) 1982-03-23 1983-06-14 The Drackett Company Thickened alkali metal hypochlorite compositions
US4472291A (en) * 1983-03-07 1984-09-18 Rosano Henri L High viscosity microemulsions
FR2543016B1 (fr) * 1983-03-24 1986-05-30 Elf Aquitaine Composition acide a base de microemulsion, et ses applications, notamment pour des nettoyages
GB8325541D0 (en) 1983-09-23 1983-10-26 Unilever Plc Liquid thickened bleaching composition
US4623476A (en) * 1984-03-30 1986-11-18 The Procter & Gamble Company Stable suspension of pigments in aqueous hypochlorite bleach compositions
FR2570713B1 (fr) * 1984-09-21 1987-08-21 Lesieur Cotelle Compositions de nettoyage aqueuses epaissies
DE3527910A1 (de) 1985-08-03 1987-02-12 Basf Ag Fluessiges bleichmittel
NZ218730A (en) 1986-01-03 1990-04-26 Bristol Myers Co Bleaching composition including thickening agent
JPS62158799A (ja) 1986-01-08 1987-07-14 ミマス油脂化学株式会社 漂白剤組成物
GB8603300D0 (en) * 1986-02-11 1986-03-19 Unilever Plc Bleaching composition
US5082584A (en) * 1986-05-21 1992-01-21 Colgate-Palmolive Company Microemulsion all purpose liquid cleaning composition
US5076954A (en) * 1986-05-21 1991-12-31 Colgate-Palmolive Company Stable microemulsion cleaning composition
US5075026A (en) * 1986-05-21 1991-12-24 Colgate-Palmolive Company Microemulsion all purpose liquid cleaning composition
ES2020273B3 (es) 1986-08-07 1991-08-01 Clorox Co Composicion de hipoclorito espesada y su empleo.
US5075025A (en) * 1986-10-24 1991-12-24 Kam Scientific Inc. Disinfectant composition
US4789495A (en) * 1987-05-18 1988-12-06 The Drackett Company Hypochlorite compositions containing a tertiary alcohol
US5108643A (en) * 1987-11-12 1992-04-28 Colgate-Palmolive Company Stable microemulsion cleaning composition
US4889470A (en) 1988-08-01 1989-12-26 Westinghouse Electric Corp. Compressor diaphragm assembly
GB9005873D0 (en) * 1990-03-15 1990-05-09 Unilever Plc Bleaching composition

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0631433B2 (ja) 1994-04-27
RO110779B1 (ro) 1996-04-30
MX9100858A (es) 1992-07-08
ZA916465B (en) 1993-04-28
ZM3791A1 (en) 1992-03-27
CS285291A3 (en) 1992-04-15
MY110506A (en) 1998-07-31
NO913744L (no) 1992-03-26
CN1060108A (zh) 1992-04-08
ATE153061T1 (de) 1997-05-15
IE913342A1 (en) 1992-02-25
HU913053D0 (en) 1992-01-28
EP0478086A3 (en) 1993-06-16
CZ284404B6 (cs) 1998-11-11
EP0478086B1 (en) 1997-05-14
YU154491A (sh) 1994-05-10
GR1001316B (el) 1993-08-31
CA2051265A1 (en) 1992-03-26
US5236614A (en) 1993-08-17
KR920006491A (ko) 1992-04-27
FI914482A0 (fi) 1991-09-24
NO178703B (no) 1996-02-05
RU2051958C1 (ru) 1996-01-10
HUT58787A (en) 1992-03-30
AU652380B2 (en) 1994-08-25
JPH04234500A (ja) 1992-08-24
MW4991A1 (en) 1993-05-12
DK0478086T3 (da) 1997-12-15
PT99023A (pt) 1992-08-31
NZ239724A (en) 1993-11-25
FI914482A (fi) 1992-03-26
YU47452B (sh) 1995-03-27
NO178703C (no) 1996-05-15
HU210383B (en) 1995-04-28
EP0478086A2 (en) 1992-04-01
NO913744D0 (no) 1991-09-24
PT99023B (pt) 1999-07-30
DE69126081T2 (de) 1998-01-02
AU8382191A (en) 1992-04-02
DE69126081D1 (de) 1997-06-19
BR9104087A (pt) 1992-06-02
PL291815A1 (en) 1992-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2051958C1 (ru) Моющая композиция
USRE36982E (en) Surfactants based aqueous compositions with D-limonene and hydrogen peroxide and methods using the same
US6316399B1 (en) Surfactants based aqueous compositions with D-limonene and hydrogen peroxide and methods using the same
US4576738A (en) Hard surface cleaning compositions containing pianane
PT88977B (pt) Processo para a preparacao de uma composicao em forma de micro-emulsao estavel, para limpeza, contendo detergente sintetico organico
PL182093B1 (en) Versatile cleaning agent in the form of microemulsion
JP2004285071A (ja) 消毒組成物および表面の消毒方法
US6302969B2 (en) Cleaning methods and/or articles for hard surfaces
PT92212B (pt) Processo para a preparacao de uma composicao de limpeza em forma de microemulsao estavel contendo um detergente organico sintetico
EP1423497A1 (en) Thickened toilet bowl cleaner
AU2002361849A1 (en) Thickened toilet bowl cleaner
JP2001504467A (ja) 消毒マイクロエマルジョン
JPH09508655A (ja) 2−アルキルアルカノールとh▲下2▼o▲下2▼と陰イオン界面活性剤と低hlb非イオン界面活性剤とを含有する水性クリーニング組成物
JPH11510550A (ja) 洗浄組成物
JPH08503013A (ja) 短鎖界面活性剤によるクリーニング
HU213254B (en) Low-foaming, liquid cleaning aqueous compositions and method for using them
CA2288887C (en) Cleaning composition, methods, and/or articles for hard surfaces
PL177789B1 (pl) Kwasowy środek mikroemulsyjny do czyszczenia twardych powierzchni
US1960500A (en) Washing-fluid
US8338353B2 (en) Hard surface cleaner containing polysulfonic acid
CA1228778A (en) Liquid pine oil disinfectant cleaner composition
MXPA99004414A (en) Disinfecting microemulsions
MXPA99010102A (en) Cleaning composition, methods, and/or articles for hard surfaces
MXPA98003250A (es) Composiciones acidicas germicidas para la limpieza de superficies duras
CA2705144A1 (en) Hard surface cleaner containing polyfunctional sulfonic acid