HUT68690A

HUT68690A - Acid microemulsion composition

Info

Publication number: HUT68690A
Application number: HU9401898A
Authority: HU
Inventors: Claude A Blanvalet; Regis Lysy; Maurice Marchal
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1993-06-24
Filing date: 1994-06-23
Publication date: 1995-07-28
Also published as: EP0630963A2; NZ260608A; CN1107509A; PT101531A; PL177789B1; PT101531B; HU9401898D0; ZA944078B; BR9402493A; PL303966A1; EP0630963A3; JPH07305100A; CA2126626A1; AU6337694A; KR950000852A

Description

A találmány tárgya savas mikroemulziós készítmény. A találmány olyan kemény felületek tisztítására alkalmas készítményre vonatkozik, mint például a fürdőkád, konyhai lefolyó, csempe, porcelán, zománcáru, és a készítménnyel eltávolíthatók a szappanhab, a vízkő és a zsír, anélkül, hogy ártanánk a felületeknek.

Közelebbről, a találmány olyan savas mikroemulziós készítmény, amelyet a tisztítandó felületre lehet szórni, a szokásos öblítés nélkül letörölni, és a felület tiszta és fényes marad. A találmány az ilyen készítmények alkalmazására szolgáló eljárásra is vonatkozik.

Sok év óta ismeretesek olyan felületi tisztítók, mint amilyenek a fördőszobatisztítók és a súrolószerek. A súrolószerek körébe tartoznak rendszerint a szappanok, a szintetikus szerves detergensek, a felületaktív szerek és a dörzsölőszerek. Ezek a termékek a viszonylag lágy felületeket megkarcolhatják, és esetleg a felületüket is elhomályosíthatják. Gyakran ezek a termékek nem elég hatékonyan távolítják el a vízkövet (kalcium- és magnézium-karbonát bevonat) a szokásos használat során. Minthogy a vízkövet kémiai reakcióval lehet eltávolítani savas közeggel, különböző savas tisztítószereket állítottak elő, és ezek különböző módon bizonyultak sikeresnek. Bizonyos esetekben a tisztítószerek hibája az volt, hogy a használt sav túl erős volt, és ezért a tisztítandó felületet károsította. Más esetekben a tisztítószer savas komponense a termék más komponenseivel nemkívánatos reakcióba lépett, és ez hátrányosan érintette a detergenst vagy az aromát. Bizonyos • · ·

- 3 tisztítószerek esetében utólagos öblítésre volt szükség, hogy a tisztított felületen maradt nem kívánatos bevonatot eltávolítsuk. A kutatások azt eredményezték, hogy az említett hátrányok kiküszöbölhetők, és így egy javított folyékony tisztító készítményt sikerűiét előállítani stabil mikroemulziós formában, amely eredméynesen távolítja el a kemény felületekről a szappanhabot, a mészkövet és a zsírfoltókat. Ilyen felületek például a fürdőszoba felületek, és ezek szerint tehát nincs szükség a használat utáni öblítésre. Ilyen termék található meg a 120 250 alapszámú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi bejelentésben, melyet 1987. november 12-én Lotch, Blanvalat és Valenge nyújtottak be stabil mikroemulziós tisztító készítmény címmel. Ennek a leírásnak a 3. példája savas, tiszta, olaj-a-vízben mikroemulziót ír le, melyet sikeresen alkalmaznak tusoló csempék tisztítására a rárakódott vízkő és a hozzá tapadó szappanhab eltávolítására. Az ilyen tisztítást úgy végezték, hogy a tisztítószert a falra felvitték, majd letörölték, vagy kevés öblítés következett, ezután a falat hagyták megszáradni, és így fénylő felületet kaptak.

Az említett szabadalmi bejelentésben leírt mikroemulziós tisztító eredményesen távolítja el a kemény felületekről a vízkövet és a szappanhabot, könnyen alkalmazható, de azt találtuk, hogy a savas komponensek elegye (borostyánkősav, glutársav és adipinsav) bizonyos kemény felületeket károsíthat, mégpedig azokat az anyagokat, amelyek nem sav-ellenállók. Egyike az ilyen anyagoknak a zománc, melyet elég kiterjedten alkalmaznak Európában, mint fürdőkádak bevonatát, a • · • · ·

továbbiakban európai zománcnak nevezzük. Nevezték cirkónium fehérzománcnak vagy cirkónium fehér por zománcnak, és az az előnye, hogy ellenáll a detergenseknek, ezért alkalmas fürdőkádakhoz, konyhai lefolyókhoz, tusoló csempékhez és fürdőszoba zománcáruhoz

Ez a zománc azonban érzékeny a savakra, és komolyan károsodik olyan mikroemulziós savas tisztítószer hatására, amely a három fent említett szerves karbonsav komponenseken alapszik.

Ezt a problémát oldották meg a 0 336878A2 számú európai szabadalmi leírásban. Itt olyan további savas anyagok szerepelnek a tisztítószerben szerves savakkal együtt, amelyek a probléma súlyosbodása helyett segítenek megelőzni az európai zománcfelület károsodását, a szerves savak révén. Ilyen további savak foszfon- és foszforsavak elegye meglepő módon javítja a vizes tisztítószer biztonságosságát európai zománcfelületeknél történő alkalmazáskor, és csökkenti a tisztítószer költségét.

A jelen találmány szerinti készítményekkel európai zománcfelületeket tisztíthatunk, valamint bármilyen más savnak ellenálló fürdőkád vagy más fürdőszoba felületet. A terméket különböző más anyagra is használhatjuk, melyek különösen érzékenyek a savas közegekre, ilyen például a márvány. A találmány szerinti készítményekben alfa-hidroxi alifás savakat használunk a borostyánkősav, glutársav és adipinsav elegye helyett, mely elegyet korábban alkalmaztak a savas mikroemulzióban. A találmány szerinti alfa-hidroxi-alifás savakat alkalmazó készítmény kevéssé káros az európai zománcra vagy más savra érzékeny felületre, mint amilyen a márvány, mint *

• ·* a borostyánkősav, glutársav és adipinsav elegye. A találmány szerinti készítményt sűríthetjük xantán gumival is, ennek leírása a függő 07/950 370 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi bejelentésben található.

A találmány szerinti készítmény savas vizes tisztítószer fürdőkádra és más kemény felületekre, melyek sav-rezisztensek, vagy cirkónium fehér zománcból vannak, ahol a tisztítószer pHja 1 - 4 között van, és a tisztítószer eltávolítja a felületről a vízkövet, a szappanhabot és a zsírfoltot anélkül, hogy ezt a felületet károsítaná. A készítmény összetétele legalább egy szintetikus szerves zsírfoltot eltávolítani képes detergens hatásos mennyisége, továbbá 3-5 szénatomos α-hidroxi-alifás sav vagy savak vízkő- és szappanhab eltávolítására szolgáló mennyisége, továbbá egy amino alkilén foszfonsav olyan mennyiségben, amellyel meg lehet előzni az α-hidroxi alifás savval tisztítandó cirkónium fehér zománc felületek károsodását, valamint foszforsav, a detergenshez vizes közeg, a-hidroxi alifás sav, foszforsav és amino-alkilén-foszfonsav.

A találmány szerinti sűrített savas mikroemulziós készítmény a következő mennyiségeket tartalmazza:

a) 1 - 9 tömeg% anionos felületaktív anyag, péládul 14 17 szénatomos alkálifém vagy ammónium-szulfonát, 8-18 szénatomos alkálifém- vagy ammónium-alkil-szulfát, vagy 8-18 szénatomos alkálifém- vagy ammónium etoxilezett alkil-éter szulfát.

b) 0 - 5 tömeg% nemionos felületaktív anyag, például 13 15 szénatomos zsíralkohol EO 7:l/P0 4:1.

.1

c) 0-0,7 % konzerválószer, például alkálifém-benzoát, például nátrium-benzoát.

d) 0 - 1,0 % xantán gumi sűrítő, melynek móltömege 1,000,000 - 10,000,000, például Kelzan T, Merek & Co. gyártmány.

e) 0 - 0,3 % alkálifém-hidroxid;

f) 0 - 1,0 % foszforsav, előnyösen 0,05 - 1,0 %.

g) 0 - 0,5 % amino-trimetil-foszfonsav, előnyösen 0,01 0,3 %.

h) 0 - 0,1 % festék,

i) 0 - 2,0 % aroma,

j) 2 - 9 %, legalább egy alfa-hidroxi alifás sav, mely 2 - szénatomot tartalmaz, és

k) a maradék víz, ahol a készítmény pH-ja 1-4, előnyösen

2,7 - 3,3, és Brookfield-féle viszkozitása 5 - 1000 eps, előnyösen 30 - 600 eps szobahőmérsékleten, és #2 orsó és 50 rpm mellett.

A találmány szerinti készítményekben a szintetikus organikus felületaktív anyag lehet bármilyen anionos, nemionos, amfoter, amfolitikus, ikerionos vagy kationos detergens vagy ezek elegye, de előnyös az anionos és nemionos detergensek használata, valamint ezek elegyének alkalmazása.

A használható nemionos felületaktív anyag a találmány szerinti folyékony detergens készítmény 0-5%, előnyösen 0,5 -

4,5 %, még előnyösebben 1-4 tömeg% mennyiségben van jelen, és ez különösen előnyös a foltok eltávolításánál.

A vízoldékony nemionos felületaktív anyagok a kereskedelmi

I

- 7 forgalomban jól ismertek, ilyenek a primer alifás alkohol etoxilátok, szekunder alifás alkohol etoxilátok, alkil-fenol-etoxilátok és etilén-oxid, propilén-oxid, primer alkanolokkal képezett kondenzátumai, például Plurafacs (BASF) és etilén-oxid zsírsav szorbitán észterekkel képezett kondenzátumai, például a Tween-ek (ICI). A nemionos szintetikus szerves detergensek általában szerves alifás vagy alkil aromás hidrofób vegyületek és hidrofil etilén-oxid csoportok kondenzációs termékei. Gyakorlatilag bármelyik karboxil-, hidroxil-, amido- vagy aminocsoportot tartalmazó hidrofób vegyület, mely szabad hidrogénatomot tartalmaz a nitrogénhez kapcsolódóan, kondenzálható etilén-oxiddal vagy ennek polihidrát termékével, a polietilén-glikollal és így vízoldékony nemionos detergenst képez. Továbbá, a polietilén-oxi hossza hidrofób és hidrofil elemeket tartalmaz.

A nemionos detergensek csoportjához tartoznak a nagyobb szénláncú alkoholok, például 8-18 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú konfigurációjú alkoholok kondenzációs termékei, melyeket 5-30 mól etilén-oxiddal képeznek, vagy például lauril- vagy mirisztil-alkohol, 16 mól etilén-oxiddal képezett kondenzátuma (EO) vagy tridekanolt kondenzálunk 6 mól etilén-oxiddal, mirisztil-alkoholt 10 mól etilén-oxiddal, 1 mól mirisztil-alkoholra nézve, továbbá az etilén-oxid és egy 10 - 14 szénatomos alkilláncokat tartalmazó zsíralkohol elegyét tartalmazó kókusz zsíralkohol párlat kondenzációs terméke, ahol a kondenzátum vagy 6 mól etilén-oxidot tartalmaz 1 mól ossz alkoholra, vagy 9 mól etilén-oxidot 1 mól alkoholra, továbbá 1 mól alkoholra 6-11 etilén-oxidot tartalmazó faggyú alkohol etoxilátok.

A fenti nemionos felületaktív anyagok közül előnyösek a Neodol etoxilátok (Shell Co.), ezek magas szénláncú alifás primer alkoholok, melyek 9-15 szénatomot tartalmaznak, például 8 mól etilén-oxiddal kondenzált 9-11 szénatomos alkanol (Neodol 91-8), vagy 6,5 mól etilén-oxiddal kondenzált 12 - 13 szénatomos alkanol (Neodol 23-6,5), 12 mól etilén-oxiddal kondenzált 12 - 15 szénatomos alkanol (Neodol 25-12), vagy 13 mól etilén-oxiddal kondenzált 14 - 15 szénatomos alkanol (Neodol 45-13). Az ilyen etoxamerek hidrofób lipofil egyensúly értéke (HLB értéke) 8 - 15, és jó óla j-a-ví zben típusú emulziót képeznek, míg a 8-nál alacsonyabb HLB értékű etoxamerek 5-nél kevesebb etilén-oxid csoportot tartalmaznak, és gyenge emulgeálószerek, illetve detergensek.

További kielégítő vízoldékony alkohol etilén-oxid kondenzátumok a 8 - 18 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú szekunder alifás alkoholok 5-30 mól etilén-oxiddal kondenzált termékei. A kereskedelmi forgalomban lévő nemionos fenti típusú detergensekre példaképpen megemlíthetők a 9 etilén-oxiddal (Tergitol 15-S-9) kondenzált 11 - 15 szénatomos szekunder alkanolok vagy a 12 etilén-oxiddal (Tergitol 15-S-12) kondenzált 11 - 15 szénatomos szekunder alkanolok, melyeket a Unión Carbide forgalmaz.

További megfelelő nemionos detergensek a 8 - 18 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportot tartalmazó 1 mól alkil-fenol, 5-30 mól etilén-oxiddal képezett polietilén-oxid kondenzátumai. Az alkil-fenol etoxilátokhoz tartoznak az 1 mól nonil-fenolra számított 9,5 mól etilén-oxiddal képezett nonil-fenol kondenzátumok, valamint az 1 mól fenolra számított 12 mól etilén-oxiddal kondenzált dinonil-fenol kondenzátumok, és az 1 mól fenolra számított 15 mól etilén-oxiddal kondenzált dinonil-fenol kondenzátumok, és az 1 mól fenolra számított 15 mól etilén-oxiddal kondenzált diizooktil-fenol kondenzátumok. A kereskedelmi forgalomban lévő nemionos felületaktív anyagokhoz tartozik például a GAF Corporation által forgalmazott Igepal CO-630, azaz nonil-fenol-etoxilát típusú felületaktív anyag.

A kielégítő nemionos detergensek közé tartoznak a vízoldékony 8-20 szénatomos alkanol etilén-oxidos propilén-oxid heterogén elegyével képezett kondenzációs termékek, ahol az etilén-oxid és propilén-oxid egymáshoz viszonyított tömegaránya 2,5:1 - 4:1, előnyösen 2,8:1 - 3,3:1, ahol az etilénoxid és propilén-oxid összesen, beleértve a terminális etanol vagy propanolcsoportot is, 60 - 85 %, előnyösen 70 - 80 tömeg%. Az ilyen detergenseket a BASF-Wyandotte cég forgalmazza, és különösen előnyös a 10 - 16 szénatomos alkanol etilén-oxiddal és propilén-oxiddal képezett kondenzátuma, ahol az etilén-oxid és propilén-oxid tömegaránya 3:1, és az ossz alkoxi-tartalom 75 tömeg%.

2-30 mól etilén-oxid szorbitán mono- és tri-10-20 szénatomos alkánsav-észterekkel képezett kondenzátumai, melyeknek HLB értéke 8 - 15, és alkalmazhatók nemionos detergens komponensként, a fent leírt samponban. Ezek a felületaktív anyagok jól ismertek, és az ICI forgalmazza ezeket Tween védjegy alatt.

Megfelelő felületaktív anyag például a polioxietilén (4) szorbitán monolaurát, a polioxietilén (4) szorbitán monosztearát, a polioxietilén (20) szorbitán trioleát és a polioxietilén (20) szorbitán trisztearát.

Kevésbé előnyösek más vízoldékony nemionos detergensek, melyeket Pluronic néven forgalmaznak. Ezek a vegyületek úgy jönnek létre, hogy etilén-oxidot hidrofób bázissal kondenzálnak, mely bázis propilén-oxid és propilén-glikol kondenzációs terméke. A molekula hidrofób részének móltömege 950 4000, előnyösen 200 - 2500 között van. Ha a hidrofób részre polioxietilén-csoportokat adagolunk, akkor ez növeli egészében a molekula oldékonyságát, úgy, hogy a felületaktív anyag vízoldékonnyá válik. A blokk polimerek móltömege 1000 - 15000 között változik, és a polietilén-oxid tartalom 20 - 80 tömeg% lehet. Ezek a felületaktív anyagok előnyösen folyékony formájúak, és a megfelelő felületaktív anyagok L62 és L64 fokozatban kaphatók.

A mikroemulziós készítményben használatos anionos felületaktív anyag 1 - 9, előnyösen 2-8, még előnyösebben 2-7 tömeg%-ot képvisel.

Az anionos felületaktív anyagot a találmány szerinti mikroemulziós detergensben használhatjuk, ez az anyag vízoldékony, ilyen például a trietanol-amin só, és ide tartoznak még a

8-18 szénatomos alkil-szulfátok, nátrium-, kálium-, ammóniumés etanol ammóniumsói, például lauril-szulfát, mirisztilszulfát, stb., továbbá a 8 - 18 szénatomos etoxilezett alkiléter szulfátok, a lineáris 8 - szénatomos alkil-benzol11 szulfonátok, a 10 - 20 szénatomos paraffin szulfonátok, az aolefin szulfonátok, melyek 10 - 24 szénatomosak; a 8 - 18 szénatomos alkil-szulfo-acetátok; a 8 - 18 szénatomos alkilszulfoszukcinát-észterek; a 8 - 18 szénatomos acil-izetionátok; és a 8 - 18 szénatomos acil-taurátok. Az anionos felületaktív anyagok előnyösen vízoldékony alkil-szulfátok.

A paraffin szulfonátok lehetnek monoszulfonátok vagy diszulfonátok, vagy rendszerint ezek elegyei, melyeket 10 - 20 szénatomos paraffinok szulfonálásával kapunk. Előnyös paraffinszulfonátok a 12 - 18 szénatomosak, és még előnyösebbek a 14 17 szénatomos láncúak. A paraffin-szulfonátok szulfonát-csoportja, illetve csoportjai a paraffin láncon elosztva szerepelnek, lásd a 2,503,282, 2 507 088, 3 260 744, és a 3 372 188 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokat és a 735 096 számú német szabadalmi leírást. Célszerűen a paraffinszulfonátok tartalma a 14 - 17 szénatomos tartományon kívül csekély, és csökkenthető, ugyanúgy, mint a di- vagy poliszulfonátok tartalma.

Más megfelelő szulfonált anionos detergensek a jólismert magas szénláncú alkil mononukleáris aromás szulfonátok, mint például a 9 - 18, vagy előnyösen 9, 10-15 vagy 16 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilláncot tartalmazó alkil-benzol-szulfonátok, vagy 8-15 szénatomos alkil-toluol-szulfonátok. Előnyös alkil-benzol-szulfonát a lineáris alkil-benzol-szulfonát, melynek magasabb 3-fenil izomer tartalma van, és jóval 50 % alatti alacsony 2-fenil vagy még ennél is alacsonyabb izomerek, például azok a szulfonátok, ahol a benzolgyűrű lég12 többször az alkilcsoport 3-as, vagy magasabb, például 4-, 5-,

6- vagy 7-helyzetében kapcsolódik, és az izomerek azon tartalma, amelyben a benzolgyűrű kapcsolódik a 2- vagy 1-helyzetben, ennek megfelelően alacsony. Előnyös anyagokat találunk a 3 320 174 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, különösen azok előnyösek, ahol az alkilcsoportok 10 - 13 szénatomosak.

A találmány szerint

RO (C2H4O) képletű magas szénatomszámú alkil-éter szulfátokat használunk, ahol R jelentése primer vagy szekunder alkilcsoport, amely 10 - 18 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú lehet, előnyösen 12 - 15, különösen 12 - 14, még előnyösebben 12 - 13 szénatomos. M jelentése alkálifém- vagy ammónium kation, és n értéke 1-10, előnyösen 1-6, különösen 2 vagy 3. Ezeket a detergenseket a megfelelő éter-alkohol szulfatálásával kapjuk, majd semlegesítjük a kapott kénsav-észtereket. Az éter-szulfátok nátrium- és ammóniumsói különösen előnyösek.

Az alkil-szulfát anionos detergens vegyületek a találmány szerint 6-18 szénatomot tartalmaznak az alkilcsoportban, és R²SO₄M képlettel jellemezhetők, ahol R² jelentése egyenes vagy elágazó láncú 6-8 szénatomos alkil-, különösen 8-14 szénatomos alkilcsoport, és M értéke alkálifém- vagy ammónium, különösen nátrium ion. Előnyösek az egyenesláncú alkilcsoportok.

A hatásos savas komponens a savas emulziókban a-hidroxi alifás sav, mely elég erős ahhoz, hogy csökkentse a mikro emulzió pH-ját 1-4 közé. Különböző ilyen karbonsavak tölthetik be ezt a funkciót, de azok, melyeket hatásosnak találtunk a szappanhab eltávolítására, valamint a vízkő eltávolítására, a fürdőszoba felületekről, miközben nem destabilizálják az emulziót,

X

I

Y---C---OH

I co₂h alfa-hidroxi alifás sav szerkezetűek, ahol Y jelentése hidroxil- vagy COOH csoport, és X jelentése (CH₂)_nW, ahol W jelentése metil- vagy karboxilcsoport, és n értéke 0, 1 vagy 2.

Előnyös alfa-hidroxi alifás savak a citromsav, tejsav, almasav, ahol a tej sav és almasav aránya előnyösen 5:1 - 1:1 tömegarány, még előnyösebben 4:1 - 1:1. legalább egy alfa-hidroxi alifás sav van a készítményben 2-9 tömeg%, még előnyösebben 2-7 tömeg% mennyiségben.

Miután a savas emulzióba bevittük az alfa-hidroxi alifás savat, részben semlegesíthetjük, hogy az emulzióban a kívánt pH-t elérjük biztonsággal a nagyobb működőképesség érdekében.

A foszforsav egyike azon további savaknak, amely segít megvédeni a savérzékeny felületeket, melyeket a találmány szerinti emulziós tisztítóval tisztítunk. Minthogy hárombázisos savról van szó, ezt is részben semlegesíteni kell, hogy a kívánt tartományban kapjuk az emulzió pH-ját. így például a hidrogén-foszfátot, azaz az NaH₂PO4~t vagy NH4H₂PO4~et kaphatjuk a részleges semlegesítéssel.

A foszfonsav, a másik két sav egyike a savérzékeny felületek védelmére a találmány szerinti sűrített emulzió dikarbonsavjainak oldó hatásától, nyilvánvalóan csak elméletileg létezik, de származékai stabilak, és a találmány szerint jól hasznosíthatók. A találmány szerint foszfonsavon ezt értjük. A foszfonsav szerkezete a következő:

OH

I

Y---P = 0

I OH ahol Y megfelelő szubsztituens, előnyösen alkil-amino- vagy Nszubsztituált alkil-amino-csoport. így például a találmány szerinti sűrű savas emulzió előnyös foszfonsav-komponense az aminotrio-metilén-foszfonsav, melynek képlete N (CH₂PH_XO3). További hasznos foszfonsavak az etilén-diamin tetra-(metilén-foszfon)-sav, a hexametilén-diamin tetra-(metilén-foszfon)-sav és a dietilén-triamin penta-(metilén-foszfon)-sav. Ezeket a vegyületeket 1-3 amino nitrogént tartalmazó amino-alkilén-foszfonsavaknak nevezzük, melyek továbbá 3 vagy 4 rövid szénláncú alkilén-foszfonsav csoportot tartalmaznak, ahol a rövid szénláncú alkiléncsoport egy vagy két szénatomos, továbbá tartalmaznak még 0-22-6 szénatomos alkilén-csoportot, mely alkilén-csoport vagy csoportok jelen vannak, és az amino-nitrogénhez kapcsolódnak, ha több ilyen amino nitrogén is van jelen az amino-alkilén-foszfonsav molekulában. Azt találtuk hogy a mikroemulziós tisztító kívánt pH-ján részben szintén semlegesíthető amino-alkilén foszfonsavak a kívánt, stabilizáló és védőhatást gyakorolnak a tisztítóban, különösen ha foszfátsavval együtt vannak jelen, és így megelőzzük, hogy az alfa-hidroxil alifás komponensek a tisztítóban káros hatást gyakoroljanak az európai zománc felületekre.

A sűrítőszer, melyet adott esetben használunk a savas mikroemulzióban, egy xantán gumi, melynek neve Kelzán T, és forgalmazója Merek & Co. A xantán gumi sejten kívüli heteropoliszacharid, melynek móltömege 1 000 000-tól 10 000 000-ig terjed, és 0 - 1 tömeg%-ban, előnyösen 0,1 - 0,7 tömeg%-ban, még előnyösebben 0,2 - 0,6 tömeg%-ban alkalmazzuk. Ezen koncentrációs szinteken alkalmazva a kompozíció megtartja a mikroemulziós jellegzetességeit, amennyiben a lényeges micelláris aggregátumok fennmaradnak. A készítmény még permetezhető és megfelelően tapad egy függőleges falon. Ezenkívül a xantán gumit tartalmazó készítményeket könnyen el lehet távolítani a tisztítandó felületről különösebb mechanikai ráhatás nélkül.

Ezért ezek a készítmények nyíró, vékonyító hatásúak. Más cellulóz, hidroxi-propil-cellulóz, poliakrilamidok, polivinil alkohol nyíró-sűrítő készítményeket képeznek.

A jelen találmány szerinti mikroemulzióknál csapvizet is használhatunk, előnyös azonban az alacsony keménységű víz

használata,	rendszerint előnyös, ha a keménység <150 ppm. A
csapvízből	is lehet megfelelő tisztítókat előállítani,

melyeknek keménysége legfeljebb 3000 ppm. Előnyösebb, ha desztillált vagy ionmentes vizet használunk, ahol a keménység!

ionok tartalma 25 ppm-nél alacsonyabb.

Különböző más komponensek is jelen lehetnek a találmány szerinti tisztítókban, ide tartoznak a konzerválószerek, például nátrium-benzoát, antioxidánsok vagy korrózió inhibitorok, társoldószerek, társ-felületaktív anyagok, többértékű fémionok, illatanyagok, színezékek, terpének és terpincolok, továbbá különböző más, szokásosan folyékony detergensekben használatos segédanyagok és kemény felület tisztítók is jelen lehetnek, feltéve, hogy nem zavarják a tisztítószer tisztítóés hab- és vízkő eltávolító hatását.

A különböző segédanyagok közül, melyek nem szükségesek egy működő tisztító előállításához, de kívánatos komponensek lehetnek, a legfontosabbak az illatanyagok, melyek tarpénekkel, terpénekkel és szénhidrogénekkel (melyek lehetnek az illatanyagok helyett vagy ezekhez hozzáadva) különösen hatékony oldószerként működnek kemény felületen lévő zsíros felületek tisztításához, és az ólaj-a-vízben típusú mikroemuÍz lókban a diszpergált fázist képezik.

A társ-felületaktív anyagok és többértékű fémionok is nagy fontosságúak. Az előbbiek segítségével stabilizálhatjuk a mikroemulziót, utóbbiakat a detergens hatás javítására adagoljuk, különösen a hígabb tisztítószerek esetében, és ha az anionos detergens többértékű sói jobban hatnak detergensként a zsíros felületek tisztításánál.

A különböző parfümök, melyek hasznosnak bizonyulnak a sűrített savas mikroemulziós tisztítószerek diszpergált fázisának kialakításában, azok, amelyeket a tisztítószerekben szokjásos használni, és előnyösen folyékony állapotban vannak jelen. Ilyenek az észterek, éterek, aldehidek, alkoholok és alkánok, melyeket a parfümériában alkalmaznak, de legfontosabbak az eszenciális olajok, melyek terpén-tartalma igen magas. így tűnik, hogy a terpének és a terpineolok együtt hatnak a mikroemulzió detergens komponenseivel, és így javítják a detergens hatást. Ezen kívül a mikroemulziók stabil diszpergált fázisát képezik. A találmány szerint azt találtuk, hogy különösen ha egy gyantaszerű parfümöt használunk, akkor csökkenthető az összehasonlíthatóan költséges parfüm adagja, és alfaterpineollal lehet kompenzálni, bizonyos esetekben más terpénekkel. így például minden 1 % parfümöt helyettesíthetünk 60 - 90 %, például 80 % alfa-terpineollal, és ugyanazt a gyantaszerű illatot kapjuk, igen jó tisztító hatás és mikroemulziós stabilitás mellett. Hasonlóképpen használhatunk terpéneket és más terpén-szerű anyagokat, de legjobbnak az alfa-terpineol bizonyul.

A találmány szerinti tisztítószerekben lévő többértékű fémionok közül használhatjuk bármelyik megfelelő iont, beleértve a magnézium iont, rendszerint ez az előnyös, továbbá alumínium-, réz-, nikkel-, vas- vagy kalciumiont. Az ion vagy ezek elegye megfelelő formában adagolható, bizonyos esetekben oxidként vagy hidroxidként, de rendszerint vízoldékony sóként. Úgy tűnik, hogy a többértékű fémion az anionos detergens anionjával reagál, vagy a detergens kationt helyettesíti, vagy ekvivalens oldatot képez az emulzióéban. Ezáltal javul a detergens hatás, és általában a termék más tulajdonságai is javulnak. Hogyha a többértékű fémion a detergens anionnal reagál, és oldhatatlan terméket képez, akkor ezt a többértékű iont cél szerű elkerülni. Például, a kalcium reagál paraffin szulfonát anionnal és oldhatatlan só keletkezik, és így például a kalcium-kloridból kapott kalcium-ionokat kihagyjuk a találmány szerinti mikroemulziós tisztítókból, melyek paraffin szulfonát detergenst tartalmaznak. Hasonlóképpen kihagyjuk azokat a többértékű ionokat, vagy a találmány szerinti készítmények más komponenseit, melyek károsan reagálnak a többi komponenssel. Mint már említettük, a többértékű fémion előnyösen magnézium, és ezt vízoldékony só formájában adagoljuk a többi emulziós komponenshez. Előnyös például a magnézium-szulfát, ezt rendszerint heptahidrát formájában (Epsón-sóként) használjuk, de használhatunk más hidrátokat, vagy az anhidridet is. Általában a többértékű fémek szulfátjait használjuk, mert a szulfát-anion más anionos detergensnek is az anionja, és néhány ilyen detergens esetében a semlegesítés melléktermékeként is keletkezik.

A savas tisztítószerek társ-felületaktív komponensei csökkentik a felületek közötti, vagy a felületi feszültséget, a lipofil cseppek között, és a folyamatos vizes közeg között, mégpedig 10~³ din/cm értékig. Ennek eredményeképpen a diszpergált fázis gömbök spontán szétesnek, amíg olyan kicsik nem lesznek, hogy emberi szemnek láthatatlanná válnak, és így tiszta mikroemulziót képeznek. Az ilyen mikroemulzióban a diszpergált fázis felületi területe nagyban megnő, és így megnő az oldó hatása és a zsíreltávolító képessége kis, így a savas mikroemulzió lényegesen hatásosabb mint tisztítószer a zsíros szennyeződések eltávolítására, mint a szokásos emulzió méretű diszpergált fá• ·

- 19 zis gömböcskék. A társ felületaktív anyagok közül a találmány szerinti tisztítókban alkalmazhatjuk a molekulánként 2-4 szénatomot tartalmazó vízoldékony rövid szénláncú alkanolokat (néha előnyösen 3 vagy 4 szénatomot tartalmaznak), a

2-18 propoxi egységet tartalmazó polipropilén-glikolokat és az

RO(X)_nH általános képletű monoalkil rövid szénláncú glikol-étereket, ahol R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, X je lentése CH2CH2CH2O, vagy CH(CH3)CH₂O, és n értéke 1-4; valamint aril-szubsztituált 1-4 szénatomos alkanolokat, propilénkarbonátot; 2-6 szénatomos hidroxi-alifás savakat, például mono-, di- és trihidroxi-szubsztituált alifás mono-, di- és trikarbonsavakat, melyek 2-6 szénatomosak; valamint foszforsav-rövid szénláncú alkil mono-, di- és triésztereit, ahol a rövid szénláncú alkilcsoport 1-4 szénatomos, és ezek elegyét.

Nyilvánvaló, hogy más fent megadott társ felületaktív anyagot is használhatunk alfa-hidroxi-alifás savakkal kombinálva, melyek társ-felületaktív anyagként működnek. Ezek a nem savas társ-felületaktív anyagok alfa-hidroxi alifás sav társ felületaktív anyagokkal együtt alkalmazhatók 0,1 - 5 tömeg%, előnyös 0,5-4 tömeg% mennyiségben, az alfa-hidroxi alifás sav társ-felületaktív anyag koncentrációjának függvényében.

Az ilyen társ-felületaktív anyagok például a tejsavak, almasavak, citromsavak, dietilén-glikol-monobutil-éter, dipropilén-glikol-monobutil-éter, dietilén-glikol-monoizobutiléter, melyek a leghatékonyabbak.

A hasznos társ-felületaktív anyagok felsorolásából kitűnik, hogy a találmány szerinti tisztítószerekben almasavat, • ♦ · · · » tej savat és citromsavat használunk, és ezen komponensek elegye is igen hasznos, hogy a termék pH-ját csökkentse úgy, hogy eltávolítható legyen a szappanhab, a vízkő a tisztítandó felületről, és ugyanakkor társ-felületaktív anyagként és működjön, ezáltal javítva a termék küllemét és hatékonyabbá téve a zsír eltávolítását az ilyen felületekről. Hasonló kettős hatást kaphatunk, ha más megadott savas anyagot használunk, melyek társ-felületaktív hatásúak a fenti tisztítókban.

A találmány szerinti tisztítószereknél fontos, hogy a komponensek aránya bizonyos határon belül maradjon úgy, hogy a termék leginkább hatékony legyen a zsíros szennyeződések és a vízkő, valamint a szappanhab eltávolításánál, és egyéb lerakodott részek eltávolításánál kemény felületekről, melyeket kezelünk, és így az ilyen kezelés során meg tudjuk védeni ezen felületeket.

Célszerű, ha a detergens detergens arányban van jelen, amely elegendő ahhoz, hogy eltávolítsa a zsíros és olajos szennyeződéseket; az alfa-hidroxi alifás sav, illetve savak aránya olyan kell hogy legyen, amellyel eltávolíthatjuk a szappanhabot és a vízkövet, a foszfonsav vagy foszforsav, illetve foszfonsav-elegy mennyisége elegendő kell legyen, hogy megvédjük a savérzékeny felületeket az alfa-hidroxi alifás sav, illetve savak káros hatásától, és a vizes közeg célszerűen oldószer, illetve szuszpendálószer a kívánt komponensek szempontjából, és lehet jelen bármilyen segédanyag is. Rendszerint a komponensek százalékos megoszlása 0 - 1 % xantángumi, 1 - 9 % szintetikus anionos szerves detergens, 0 - 5 % szintetikus szerves nemionos detergens, 2 - 9 % alfa-hidroxi-alifás sav,

0,05 - 0,6 % foszforsav vagy ennek monosója, 0,005 - 2 % foszfonsav illetve savak, 0 - 0,6 % amino-alkilén-foszfonsav illetve savak, vagy ezek monofoszfonsói. A maradék víz, illetve segédanyag, hogyha van jelen.

Az alfa-hidroxi alifás savak közül előnyös a tejsav és almasav elegye.

Az alfa-hidroxi alifás sav amino-alkilén-foszfonsavhoz viszonyított aránya a találmány szerinti készítményben 5:1 250:1, előnyösen 2:1 - 10:1, és az alfa-hidroxi alifás sav aránya a foszforsavhoz 5:2 - 25:1.

A találmány szerinti tisztítószerben rendszerint jelen van 0, 1- 3 % többértékű ion, előnyösen magnézium vagy alumínium, még előnyösebben magnézium, különösen ha anionos felületaktív anyag van jelen. A parfüm százaléka rendszerint 0,2 - 2 % között van, előnyösen 0,5 - 1,5 % között van, amiből legalább 0,1 % terpén vagy terpineol. A terpineol alfa-terpineol, és előnyösen azért adjuk a készítményhez, hogy csökkentsük a parfüm mennyiségét, miközben az ossz parfüm mennyisége az alfaterpineolt beleértve 50 - 90 % terpineol, előnyösen 80 %-a.

A különböző előnyös mikroemulziós tisztítószerek pH-ja rendszerint 1-4, előnyösen 1,5 - 3,5, különösen 3. A mikroemulzió víztartalma rendszerint 75 - 90, előnyösen 80 - 85 %, a segédanyag tartalom 0 - 5 %, rendszerint 1 - 3 %. Ha a pH nem a kívánt tartományon belül van, akkor rendszerint nátrium-hidroxid vagy megfelelő sav hozzáadásával, például kénsav hozzáadásával állítjuk be, de rendszerint a pH-t emeljük inkább mint csökkentjük, és hogyha csökkenteni kell, akkor inkább * · · alfa-hidroxisav elegyet használunk.

A folyékony tisztítóanyagokat úgy állítjuk elő, hogy a különböző komponenseket összekeverjük, a sorrend vagy az adagolás nem döntő. Kívánatos azonban a kívánt esetben hozzáadott xantán gumi esetében, hogy ezt keverjük össze először vízzel. A különböző vízoldékony komponenseket összekeverjük, és bevisszük a xantán-gumi oldatba, az olajban oldódó komponenseket együtt összekeverjük egy külön műveletben, és a két elegyet összekeverjük. Az ólaj-oldékony rész a vízoldékony részhez adagoljuk a vízben keverés közben.

Bizonyos esetekben változtathatunk az eljáráson, hogy megelőzzük a nemkívánatos reakciókat a komponensek között. így például nem adjuk közvetlenül magnézium-szulfáthoz vagy egy festékhez a koncentrált foszforsavat, hanem ezt az adagolást vizes oldatban, előnyösen a komponensek hígítása mellett végezzük.

A tisztítószert célszerűen egy kézzel működtetett permetező adagoló tartályba csomagoljuk, mely rendszerint és előnyösen szintetikus szerves polimer műanyagból készül, például polietilénből, polipropilénből vagy polivinil-kloridból. Ilyen tartály előnyösen a nylon vagy más nem reagáló műanyag-zár, permet fúvóka, merülőcső és kapcsolódó adagoló részek, és a kapott becsomagolt tisztító ideálisan alkalmas permetezés és letörlés alkalmazásra. Bizonyos esetekben azonban, amikor a vízkő és a szappanhab lerakódások eléggé nagyok, akkor rajtahagyhatjuk a tisztítószert, ameddig feloldódik, vagy meglazul a lerakódás, és ezután lehet letörölni vagy leöblíteni, vagy * ·· ·

- 23 többszörösen lehet alkalmazni, és többszörösen lehet eltávolítani, amíg a lerakódások el nem tűnnek.

Az alábbi példákkal illusztráljuk a találmány további részleteit. A példákban szereplő részek, adagok és százalékok tömegben vannak kifejezve, és a hőmérséklet pedig °C-ban.

1. Példa

Komponens tömeg%

	A	B	C
Nátrium-lauril-szulfát	4,00	3,0	4,0
13-15 szénatomos nátrium-benzoát	0,30	0,3	0,3
Magnézium-szulfát-
-heptahidrát	1,50	1,5	1,5
Almasav	2,0	2,0	-
Tej sav	2,0	3,0	-
Citromsav	—	-	4,0
Aminotri-	0,25	0,25	0,25
-metil-foszfonsav
Foszforsav	0,425	0,425	0,425
Parfüm (40 % terpén-	0,8	0,8	0,8
tartalom)
Festék	0,002	0,002	0,002
Víz	maradék	maradék	maradék
PH	3,0	3,0	3,0
Brookfield viszkozitás	10	10	10

szobahőmérséklet, #2 orsó

Szorpinok (cps) maradék

100,00 • ·· *>

• · · · 9 • · * * 4 Λ · · · « · ··* ·««

- 24 A mikroemulziós tisztítót úgy állítjuk elő, hogy a kívánt esetben használt xantán-gumit és benzoátokat feloldjuk, majd a detergenst is feloldjuk vízben, ezután a vízoldékony anyagok maradékát hozzáadjuk a detergens oldathoz keverés közben, kivéve a parfümöt és a beállítószert, a nátrium-hidroxid oldatot. A pH-tt 3-ra állítjuk be, majd a parfümöt belekeverjük a vizes oldatba, és így kapjuk a kívánt mikroemulziót, amely tiszta kék.

A savas tisztítószert polietilén nyomható palackokba csomagoljuk, melyek polipropilén permetező fúvókával vannak ellátva, melyeket zárt, permetező és áramló helyzetekbe lehet állítani. Használat közben a mikroemulziót a fürdőkádba permetezzük a fürdőkád gyűrűre, ahol szintén van vízkő, a szappanhabon és a zsíros szennyeződéseken kívül. 5 m-es gyűrűre 5 ml-t viszünk fel, ez körülbelül 3 cm széles. Az alkalmazás és várakozás után, amely körülbelül 2 perc, a gyűrűt egy szivaccsal letöröljük, vízzel leöblítjük, és azt találjuk, hogy hatékonyan eltávolítottuk a zsíros szennyeződést, a szappanhab lerakódást és még a vízkövet is. Azokban az esetekben, amikor a vízkő különösen vastag, vagy tapad, egy második alkalmazás is kívánatos lehet, de ez a normálisnak tekinthető. A kád felületét leöblíthetjük, mert igen könnyű a kádat vagy a tust leöblíteni, de ez az öblítés nem szükséges. Néha száraz letörlés is elegendő, de ha a felületről minden savas maradékot el akarunk távolítani, akkor a felületet szivaccsal bevizezhetjük, vagy nedves ruhával letörölhetjük, ilyen esetben azonban nem szükséges többször használni, mint a használt tisztítószer ·· · «41» • »· R ·· · · * · • · ♦ Ο ··· ··♦ súlyának tízszerese. Más szóval a felületet nem kell alaposan vízzel öblíteni, akkor is tiszta és fényes lesz, feltéve, hogy eredetileg fényes volt. A tisztítószer más alkalmazásánál használhatjuk tuscsempék, fürdőszoba padlóburkolat csempék, konyhacsempék, mosogatók és zománcáru tisztítására, általában anélkül, hogy a felületet károsítanánk. Sok ilyen felület sav ellenálló, de a kereskedelmi terméknek nem szabad károsítani a kevéssé ellenálló felületeket sem, például az európa-zománcot (gyakran öntöttvas vagy acéllemez alapú anyagoknál, ezeket nevezzük cirkónium fehér por zománcnak). A találmány szerinti tisztítószer hatékonyan tisztítja a kemény felületeket, tartalmaz ionizálható savakat, és ezért nem célszerű, sav-érzékeny felületekre használni. Azt találtuk azonban, hogy nem károsítja az európai fehérzománc kádakat a példa szerinti készítmény, ezen kádakat komolyan károsítják azok a készítmények, amelyek pontosan a példa szerintiek, kivéve, hogy nincs bennük foszfonsav vagy foszfor-foszfonsav elegy.

Claims

Szabadalmi igénypontok

1. Savas mikroemulziós készítmény fürdőkádakra és más kemény felületű tárgyakra, amelyek sav-ellenállók, például cirkónium fehérzománc, és pH-juk 1-4 között van, és amelyek eltávolítják az ilyen felületekről a vízkövet, a szappanhab lerakódást és zsíros szennyeződést anélkül, hogy károsítanák ezeket a felületeket, azzal jellemezve, hogy a felületekről a zsíros szennyeződést eltávolító mennyiségben szintetikus szerves detergenst, a vízkövet és a szappanhab lerakódást eltávolító mennyiségű alfa-hidroxi alifás savat, amino-alkilén-foszfonsavat, vizet és parfümöt tartalmaznak.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az alfa-hidroxi alifás sav 2-6 szénatomos, az amino-alkilén-foszfonsav 1-
3 amino-nitrogént, 3 vagy
4 rövid szénláncú alkilén-foszfonsavat, 0-2,2-6 szénatomos rövid szénláncú alkiléncsoportot tartalmaz, ahol az alkilén illetve alkilének vannak jelen, és összeköti illetve összekötik az amino-nitrogént, ha több nitrogén van jelen az amino-alkilén-foszfonsavban.

3. A 2. igénypont szerinti készítmény, a z z a 1 jel 1 e m e zve, hogy az alfa-hidroxi alifás sav és az amino- -alkilén- -foszfonsav aránya 5:1 - 250:1. 4 . A 3. igénypont szerinti készítmény, a z z a 1

jellemezve, hogy a szintetikus szerves detergens 8

18 szénatomos alkil-szulfát.
5. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy egy foszforsav is jelen van, amely javítja az amino-alkilén-foszfonsav hatását a tisztítandó cirkónium fehérzománc felületek megvédésére, alfa-hidroxi alifás savaktól és ahol a foszforsav aránya az amino-alkilén foszfonsavhoz 2:1 - 10:1, és ahol az alfa-hidroxi alifás sav és foszforsav aránya 5:2 - 25:1.
6. Az

5.

igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy 1 - 9 % szintetikus szerves anionos detergenst, 1 - 6 % szintetikus szerves anionos detergenst,

2 - 9 % alfa-hidroxi alifás savat, 0,05 - 1 % foszforsavat és 0,01 - 0,3 % amino-alkilén-foszfonsavat tartalmaz.
7. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy alfa-hidroxi alifás savként almasav és tejsav elegyét használjuk.
8. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy alfa-hidroxi alifás savként citromsavat használunk.