DK165639B - Surt, flydende rensemiddel til rengoering af keramiske fliser og fremgangsmaade til fremstilling af rensemidlet - Google Patents
Surt, flydende rensemiddel til rengoering af keramiske fliser og fremgangsmaade til fremstilling af rensemidlet Download PDFInfo
- Publication number
- DK165639B DK165639B DK531984A DK531984A DK165639B DK 165639 B DK165639 B DK 165639B DK 531984 A DK531984 A DK 531984A DK 531984 A DK531984 A DK 531984A DK 165639 B DK165639 B DK 165639B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- acid
- water
- cleaning
- condensation product
- ethylene oxide
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 25
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title claims description 24
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 36
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 claims description 27
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 24
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 24
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 22
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 18
- 239000011440 grout Substances 0.000 claims description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 13
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 claims description 9
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000006378 damage Effects 0.000 claims description 7
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000000565 sealant Substances 0.000 claims description 7
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims description 6
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 claims description 4
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 claims description 2
- 150000002311 glutaric acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920005613 synthetic organic polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 201000006747 infectious mononucleosis Diseases 0.000 claims 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 claims 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 12
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 10
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 5
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 5
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 aluminum ion Chemical class 0.000 description 4
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 3
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 3
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 3
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 2
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 description 1
- BPIUIOXAFBGMNB-UHFFFAOYSA-N 1-hexoxyhexane Chemical compound CCCCCCOCCCCCC BPIUIOXAFBGMNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEORSVTYLWZQJQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-nonylphenoxy)ethanol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OCCO IEORSVTYLWZQJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFKRHJVUCZRDTF-UHFFFAOYSA-N 3-methoxy-3-methylbutan-1-ol Chemical compound COC(C)(C)CCO MFKRHJVUCZRDTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Chemical group 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002535 acidifier Substances 0.000 description 1
- 229940095602 acidifiers Drugs 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N aluminum magnesium Chemical compound [Mg].[Al] SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010951 brass Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N dibenzyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 229960004275 glycolic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 1
- 210000001503 joint Anatomy 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 238000001139 pH measurement Methods 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- QVLTXCYWHPZMCA-UHFFFAOYSA-N po4-po4 Chemical compound OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O QVLTXCYWHPZMCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 231100000683 possible toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 125000000075 primary alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000000241 respiratory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000037 vitreous enamel Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/046—Salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2068—Ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2082—Polycarboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/43—Solvents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
i
DK 165639B
Den foreliggende opfindelse angår et surt, flydende rensemiddel til rengøring af keramiske fliser uden nedbrydning af fugematerialet mellem fliserne og en fremgangsmåde til fremstilling af rensemidlet.
5
Problemet vedrørende fjernelse af sæberester fra overflader i badeværelset, såsom kummer, badekar, brusebadsvægge og -gulve samt keramiske flisevægge og -gulve, er velkendt for enhver, der gør rent. Sæberester, der indeholder vanduopløselige cal-10 cium- og magnesiumsæber, der dannes ved hårdt vands reaktion med opløselige natriumsæber, forårsager mathed og stribedannelse på fliser og andre hårde overflader, der normalt og ønskeligt er tiltalende, glansfulde og skinnende. Sådanne sæberester vedhæfter sædvanligvis kraftigt til underlaget og er 15 vanskelige at fjerne ved hjælp af konventionelle rengørings midler.
Det er kendt, at syrer og sure præparater er hjælpemidler til fjernelse af sæberester fra fliser, og forskellige sure ren-20 gøringsmidler er derfor allerede blevet fremstillet og markedsført. Tensider har også været benyttet i rengøringsmidler og opløsningsmidler til fliser. De flydende former for sådanne rengøringsmidler foretrækkes ofte, hvorfor vand ofte er den foretrukne bærer eller det foretrukne opløsningsmiddel, og 25 tensider og syrningsmidler samt opløsningsmidler har derfor været foreslået til inkorporering i midler til rengøring af fliser. Hidtil har rengøringsmidler ikke stået til rådighed, som var anvendelige til effektiv rengøring af keramiske fliser og porcelænsgenstande uden beskadigelse af fugematerialet mel-30 lem sådanne fliser eller i til knytning til porcelænet. Dette fugemateriale eller fyldstoffet, som kan bestå af latex eller cement af Portland-type, indeholder normalt en større mængde calciumcarbonat. Calciumcarbonat reagerer med syre, og anvendelsen af sure rengøringsmidler har derfor tidligere forårsa-35 get nedbrydning af fugematerialet, så at det efter gentagne anvendelser mister sin sammenhængsevne og revner og des i nte-grerer, hvilket forårsager utæthed og eventuelt nødvendiggør udskiftning.
DK 165639B
2
Ved en søgn i ng blandt US patentskri fter angående sådanne rensemidler blev der fundet frem til bl.a. følgende patentskrifter: 5 nr. 1.897.813, nr. 2.493.327, nr. 2.558.167, nr. 2.585.127, nr. 2.593.259, nr. 2.629.626, nr. 2.687.346, nr. 3.162.547, nr. 3.211.659, nr. 3.507.798, nr. 3.650.965, nr. 3.909.437, nr. 3.915.633, nr. 3.953.352, nr. 4.032.466, nr. 4.181.622, nr. 4.235.734 og nr. 4.247.408.
10
Af disse vil nogle få blive nærmere omtalt i det følgende.
US patentskrift nr. 3.650.965 beskriver et lavtskummende rensemiddel, der omfatter en blanding af to ikke-ioniske, over- fladeaktive komponenter, hvoraf det ene har et uklarhedspunkt over 45°C, og det andet har et uklarhedspunkt under 35eC, en alifatisk monocarboxy1 syre, butyl-cellosolve og en uorganisk syre, såsom phosphorsyre. US patentskrift nr. 4.032.466 beskriver et fortykket, surt rengøringskoncentrat, der omfatter 2o en uorganisk syre, en organisk syre, et ikke-ionisk overfladeaktivt middel, et anionisk overfladeaktivt middel, et flokku-lationsmiddel, såsom jern- eller aluminiumion, og vand. Dette produkt er beregnet til rengøring af køretøjer, såsom jernbaneudstyr. US patentskrift nr. 4.235.734 omhandler et surt ba-25 deværelsesrengøringsmiddel indeholdende butylcarbitol, ikke-ionisk eller kationisk detergent, uorganisk eller organisk syre samt vand, hvilket middel er anvendeligt til rengøring af ferrooverflader. US patentskrift nr. 4.247.408 vedrører et svagt surt, flydende rensemiddel, der indeholder et vandoplø-30 seligt opløsningsmiddel, som er en ether af en polymer af lavere alkylenoxider, et overfladeaktivt middel eller en blanding deraf, et vandopløseligt surt stof eller en blanding af sådanne stoffer samt et vandopløseligt salt deraf og vand. Det beskrevne produkt omtales som værende anvendeligt til rengø-35 ring af hårde overflader, såsom badeværelsesoverflader, f.eks. toiletter.
DK 165639B
3
Foruden de nævnte US patentskrifter blev der fundet frem til forskellige interessante japanske patentskrifter. Japansk patentskrift nr. 77.111 (1977) beskriver et middel til rengøring af badeværelser, der indeholder en eller flere typer organiske S syrer samt en alkyl-, phenyl- eller benzylether af ethylengly-col, diethylenglycol eller triethylenglycol. Det er omtalt, at midlerne i henhold til patentskriftet, der kan indeholde sure stoffer, overfladeaktivt middel, vandopløseligt opløsningsmiddel og vand, er anvendelige til fjernelse af pletter fra bade-10 værelsesoverflader. Japansk patentskrift nr. 20.199 (1982) beskriver et flydende rensemiddel, som indeholder et surt stof, et overfladeaktivt middel samt et vandopløseligt opløsningsmiddel, såsom 3-methy1-3-methoxybutanol. Glutarsyre er beskrevet som komponent i en blanding af tre syrer i patentskriftets 15 eksempel 2. Produkterne skal ifølge patentskriftet være anvendelige til fjernelse af pletter på badekar og vaskekummer, og det flydende rensemiddel siges at have lav toksicitet og ikke at frembringe ubehagelige lugte. Japansk patentansøgning nr. 135.252 (1980) vedrører et rensemiddel til anvendelse ved ren-20 gøring af badeværelser, og det er specielt beregnet til at fjerne organiske og uorganiske materialer, såsom calciumsæber, frie fedtsyrer, glycerider og nitrogenholdige forbindelser fra badeværelsesflader. Opfindelsen skal bestå i en forbedring i forhold til en tidligere opfindelse gjort af samme opfinder, i 25 forbindelse med hvilken der var omtalt ikke-ioniske tensider, hydroxypolycarboxylsyrer eller salte deraf samt polypropylen-glycol. Ifølge forbedringsopfindelsen erstatter ethylenglycol eller polyethylenglycol en del af polypropylenglycolen, og resultatet er forbedret modstandsevne mod frysning samt mod fry-30 se-optøningsforringelse af produktet. Selvom forskellige organiske syrer er nævnt som værende egnede til anvendelse ved fremstilling af midlerne, er glutarsyre ikke nævnt. Endelig beskrives i The Chemical Formulary (Bennett) på side 233 et geleret rustfjernelsesmiddel omfattende carbitol, nonylphenol-35 ethoxylat, phosphorsyre, hydroxyeddikesyre, methylcellulose og vand.
DK 165639B
4
Et yderligere kendt rensemiddel, der f.eks. er egnet til keramiske materialer, indeholder blandt andet 7% af en i handelen gåencfe blanding af adipin-, glutar- og ravsyre, men er uden indhold af phosphorsyre og ikke-ioniske tensider (GB-PS 5 2.106.927). Phosphorsyre mangler også i de kendte rensemidler, som f.eks. indeholder 5% glutarsyre, 3 - 5% af et kondensationsprodukt af en teknisk Ci2“c18“fedtal kohol blanding med 4 mol ethylenoxid og 2 mol propylenoxid (US-PS 4.392.977) eller 6% af en blanding af lige dele ravsyre-, glutar- og adipinsyre 10 og 20% af en Cg-C^-oxoal kohol med ethylenoxid og butylenoxid (0E-0S 3.206.662).
Det har nu vist sig, at et i enhver henseende tilfredsstillende flydende rensemiddel til keramiske fliser kan opnås, når 15 foruden glutarsyre også phosphorsyre er indeholdt deri. Følgelig angår opfindelsen et surt, flydende rensemiddel til rengøring af keramiske fliser uden nedbrydning af fugen mellem dem, hvilket middel omfatter mindst 70 vægt% vand, en organisk syre, en syre, som danner et vanduopløseligt calciumsalt, et 20 ethoxyleret ikke-ionisk tensids og eventuelt en vandopløselig organisk alkohol, hvorhos rensemidlet er ejendommeligt ved, at den organiske syre er glutarsyre og foreligger i en mængde på 3-5 vægt%, at den anden syre er phosphorsyre og foreligger i en mængde på 0,1 - 3 vægt%, at det ikke-ioniske tensid er en 25 med mindst 20 mol ethylenoxid kondenseret Cg-C20“1 ineær alkohol i en mængde på 1 - 4 vægt% og den eventuelt tilstedeværende alkohol er en mono-C2-Cø-alkylether eller monophenylether af diethylenglycol i en mængde på 2 - 5 vægt%, og at glutar-syren og phosphorsyren er neutraliseret delvis til en pH-værdi 30 på 3 - 5, hvorved midlet fjerner sæberester fra fliserne og forhindrer en beskadigelse af fugematerialet mellem fliserne.
Fjernelsen af sæberester fra fliserne sker ved hjælp af glu-tarsyren, forhindringen af en beskadigelse af fugematerialet 35 sker ved hjælp af phosphorsyren, idet det ikke-ioniske tensid løsner sæberesterne fra fliserne og monoetheren bidrager til fjernelsen af løsnede sæberester.
DK 165639B
5
Opfindelsen angår endvider en fremgangsmåde til fremstilling af det omhandlede sure, flydende rensemiddel, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at glutarsyren og phosphorsyren sammenblandes i nærværelse af i det mindste noget af vandet, 5 at en vandig opløsning af neutralisationsmidlet sættes dertil under omrøring, og at kondensationsproduktet og eventuelt di-ethylenglycoletheren derpå tilsættes under omrøring.
Af alle de organiske syrer, som har tilstrækkelig surhed til 10 effektivt at angribe sæberester og omdanne disse til en form, hvori de er lette at fjerne fra hårde overflader, såsom keramiske fliser, Port 1 and-cement og acryllatex-fugematerialer mellem fliserne, overflade på porcelæn, porcelænsemalje, glas og metal (såsom chrom- og nikkelpletteret), er glutarsyre 15 eller et delvis neutraliseret salt eller en ioniseret form deraf den mest velegnede, fordi den fungerer effektivt og ikke har nogen signifikant ugunstige egenskaber. Glutarsyren bliver efterfølgende delvis neutraliseret til det ønskede pH-interval under fremstilling af det sure rensemiddel ifølge opfindelsen, 20 men det ligger også inden for opfindelsen at anvende salte af denne syre og at overføre disse til den ønskede pH-værdi, idet det erkendes, at produkterne i de to tilfælde er de samme. Ved udtrykket "delvis neutraliseret glutarsyre" skal der derfor også forstås sådanne produkter, der er opnået ved delvis syr-25 ning af glutarsyresa1 te (glutarater) eller ved direkte inkor porering af de delvis neutraliserede glutarater med ønsket pH-værdi sammen med rensemidlets øvrige komponenter.
Sammen med glutarsyren anvendes der som syre, der danner vand-30 uopløselige calciumsalte og derved åbenbart beskytter fugematerialets calciumcarbonatkomponenter mod skadelig nedbrydning, phosphorsyre (orthophosphorsyre). Denne muliggør fremstilling af et effektivt produkt, som har bestået alle frasorteringsforsøg, og som forventes at komme i handelen. Det har vist 35 sig, at phosphorsyre mere virksomt formindsker nedbrydningen af fugematerialet end f.eks. svovlsyre, der ligeledes danner et vanduopløseligt calciumsalt.
DK 165639B
6 I det i rensemidlet ifølge opfindelsen indgående tensid vil den højere lineære alkohol gennemsnitligt indeholde det anførte antal carbonatomer på 8 - 20, og et sådant gennemsnit vil fortrinsvis være fra 9 til 18 carbonatomer, mere foretrukket 5 9-15 carbonatomer og mest foretrukket 11 - 15 carbonatomer, f.eks. ca. 13 carbonatomer pr. mol af alkanolen. En sådan al-kanol vil normalt være en højere fedtalkohol, såsom en primær eller sekundær monoalkanol (den sekundære foretrækkes), og fedtalkoholen vil have et antal carbonatomer i de anførte in-10 tervaller med gennemsnit som anført. De beskrevne ikke-ioniske overfladeaktive materialer vil indeholde et gennemsnit på mindst ca. 20 ethylenoxidgrupper pr. mol af alkoholen, fortrinsvis fra 20 til 100 mol, mere foretrukket 20 - 60 mol og endnu mere foretrukket 20 - 30 mol samt mest foretrukket ca.
15 20 mol ethylenoxid i gennemsnit. Generelt vil en større mængde af ethylenoxidet foreligge i kæder med mindst 10 mol ethylenoxid, og fortrinsvis vil i alt væsentligt det hele (mere end 95%) foreligge i kæder med mindst 15 mol ethylenoxid.
20 Alkylgruppen i den yderligere tilstedeværende alkylether af diethylenglycol, som indeholder 2-6 carbonatomer, er fortrinsvis n-butyl.
Det benyttede vand skal være deioniseret vand, som sædvanlig-25 vis har en hårdhed på mindre end 20 ppm (calcium- og'magnesiumhårdhed, der er ækvivalent med mindre end 20 ppm calciumcar-bonat). Ledningsvand kan imidlertid også anvendes, endog vand med en hårdhed indtil 300 ppm, selvom vand med hårdhed under 150 ppm og fortrinsvis under 50 eller 100 ppm foretrækkes.
30
Det sure, flydende rensemiddel ifølge opfindelsen foreligger normalt i opløst form, idet dets forskellige komponenter er indbyrdes opløselige, så at udfældning af en eller flere komponenter ikke finder sted ved lagring. Midlet har også en pH-35 værdi i et bestemt bestemt med hénblik på mest effektiv rengøring af keramisk materiale og med henblik på minimal fugenedbrydning. X et sådant pH-interval fra 3 til 5, fortrinsvis fra
DK 165639B
7 3,5 til 4,5, mere foretrukket fra 3,7 til 4,3 og mest foretrukket fra 3,9 til 4,1, f.eks. ca. 4,0, kan der opnås indbyrdes opløselighed, effektiv rengøring (fjernelse af sæberester) samt minimal fugenedbrydning.
5
Det foretrukne middel ifølge opfindelsen indeholder delvis neutraliseret glutarsyre og phosphorsyre, et kondensationsprodukt af en lineær sekundær monoalkanol med et gennemsnit på 11 - 15 carbonatomer, fortrinsvis 13 carbonatomer, med et gen-10 nemsnit på mindst 20 mol ethylenoxid, fortrinsvis et gennemsnit på 20 mol ethylenoxid, samt monobutylether af diethylen-glycol (eller phenylether af diethylenglycol) og vand.
Særligt gunstigt er det, når den delvis neutraliserede glutar-15 og phosphorsyre foreligger som natriumsalte, kondensationsproduktet af ethylenoxid og lineær alkohol er et kondensationsprodukt af 20 - 60 mol ethylenoxid med en sekundær monoalkohol med 9-18 carbonatomer, og alkoholen er diethylenglycolmono-butylether. Kondensationsproduktet kan hidrøre fra en lineær, 20 sekundær monoalkohol indeholdende 9-15 carbonatomer sammen med 20 - 30 mol ethylenoxid, og vandet kan foreligge i en mængde på 75 - 90 vægt%.
Mængderne af de forskellige komponenter i de opfundne midler 26 kan bestemme effektivitetsgraden deraf, og de bør derfor indstilles af hensyn til den bedste ydeevne af produktet. Det har vist sig, at de ønskede rensevirkninger opnås uden fugenedbrydning, når mængderne af delvis neutraliseret glutarsyre (beregnet på basis af den tilsvarende ikke-neutraliserede glu-30 tarsyre) og af delvis neutraliseret phosphorsyre (beregnet på basis af den tilsvarende ikke-neutraliserede phosphorsyre) fortrinsvis ligger i intervallerne henholdsvis fra 3,5 til 4,5% og fra 0,5 til 2,5%, særlig foretrukket henholdsvis fra 3,7 til 4,3% og fra 1,8 til 2,2% og mest foretrukket henholds-35 vis ca. 4% og ca. 2%. I sådanne midler vil en lille mængde tensid 0g en stor mængde vand være indeholdt, idet sådanne mængder fortrinsvis er henholdsvis 1 - 4% og 75 - 90%, mere 8
DK 165639 B
foretrukket henholdsvis 2 - 3% og 80 - 90% og mest foretrukket henholdsvis ca. 2,5% og ca. 85 - 88%.
Som særlig godt rensemiddel kan nævnes et sådant, som indehol-5 der 3,5 - 4,5 vægt% delvis neutraliseret gliitarsyre, 0,5 - 2,5 vægt% delvis neutraliseret phosphorsyre, 2-3 vægt% af kondensationsproduktet af ethylenoxid med lineær sekundær monoalkohol, 3,5 - 4,5 vægt% af monobutyletheren af diethylenglycol samt 80 - 90 vægt% deioniseret vand og har en pH-værdi i områ-10 det fra 3,9 - 4,1.
Midlets hjælpestofindhold vil normalt være begrænset til højst 5%, fortrinsvis ikke mere end 3% og mest foretrukket ikke mere end 1 eller 2%, idet resten af produktet normalt er vand, når 15 der ses bort fra neutralisationsmidlet.
I midlerne ifølge opfindelsen betragtes den beskrevne type og mængde af hver komponent som vigtig for opnåelsen af et ønskeligt produkt, som er effektivt til rengøring af keramiske fli-20 ser og andre badeværelsesoverflader uden nedbrydning af fugemateriale, som nødvendigvis også vil blive bragt i kontakt med rensemidlet. På lignende måde er pH-værdien vigtig for opnåelse af de ønskede virkninger. Mængden af glutarsyre til at angribe de vanduopløselige calcium- og magnesiumfedtsyresæber, i 25 nærværelse af phosphorsyren, der danner et uopløseligt calciumsalt, og ved den nævnte pH-værdi, angriber sæberesterne og gør dem lettere at fjerne ved hjælp af andre komponenter i produktet. Phosphorsyren, der danner det uopløselige calciumsalt, medvirker til opretholdelse af den ønskede pH-værdi, 30 medvirker til at angribe sæberesterne og beskytter samtidigt fugematerialet, tilsyneladende ved at beskytte calciumcarbona-tet, som er en hovedbestanddel i fugematerialer, mod angreb af den anden sure komponent (delvis neutraliserede syrer tilsigtes dækket ved hjælp af denne terminologi). Det ikke-ioniske 35 overfladeaktive middel har ved den beskrevne pH-værdi en forbedret rensende virkning og fungerer til fremme af løftning eller løsnelse af sæberesterne fra underlaget, hvortil det
DK 165639 B
9 forinden var fastholdt. Diethylenglycolmonoetheren medvirker til fjernelse af de løsnede sæberester fra den keramiske bærer eller den keramiske flise ved at medvirke til at transportere dem bort fra det sted, hvor de til at begynde med var bundet 5 til underlaget. Monoetheren fungerer med andre ord således, at den bringer de løsnede eller frigjorte og modificerede sæberester til at flyde bort, hvorved der bliver bedre adgang for midlet til de tilbageværende fastholdte sæberester, hvorved man fremskynder fjernelsen af sæberesterne, overfor hvilke den 10 også kan fungere som et opløsningsmiddel i et vist omfang.
Vandet virker i de angivne procentmængder som et gensidigt opløsningsmiddel for de andre komponenter med henblik på dannelse af den ønskede sprøjtelige renseopløsning. Det fungerer desuden som et middel, der holder syrerne i effektiv ioniseret 15 form og i kontakt med sæberesterne, hvorved reaktioner mellem syrerne og de tilstedeværende uopløselige fedtsyresæber lettes .
Midlerne ifølge opfindelsen kan fremstilles ved hjælp af for-20 skellige metoder. En foretrukken udførelsesform består i, at glutarsyren og phosphorsyren sammenblandes i nærværelse af i det mindste en del af vandmængden, en vandig opløsning af neutralisationsmidlet tilsættes, og derpå tilsættes under omrøring kondensationsproduktet og eventuelt diethylenglycolethe-25 ren. Af de alkaliske neutralisationsmidler foretrækkes en vandig opløsning af natriumhydroxid, såsom en 50% opløsning deraf, men andre egnede neutralisationsmidler, såsom kaliumhydroxid og triethanolamin, kan også anvendes. Alternativt kan 4 syrerne separat neutraliseres delvis, eller de kan sammen neu-30 traliseres delvis i nærværelse af i det mindste noget af midlets vand og derpå blandes med de andre af midlets komponenter .
De forskellige hjælpestoffer, som kan anvendes, og som omfat-35 ter parfumer, farvemidler, såsom farvestoffer og pigmenter, fortykkelsesmidler, såsom ethylcellulose og forskellige forligelige organiske gummiarter til modifikation af sprøjtemønstre 10
DK 165639 B
og formindskelse af produkternes strømningshastigheder langs vertikale overflader, blegemidler, antibakterielle og fungicide forbindelser, blødgøringsmidler, rustfjernere og polermidler (i nogle tilfælde), bliver fortrinsvis eftertilsat til 5 produktet med ønsket surhed (idet der tages hensyn til virkningerne af hjælpestofferne), men de kan også inkorporeres i blandingen af andre bestanddele før delvis neutralisation af dens syrer.
10 Ved anvendelse påføres midlerne ifølge opfindelsen på de overflader, der skal rengøres (og midlerne er anvendelige til fjernelse af andet snavs end sæberester), fortrinsvis ved sprøjtning på keramiske eller andre overflader, der er blevet forurenet af opbygninger af uopløselige sæber. Rensemidlerne 15 uden fortykkelsesmiddel har viskositet ca. som vand (og er oftere tyndere) og påføres således fortrinsvis som fin spray for at undgå for kraftig afdrypning fra lodrette overflader. Materialet vil sædvanligvis få lov til at forblive på den overflade, der skal rengøres, i et tidsrum fra 10 sek. til 5 eller 20 10 min., men en sådan kontakttid vil fortrinsvis være fra cå.
30. sek. til 5 min. eller fra 1 til 3 min. Det sure rensemiddel kan derpå fjernes ved skylning med en vandbesprøjtning. Før en sådan skylning vil det fortrinsvis blive aftørret, såsom med en klud eller svamp, og undertiden kan overfladen, der 25 skal rengøres, blive bragt i kraftig kontakt med rensemidlet ved børstning dermed. Det har vist sig, at en sådan aftørring (og/eller børstning) samt anvendelsen af den således frembragte relativt ringe mængde mekanisk energi medvirker til at fjerne sæberesterne, især hvis sådanne er blvet påført fra 30 talrige anvendelser eller besprøjtninger på keramiske overflader med sæbeholdigt hårdt vand uden nogen forudgående rengørende anvendelser af et surt rensemiddel som rensemidlet ifølge den foreliggende opfindelse. De keramiske overflader, såsom fliser, der rengøres ved hjælp af den beskrevne metode, viser 35 sig at være skinnende og glansfulde, idet de næsten ser ud som nye, og mikroskopiske undersøgelser af fugematerialet mellem sådanne fliseoverflader viser ringe nedbrydning eller anden
DK 165639B
11 ødelæggelse sammenlignet med "kontrol"-rensemidler, der ikke anvender de beskrevne blandinger af delvis neutralisesrede syrer. Rensninger af fliserne foretages let, og de opfundne midler er sikrere at anvende sammenlignet med andre sure, flyden-5 de rensemidler til dette formål (der er skadelige overfor fugematerialet). Ved regelmæssig anvendelse af de opfundne midler ved børstning med det sure rensemiddel på de overflader, der skal rengøres, kan aftørring og gnidning med en klud eller svamp ofte udelades, og kun påsprøjtning af midlet og afskyl-10 ning deraf kan være nødvendige trin i rengøringsmetoden. Foruden at inhibere fugenedbrydning har det vist sig, at de omhandlede midler også er anvendelige til rengøring af metalgenstande, såsom nikkel- og chrompletterede basismetaller samt kobber, uden signifikante sol ubi 1 iser i nger af sådanne metal-15 ler.
De følgende eksempler illustrerer opfindelsen. Med mindre andet er anført, er alle temperaturer angivet i grader celsius, og alle dele er vægtdele.
20
Eksempel l
Komponent %
Glutarsyre 4,0 25
Phosphorsyre 2,0
Cll”ci5-1ineært, sekundært alkanolethoxylat indeholdende et gennemsnit på ca. 20 mol ethylenoxid pr. mol alkanol ("Tergitol"® 2,5 15-S-20 ikke-ionisk detergent, som sælges af Union Carbide Corporation) 30
Diethylenglycolmonobutylether (butyl-Carbitol®, 4,0 der sælges af Union Carbide Corporation) 50% vandig natriumhydroxidopløsning 2,6
Parfume passende mængde (der 35 ikke må overstige 3,0%)
Deioniseret vand resten 100,00 12
DK 165639 B
Ovennævnte sure, flydende rensemiddel fremstilles ved sammenblanding af de forskellige komponenter til fremstilling af en opløsning, som har en pufret pH-værdi på 4,0. Når den ønskede mængde neutraliserende middel til frembringelse af en sådan 5 pH-værdi eller en anden ønsket pH-værdi i intervallet fra 3 til 5 ikke kendes på basis af forudgående forsøg, sammenblandes glutarsyren, phosphorsyren, det ikke-ioniske tensid, mono-etheren af diethylenglycol samt vand, hvorpå natriumhydroxid-opløsning (eller et andet egnet neutraliserende middel, såsom 10 vandig KOH eller triethanolamin) iblandes uden pH-måling, indtil den ønskede pH-værdi er nået. Derefter vil parfumen, som er stabil i sure medier, også blive tilsat. Fremstillingsmetoden er yderst enkel, og tilsætningsordenen er sædvanligvis ikke betydningsfuld eller afgørende (med den undtagelse, at 15 det neutraliserende middel oftest bedst tilsættes til sidst med henblik på at muliggøre den bedste pH-styring og fremme hurtig opnåelse af ligevægt).
Det fremstillede produkt er en klar, behageligt lugtende vand-20 hvid væske, der er egnet til sprøjtning på overflader, der skal rengøres, uden for kraftig skumning. Det har en viskositet, der tilnærmelsesvis er som vands eller en smule mindre, men dækker og fastholdes til vertikale overflader på tilfredsstillende måde uden for kraftig afdrypning ved påføring i en 25 økonomisk tynd, men effektiv "belægning" på overflader, der skal rengøres. Påføring på sådanne overflader sker ved på-sprøjtning, idet sprøjtedysen befinder sig i en afstand på ca.
15 - 20 cm fra den overflade, der skal rengøres. Efter sprøjtning på overfladen, og efter at det flydende rensemiddel har 30 fået lov til at forblive derpå i ca. 1 min. eller mindre, aftørres overfladen med en klud eller svamp, hvorpå den skylles grundigt. I de tilfælde, hvor overfladen, der rengøres, er fedtet efter afslutning af en sådan rengøringsoperation (hvilket viser, at ikke alle sæberester er blevet fjernet), genta-35 ges operationen, og ved en sådan gentagen operation, som er behandlingen beregnet til kraftige opbygninger af sæberester på overflader, der skal rengøres, vil produktet få lov til at
DK 165639 B
13 blive på overfladen, der skal rengøres, i nogle få min., f.eks. 3-5 min., før aftørring. Slutresultatet ved at følge en sådan rengøringsmetode er frembringelsen af en "blændende ren" overflade, som stråler og er glansfuld "som ny". Ved gen-5 tagne anvendelser efter lette forureninger med sæberester kan aftørringstrinnet undertiden udelades (og bliver udeladt), og overfladen, der rengøres, uanset om den er en porcelænsoverflade eller overfladen på en emaljeret porcelænsgenstand, såsom i en vask eller et kar, eller på keramiske fliser, såsom 10 på badeværelsesvægge eller -gulve, eller i brusebadsrum, på karomslutninger eller andre sådanne hårde badeværelsesoverflader, vil blive rengjort til grunden med henblik på fjernelse af sæberester og vil blive tiltalende glansfuld uden behov for aftørring før afskylning af det sure rensemiddel. Rensemidlet 15 kan påføres på lignende måde på glasgenstande og plader af fiberglas, såsom sådanne i brusebadsdøre eller karomgivelser og på nikkel- eller chrompletterede haner, håndtag og tude og på kobber- og messingdele, der også på tilfredsstillende måde rengøres for opbygninger af sæberester uden beskadigelse af 20 deres materiale. Især med hensyn til metaldele er dette en vigtig fordel ved den foreliggende opfindelse, fordi pletteringer ikke gennemslides efter gentagne anvendelser, og basis-metaller ikke blottes.
25 I modifikationer af dette eksempel ændres mængden af glutarsy-re til henholdsvis 3,5% og 4,5%, mængden af phosphorsyre ændres til henholdsvis 0,2% og 2,5%, mængden af det ikke-ioniske tensid-kondensationsprodukt ændres til henholdsvis 1,5% og 3,5%, mængden af monoether af diethylenglycol ændres til hen-30 holdsvis 3% og 5%, parfumen udelades, og mængden af deionise- ret vand udgør resten af sådanne midler. De således fremstillede rensemidler er ligesom rensemidlet med den første anførte * formel, når de indstilles på en pH-værdi på 3,5 til 4,5, effektive til fjernelse af sæberester fra keramiske fliser og 35 andre badeværelsesoverflader og nedbryder ikke fugen mellem fliserne, uanset om den er af latex- eller Port 1and-cement-ty-pen, endog efter gentagne påføringer af rensemidlet (mere end 14
DK 165639 B
40). Når pH-værdien sænkes til mindre end 3, udviser fugen nedbrydning, og når pH-værdien er større end 5, har rengøring tendens til at være utilstrækkelig.
5 Når phosphorsyren udelades af de ovennævnte alternative sammensætninger eller erstattes med en tilsvarende mængde glutar-syre, iagttages fugenedbrydning efter gentagne anvendelser af sådanne "sammenligningsmaterialer" på fugemateriale mellem forsøgsfelter, der hver indeholder 9 fliser.
10 Når glutarsyren i dette eksempel erstattes med citronsyre (sammenligning), iagttages fugebeskadigelse, tilsyneladende som følge af denne syres calciumsekvestrerende effekt. Også når eddikesyre, ravsyre og propionsyre eller blandinger deraf 15 anvendes i stedet for glutarsyren, er de fremstillede produkter uheldige, fordi de har uacceptable lugte og forårsager nasale og respiratoriske irritationer som følge af tilstedeværelsen af en sådan syre eller sådanne syrer.
20 Når et egnet fortykkelsesmiddel sættes til sammensætningerne ifølge dette eksempel, opnår man et produkt, der flyder mindre let nedad en vertikal væg, hvorpå det er blevet sprøjtet. Et sådant fortykkelsesmiddel er fra 0,1 til 1 vægt% methylcellu-lose eller hydroxypropylmethylcellulose. Bentonitierarter, 25 magnesiumaluminiumsilikat, kolloidale silicaer, organiske gummiarter og syntetiske organiske polymerer kan også anvendes, men man skal være omhyggelig med at sikre, at blandingen med det tilsatte fortykkelsesmiddel ikke sedimenterer, og at produktet kan sprøjtes på tilfredsstillende måde.
30
Eksempel 2
Forsøgene ifølge eksempel 1 gentages, idet det ikke-ioniske tensid-kondensationsprodukt erstattes med lignende kondensa-35 tionsprodukter, hvori fedtalkoholen er en primær eller sekundær alkohol eller en blanding deraf med.et gennemsnit på 12, 14 eller 16 carbonatomer, og .antallet af ethylenoxidgrupper 15 pr. mol er henholdsvis 20,· 3o eller 40. De opnåede resultater er ligesom de ovenfor i eksempel 1 beskrevne. Lignende resultater opnås, når monoetheren af diethylenglycol er phenyl-etheren, ethyletheren eller n-hexyletheren. Når denne mono-5 ether i stedet er en monoether af ethylenglycol, opnås ganske vist brugbare rensemidler, men sådanne midler er »indre ønskelige på grund af deres eventuelle toksicitet som følge af tilstedeværelsen af ethylenglycoletheren eller ethylenglycol-ethrene.
10
Eksempel 3 I de forudgående eksempler ændres mængderne af de nævnte komponenter ±10%, ±20% og ±30%, og pH-værdien ændres også i så-15 danne omfang, idet den holdes indenfor de angivne intervaller.
De fremstillede rensemidler var, når de var sammensat indenfor grænserne ifølge opfindelsen, effektive til fjernelse af sæberester fra hårde overflader uden nedbrydning af fugen mellem sådanne overflader. Sådanne resultater fremgår visuelt ef-20 ter flere behandlinger og kan verificeres, når fugeoverfladerne iagttages under forstørrelse.
Af de ovenstående eksempler og den forudgående beskrivelse fremgår det tydeligt, at der ifølge den foreliggende opfindel-25 se angives attraktive, hensigtsmæssige, økonomiske, effektive og virkningsfulde midler til fjernelse af sæberester fra badeværelsesoverflader. Det opnåede resultat skyldes i det store og hele anvendelsen af forskellige typer af nævnte syrer, idet glutarsyren tjener til blødgøring af afsætningen af vanduoplø-30 selig sæbe, og phosphorsyren hindrer beskadigelse af fugen.
Det anses for højst overraskende og fordelagtigt, at fugematerialet beskyttes ved hjælp af denne foranstaltning. Vigtige komponenter i de opfundne produkter er også kondensationsproduktet og diethylenglycoletheren, der fremmer fjernelse af sæ-35 berester fra underlaget. Selvom andre rensemidler er i stand til at fjerne vanduopløselige sæber fra badeværelsesoverflader, gør de det ikke ligeså effektivt og ved en forholdsvis
Claims (5)
1. Surt, flydende rensemiddel til rengøring af keramiske fli- 20 ser uden nedbrydning af fugen mellem dem, hvilket middel omfatter mindst 70 vægt% vand, en organisk syre, en syre, som danner et vanduopløseligt calciumsalt, et ethoxyleret ikke-ionisk tensid og eventuelt en vandopløselig organisk alkohol, kendetegnet ved, at den organiske syre er glutarsy- 25 re og foreligger i en mængde på 3 - 5 vægt%, at den anden syre er phosphorsyre og foreligger i en mængde på 0,1 - 3 vægt%, at det ikke-ioniske tensid er en med mindst 20 mol ethylenoxid kondenseret C8-C20~Tineær alkohol i en mængde på 1 - 4 vægt% og den eventuelt tilstedeværende alkohol er en mono-t^-Cg-al- 30 kylether eller monophenylether af diethylenglycol i en mængde på 2 - 5 vægt%, og at glutarsyren og phosphorsyren er neutraliseret delvis til en pH-værdi på 3 - 5, hvorved midlet fjerner sæberester fra fliserne og forhindrer en beskadigelse af fugematerialet mellem fliserne. 35
2. Rensemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den delvis neutraliserede glutarsyre og phosphorsyre er natri- 17 umsalte, at kondensationsproduktet af ethylenoxid og linear alkohol er et kondensationsprodukt af 20 - 60 mol ethylenoxid med én sekundar monoalkanol med 9 - 18 carbonatomer, og at alkoholen er diethylenglycolmonobutylether. $
3. Rensemiddel ifølge krav 2, kendetegnet ved, at kondensationsproduktet er kondensationsproduktet af en linear, sekundar monoalkanol med 9-15 carbonatomer med 20 - 30 mol ethylenoxid, og at vandet foreligger i en mangde på 75 - 90 10 vagt*.
4. Rensemiddel ifølge krav 3, kendetegnet ved, at det omfatter 3,5-4,5 vægt% delvis neutraliseret glutarsyre, og 0,5 - 2,5 vægt% delvis neutraliseret phosphorsyre, 2-3 vagt* 15 kondensationsprodukt af ethylenoxid og lineær, sekundar mono alkanol, 3,5 - 4,5 vægt% monobutylether af diethylenglycol og 80 - 90% deioniseret vand, og at pH-vardien ligger i intervallet fra 3,9 til 4,1.
5. Fremgangsmåde til fremstilling af det sure, flydende ren semiddel ifølge ethvert af kravene 1 - 4, kendetegnet ved, at glutarsyren og phosphorsyren sammenblandes i nærværelse af i det mindste noget af vandet, at vandig opløsning af neutralisationsmidlet sattes dertil under omrøring, og 25 at kondensationsproduktet og eventuelt diethylenglycoletheren derpå tilsættes under omrøring. i 30 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US55024783 | 1983-11-09 | ||
| US06/550,247 US4501680A (en) | 1983-11-09 | 1983-11-09 | Acidic liquid detergent composition for cleaning ceramic tiles without eroding grout |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK531984D0 DK531984D0 (da) | 1984-11-08 |
| DK531984A DK531984A (da) | 1985-05-10 |
| DK165639B true DK165639B (da) | 1992-12-28 |
| DK165639C DK165639C (da) | 1993-06-01 |
Family
ID=24196329
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK531984A DK165639C (da) | 1983-11-09 | 1984-11-08 | Surt, flydende rensemiddel til rengoering af keramiske fliser og fremgangsmaade til fremstilling af rensemidlet |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4501680A (da) |
| AT (1) | AT393688B (da) |
| AU (1) | AU576331B2 (da) |
| BE (1) | BE901032A (da) |
| CA (1) | CA1231878A (da) |
| CH (1) | CH663623A5 (da) |
| DE (1) | DE3439247A1 (da) |
| DK (1) | DK165639C (da) |
| FR (1) | FR2554459B1 (da) |
| GB (1) | GB2149419B (da) |
| GR (1) | GR80863B (da) |
| IT (1) | IT1178220B (da) |
| MX (1) | MX162802A (da) |
| NL (1) | NL8403429A (da) |
| NO (1) | NO164110C (da) |
| NZ (1) | NZ210061A (da) |
| PH (1) | PH21821A (da) |
| SE (1) | SE462595B (da) |
| ZA (1) | ZA848277B (da) |
Families Citing this family (59)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1231026A (en) * | 1984-01-17 | 1988-01-05 | Yvon J. Nedonchelle | Liquid detergent composition |
| US4877459A (en) * | 1985-08-08 | 1989-10-31 | Kay Chemical Company | Floor cleaning compositions and their use |
| US4935158A (en) * | 1986-10-30 | 1990-06-19 | Aszman Harry W | Solid detergent cleaning composition, reusable cleaning pad containing same and method of manufacture |
| US4759865A (en) * | 1986-11-06 | 1988-07-26 | Colgate-Palmolive Company | Pasty acid detergent composition |
| US4769171A (en) * | 1987-05-11 | 1988-09-06 | Harlmen, Inc. | Liquid ear cleansing composition |
| US4828750A (en) * | 1987-12-02 | 1989-05-09 | Colgate-Polmolive Company | Fabric rinse composition to remove surfactant residues |
| US5192460A (en) * | 1988-02-10 | 1993-03-09 | Colgate-Palmolive Company | Safe acidic hard surface cleaner |
| US5294364A (en) * | 1988-02-10 | 1994-03-15 | Colgate Palmolive | Safe acidic hard surface cleaner |
| DE68922522T2 (de) * | 1988-02-10 | 1995-09-14 | Colgate Palmolive Co | Saurer Reiniger für harte Oberflächen. |
| US5039441A (en) * | 1988-02-10 | 1991-08-13 | Colgate-Palmolive Company | Safe acidic hard surface cleaner |
| DE3815291A1 (de) * | 1988-05-05 | 1989-11-23 | Basf Ag | Waessrige saure reinigerformulierungen |
| US4960533A (en) * | 1988-07-11 | 1990-10-02 | Colgate-Palmolive Company | Silicone-based hard surface cleaner |
| US4896590A (en) * | 1989-03-22 | 1990-01-30 | Pullman Leasing Company | Railroad hopper car vent |
| DE69412801T2 (de) * | 1993-03-19 | 1999-04-22 | The Procter & Gamble Co., Cincinnati, Ohio | Säures, flüssiges reinigungsmittel für badezimmer |
| US5384063A (en) * | 1993-03-19 | 1995-01-24 | The Procter & Gamble Company | Acidic liquid detergent compositions for bathrooms |
| ES2120608T3 (es) * | 1993-03-30 | 1998-11-01 | Minnesota Mining & Mfg | Composicion y metodo mejorados para despejar suelos. |
| WO1994023003A1 (en) * | 1993-03-30 | 1994-10-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cleaning compositions and methods of use |
| DE69424539T2 (de) * | 1993-03-30 | 2001-01-18 | Minnesota Mining And Mfg. Co., St. Paul | Reinigungszusammensetzungen für verschiedene oberflächen und verwandlungsverfahren |
| US5460742A (en) * | 1993-05-18 | 1995-10-24 | Reckitt & Colman Inc. | Aqueous acidic hard surface cleaner with abrasive |
| AU676066B2 (en) | 1993-06-01 | 1997-02-27 | Ecolab Inc. | Thickened hard surface cleaner |
| US5399280A (en) * | 1993-07-22 | 1995-03-21 | The Procter & Gamble Company | Acidic liquid detergent compositions for bathrooms |
| US5759983A (en) * | 1993-08-04 | 1998-06-02 | Colgate-Palmolive Co. | Aqueous cleaning composition which may be in microemulsion form comprising polyalkylene oxide -polydimethyl siloxane and ethoxylated secondary alcohol |
| US5741760A (en) * | 1993-08-04 | 1998-04-21 | Colgate-Palmolive Company | Aqueous cleaning composition which may be in microemulsion form comprising polyalkylene oxide-polydimethyl siloxane |
| US5861367A (en) * | 1993-08-04 | 1999-01-19 | Colgate Palmolive Company | Cleaning and disinfecting composition in microemulsion/liquid crystal form comprising aldehyde and mixture of partially esterified, fully esterified and non-esterified polyhydric alcohols |
| US5731281A (en) * | 1993-08-04 | 1998-03-24 | Colgate-Palmolive Company | Microemulsion liquid crystal cleaning compositions comprising esterified and non-esterfied ethoxylated glycerol mixture and sulfoxy anionic surfactant |
| US5486307A (en) * | 1993-11-22 | 1996-01-23 | Colgate-Palmolive Co. | Liquid cleaning compositions with grease release agent |
| US5415813A (en) * | 1993-11-22 | 1995-05-16 | Colgate-Palmolive Company | Liquid hard surface cleaning composition with grease release agent |
| US5573702A (en) * | 1993-11-22 | 1996-11-12 | Colgate-Palmolive Co. | Liquid cleaning compositions with grease release agent |
| US5439609A (en) * | 1993-12-28 | 1995-08-08 | Reckitt & Colman Inc. | Aqueous cleaning composition for hard surfaces |
| EP0773983B1 (en) * | 1994-07-21 | 2001-02-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Concentrated cleaner compositions capable of viscosity increase upon dilution |
| FR2735788B1 (fr) * | 1995-06-23 | 1997-08-22 | Francais Prod Ind Cfpi | Composition aqueuse detergente acide a taux reduit ou nul d'acide phosphorique et son utilisation dans l'industrie agro-alimentaire |
| EP0758017B1 (en) * | 1995-08-09 | 2002-10-23 | The Procter & Gamble Company | Acidic cleaning compositions |
| ATE217343T1 (de) * | 1995-09-06 | 2002-05-15 | Johnson & Son Inc S C | Vollverdünnte reinigungsmittel für harte oberflächen enthaltend hohe konzentrationen an gewissen anionen |
| US6221823B1 (en) * | 1995-10-25 | 2001-04-24 | Reckitt Benckiser Inc. | Germicidal, acidic hard surface cleaning compositions |
| US5665689A (en) * | 1996-09-04 | 1997-09-09 | Colgate-Palmolive Co. | Cleaning compositions comprising mixtures of partially esterified full esterified and non-esterfied ethoxylated polyhydric alcohols and N-alkyl aldonamides |
| US5925606A (en) * | 1996-11-01 | 1999-07-20 | Amway Corporation | Concentrated acidic liquid detergent composition |
| US5780415A (en) * | 1997-02-10 | 1998-07-14 | Colgate-Palmolive Company | Stable microemulsion cleaning composition |
| US5922665A (en) * | 1997-05-28 | 1999-07-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Aqueous cleaning composition including a nonionic surfactant and a very slightly water-soluble organic solvent suitable for hydrophobic soil removal |
| US5962388A (en) * | 1997-11-26 | 1999-10-05 | The Procter & Gamble Company | Acidic aqueous cleaning compositions |
| ES2283048T3 (es) * | 1998-11-10 | 2007-10-16 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Procedimiento de limpieza de superficies de esmalte. |
| US6648983B1 (en) | 1998-11-10 | 2003-11-18 | The Procter & Gamble Company | Process of cleaning enamel surfaces |
| US5998358A (en) * | 1999-03-23 | 1999-12-07 | Ecolab Inc. | Antimicrobial acid cleaner for use on organic or food soil |
| US6425406B1 (en) * | 1999-09-14 | 2002-07-30 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Toilet bowl cleaning method |
| US6849589B2 (en) | 2001-10-10 | 2005-02-01 | 3M Innovative Properties Company | Cleaning composition |
| US7863237B2 (en) * | 2004-03-08 | 2011-01-04 | Ecolab Inc. | Solid cleaning products |
| EP1586627A1 (en) * | 2004-03-25 | 2005-10-19 | The Procter & Gamble Company | Method of removing soap-scum from hard surfaces |
| US7605114B2 (en) * | 2005-05-03 | 2009-10-20 | Claudia Rushlow | Multi-purpose cleaner comprising blue iron powder |
| US20070086971A1 (en) * | 2005-10-19 | 2007-04-19 | Patrick Diet | Acidic Cleaning Compositions |
| ATE450311T1 (de) * | 2006-02-22 | 2009-12-15 | Basf Se | Tensidgemisch enthaltend kurzkettige sowie langkettige komponenten |
| WO2008112890A1 (en) * | 2007-03-13 | 2008-09-18 | Elementis Specialties, Inc. | Biodegradable cleaning compositions |
| JP4872781B2 (ja) * | 2007-04-25 | 2012-02-08 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | インクジェットプリンター用メンテナンス液 |
| US8133403B2 (en) * | 2007-07-31 | 2012-03-13 | Behr Process Corporation | System and method for controlling the application of acid etchers or cleaners by means of color-changing dye |
| EP2031048B2 (en) * | 2007-08-31 | 2019-05-01 | The Procter and Gamble Company | Liquid acidic hard surface cleaning composition |
| US7829513B2 (en) * | 2009-03-12 | 2010-11-09 | Greenology Products, Inc. | Organic cleaning composition |
| EP2504417A1 (en) | 2009-11-25 | 2012-10-03 | Basf Se | Biodegradable cleaning composition |
| CN103060107A (zh) * | 2012-10-11 | 2013-04-24 | 莱州市特力发商贸有限公司 | 一种pc系列pc-a乳品业医药包装材计设备专用淸洗剂 |
| US9248084B2 (en) * | 2013-03-15 | 2016-02-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Cleaning composition having improved soil removal |
| EP3118300A1 (en) * | 2015-07-13 | 2017-01-18 | The Procter and Gamble Company | Acidic hard surface cleaners comprising a solvent |
| US20240018783A1 (en) * | 2022-07-18 | 2024-01-18 | William M. Carty | Method for matching surface texture and color of concrete roofing tiles |
Family Cites Families (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1897813A (en) * | 1929-08-01 | 1933-02-14 | Gen Motors Res Corp | Metal cleaning composition |
| US2493327A (en) * | 1946-09-27 | 1950-01-03 | Kelite Products Inc | Aqueous composition for treating iron and steel |
| US2585127A (en) * | 1947-04-29 | 1952-02-12 | Turco Products Inc | Composition for cleaning aluminum and aluminum alloy surfaces preparatory to spot welding |
| US2558167A (en) * | 1947-05-22 | 1951-06-26 | Insl X Corp | Rust remover |
| US2593259A (en) * | 1948-11-13 | 1952-04-15 | Swift & Co | Acid cleaner and detergent |
| US2687346A (en) * | 1953-04-24 | 1954-08-24 | Kelite Products Inc | Process and composition for brightening the skin of aircraft |
| US2878188A (en) * | 1955-02-08 | 1959-03-17 | Detrex Chem Ind | Safety glass cleaning |
| US3162547A (en) * | 1961-07-31 | 1964-12-22 | Rohr Corp | Secondary deoxidizer for aluminum and its alloys |
| US3211659A (en) * | 1961-10-02 | 1965-10-12 | Purex Corp Ltd | Process and compositions for cleaning shell eggs |
| US3507798A (en) * | 1968-02-26 | 1970-04-21 | Ashland Oil Inc | Built detergents containing nonionic polyoxyalkylene surface active materials |
| US3650964A (en) * | 1968-05-13 | 1972-03-21 | Basf Wyandotte Corp | Low foam anionic acid sanitizer compositions |
| DK133826A (da) * | 1968-07-25 | |||
| FR2026718A1 (da) * | 1968-12-20 | 1970-09-18 | Polska Akademia Nauk Instytut | |
| US3915633A (en) * | 1972-09-21 | 1975-10-28 | Colgate Palmolive Co | Complexing acid pre-wash composition and method |
| GB1441588A (en) * | 1972-10-04 | 1976-07-07 | Unilever Ltd | Rinse composition |
| US3909437A (en) * | 1973-01-18 | 1975-09-30 | Dow Chemical Co | Noncorrosive acid, solvent and nonionic surfactant composition |
| JPS5345806B2 (da) * | 1973-06-04 | 1978-12-09 | ||
| JPS5277111A (en) * | 1975-12-23 | 1977-06-29 | Kao Corp | Detergent composition for bath room |
| US4032466A (en) * | 1976-04-16 | 1977-06-28 | Basf Wyandotte Corporation | Acid cleaner and process for disposal thereof |
| US4181622A (en) * | 1976-11-01 | 1980-01-01 | Gavin David C | Cleaning composition and method for removing marine accumulations from surfaces |
| GB1571438A (en) * | 1977-03-15 | 1980-07-16 | Colgate Palmolive Co | Cleaning compositions |
| AU528029B2 (en) * | 1977-07-05 | 1983-04-14 | Ivon Watkins-Dow Ltd. | Quaternary ammonium detergent sanitiser compositions |
| DD135288B1 (de) * | 1977-12-29 | 1983-04-27 | Akad Wissenschaften Ddr | RciNIGUNGSMITTEL FUER HARTE OBERFLAECHEN, VORZUGSWEISE KUNSTSTOFFPLATTEN AUS POLYESTERHARZEN |
| JPS5826399B2 (ja) * | 1978-06-05 | 1983-06-02 | 花王株式会社 | 液体洗浄剤組成物 |
| US4210550A (en) * | 1978-07-14 | 1980-07-01 | Akzo N.V. | Detergent composition containing an alkali carbonate |
| DE2833991A1 (de) * | 1978-08-03 | 1980-02-21 | Basf Ag | Verfahren zum mechanischen spuelen von geschirr unter einsatz mehrwertiger alkohole, carbonsaeuren und/oder estern daraus als klarspuelmittel |
| DE3002789A1 (de) * | 1980-01-26 | 1981-07-30 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Fluessiges reinigung- und pflegemittel |
| JPS5728199A (en) * | 1980-07-28 | 1982-02-15 | Jiyonson Kk | Liquid detergent composition |
| JPS597760B2 (ja) * | 1980-09-30 | 1984-02-20 | ライオン株式会社 | 浴室用洗浄剤組成物 |
| DE3276327D1 (en) * | 1981-09-25 | 1987-06-19 | Procter & Gamble | Rinse aid compositions containing amino-silanes |
| ZA826902B (en) * | 1981-10-01 | 1984-04-25 | Colgate Palmolive Co | Safe liquid toilet bowl cleaner |
| DE3206662A1 (de) * | 1982-02-25 | 1983-09-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum mechanischen spuelen von geschirr unter einsatz von dicarbonsaeuregemischen |
-
1983
- 1983-11-09 US US06/550,247 patent/US4501680A/en not_active Expired - Fee Related
-
1984
- 1984-10-23 ZA ZA848277A patent/ZA848277B/xx unknown
- 1984-10-24 SE SE8405306A patent/SE462595B/sv not_active IP Right Cessation
- 1984-10-26 AU AU34740/84A patent/AU576331B2/en not_active Ceased
- 1984-10-26 DE DE19843439247 patent/DE3439247A1/de not_active Ceased
- 1984-10-30 AT AT0344584A patent/AT393688B/de not_active IP Right Cessation
- 1984-10-31 NZ NZ210061A patent/NZ210061A/en unknown
- 1984-11-02 CH CH5273/84A patent/CH663623A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-11-07 GR GR80863A patent/GR80863B/el unknown
- 1984-11-07 PH PH31417A patent/PH21821A/en unknown
- 1984-11-08 IT IT49142/84A patent/IT1178220B/it active
- 1984-11-08 NO NO844471A patent/NO164110C/no unknown
- 1984-11-08 CA CA000467298A patent/CA1231878A/en not_active Expired
- 1984-11-08 DK DK531984A patent/DK165639C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-11-08 GB GB08428253A patent/GB2149419B/en not_active Expired
- 1984-11-09 NL NL8403429A patent/NL8403429A/nl not_active Application Discontinuation
- 1984-11-09 FR FR8417132A patent/FR2554459B1/fr not_active Expired
- 1984-11-09 BE BE0/213989A patent/BE901032A/fr not_active IP Right Cessation
- 1984-11-09 MX MX203337A patent/MX162802A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE462595B (sv) | 1990-07-23 |
| IT8449142A1 (it) | 1986-05-08 |
| FR2554459B1 (fr) | 1988-11-25 |
| AU576331B2 (en) | 1988-08-25 |
| CA1231878A (en) | 1988-01-26 |
| CH663623A5 (de) | 1987-12-31 |
| GB8428253D0 (en) | 1984-12-19 |
| NO164110B (no) | 1990-05-21 |
| SE8405306D0 (sv) | 1984-10-24 |
| SE8405306L (sv) | 1985-05-10 |
| NO164110C (no) | 1990-08-29 |
| MX162802A (es) | 1991-06-26 |
| BE901032A (fr) | 1985-05-09 |
| GB2149419B (en) | 1987-06-17 |
| GR80863B (en) | 1985-03-11 |
| ATA344584A (de) | 1991-05-15 |
| DE3439247A1 (de) | 1985-05-15 |
| DK531984D0 (da) | 1984-11-08 |
| ZA848277B (en) | 1986-06-25 |
| NL8403429A (nl) | 1985-06-03 |
| FR2554459A1 (fr) | 1985-05-10 |
| IT1178220B (it) | 1987-09-09 |
| AT393688B (de) | 1991-11-25 |
| AU3474084A (en) | 1985-05-16 |
| IT8449142A0 (it) | 1984-11-08 |
| GB2149419A (en) | 1985-06-12 |
| NZ210061A (en) | 1987-04-30 |
| NO844471L (no) | 1985-05-10 |
| DK531984A (da) | 1985-05-10 |
| DK165639C (da) | 1993-06-01 |
| PH21821A (en) | 1988-03-04 |
| US4501680A (en) | 1985-02-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK165639B (da) | Surt, flydende rensemiddel til rengoering af keramiske fliser og fremgangsmaade til fremstilling af rensemidlet | |
| CA2709134C (en) | Alkaline cleaning compositions | |
| EP2638140B1 (en) | Hard surface cleaning composition | |
| AU722809B2 (en) | Hard surface cleaning composition | |
| JPH06192699A (ja) | 高粘度酸性マイクロエマルション組成物 | |
| JPH02289697A (ja) | 硬質表面洗浄用組成物 | |
| CA2625073C (en) | Acidic cleaning compositions | |
| KR19990036296A (ko) | 산성 세정용 조성물 | |
| JP3326052B2 (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
| JP2003105394A (ja) | ジェルクリーナー | |
| HUT68690A (en) | Acid microemulsion composition | |
| WO2010139107A1 (en) | Cleaning compositions and methods | |
| WO2022215608A1 (ja) | 酸性洗浄剤組成物 | |
| WO1997047713A1 (en) | Cleaning compositions | |
| WO2003091372A1 (en) | Low foaming washing liquid | |
| JP2004285097A (ja) | 洗浄剤及び洗浄方法 | |
| WO2025022675A1 (ja) | 硬質表面用洗浄剤組成物 | |
| JP2025186066A (ja) | 硬質表面用液体洗浄剤組成物 | |
| JPH0820794A (ja) | 硬質表面洗浄剤組成物 | |
| CA2695425A1 (en) | Hard surface cleaner containing polysulfonic acid | |
| CA2705144A1 (en) | Hard surface cleaner containing polyfunctional sulfonic acid | |
| CA2826961A1 (en) | Alkaline cleaning compositions | |
| HK1189619A (en) | Hard surface cleaning composition | |
| HK1189619B (en) | Hard surface cleaning composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |