PL177789B1 - Kwasowy środek mikroemulsyjny do czyszczenia twardych powierzchni - Google Patents
Kwasowy środek mikroemulsyjny do czyszczenia twardych powierzchniInfo
- Publication number
- PL177789B1 PL177789B1 PL94303966A PL30396694A PL177789B1 PL 177789 B1 PL177789 B1 PL 177789B1 PL 94303966 A PL94303966 A PL 94303966A PL 30396694 A PL30396694 A PL 30396694A PL 177789 B1 PL177789 B1 PL 177789B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- weight
- alpha
- agent according
- detergent
- Prior art date
Links
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims description 32
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 30
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 19
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 56
- -1 aminoalkylene phosphonic acid Chemical compound 0.000 claims description 53
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 47
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 21
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 claims description 17
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims description 14
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims description 14
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims description 14
- 239000002304 perfume Substances 0.000 claims description 14
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 claims description 12
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 claims description 12
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 claims description 12
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 claims description 12
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 9
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims description 9
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 229940061720 alpha hydroxy acid Drugs 0.000 claims description 7
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CREXVNNSNOKDHW-UHFFFAOYSA-N azaniumylideneazanide Chemical group N[N] CREXVNNSNOKDHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 claims description 7
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 5
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 13
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 10
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 9
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 9
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 7
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WUOACPNHFRMFPN-SECBINFHSA-N (S)-(-)-alpha-terpineol Chemical compound CC1=CC[C@@H](C(C)(C)O)CC1 WUOACPNHFRMFPN-SECBINFHSA-N 0.000 description 5
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- OVKDFILSBMEKLT-UHFFFAOYSA-N alpha-Terpineol Natural products CC(=C)C1(O)CCC(C)=CC1 OVKDFILSBMEKLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229940088601 alpha-terpineol Drugs 0.000 description 5
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 5
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical group [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 150000001279 adipic acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 150000002311 glutaric acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 3
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229940043348 myristyl alcohol Drugs 0.000 description 3
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 3
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 3
- 150000003444 succinic acids Chemical class 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 2
- WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N alpha-terpineol Chemical compound CC1=CCC(C(C)(C)O)CC1 WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- SQIFACVGCPWBQZ-UHFFFAOYSA-N delta-terpineol Natural products CC(C)(O)C1CCC(=C)CC1 SQIFACVGCPWBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000009991 scouring Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical class [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- 229940116411 terpineol Drugs 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 2
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 2
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- CUVLMZNMSPJDON-UHFFFAOYSA-N 1-(1-butoxypropan-2-yloxy)propan-2-ol Chemical compound CCCCOCC(C)OCC(C)O CUVLMZNMSPJDON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNRRHKQTVNDRSJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC(O)=C1CCCCCC(C)C FNRRHKQTVNDRSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTIFIMHZHDNQZ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylpropoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound CC(C)COCCOCCO YJTIFIMHZHDNQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067484 Adverse reaction Diseases 0.000 description 1
- 239000004135 Bone phosphate Substances 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- MDBVZFGSKMWJFD-UHFFFAOYSA-N OP(O)=O.OP(O)(O)=O Chemical compound OP(O)=O.OP(O)(O)=O MDBVZFGSKMWJFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 229920002257 Plurafac® Polymers 0.000 description 1
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N Sorbitan monostearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N 0.000 description 1
- 239000004147 Sorbitan trioleate Substances 0.000 description 1
- PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N Sorbitan trioleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical class OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJCWFDPJFXGQBN-RYNSOKOISA-N [(2R)-2-[(2R,3R,4S)-4-hydroxy-3-octadecanoyloxyoxolan-2-yl]-2-octadecanoyloxyethyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC IJCWFDPJFXGQBN-RYNSOKOISA-N 0.000 description 1
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000006838 adverse reaction Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001280 alpha hydroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 239000004064 cosurfactant Substances 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000368 destabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 description 1
- BXLLINKJZLDGOX-UHFFFAOYSA-N dimethoxyphosphorylmethanamine Chemical compound COP(=O)(CN)OC BXLLINKJZLDGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N dtpmp Chemical compound OP(=O)(O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(=O)O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 150000004688 heptahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical class [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000011160 magnesium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- WRUGWIBCXHJTDG-UHFFFAOYSA-L magnesium sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[O-]S([O-])(=O)=O WRUGWIBCXHJTDG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940061634 magnesium sulfate heptahydrate Drugs 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMPRZROHMIPVJH-NCOIDOBVSA-N pCpC Chemical compound O=C1N=C(N)C=CN1[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](COP(O)(=O)O[C@H]2[C@H]([C@@H](O[C@@H]2COP(O)(O)=O)N2C(N=C(N)C=C2)=O)O)O1 SMPRZROHMIPVJH-NCOIDOBVSA-N 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical group CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- URLJMZWTXZTZRR-UHFFFAOYSA-N sodium myristyl sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O URLJMZWTXZTZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950005425 sodium myristyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 1
- 239000001587 sorbitan monostearate Substances 0.000 description 1
- 235000011076 sorbitan monostearate Nutrition 0.000 description 1
- 229940035048 sorbitan monostearate Drugs 0.000 description 1
- 235000019337 sorbitan trioleate Nutrition 0.000 description 1
- 229960000391 sorbitan trioleate Drugs 0.000 description 1
- 239000001589 sorbitan tristearate Substances 0.000 description 1
- 235000011078 sorbitan tristearate Nutrition 0.000 description 1
- 229960004129 sorbitan tristearate Drugs 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/50—Perfumes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
- C11D17/0017—Multi-phase liquid compositions
- C11D17/0021—Aqueous microemulsions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
- C11D3/364—Organic compounds containing phosphorus containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/146—Sulfuric acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
1. Kwasowy srodek mikroemulsyjny do czyszczenia twardych powierzchni odpornych na dzialanie kwasów lub pokrytych biala emalia cyrkonowa, o pH w zakresie 1 do 4, usu- wajacy z twardych powierzchni wapniowy kamien kotlowy, zwarzaki mydla wapniowego i tluste zabrudzenia, zawierajacy syntetyczny detergent organiczny, zwiazki kwasowe, wode i ewentualnie srodki wspomagajace, znamienny tym, ze zawiera od 1 do 9% wagowych syntetycznego anionowego detergentu organicznego; od 0 do 5% wagowych syntetycznego organicznego detergentu niejonowego; od 2 do 9% wagowych alfa-hydroksykwasu alifatycznego; od 0,05 do 1,0% wagowych kwasu fosforowego lub jego monosoli; od 0,005 do 2,0% wagowych kwasu fosfonowego; od 0 do 0,6% wagowych kwasu aminoalkilenofosfonowego lub jego soli; od 0 do 2,0% wagowych srodka zapachowego; od 0 do 1,0% wagowych gumy ksantanowej wode w uzupelnieniu do 100% wagowych i srodki wspomagajace jesli wystepuja. ( 1 2 ) OPIS PATENTOWY ( 1 9 ) PL ( 1 1 ) 177789 (5 1) IntCl6: C11D 7/60 P L 1 7 7 7 8 9 B 1 i ! PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest kwasowy środek mikroemulsyjny do czyszczenia twardych powierzchni, takich jak powierzchnie wanien, zlewozmywaków, kafelków, porcelany i naczyń emaliowanych, usuwający z takich powierzchni zwarzaki mydła wapniowego, wapniowy kamień kotłowy i tłuszcz nie uszkadzając ich. Bardziej szczegółowo, wynalazek dotyczy kwasowego środka mikroemulsyjnego, który można nanieść przez natryskiwanie na powierzchnię, która
177 789 ma być oczyszczona i zetrzeć bez zwykle stosowanego spłukiwania, a mimo to powierzchnia czyszczona będzie czysta i błyszcząca. Wynalazek dotyczy również sposobu stosowania takich środków.
Środki do czyszczenia twardych powierzchni, takie jak środki do czyszczenia łazienek i środki do szorowania, znane są do wielu lat. Środki do szorowania zwykle zawieraj ą mydło lub syntetyczny detergent organiczny lub środek powierzchniowo czynny oraz materiał ścienny. Produkty takie mogą zarysowywać stosunkowo miękkie powierzchnie i mogą w końcu spowodować, że mają one wygląd matowy. Produkty te przy normalnym stosowaniu często nie usuwają skutecznie wapniowego kamienia kotłowego (zazwyczaj twarda powłoka osadowa z węglanów wapnia i magnezu). Ponieważ wapniowy kamień kotłowy można usunąć w wyniku reakcji chemicznych ze środkami kwasowymi, wyprodukowano różne kwasowe środki czyszczące, które były w różnym stopniu udane. W niektórych przypadkach takie środki czyszczące nie udały się, ponieważ użyty kwas był za mocny i powodował uszkodzenie czyszczonej powierzchni. W innych przypadkach składnik kwasowy środka czyszczącego wchodził w niepożądane reakcje z innymi składnikami tego produktu, co niekorzystnie wpływało na detergent lub środek zapachowy. Pewne środki czyszczące po użyciu wymagały spłukiwania, aby uniknąć pozostawania niepożądanych osadów na czyszczonych powierzchniach. Niedawno, w wyniku badań przeprowadzonych w celu wyeliminowania wymienionych słabych stron środków czyszczących, wytworzono ulepszony, ciekły środek czyszczący w postaci trwałej mikroemulsji, który jest skutecznym środkiem czyszczącym do usuwania zwarzaków mydła wapniowego, wapniowego kamienia kotłowego i tłustych zabrudzeń z twardych powierzchni, takich jak powierzchnie łazienkowe i który nie wymaga spłukiwania po użyciu. Produkt taki opisano w zgłoszeniu patentowym USA nr seryjny 120 250 na „Stabilny mikroemulsyjny środek czyszczący”, zgłoszonym 12 listopada 1987 r. przez Lotha, Blanvaleta i Valenge'a, które to zgłoszenie włączono do niniejszego opisu poprzez odnośnik bibliograficzny. W szczególności z przykładu 3 tego zgłoszenia znany jest kwasowy, klarowny środek w postaci mikroemulsji typu olej w wodzie, który określono w nim jako stosowany z powodzeniem do czyszczenia kafelków na ścianach wokół prysznica z zalegającego na nich wapniowego kamienia kotłowego i zwarzaków mydła wapniowego. Czyszczenie takie przeprowadza się przez naniesienie środka czyszczącego na ściany, a następnie wytarcie lub spłukanie niewielką ilością wody, po czym ściany pozostawia się aby wyschły do odpowiedniego połysku.
Opisany mikroemulsyjny środek czyszczący według zgłoszenia patentowego skutecznie usuwa z twardych powierzchni wapniowy kamień kotłowy i zwarzaki mydła wapniowego a także łatwo go stosować, lecz stwierdzono, że zawarta w nim mieszanina środków kwasowych (kwasy: bursztynowy, glutarowy i adypinowy) mogłaby uszkodzić powierzchnie niektórych twardych na stałe wbudowanych urządzeń, takichjak wykonane z materiałów, które nie sąodporne na działanie kwasów. Jednym z takich materiałówjest emalia, którą szeroko stosuje się w Europie jako materiał powłokowy do wanien, przytaczana w mniejszym opisie jako emalia europejska. Określano jąjako białą emalię cyrkonową lub białą proszkową emalię cyrkonową, a zaletąjej jest odporność na działanie detergentów, co sprawia, że jest odpowiednia do stosowania na wannach, zlewozmywakach, płytkach na ścianach wokół prysznica i na naczyniach emaliowanych używanych w łazience. Jednakże emalia ta jest wrażliwa na działanie kwasów i użycie mikroemulsyjnego kwasowego środka czyszczącego, opartego na trzech uprzednio wymienionych organicznych kwasach karboksylowych, powoduje jej poważne uszkodzenie.
Rozwiązanie tego problemu podano w opisie patentowym EPO 0336878A2, w którym do środka czyszczącego razem z kwasami organicznymi wprowadza się dodatkowe związki kwasowe, które zamiast pogarszania problemu, zapobiegąjąuszkodzeniu powierzchni z emalii europejskiej przez te kwasy organiczne. Mieszanina takich dodatkowych kwasów, to jest kwasu fosfonowego i kwasu fosforowego, także nieoczekiwanie jeszcze poprawia bezpieczeństwo uży4
177 789 cia omawianego wodnego środka czyszczącego na powierzchniach z emalii europej skiej i obniża koszt środka czyszczącego.
Środki według wynalazku nadają się do czyszczenia powierzchni z emalii europejskiej jak również dowolnych innych kwasoodpomych powierzchni wanien i innych powierzchni w łazience. Produkt ten można stosować na różnych innych materiałach, które sąszczególnie wrażliwe na szkodliwe działanie środków kwasowych, takich jak marmur. W niniejszych środkach wykorzystuje się alfa-hydroksykwasy alifatyczne zamiast mieszaniny kwasów bursztynowego, glutarowego i adypinowego, uprzednio stosowanych w kwasowych środkach mikroemulsyjnych. Niniejsze środki, w których wykorzystuje się alfa-hydroksykwasy alifatyczne, są mniej szkodliwe dla emalii europejskiej lub innych powierzchni wrażliwych na działanie kwasów, takich jak marmur, niż środki, w których stosuje się mieszaninę kwasów bursztynowego, glutarowego i adypinowego. Ponadto zamierza się, ażeby środki niniejsze zagęszczać przy użyciu gumy ksantanowej, jak to opisano w równoległym zgłoszeniu patentowym USA nr seryjny 07/950 370, zgłoszonym we wrześniu 1992 r.
Przedmiotem wynalazku jest kwasowy mikroemulsyjny środek do czyszczenia twardych powierzchni odpornych na działanie kwasów lub pokrytych białą emalią cyrkonową, o pH w zakresie 1 do 4, usuwający z twardych powierzchni wapniowy kamień kotłowy, zwarzaki mydła wapniowego i tłuste zabrudzenia, zawierający syntetyczny detergent organiczny, związki kwasowe, wodę i ewentualnie środki wspomagające, charakteryzujący się tym, że zawiera od 1 do 9% wagowych syntetycznego anionowego detergentu organicznego; od 0 do 5% wagowych syntetycznego organicznego detergentu niejonowego; od 2 do 9% wagowych alfa-hydroksykwasu alifatycznego;
od 0,05 do 1,0% wagowych kwasu fosforowego lub jego monosoli; od 0,005 do 2,0% wagowych kwasu fosfonowego; od 0 do 0,6% wagowych kwasu aminoalkilenofosfonowego lub jego soli; od 0 do 2,0% wagowych środka zapachowego; od 0 do 1,0% wagowych gumy ksantanowej wodę w uzupełnieniu do 100% wagowych i środki wspomagające jeśli występują.
Korzystnie środek zawiera alfa-hydroksykwas alifatyczny o 2 do 6 atomach węgla oraz kwas aminoalkilenofosfonowy, który zawiera 1 do 3 atom(ów) azotu aminowego, 3 lub 4 grupy kwasu niższoalkilenofosfonowego i 0 do 2 niższych grup alkilenowych o 2 do 6 atomach węgla każda, która(e) to grupa(y) alkilenowa(e) występuj e(ą) i łączy(ą) atomy azotu aminowego kiedy w kwasie aminoalkilenofosfonowym występuje więcej niż jeden atom takiego azotu.
Korzystnie stosunek alfa-hydroksykwasu alifatycznego do kwasu aminoalkilenofosfonowego w środku jest w zakresie 5:1 do 250:1.
Korzystnie jako syntetyczny detergent organiczny środek zawiera środek powierzchniowo czynny -C8.18alkilosiarczan.
Korzystnie środek zawiera również kwas fosforowy, w którym stosunek kwasu fosforowego do kwasu aminoalkilenofosfonowego jest w zakresie 2:1 do 10:1, a stosunek alfa-hydroksykwasu alifatycznego do kwasu fosforowego w zakresie 5:1 do 25:1.
Środek zawiera korzystnie 1 do 9% syntetycznego(ych) organicznego(ych) detergentu(ów) anionowego(ych), 2 do 9% alfa-hydroksykwasu alifatycznego, 0,05 do 1% kwasu fosforowego i 0,01 do 0,3% kwasu(ów) aminoalkilenofosfonowego(ych).
Korzystnie jako alfa-hydroksykwas alifatyczny środek zawiera mieszaninę kwasu jabłkowego i kwasu mlekowego.
Korzystnie jako alfa-hydroksykwas alifatyczny zawiera kwas cytrynowy.
Kwasowy wodny środek według wynalazku do czyszczenia wanien i innych artykułów o twardych powierzchniach, które sąkwasoodpome lub sąz białej emalii cyrkonowej ma pH w zakresie 1 do 1 i usuwa z powierzchni tego rodzaj u artykułów wapniowy kamień kotłowy, zwarzaki mydła wapniowego i tłuste zabrudzenia nie uszkadzając tych powierzchni i zawiera: detersyjną
177 789 ilość co najmniej jednego syntetycznego detergentu organicznego, umożliwiającą usunięcie tłustych zabrudzeń z takich powierzchni; ilość alfa-hydroksykwasu(ów), alifatycznego(ych) o 3 do 5 atomach węgla, usuwającą Wapniowy kamień kotłowy i zwarzaki mydła wapniowego; kwas aminoalkileno-fosfonowy w ilości zapobiegającej uszkodzeniu powierzchni z białej emalii cyrkonowej artykułów, które mająbyć czyszczone, przez alfa- hydroksykwas alifatyczny; kwas fosforowy i środowisko wodne dla detergentu, alfa-hydroksykwasu alifatycznego, kwasu fosforowego i kwasu aminoalkilenofosfonowego.
Niniejsze zagęszczone, kwasowe środki mikroemulsyjne zawierają w przybliżeniu, wagowo:
(a) 1 do 9% anionowego środka powierzchniowo czynnego, takiego jak C14.17 alkilosulfonian metalu alkalicznego lub amonowy; C8-C18 alkilosiarczan metalu alkalicznego lub amonowy lub etoksylowany CtyC^ alkilosiarczan metalu alkalicznego lub amonowy;
(b) 0 do 5% niejonowego środka powierzchniowo czynnego, takiego jak Ci3.15 alkohol tłuszczowy o EO 7:1/PO 4:1;
(c) 0 do 0,7% środka zabezpieczającego, takiego jak benzoesan metalu alkalicznego, na przykład benzoesan sodowy;
(d) 0 do 1,0% środka zagęszczającego, takiego jak guma ksantanowa o ciężarze cząsteczkowym wynoszącym około 1 000 000 do 10 000 000, jak na przykład Kelzan T firmy Merck & Co.;
(e) 0 do 0,3% wodorotlenku metalu alkalicznego;
(f) 0 do 1.0% kwasu fosforowego, bardziej korzystnie 0,05 do 1,0%;
(g) 0 do 0,5% kwasu aminotrimetylofosfonowego, bardziej korzystnie 0,01 do 0,3%;
(h) 0 do 0,1%) barwnika;
(i) 0 do 2,0% środków zapachowych;
(j) 2 do 9% co najmniej jednego alfa-hydroksykwasu alifatycznego o 2 do około 6 atomach węgla; i (k) uzupełnienie do 100% stanowi woda, przy czym środek ma pH około 1 do około 4, bardziej korzystnie około 2,7 do około 3,3, a jego lepkość, zmierzona w temperaturze pokojowej na wiskozymetrze Brookfielda przy użyciu trzpienia obrotowego nr 2 i przy 50 obrotach/minutę, wynosi około 5 do 1 000 centypuazów, bardziej korzystnie około 30 do około 600 centypuazów'.
W środkach niniejszych syntetycznym deteregentem organicznym może być dowolny odpowiedni detergent anionowy, niejonowy, amfoteryczny, amfolityczny, zawierający jony obojnacze lub kationowy lub ich mieszanina, ale korzystne są detergenty anionowe i niejonowe jak również ich mieszaniny.
Niejonowy środek powierzchniowo czynny, który można wykorzystać w niniejszym ciekłym środku detergentowym, występuje w ilości około 0 do 5%, korzystnie 0,5 do 4,5%, a najbardziej korzystnie 1 do 4%, w stosunku do wagi środka i zapewnia wysoką efektywność w usuwaniu brudu.
Rozpuszczalne w wodzie niejonowe środki powierzchniowo czynne, stosowane w środku według wynalazku, są dobrze znane na rynku i obejmują etoksylowane pierwszorzędowe alkohole alifatyczne, etoksylowane drugorzędowe alkohole alifatyczne, etoksylowane alkilofenole i produkty kondensacji tlenku etylenu-tlenku propylenu z pierwszorzędowymi alkanolami, takie jak Plurafacs (firmy BASF) oraz produkty kondensacji tlenku etylenu z estrami sorbitanu i kwasu tłuszczowego, takie jak Tweens (firmy ICI). Niejonowe syntetyczne detergenty organiczne zazwyczaj są produktami kondensacji organicznych, alifatycznych lub alkiloaromatycznych związków hydrofobowych i grup hydrofilowych tlenku etylenu. Praktycznie dowolny związek hydrofobowy mający grupę karboksylową, hydroksylową, amidową lub aminowąz wolnym atomem wodoru przyłączonym do azotu można poddawać kondensacji z tlenkiem etylenu lub z produktem jego polihydratacji, glikolem polietylenowym, aby wytworzyć rozpuszczalny w wodzie detergent niejonowy'.
177 789
Grupa detergentów niejonowych obejmuje produkty kondensacji wyższych alkoholi (na przykład alkoholi alifatycznych, zawierających około 8 do 18 atomów węgla w łańcuchu o konfiguracji prostej lub rozgałęzionej) poddawanych kondensacji z około 5 do 30 molami tlenku etylenu, na przykład alkohol laurylowy lub alkohol mirystylowy poddany kondensacji z około 16 molami tlenku etylenu (EO), tridekanol poddany kondensacji z około 6 molami EO, alkohol mirystylowy poddany kondensacji z około 10 molami EO na mol alkoholu mirystylowego, produkt kondensacj i EO z frakcj aalkoholu tłuscczoweoo zojej u kokosowego aaweeraj ącąmeeszaninęalkoholi tłuszczowych z łańcuchami alkilowymi o różnej długości, w których liczba atomów węgla wynosi od 10 do 14, przy czym produkt kondensacji zawiera albo około 6 moli EO na mol sumy wszystkich zawartych w niej alkoholi albo około 9 moli EO na mol alkoholu oraz etoksylowany alkohol z łoju, zawierający 6 moli EO do 11 moli EO na mol alkoholu.
Korzystną grupę powyższych niejonowych środków powierzchniowo czynnych stanowią produkty etoksylowane o nazwie handlowej Neodol (firmy Shell Co.), które scwyższymi alifatycznymi alkoholami pieewszoezędowymi zawierającymi około 9-15 atomów węgla, takimi jak Cę-Cn zlOzno^, które poddano kondensacji z 8 molami tlenku etylenu (Neodol 91-8), C^-3 alOrnole, które poddano kondensacji z 6,5 molami tlenku etylenu (Neodol 23-6,5), Cj 2- 5 alkznole, które poddano kondensacji z 12 molami tlenku etylenu (Neodol 25-12), C14.15 α^αα^, które poddano kondensacji z 13 molami tlenku etylenu (Neodol 45-13) i podobne. Dla tzOich etoksamerów wartość HLB (równowagi hydrofobzwo-lipofilgwej) wynosi około 8 do 15 i łatwo doprowadzają one do wytworzenia emulsji typu olej w wodzie, podczas gdy etokszmery o wartościach HLB poniżej 8 zawierają mniej niż 5 grup pochodzących od tlenku etylenu i są raczej słabymi emulgatorami i słabymi detergentami.
Ponadto zadawalającymi rozpuszczalnymi w wodzie produktami kondensacji alkoholi i tlenku etylenu są produkty kondensacji d^o^dowych alkoholi alifatycznych, zawierających 8 do 18 atomów węgla w łańcuchu o konfiguracji prostej lub rozgałęzionej, z 5 do 30 molami tlenku etylenu. Przykładami do stępnych nr rynku detergentów niej onowych wyżej określonego typu są produkty kondensacji CjpC^ alkanon dr,ugorzędowych albo z 9 EO (Tergitol 15-S-9) albo z 12 EO (Tergitol 15-S-12) firmy Union Carbide.
Do innych odpowiednich detergentów niejonowych należą produkty kondensacji 1 mola zlOilofenolu, zawierającego od około 8 do 18 atomów węgla w grupie zlOilowej o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, z około 5 do 30 molami tlenku etylenu. Charakterystycznymi przykładami etzksylowznych alkilofenoli oąproduOty kondensacji nonylofenolu z około 9,5 molami EO na mol nonylofenolu, produkt kondensacji dingnylofenolu z zkgło 12 molami EO nz mol dinznylofenolu, produkt kondensacji dingnylgfenolu z około 15 molami EO na mol dino^^fenolu i produkt kondensacji di-izozktylofenzlu z około 15 molami EO na mol diizooktylofenolu. Dostępne nz rynku niejonowe środki powierzchniowo czynne tego typu obejmują Igepzl C 00-630') (etoksylowany nonylofenol) firmy GAF Corporation.
Wśród zadawalających detergentów niejonowych znajdują się również rozpuszczalne w wodzie produkty kondensacji C8-C20 alOanoli z mieszaniną tlenku etylenu i tlenku propylenu, w Otórej stosunek wagowy tlenku etylenu do tlenku propylenu wynosi od 2,5:1 do 4:1, korzystnie 2,8:1 do 3,3:1, przy czym całkowita zawartość tlenku etylenu i tlenku propylenu (wliczając w to etanolowe lub peopznzlowe grupy końcowe) wynosi wagowo od 60 do 85%, korzystnie 70 do 80%. Detergenty tzOie wypuściła nz rynek firma BASF - Wyandotte, z do szczególnie korzystnych detergentów należy produkt kondensacji C10-CI6 alkanoli z tlenkiem etylenu i z tlenkiem propylenu, przy czym etzsuneO wagowy tlenku etylenu do tlenku propylenu wynosi 3:1, a całkowita zawartość grup zlOoOoylowych około 75% wagowych.
W opisanym środku jzOo detergent niejonowy można stosować również produkty kondensacji 2 do 30 moli tlenku etylenu z mono- i triestrami sorbitami i kwasów C10-C20 alkanowych o wartości HLB wynoszącej 8 do 15. TaOie środki powierzchniowo czynne są dobrze znane i pod naswąhandlzwąTween pochodząz firmy Imperial Chemical Industries. Do odpowiednich środ177 789 ków powierzchniowo czynnych należą polietoksylowany (4) monolaurynian sorbitanu, polietoksylowany (4) monostearynian sorbitanu, polietoksylowany (20) trioleinian sorbitanu oraz polietoksylowany (20) tristearynian sorbitanu.
Inne odpowiednie detergenty niejonowe rozpuszczalne w wodzie, które są mniej korzystne, są dostępne na rynku pod nazwąhandlową„Pluronics”. Związki te wytwarza się przez kondensację tlenku etylenu z baząhydrofobową, uzyskanąprzez kondensację tlenku propylenu z glikolem propylenowym. Ciężar cząsteczkowy hydrofobowej części cząsteczki jest rzędu 950 do 4 000, a korzystnie 200 do 2 500. Przyłączanie rodników pohetoksylowych do części hydrofobowej prowadzi do zwiększenia rozpuszczalności cząsteczki jako całej, tak że środek powierzchniowo czynny rozpuszcza się w wodzie. Ciężar cząsteczkowy polimeru blokowego zmienia się w zakresie od 1 000 do 15 000, a zawartość politlenku etylenu może wynosić 20% do 80% wagowych. Korzystnie te środki powierzchniowo czynne będą w postaci ciekłej. Zadawalające środki powierzchniowo czynne są dostępne jako gatunki L62 i L64.
Anionowe środki powierzchniowo czynne, stosowane w środku mikroemulsyjnym, stanowią około 1% do 9% wagowych, korzystnie 2% do 8% wagowych, a najbardziej korzystnie 2% do 7% wagowych.
Anionowe środki powierzchniowo czynne, które można stosować w mikroemulsyjnym środku detergentowym według wynalazku, są związkami rozpuszczalnymi w wodzie, tak jak sole trietanoloaminy i obejmują sole sodowe, potasowe, amonowe i etanoloaminowe C8.18 alkilosiarczanów, takich jak laurylosiarczan, mirystylosiarczan i podobne; etoksylowane C8-C^ alkilosiarczany; liniowe C8-C16 alkilobenzenosulfoniany; Ο^-β^ alkanosulfoniany; alfa-olefinosulfoniany zawierające około 10-24 atomów węgla; C8-C^ alkilosulfooctany; sulfobursztyniany C8-Cji alkilu; C8-Cu acyloizetioniany; i C8-C^ acylotauryniany. Korzystnymi amonowymi środkami powierzchniowo czynnymi są rozpuszczalne w wodzie alkilosiarczany.
Alkanosulfoniany mogą być monosulfonianami lub disulfonianami, a zazwyczaj są ich mieszaniną, wytworzoną przez sulfonowanie alkanów o 10 do 20 atomach węgla. Korzystnymi alkanosulfonianami są związki zawierające 12-18 atomów węgla w łańcuchu (C,,.^), abardziej korzystnie o łańcuchach C14_17. Alkanosulfoniany, które majagrupy sulfonianowe rozmieszczone wzdłuż łańcucha alkanowego znane są z opisów patentowych USA nr nr 2 503 280; 2 507 088; 3 260 744; i 3 372 188, a również z niemieckiego opisu patentowego nr 753 096. Związki takie można wytworzyć według opisów patentowych i pożądane jest, aby zawartość alkanosulfonianów o łańcuchach poza zakresem była nieznaczna i aby była zmniejszana do minimum, żeby nie było żadnych di- lub polisulfonianów.
Przykładami odpowiednich innych sulfonowanych detergentów anionowych są dobrze znane jednopierścieniowe wyższe alkilosulfoniany aromatyczne, takie jak wyższe alkilobenzenosulfoniany zawierające 9 do 18 albo korzystnie 9 lub 10 do 15 lub 16 atomów węgla w wyższej grupie alkilowej o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, albo C^.n alkilotoluenosulfoniany. Korzystnym alkilobenzenosulfonianem jest liniowy alkilobenzenosulfonian o wyższej zawartości izomerów 3 -fenylowych (lub wyższych) i odpowiednio niższej zawartości (dobrze, j eżeli poniżej 50%) izomerów 2-fenylowych (lub niższych), taki jak sulfonian, w którym pierścień benzenowy jest przyłączony głównie w pozycji 3 lub wyższej (na przykład 4, 5, 6 lub 7) w grupie alkilowej, a zawartość izomerów, w których pierścień benzenowy jest przyłączony w pozycji 2 lub 1 jest odpowiednio niska. Korzystne związki, zwłaszcza te, w których grupy alkilowe zawierają 10 do 13 atomów węgla, przytoczono w opisie patentowym USA nr 3 320 174.
Wyższe alkiloeterosiarczany, stosowane w niniejszym wynalazku, przedstawia następujący wzór:
RO(C2H 40)nS03M w którym R oznacza pierwszorzędową lub drugorzędową grupę alkilową, która może mieć łańcuch prosty lub rozgałęziony, zawierającą 10 do 18 atomów węgla, korzystnie 12 do 15, zwłasz8
177 789 cza 12 do 14, a najkorzystniej 12 do 13 atomów węgla. M oznacza kation metalu alkalicznego lub amonowy, a n oznacza liczbę od 1do 10, korzystnie 1 do 6, szczególnie 2 lub 3. Detergenty te wytwarza się przez siarczanowanie odpowiedniego eteroalkoholu, a następnie zobojętnienie otrzymanego jego estru kwasu siarkowego. Szczególnie korzystne są sole sodowe i amonowe eterosiarczanów.
Alkilosiarczanowe anionowe związki detergentowe, przydatne w niniejszym wynalazku, mają od 6 do 18 atomów węgla w grupie alkilowej i można je przedstawić za pomocą następującego wzoru ogólnego:
R2S04M w którym R2 oznacza grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym o długości od 6 do 8, a zwłaszcza 8 do 14 atomów węgla; M oznacza kation metalu alkalicznego lub amonowy, zwłaszcza sodowy. Korzystne są grupy alkilowe o łańcuchu prostym.
Aktywny składnik kwasowy kwasowego środka emulsyjnego stanowi alifatyczny alfahydroksykwas, który jest dość silny, aby obniżyć pH mikroemulsji do wartości 1 w zakresie od 1 do 4. Różne kwasy karboksylowe mogą spełniać tę funkcję, lecz stwierdzono, że najlepiej skutecznie usuwąjązwarzaki mydła wapniowego i wapniowy kamień kotłowy, podczas gdy jeszcze nie powodują destabilizacji emulsji, alfa-hydroksykwasy alifatyczne o wzorze 1, przedstawionym na rysunku, w którym Y wybrany jest z grupy obejmującej grupę hydroksylową i grupę COOH, a X oznacza grupę o wzorze (CH2)nW, w którym W wybrane jest z grupy obejmującej CH3 i COOH, natomiast n oznacza 0,1 lub 2. Do korzystnych alfa-hydroksykwasów alifatycznych należy kwas cytrynowy, kwas mlekowy i kwas jabłkowy, przy czym korzystnajest mieszanina kwasu mlekowego i kwasu jabłkowego, w której stosunek wagowy kwasu mlekowego do kwasu jabłkowego korzystnie wynosi około 5:1 do około 1:1, bardziej korzystnie około 4:1 do około 1:1. Do środka wprowadza się co najmniej jeden alfa-hydroksykwas alifatyczny w ilości około 2 do około 9% wagowych, bardziej korzystnie około 2 do około 7% wagowych.
Alfa-hydroksykwas alifatyczny, po wprowadzeniu do kwasowego środka emulsyjnego, można częściowo zobojętnić, ażeby wytworzyć w emulsji pożądane pH w celu osiągnięcia największej skuteczności działania bez ryzyka.
Kwas fosforowy jest jednym z dodatkowych kwasów, który pomaga zabezpieczyć powierzchnie wrażliwe na działanie kwasów, czyszczone za pomocą niniejszego emulsyjnego środka czyszczącego. Jako że jest kwasem trój zasadowym, można go również częściowo zobojętnić, aby uzyskać pH emulsji w pożądanym zakresie. Na przykład można go częściowo zobojętnić do di-wodoroortofosforanu, na przykład NaH2P04 lub NH4H2P04.
Kwas fosfonowy, drugi z dwóch dodatkowych kwasów, dodanych dla zabezpieczenia powierzchni wrażliwych na działanie kwasów przed rozpuszczającym działaniem kwasów dikarboksylowych niniejszego zagęszczonego środka emulsyjnego, w sposób oczywisty występuje jedynie teoretycznie, lecz jego pochodne są trwałe i sąprzydatne w praktycznym wykonaniu niniejszego wynalazku. Takie pochodne uważane są za kwasy fosfonowe, i termin tenjest stosowany w niniejszym opisie patentowym. Strukturę takich kwasów fosfonowych obrazuje wzór 2, przedstawiony na rysunku, w którym Y oznacza dowolny odpowiedni podstawnik, lecz korzystnie Y oznacza grupę alkiioaminowalub N-podstawionąalkiloaminową. Na przykład korzystnym kwasem fosfonowym, składnikiem niniejszych zagęszczonych kwasowych środków emulsyjnych, jest kwas aminotri-(metylenofosfonowy) o wzorze N(CH2PH.X03). Do innych przydatnych kwasów fosfonowych należą kwas etylenodiaminotetra-(metylenofosfonowy), kwas heksametylenodiaminotetra-(metylenofosfonowy) i kwas dietylenotriaminopenta-(metylenofosfonowy). Taką grupę związków można określić jako kwasy aminoalkilenofosfonowe zawierające od 1do 3 atomów azotu aminowego, 3 lub 4 grupy kwasu niższoalkilenofosfonowego, w których niższa grupa alkilenowa zawiera 1 lub 2 atomy węgla, oraz 0 do 2 grup alkilenowych o 2 do 6 atomach węgla każda, przy czym taka(ie) grupa(y) alkilenowa(e) występuje(ą) i łączy(ą) atomy azotu aminowego, kiedy w kwasie aminoalkilenofosfono177 789 wym jest obecny więcej niż jeden atom azotu aminowego. Stwierdzono, że kwasy aminoalkilenofosfonowe, które również można częściowo zobojętniać do pożądanego pH mikroemulsyjnego środka czyszczącego, mają w środku czyszczącym według wynalazku pożądane działanie stabilizujące i zabezpieczające, zwłaszcza kiedy występują razem z kwasem fosforowym, zapobiegając szkodliwemu działaniu alfa-hydroksykwasów alifatycznych, wchodzących w skład środka czyszczącego, na powierzchnie pokryte emalią europejską..
Środkiem zagęszczającym, który ewentualnie stosuje się w kwasowym środku mikroemulsyjnymjest guma ksantanowa o nazwie Kelzan T firmy Merck & Co. Guma ksantanowajest pozakomórkowym heterowielocukrem o ciężarze cząsteczkowym wynoszącym około 1 000 000 do 10 000 000 i stosuje się jąw ilości 0 do około 1,0% wagowego, bardziej korzystnie około 0,1 do około 0,7% wagowych, a najbardziej korzystnie 0,2 do 0,6% wagowych. Kiedy gumę ksantanową stosuje się w podanych ilościach, to środek utrzymuje swoje własności mikroemulsji,jako że zachowane są podstawowe agregacje micelame. Środek wciąż nadaje się do natryskiwania i będzie dokładnie przylegał do ściany pionowej. Ponadto środki zawierające w sobie gumę ksantanową charakteryzuje spadek lepkości ze wzrostem szybkości ścinania, co oznacza, że środek ten można łatwo usunąć z czyszczonej powierzchni bez silnego działania mechanicznego. Inna celuloza, hydroksypropyloceluloza, poliakryloamidy i polialkohol winylowy tworzą kompozycje, które charakteryzuje wzrost lepkości ze wzrostem szybkości ścinania.
Woda, którą stosuje się do wytwarzania niniejszych środków mikroemulsyjnych, może być wodąwodociągową lecz korzystnie o małej twardości, normalnie o twardości poniżej 150 części na milion (p.p.m.). Mimo to przydatne środki czyszczące można wytwarzać z wody wodociągowej o wyższej twardości, aż do 3 000 p.p.m.. Najbardziej korzystnie jeśli wykorzystywana woda będzie wodą destylowaną lub wodą dejonizowaną, w których zawartość jonów wywołujących twardość wynosi poniżej 25 p.p.m.
W środku czyszczącym według wynalazku może być wskazana obecność różnych innych składników, w tym środków zabezpieczających, takich jak benzoesan sodowy, antyutleniaczy lub inhibitorów korozji, współrozpuszczalników, kosurfaktantów, wielowartościowych jonów metali, środków zapachowych, barwników i terpenów (oraz terpineoli), lecz różne inne środki wspomagające, zwykle wykorzystywane w ciekłych środkach detergentowych i w środkach czyszczących do twardych powierzchni mogą również występować, pod warunkiem, że nie stanowią przeszkody w działaniu czyszczącym i usuwającym zwarzaki mydła wapniowego oraz wapniowy kamień kotłowy środka czyszczącego. Spośród różnych środków wspomagających (które określa się w ten sposób ponieważ obecność ich nie jest konieczna do wytwarzania skutecznego środka czyszczącego, chociaż mogą być jego bardzo pożądanymi składnikami (za najważniejsze uważa się środki zapachowe, które razem z terpenami, terpenami i węglowodorami (którymi można zastąpić perfumy lub dodać je do nich) działająjako szczególnie skuteczne rozpuszczalniki do tłustych zabrudzeń zalegających na twardych powierzchniach i tworzą fazy rozproszone w mikroemulsjach typu olej w wodzie (o/w). Znaczenie użytkowe mają również kosurfaktanty i wielowartościowe jony metali, przy czym pierwsze z nich pomagają w stabilizacji mikroemulsji, a drugie poprawiają zdolność czyszczącą, zwłaszcza bardziej rozcieńczonych środków czyszczących, a gdy stosuje się sole detergentów anionowych, zawierające wielowartościowe jony metali, są one bardziej skuteczne w stosunku do tłustego zabrudzenia.
Środki zapachowe, które, jak stwierdzono, są przydatne w wytwarzaniu fazy rozproszonej zagęszczonych kwasowych mikroemulsyjnych środków czyszczących, mogą być środkami zapachowymi normalnie stosowanymi w produktach czyszczących i korzystnie są normalnie w stanie ciekłym. Należą do nich estry, etery, aldehydy, alkohole i alkany wykorzystywane w przemyśle perfumeryjnym, lecz największe znaczenie mająolejki eteryczne odznaczające się wysoką zawartością terpenu. Okazuje się, że terpeny (i terpineole) oprócz tego, że twonząstabiłnąfazę rozproszonąmikroemulsji, współdziałają także ze składnikami czyszczącymi mikroemulsji poprawiając zdolność czyszczącą środków według wynalazku. W wynalazku niniejszym stwierdzono, że zwłaszcza kiedy
177 789 stosuje się sosnowy środek zapachowy, można zmniejszyć ilość tego stosunkowo kosztownego środka zapachowego i można skompensować to stosując alfa-terpineol, a w pewnych przypadkach inne terpeny. Na przykład z każdego 1% środka zapachowego od 60 do 90%, na przykład około 80% można zastąpić alfa-terpineolem i uzyskać zasadniczo taki sam zapach przy dobrym działaniu czyszczącym i stabilności mikroemulsji. Podobnie można wykorzystywać terpeny i inne związki terpeno-podobne oraz pochodne, lecz alfa-terpineol uważany jest za najlepszy.
Wielowartościowym jonem metalu, występującym w środkach czyszczących według wynalazku, może być dowolny odpowiedni jon, w tym, co nie stanowi ograniczenia, jon magnezu (zazwyczaj korzystny), glinu, miedzi, niklu, żelaza lub wapnia. Jon lub mieszaninę jonów można dodawać w dowolnej odpowiedniej postaci, czasami jako tlenek lub wodorotlenek, lecz zazwyczaj jako sól rozpuszczalną w wodzie. Okazuje się, że wielowartościowy jon metalu reaguje z anionem detergentu anionowego (lub wymienia kation detergentu lub tworzy w emulsji równoważny roztwór), co poprawia zdolność czyszczącą, a zazwyczaj poprawia również inne własności produktu. Jeżeli wielowartościowy jon metalu reaguje z anionem detergentu tworząc produkt nierozpuszczalny, to takiego jonu wielowartościowego należy unikać. Naprzykładjon wapniowy reaguje z anionem alkanosulfonianowym tworząc nierozpuszczalną sól, więc we wszystkich mikroemulsyjnych środkach czyszczących według wynalazku, które zawierają jako detergent alkanosulfonian, należy unikać jonów wapnia, takich jak mogły być uzyskane z chlorku wapnia. Podobnie również należy unikać jonów wielowartościowych lub innych składników środków według wynalazku, które wchodzą w niepożądane reakcje z innymi składnikami. Jak wspomniano uprzednio, wielowartościowy jon metalu korzystnie będzie jonem magnezowym i dodaje się go do innych składników emulsji jako sól rozpuszczalnąw wodzie. Tdkąkorzystnąsoląjest siarczan magnezu, zwykle stosowany jako heptahydrat (sole Epsona), lecz można wykorzystywać również inne hydraty lub sól bezwodną.
Kosurfaktant(y), składnik(i) kwasowych środków czyszczących zmnieeszają) napięcie międzyfazowe lub napięcie powierzchniowe pomiędzy kropelkami lipofilowymi i ciągłym środowiskiem wodnym do wartości, która często jest bliska 10'3 dyn/cm, co daje w wyniku samorzutny rozpad kulek fazy rozproszonej dopóki nie staną się tak małe, że będą niewidzialne dla oka człowieka wytwarzającego klarównąmikroemulsję. W takiej mikroemulsji powiększa się w znacznym stopniu powierzchnia właściwa fazy rozproszonej jak również wzrasta zdolność rozpuszczania oraz zdolność usuwania tłuszczu, tak ' że mikroemulsja kwasowa jest znacznie bardziej skuteczna jako środek czyszczący do usuwania tłustych zabrudzeń niż kiedy kulki fazy rozproszonej są wielkości typowej dla emulsji. Do kosurfaktantów przydatnych w środkach czyszczących według wynalazku należą: rozpuszczalne w wodzie niższe alkanole o 2 do 4 atomach węgla w cząsteczce (czasami korzystnie 3 lub 4); glikole polipropylenowe o 2 do 18 jednostkach propoksy; niższe monoalkilowe etery glikoli o wzorze RO(X)nH, w którym R oznacza C14 alkil, X oznacza CH2CH2CH20 lub CH(CH3)CH20, a n oznacza od 1 do 4; alkanole o 1do 4 atomach węgla, podstawione grupami arylowymi; węglan propylenu; alfa-hydroksykwasy alifatyczne o 2 do 6 atomach węgla, takie jak mono-, di- i tri- hydroksy podstawione alifatyczne kwasy mono-, di- i trikarboksylowe o 2 do 6 atomach węgla; niższe alkilowe mono-, di- i triestry kwasu fosforowego, w których niższa grupa alkilowa zawiera 1do 4 atomów węgla; i ich mieszaniny.
Jest również oczywiste, że inne uprzednio określone kosurfaktanty można użyć w kombinacji z alfa-hydroksykwasami alifatycznymi, które działaj ąjakkosurfaktanty. Te niekwasowe kosurfaktanty zwykle stosuje się w połączeniu z alfa-hydroksykwasami alifatycznymi, jako kosurfaktantami, w ilości około 0,1 do około 5% wagowych, bardziej korzystnie około 0,5 do około 4,0% wagowych w zależności od zawartości alfa-hydroksykwasu alifatycznego jako kosurfaktanta.
Przykładami kosurfaktantów, które uważa się za najbardziej efektywne, sąkwas mlekowy, jabłkowy i cytrynowy, eter monobutylowy glikolu dietylenowego, eter monobutylowy glikolu dipropylenowego i eter monoizobutylowy glikolu dietylenowego.
177 789
Z powyższego omówienia kosurfaktantów przydatnych w niniejszych środkach czyszczących widać, że kwasy jabłkowy, mlekowy i cytrynowy oraz mieszanina takich składników sąprzydatne do obniżania pH produktu tak, żeby usuwał on łatwo z czyszczonych powierzchni zwarzaki mydła wapniowego i wapniowy kamień kotłowy, a równocześnie działająone jako kosurfaktanty poprawiając wygląd produktu i sprawiając, że jest on bardziej skuteczny w usuwaniu tłuszczu z tych powierzchni. Podobne dwoiste efekty można uzyskać przy użyciu innych niż wymienione związków kwasowych, które w opisanych środkach czyszczących działają jak kosurfaktanty.
W środkach czyszczących według wynalazku ważne jest, aby ilości składników były w pewnych zakresach, tak żeby produkt mógł być najbardziej skuteczny w usuwaniu tłustych zabrudzeń, wapniowego kamienia kotłowego i zwarzaków mydła wapniowego oraz innych osadów z twardych powierzchni poddawanychjego działaniu, jak również żeby zabezpieczał takie powierzchnie podczas czyszczenia. Jak przytoczono uprzednio, detergent powinien występować w ilości detersyjnej, odpowiedniej, aby usunąć tłuste i oleiste zabrudzenia; ilość(i) alfa-hydroksykwasu(ów) alifatycznego(ych) powinna(y) być wystarczająca(e), aby usunąć zwarzaki mydła wapniowego i wapniowy kamień kotłowy; ilość kwasu fosfonowego lub mieszaniny kwasów fosforowego i fosfonowego powinna być dostateczna, aby nie dopuścić do uszkodzenia powierzchni wrażliwych na działanie kwasu przez alfa-hydroksykwas(y) alifatyczny(e); a środowisko wodne powinno być rozpuszczalnikiem i środowiskiem utrzymującym w zawiesinie pożądane składniki jak również wszystkie środki wspomagające, które również mogą występować. Normalnie zawartości procentowe składników wynoszą: 0 do 1% wagowego gumy ksantanowej, 1 do 9% wagowych syntetycznego(ych) anionowego(ych) detergentu(ów) organicznego(ych), 0 do 5% wagowych syntetycznego(ych) organicznego(ych) detergentu(ów) niejonowego(ych), 2 do 9% wagowych alfa-hydroksykwasów alifatycznych, 0,05 do 0,6% wagowych kwasu fosforowego lub jego monosoli i 0,005 do 2% wagowych kwasu(ów) fosfonowego(ych), 0 do 0,6% kwasu(ów) aminoalkilenofosfonowego(ych) lub jego/ich soli mono-fosfonowej(ych); a uzupełnienie do 100% wagowych stanowi woda i środki wspomagające, jeśli występują. Korzystnie jest, żeby jako alfa-hydroksykwasy alifatyczne stosować mieszaninę kwasów mlekowego i jabłkowego.
Stosunek alfa-hydroksykwasu alifatycznego do kwasu aminoalkilenofosfonowego w niniejszym środku wynosi około 5:1 do około 250:1, bardziej korzystnie około 2:1 do około 10:1, a stosunek alfa-hydroksykwasu alifatycznego do kwasu fosforowego około 5:2 do 25:1.
Zwykle występuje w środku czyszczącym, zwłaszcza w obecności anionowego środka powierzchniowo czynnego, 0,05 do 5%, a korzystnie 0,1 do 3% jonów wielowartościowych, korzystnie jonów magnezowych lub glinowych, a bardziej korzystnie magnezowych. Także zawartość procentowa środka zapachowego normalnie jest w zakresie 0,2 do 2%, korzystnie w zakresie 0,5 do 1,5%, a w tym środku zapachowym co najmniej 0,1 % stanowi terpen lub terpineol. Jako terpineol stosuje się alfa-terpineol i korzystnie dodaje się go, aby umożliwić zmniejszenie ilości środka zapachowego, w stosunku do całej ilości środka zapachowego (wliczając w to alfa-terpineol) w ilości 50 do 90%, korzystnie około 80%.
Wartość pH różnych korzystnych mikroemulsyjnych środków czyszczących wynosi zazwyczaj 1 do 4, korzystnie 1,5 do 3,5,na przykład3.Zawartość wody wmikroemulsji jest zazwyczaj w zakresie około 75 do 90%, korzystnie około 80 do 85%, a zawartość środków wspomagających wynosi od 0 do 5%, zwykle około 1 do 3%. Jeżeli pH nie jest w pożądanym zakresie, to zwykle doprowadza się go do pożądanej wartości przy użyciu albo wodorotlenku sodowego albo odpowiedniego kwasu, na przykład roztworu kwasu siarkowego, lecz normalnie pH jest podwyższone, nie obniżone, ajeśli trzebaje obniżyć, to zamiast wyżej wymienionego kwasu można użyć więcej mieszaniny alfa-hydroksykwasów.
Ciekłe środki czyszczące można wytwarzać przez zwykle mieszanie różnych ich składników, przy czym kolejność dodawania nie jest krytyczna. Jednakże w przypadku ewentualnie do12
177 789 dawanej gumy ksantanowej wskazane jest, aby najpierw zmieszać ją z wodią a różne rozpuszczalne w wodzie składniki miesza się razem w roztworze gumy ksantanowej, składniki rozpuszczalne w olejach miesza się razem podczas oddzielnej operacji, po czym te dwie mieszaniny miesza się razem stosując mieszanie przy użyciu mieszadła lub inne mieszanie, przy czym część rozpuszczalną w oleju dodaje się do części rozpuszczalnej w wodzie (w wodzie).
W niektórych przypadkach taki sposób postępowania można zmienić, aby zapobiec niepożądanym reakcjom pomiędzy składnikami. Na przykład nie dodano by stężonego kwasu fosforowego bezpośrednio do siarczanu magnezu lub do barwnika, lecz tego rodzaju dodawania odbywałyby się z roztworów wodnych, korzystnie z rozcieńczonych roztworów wodnych składników.
Wskazane jest, aby środek czyszczący pakować w obsługiwane ręcznie pojemniki dozujące do natryskiwania, wykonane zazwyczaj i korzystnie z syntetycznych organicznych polimerycznych materiałów plastycznych, takich jak polietylen, polipropylen lub polichlorek winylu (PVC). Takie pojemniki również korzystnie mająwykonane z nylonu lub innego niereaktywnego tworzywa sztucznego zamknięcie, dyszę rozpylającą, rurkę głębinowąi towarzyszące im części dozownika, a wytworzony opakowany środek czyszczący doskonale nadaje się do użycia w zastosowaniach typu „opryskaj i zetrzyj”. Jednakże w pewnych przypadkach, kiedy wapniowy kamień kotłowy i zwarzaki mydła wapniowego tworzą obfite osady, środek czyszczący może pozostawać aż doprowadzi do rozpuszczenia lub skruszenia osadu(ów), a następnie można go zetrzeć lub można go spłukać lub można go nakładać wielokrotnie, potem wielokrotnie usuwać aż osady znikną..
Następujące przykłady ilustrują lecz nie stanowią ograniczenia dla wynalazku. Jeśli nie wskazano inaczej, to wszystkie części, ilości i procenty w przykładach, opisie patentowym i zastrzeżeniach są wagowe, a wszystkie temperatury podano w °C.
Przykład I
| Składnik | % wagowe | ||
| A | B | C | |
| Laurylosiarczan sodowy | 4,00 | 3,0 | 4,0 |
| Benzoesan sodowy | 0,30 | 0,3 | 0,3 |
| Heptahydrat siarczanu magnezowego | 1,50 | 1,5 | 1,5 |
| Kwas jabłkowy | 2,0 | 2,0 | - |
| Kwas mlekowy | 2,0 | 3,0 | - |
| Kwas cytrynowy | - | - | 4,0 |
| Kwas aminotrimetylerofosforowy | 0,25 | 0,25 | 0,25 |
| Kwas fosforowy | 0,425 | 0,425 | 0,425 |
| Środek zapachowy (zawiera około 40% terpenów) | 0,8 | 0,8 | 0,8 |
| Barwnik | 0,002 | 0,002 | 0,002 |
| Woda | reszta | reszta | reszta |
| pH | 3,0 | 3,0 | 3,0 |
| Lepkość, wiskozymetr Brookfielda, temperatura pokojowa, trzpień obrotowy nr 2 Sorpins (centypuazy) | 10 | 10 | 10 |
| Razem | 100,00 |
177 789
Mikroemulsyjny środek czyszczący wytwarza się przez rozpuszczenie ewentualnie stosowanej gumy ksantanowej i benzoesanów, a następnie rozpuszczenie detergentu w wodzie, po czym do roztworu detergentu dodaje się, podczas mieszania, resztę rozpuszczalnych w wodzie składników, poza środkiem zapachowym i środkiem regulującym pH (roztwór wodorotlenku sodowego). pH doprowadza się do wartości 3,0, a potem podczas mieszania do roztworu wodnego dodaje się środek zapachowy, natychmiast wytwarzając pożądaną emulsję, którajest przejrzysto niebieska.
Kwasowy środek czyszczący pakuje się do wyciskanej butelki polietylenowej, wyposażonej w polipropylenową dyszę rozpylającą, którą można ustawić w pozycjach: zamknięta,· natryskiwanie i strumień. Podczas stosowania mikroemulsję nanosi się przez natryskiwanie na „obwódkę” na ścianach wanny, pozostającą po opróżnieniu wanny z wody i zawierającą oprócz zwarzaków mydła wapniowego i tłustego brudu, również wapniowy kamień kotłowy. Wydajność nanoszenia wynosi około 5 ml na 5 m obwódki (która ma około 3 cm szerokości). Po naniesieniu i odczekaniu około 2 minut obwódkę ściera się gąbką i wyciera się gąbką z wodą i stwierdza się, że tłusty brud, zwarzaki mydła wapniowego, a nawet wapniowy kamień kotłowy usunięto skutecznie. W tych przypadkach, gdzie wapniowy kamień kotłowyjest szczególnie gruby lub mocno przywiera, może być wskazane drugie nanoszenie, które traktuje się jako będące w normie.
Powierzchnię wanny można opłukać, ponieważ łatwo jest opłukać wannę (lub brodzik), ale takie płukanie nie jest konieczne. Czasami wytarcie na sucho będzie wystarczające, lecz jeśli wskazane jest usunięcie wszystkich pozostałości o charakterze kwasowym, to powierzchnię można wytrzeć mokrą gąbką lub przetrzeć wilgotnątkaniną, lecz w takim przypadku nie jest potrzebne użycie większej ilości wody niż dziesięciokrotnie większa od wagi naniesionego środka czyszczącego. Innymi słowy, powierzchni nie trzeba dokładnie zraszać lub płukać wodą, a wciąż będzie czysta i błyszcząca (pod warunkiem, że przed obróbką była błyszcząca). W innych zastosowaniach środka czyszczącego, można go wykorzystywać do czyszczenia kafelków brodzika, kafelków podłogowych w łazience, kafelków w kuchni, zlewozmywaków i naczyń emaliowanych, zazwyczaj bez uszkadzania ich powierzchni. Przyznaje się, że wiele takich powierzchni jest odpornych na działanie kwasów, lecz produkty handlowe muszą nadawać się do użytku bez uszkadzania nawet na mniej odpornych powierzchniach, takichj ak emalia europej ska (często pokrywająca żeliwo lub podłoże z blachy stalowej cienkiej), którą czasami przytacza się jako białą proszkową emalię cyrkonową. Właściwością wyżej opisanego środka czyszczącego (i innych środków czyszczących według tego wynalazku) jest, że czyszczą one skutecznie twarde powierzchnie, lecz zawierają kwasy podatne najonizację i dlatego nie powinno się ich stosować do powierzchni wrażliwych na działanie kwasów. Niemniej jednak stwierdzono, w tym przykładzie, że środki według wynalazku nie uszkadzają wanien pokrytych białą emalią europejską, które są poważne atakowane przez czyszczenie preparatami dokładnie takimi jak preparat z tego przykładu poza tym, że nie zawierały kwasu fosfonowego lub mieszaniny kwas fosforowy - kwas fosfonowy.
ΠΊ 789
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 4.00 zł.
Claims (8)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kwasowy środek mikroemulsyjny do czyszczenia twardych powierzchni odpornych na działanie kwasów lub pokrytych białą emalią cyrkonową, o pH w zakresie 1 do 4, usuwający z twardych powierzchni wapniowy kamień kotłowy, zwarzaki mydła wapniowego i tłuste zabrudzenia, zawierający syntetyczny detergent organiczny, związki kwasowe, wodę i ewentualnie środki wspomagające, znamienny tym, że zawiera od 1 do 9% wagowych syntetycznego anionowego detergentu organicznego; od 0 do 5% wagowych syntetycznego organicznego detergentu niejonowego; od 2 do 9% wagowych alfa-hydroksykwasu alifatycznego;od 0,05 do 1,0% wagowych kwasu fosforowego lub jego monosoli; od 0,005 do 2,0% wagowych kwasu fosfonowego; od 0 do 0,6% wagowych kwasu aminoalkilenofosfonowego lub jego soli; od 0 do 2,0% wagowych środka zapachowego; od 0 do 1,0% wagowych gumy ksantanowej wodę w uzupełnieniu do 100% wagowych i środki wspomagające jeśli występują.
- 2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera alfa-hydroksykwas alifatyczny, który zawiera 2 do 6 atomów węgla oraz kwas aminoalkilenofosfonowy, który zawiera 1 do 3 atom(ów) azotu aminowego, 3 lub 4 grupy kwasu niższoalkilenofosfonowego i 0 do 2 niższych grup alkilenowych o 2 do 6 atomach węgla każda, która(e) to grupa(y) alkilenowa(e) występuje(ą) i łączy(ą) atomy azotu aminowego kiedy w kwasie aminoalkilenofosfonowym występuje więcej niż jeden atom takiego azotu.
- 3. Środek według zastrz. 2, znamienny tym, że stosunek alfa-hydroksykwasu alifatycznego do kwasu aminoalkilenofosfonowego jest w nim w zakresie 5:1 do 250:1.
- 4. Środek według zastrz. 3, znamienny tym, że jako syntetyczny detergent organiczny zawiera środek powierzchniowo czynny -C8.18alkilosiarczan.
- 5. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera również kwas fosforowy, w którym stosunek kwasu fosforowego do kwasu aminoalkilenofosfonowego jest w zakresie 2:1 do 10:1, a stosunek alfa-hydroksykwasu alifatycznego do kwasu fosforowego w zakresie 5:1 do 25:1. .
- 6. Środek według zastrz. 5, znamienny tym, że zawiera 1 do 9% syntetycznego(ych) organicznego(ych) detergentu(ów) anionowego(ych), 2 do 9% alfa-hydroksykwasu alifatycznego, 0,05 do 1% kwasu fosforowego i 0,01 do 0,3% kwasu(ów) aminoalkilenofosfonowego(ych).
- 7. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako alfa-hydroksykwas alifatyczny zawiera mieszaninę kwasu jabłkowego i kwasu mlekowego.
- 8. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako alfahydroksykwas alifatyczny zawiera kwas cytrynowy.* * *
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US8063493A | 1993-06-24 | 1993-06-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL303966A1 PL303966A1 (en) | 1995-01-09 |
| PL177789B1 true PL177789B1 (pl) | 2000-01-31 |
Family
ID=22158619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL94303966A PL177789B1 (pl) | 1993-06-24 | 1994-06-23 | Kwasowy środek mikroemulsyjny do czyszczenia twardych powierzchni |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0630963A3 (pl) |
| JP (1) | JPH07305100A (pl) |
| KR (1) | KR950000852A (pl) |
| CN (1) | CN1107509A (pl) |
| AU (1) | AU6337694A (pl) |
| BR (1) | BR9402493A (pl) |
| CA (1) | CA2126626A1 (pl) |
| HU (1) | HUT68690A (pl) |
| NZ (1) | NZ260608A (pl) |
| PL (1) | PL177789B1 (pl) |
| PT (1) | PT101531B (pl) |
| ZA (1) | ZA944078B (pl) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5707952A (en) * | 1996-04-24 | 1998-01-13 | Colgate-Palmolive Company | Thickened acid composition |
| US6268330B1 (en) * | 1999-05-21 | 2001-07-31 | Colgate-Palmolive Company | Clear microemulsion acidic light duty liquid cleaning compositions |
| KR100419752B1 (ko) * | 1999-12-28 | 2004-02-21 | 주식회사 하이닉스반도체 | 반도체소자의 제조방법 |
| JP2004075764A (ja) | 2002-08-13 | 2004-03-11 | Takasago Internatl Corp | 硬質物体表面洗浄液用組成物 |
| KR20020070250A (ko) * | 2002-08-20 | 2002-09-05 | 홍성칠 | 건축 구조물의 내외벽 세척을 위한 세제 조성물 |
| JP4884768B2 (ja) * | 2005-12-28 | 2012-02-29 | 花王株式会社 | 硬質表面用洗浄剤 |
| CN107057875A (zh) * | 2017-04-12 | 2017-08-18 | 佛山市德可为装饰材料有限公司 | 用于清洗瓷砖背面附着物的清洗剂 |
| US12351775B2 (en) | 2021-05-14 | 2025-07-08 | Ecolab Usa Inc. | Neutralizing instrument reprocessing |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT951279B (it) * | 1971-07-01 | 1973-06-30 | Benckiser Gmbh Joh A | Processo per impedire il formarsi di depositi che producono incrosta zioni nei sistemi acquosi |
| DE2507156A1 (de) * | 1975-02-20 | 1976-09-02 | Hoechst Ag | Saure allzweck-reinigungsmittel |
| US4246030A (en) * | 1978-12-08 | 1981-01-20 | The Mogul Corporation | Corrosion inhibiting compositions and the process for using same |
| FR2466500A1 (fr) * | 1979-10-04 | 1981-04-10 | Produits Ind Cie Fse | Procede de nettoyage de vehicules et composition mise en oeuvre |
| JPH075907B2 (ja) * | 1987-04-01 | 1995-01-25 | 花王株式会社 | 浴室用洗浄剤組成物 |
| US5108643A (en) * | 1987-11-12 | 1992-04-28 | Colgate-Palmolive Company | Stable microemulsion cleaning composition |
| US5192460A (en) * | 1988-02-10 | 1993-03-09 | Colgate-Palmolive Company | Safe acidic hard surface cleaner |
| DE3910042A1 (de) * | 1989-03-28 | 1990-10-04 | Sebastian Reinhardt | Mittel zur dauerhaften reinigung von metalloberflaechen |
-
1994
- 1994-05-26 NZ NZ260608A patent/NZ260608A/en unknown
- 1994-05-26 AU AU63376/94A patent/AU6337694A/en not_active Abandoned
- 1994-06-09 ZA ZA944078A patent/ZA944078B/xx unknown
- 1994-06-15 PT PT101531A patent/PT101531B/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-06-21 EP EP94304492A patent/EP0630963A3/en not_active Withdrawn
- 1994-06-22 BR BR9402493A patent/BR9402493A/pt not_active Application Discontinuation
- 1994-06-23 KR KR1019940014504A patent/KR950000852A/ko not_active Withdrawn
- 1994-06-23 CA CA002126626A patent/CA2126626A1/en not_active Abandoned
- 1994-06-23 PL PL94303966A patent/PL177789B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1994-06-23 HU HU9401898A patent/HUT68690A/hu unknown
- 1994-06-24 JP JP6142989A patent/JPH07305100A/ja active Pending
- 1994-06-24 CN CN94107561A patent/CN1107509A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT68690A (en) | 1995-07-28 |
| HU9401898D0 (en) | 1994-09-28 |
| ZA944078B (en) | 1995-12-11 |
| CA2126626A1 (en) | 1994-12-25 |
| PL303966A1 (en) | 1995-01-09 |
| KR950000852A (ko) | 1995-01-03 |
| BR9402493A (pt) | 1995-01-24 |
| CN1107509A (zh) | 1995-08-30 |
| AU6337694A (en) | 1995-01-05 |
| PT101531A (pt) | 1995-03-31 |
| PT101531B (pt) | 1999-12-31 |
| JPH07305100A (ja) | 1995-11-21 |
| NZ260608A (en) | 1995-02-24 |
| EP0630963A2 (en) | 1994-12-28 |
| EP0630963A3 (en) | 1995-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0589761B1 (en) | Thickened acid microemulsion composition | |
| US5039441A (en) | Safe acidic hard surface cleaner | |
| US5192460A (en) | Safe acidic hard surface cleaner | |
| US5294364A (en) | Safe acidic hard surface cleaner | |
| AU721022B2 (en) | Thickened acid composition | |
| US5554320A (en) | Liquid cleaning compositions | |
| NZ210061A (en) | Acidic liquid detergent composition for removing soap scum | |
| US5981449A (en) | Acidic cleaning compositions | |
| EP0336878B1 (en) | Acidic hard surface cleaner | |
| SK280816B6 (sk) | Vodná čistiaca zmes | |
| EP0758017B1 (en) | Acidic cleaning compositions | |
| PL177789B1 (pl) | Kwasowy środek mikroemulsyjny do czyszczenia twardych powierzchni | |
| PL181424B1 (pl) | Srodek czyszczacy PL PL PL | |
| JP2002526639A (ja) | 短鎖の界面活性剤によるクリーニング | |
| US6613730B1 (en) | Liquid cleaning compositions | |
| MXPA94004665A (en) | Composition in microemulsion ac | |
| MXPA01003516A (en) | Cleaning with short-chain surfactants | |
| TH7026A (th) | สารผสมไมโครอิมัลชันชนิดเสถียรที่ใช้ทำความสะอาด |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20050623 |