SE462595B - Sur vaetskeformig detergentkomposition, saett foer dess framstaellning och dess anvaendning foer rengoering av kakelplattor utan att erodera fogmaterialet - Google Patents

Description

462 595 porslin utan att förstöra fogmaterialet mellan dylika kakelplattor eller i anslutning till porslinet. Dylikt fogmaterial, som kan vara av latex- eller Portland- cementtyp, innefattar normalt en större andel kalcium- karbonat. Kalciumkarbonat reagerar med syra och därför har användning av surgjorda rengöringsmedel tidigare förorsakat erosion av fogmaterialet så att efter upp- repade användningar detta förlorat sin vidhäftnings- förmåga och spricker och sönderdelas, förorsakande läckage och eventuellt krävande ersättning. Kompositio- nerna enligt föreliggande uppfinning rengör kakelplat- tor utan att skada fogmaterialet och man undviker på detta sätt de allvarliga problem som annars är förknip- pade med sura rengöringsmedel. Rengöringen av kakel- plattorna med kompositionerna enligt uppfinningen sker enkelt och i de flesta fall blänker de rengjorda kakel- plattorna och âterfâr snabbt sin ursprungliga attrak- tiva lyster.

En genomgång av relevanta patent vid det amerikanska patentverket har avslöjat ett antal hänvisningar som är mer eller mindre relevanta för föreliggande uppfinning.

Däribland kan nämnas US patent nr 1 897 813, 2 493 327, 2 558 167, 2 585 127, 2 593 259, 2 629 626, 2 687 346, 3 162 547, 3 211 659, 3 507 798, 3 650 965, 3 909 437, 3 915 633, 3 953 352, 4 032 466, 4 181 622, 4 235 734 och 4 247 408. Ett fåtal av dessa mer relevanta publikationer diskuteras närmare nedan.

Us patent nr 3 650 965 beskriver en lågekmmnenae deter- gentkomposition innefattande en blandning av två non- joniska ytaktiva komponenter, varav den ena har en grum- lingspunkt liggande över 45° C och den andra har en l0 462 595 grumlingspunkt liggande under 350 C, en alifatisk mono- karboxylsyra, butyl-Cellosolve och en mineralsyra så- som fosforsyra. US patent nr 4 032 466 beskriver ett förtjockat surt rengöringsmedelskoncentrat, innefattan- de en oorganisk syra, en organisk syra, ett nonjoniskt ytaktivt medel, ett anjoniskt ytaktivt medel, ett floc- kuleringsmedel såsom järn- eller aluminiumjon, och vat- ten. Denna produkt är avsedd för rengöringsfordon som t.ex. järnvägsutrustning. US patent nr 4 235 734 be- skriver en sur badrumsrengöringskomposition innehållan- de butyl-Carbitol, nonjonisk eller katjonisk deter- gent, oorganisk eller organisk syra och vatten, avsett för rengöring av järnytor. US patent nr 4 247 408 av- ser en svagt sur vätskeformig detergentkomposition, in- nehållande ett vattenlösligt lösningsmedel, vilket är en eter av en polymer av lägre alkylenoxider, ett ytak- tivt medel eller en blandning därav, en vattenlöslig sur substans eller en blandning av dylika substanser och ett vattenlösligt salt därav, samt vatten. Den be- skrivna produkten påstås vara användbar för rengöring av hårda ytor, såsom badrumsytor t.ex. toaletter.

Förutom de nämnda amerikanska patenten har ett antal japanska patent befunnits vara av intresse. Japanska patentet nr 77,lll (1977) beskriver en badrumskomposi- tion, innehâllande en eller flera typer av organiska sy- ror och en alkyl-, fenyl- eller bensyleter av etylen- glykol, dietylenglykol eller trietylenglykol. I paten- tet utläres att kompositionerna enligt patentet, som kan innefatta sura substanser, ytaktiva medel, vatten- lösliga lösningsmedel och vatten, kan användas för att avlägsna fläckar från ytor i badrum. Emellertid omnämnes vare sig glutarsyra eller partiellt neutraliserade salt därav. Japanska patentet 28,199 (1982) beskriver en 462 595 vätskeformig detergentkomposition, innefattande en sur substans, ett ytaktivt medel och ett vattenlösligt lös- ningsmedel, såsom 3-metyl-3-metoxibutanol. Även om glutarsyra icke omnämns i en uppräkning av lämpliga syror i ansökningstexten, omnämnes denna som en kompo- nent i en blandning av tre syror i exempel 2 i patentet.

Produkterna enligt uppfinningen påstås vara användbara för avlägsnande av fläckar på badkar och ett toalettrum, och den vätskeformiga detergentkompositionen påstås ha låg toxicitet och icke avge otrevlig odör. Japanska pa- tentansökningen l35,252 (1980) hänför sig till en de- tergent för användning vid rengöring av badrum och är särskilt inriktad på avlägsnande från badrumsytor organiska och oorganiska substanser, såsom kalciumtvå- lar, fria fettsyror, glycerider och föreningar innehål- lande kväve. Uppfinningen påstås vara en förbättring jämfört med en tidigare uppfinning med samma uppfinna- re, enligt vilken nonjoniska ytaktiva medel, hydroxi- polykarboxylsyror eller deras salter, och polypropylen- glykol uppräknades. I den förbättrade uppfinningen er- sätter etylenglykol eller polyetylenglykol delar av polypropylenglykolen och detta resulterar i förbättrad motståndskraft gentemot frysning och frysning-upptinings- sönderfall av produkten. Även om olika organiska syror omnämnes i patentansökningen såsom varande lämpliga för användning vid framställning av kompositionerna, omnäm- nes icke glutarsyra. Slutligen beskrives i The Chemical Formulary (Bennett) på sidan 233 en gelad rostborttagan- de komposition omfattande Carbitol, nonylfenoletoxylat, fosforsyra, hydroxiättiksyra, metylcellulosa och vatten.

Icke någon av de omnämnda publikationerna_beskriver en kombination av glutarsyra och fosforsyra i en vätskefor- mig rengörare placerad på en nonjonisk detergent och 462 595 lösningsmedel av de typer som användes i kompositioner- na enligt föreliggande uppfinning. Inte någon av de nämn- da publikationerna, vare sig enbart eller i kombination beskriver eller föreslår uppfinningen ens i sin vidaste omfattning enligt föreliggande och dylika publikationer eller kombinationer därav gör uppfinningen eller någon aspekt därav näraliggande för en fackman på området.

Uppfinningen i dess olika aspekter liksom utföringsformer därav anges i de bilagda patentkraven.

Den sura vätskeformiga uppfinningsenliga detergentkomposi- tionen omfattar vatten, glutarsyra och fosforsyra, som bildar ett vattenolösligt kalciumsalt och en detergent och kännetecknas sålunda av att glutarsyran och fosfor- syran är partiellt neutraliserade till ett pH på 3 - 5 och är närvarande i proportionen 3 - 5 vikt-% respektive 0,1 - 3 vikt-% så att den partiellt neutraliserade glutar- syran i kompositionen kan avlägsna tvålskum från kakel- plattor och den partiellt neutraliserade fosforsyran kan inhibera erosion av fogmaterial mellan kakelplattorna av den partiellt neutraliserade glutarsyran att detergenten är en kondensationsprodukt av en C8-C20-lineär alkohol och åtminstone 20 moler etylenoxid i en mängd av 1 - 4 vikt-% och att nämnda komposition dessutom innehåller 2 - 5 vikt-% av en C2-C6-alkyleter eller fenyleter av detylenglykol för att hjälpa till att avlägsna lösgjord tvålhinna från kakelplattor genom att hjälpa till att transportera bort den från den plats, där den var initi- alt bunden till kakelplattorna. 462 595 Inom ramen för uppfinningen ligger också sätt för fram- ställning av de beskrivna kompositionerna liksom använd- ning därav för rengöring av kakelplattor och fogmaterial med dylika kompositioner.

Av alla organiska syror som är tillräckligt sura för att effektivt angripa tvålhinnor och omvandla dessa till en form som lätt kan avlägsnas från hårda ytor, såsom ka- kelplattor, Portland-cement- och akrylplastfogmaterial mellan kakelplattorna, porslinsytor, porslinsemaljytor, glasytor, fiberglasytor och krom- och nickelöverdragna metallytor, föredrages i synnerhet glutarsyra eller ett partiellt neutraliserat salt eller en joniserad form därav, eftersom denna uppträder mycket effektivt och inte besitter några märkbart skadliga negativa egenskaper, men i vissa fall kan också andra syror, som är kapabla att konvertera kalcium- och magnesiumtvålar av högre fettsyror till sur eller partiellt neutralise- rad form för att bidra till att avlägsna dessa från hårda ytor, på vilka de bildar fläckar i form av tvål- hinnor, användas, i de fall eventuella skadliga egen- skaper hos dessa kan tolereras. Dylika syror innefattar de som inte bildar vattenolösliga kalciumsalter. Exem- pelvis kan ättiksyra, bärnstenssyra, propionsyra och citronsyra användas i vissa fall. Emellertid är citron- syra en kelatkomplexbildande syra och tenderar att av- lägsna kalcium från kalciumkarbonat i fogmaterialet som användes mellan angränsande kakelplattor. Detta gör användningen av syran olämplig och de andra nämnda sy- rorna är ofta otillfredsställande beroende på oaccepta- bel lukt och/eller att de förorsakar näsirritation och/eller andningsbesvär. Givetvis skall de syror som är toxiska under användningen företrädesvis undvikas.

Därför användes glutarsyra företrädesvis som den tvålhin- 462 595 nor attackerande syran. Denna kan efteråt partiellt neutraliseras till det önskade pH-intervallet under framställning av det uppfunna surgjorda rengöringsmed- let, men inom ramen för uppfinningen ligger även an- vändningen av salter av dylika syror och att omvandla dessa till önskat pH, varvid skall noteras att de re- sulterande produkterna är lika. Sålunda avses med ut- trycket "partiellt neutraliserad glutarsyra" sådana pro- dukter som resulterar från partiell surgörning av glutarsyrasalter eller som resulterar genom direkt blandning av de partiellt neutraliserade glutaraterna vid önskat pH med rengöringsmedlets övriga komponenter.

Av de syror som bildar vattenolösliga kalciumsalter och därigenom fungerar så att de skyddar kalciumkarbo- natkomponenten i fogmaterialet mot skadlig erosion, har fosforsyra (ortofosforsyra) visat sig vara mycket lämplig. Med fosforsyra åstadkommes en produkt som kla- rar alla kontrollprov och denna produkt tros också kun- na bli kommersiellt acceptabel. Fosforsyra har visat sig minska fogmaterialerosionen mer effektivt än sva- velsyra, vars salt också är vattenolösligt. Emellertid kan andra syror, som också bildar vattenolösliga kal- ciumsalter, såsom vinsyra, oxalsyra, volframsyra, kumensulfonsyra och högre lineär alkylbensensulfonsyror (företrädesvis med en högre alkyl med 10 - 18 kolatomer, företrädesvis ll - 15 kolatomer), vara mer effektiva i att inhibera fogmaterialerosion. Vissa av dessa syror kan vara otillräckligt nontoxiska för att använda i saluprodukter med generell användning och andra kan va- ra oekonomiska beroende på höga framställningskostna- der. Ytterligare andra kan ha alltför låg stabilitet i de beskrivna produkterna. Icke desto mindre i de fall när fosforinnehållande material skall undvikas i deter- 462 595 l5 gentprodukter, kan det vara lämpligt att använda någon annan av dessa syror i stället för fosforsyra. Även om enligt den vidare aspekten av föreliggande upp- finning kombinationer av syror, som reagerar med kal- cium- och magnesiumtvâlaroch de som bildar vattenolös- liga (icke-tvål) kalciumsalter kan användas med vilka som helst lämpliga detergentlösningar, innefattande non- joniska och anjoniska detergenter och blandningar därav, innefattar företrädesvis de sura vätskeformiga deter- gentkompositionerna enligt föreliggande uppfinning som detergent en kondensationsprodukt av etylenoxid och högre lineär alkohol med 8 - 20 kolatomer, i vilken etylenoxidinnehållet är åtminstone 20 etylenoxidgrupper per mol alkohol. I dylika nonjoniska detergenter har den högre lineära alkoholen i genomsnitt det ovan indi- kerade antalet kolatomer och företrädesvis uppgår genom snittet till 9 - 18 kolatomer, företrädesvis 9 - 15 kolatomer och helst ll - 15 kolatomer, t.ex. cirka l3 kolatomer per mol alkanol. Denna alkanol är normalt en högre fettalkohol, såsom en primär eller sekundär mono- alkanol (den sekundära föredrages), och fettalkoholen har det ovan angivna antalet kolatomer. De beskrivna nonjoniska ytaktiva materialen innefattar i genomsnitt åtminstone cirka 20 etylenoxidgrupper per mol alkohol, företrädesvis från 20 till 100 moler, mer föredraget 20 - 60 moler, ännu mer föredraget 20 - 30 moler och helst cirka 20 moler etylenoxid, i genomsnitt. Generellt fö- religger en större andel av etylenoxiden i kedjor med åtminstone 10 moler etylenoxid och företrädesvis vä- sentligen fullständigt (över 95 %) i kedjor med åtmin- stone 15 moler etylenoxid. l0 462 595 De sura vätskeformiga detergentkompositionerna enligt föreliggande uppfinning omfattar också normalt en mono- lägre alkyleter eller en fenyleter av dietylenglykol.

Den lägre alkylen såsom mono-lägre alkyleter av di- etylenglykol har 2 - 6 kolatomer och är företrädesvis n-butyl. I stället för fenyletern kan bensyleter i- bland lämpligen användas, och blandningar av dylika et- rar, innefattande blandningar av aromatiska och alifa- tiska etrar kan också användas. Normalt användes inte motsvarande monoetrar av etylenglykol, ofta beroende på problem med toxicitet eller mindre god effekt, men i vissa fall kan de användas i stället för de beskrivna monoetrarna av dietylenglykol, särskilt i stället för etyl- och hexyletrarna.

Det använda vattnet är företrädesvis avjoniserat vat- ten, som normalt har mindre än 20 ppm hårdhet (kal- cium- och magnesiumhârdhet motsvarar mindre än 20 ppm kalciumkarbonat). Emellertid kan också stadsvatten an- vändas, även med hârdheter upp till 300 ppm, även om företrädesvis användes vatten med hârdheter under 150 ppm och företrädesvis under 50 eller 100 ppm.

Den sura vätskeformiga detergentkompositionen enligt uppfinningen föreligger normalt i lösning varav de oli- ka ingående komponenterna är inbördes lösliga, varför utfällning av en eller flera av komponenterna icke upp- träder under lagring. Kompositionen uppvisar dessutom ett pH inom ett visst intervall för mest effektiv ren- göring av keramiska material och för minimal erosion av fogmaterial. Vid ett dylikt pH-intervall, 3 - 5, fö- reträdesvis 3,5 - 4,5, mer företrädesvis 3,7 - 4,3, och helst 3,9 - 4,1, t.ex. cirka 4,0, kan inbördes löslig- het, effektiv rengöring och minimal fogmaterialerosion erhållas. 462 595 Den föredragna kompositionen av föreliggande uppfinning innefattar partiellt neutraliserade glutar- och fosfor- syror, en kondensationsprodukt av en lineär sekundär monoalkanol med i genomsnitt ll - 15 kolatomer, före- trädesvis cirka 13 kolatomer, med i genomsnitt åtmin- stone cirka 20 moler etylenoxid, företrädesvis ett ge- nomsnitt av 20 moler etylenoxid, och monobutyleter av dietylenglykol (eller fenyleter av dietylenglykol) och vatten, men blandningar av sådana typer av material, med vissa delar ersatta av lämpliga ekvivalenter, så- som beskrivits ovan, kan också användas, liksom kan blandningar av dylika ekvivalenter, förutsatt att kom- positionen och användningsegenskaperna är accepterbara.

Proportionerna av de olika komponenterna hos komposi- tionerna enligt uppfinningen kan bestämma graden av effektivitet och därför måste kontrolleras för att er- hålla bästa möjliga prestanda hos produkten. Det har vi- sat sig att de önskade rengöringsegenskaperna kan er- hållas utan erosion av fogmaterialet, när andelarna partiellt neutraliserad glutarsyra (räknat på basis av motsvarande icke neutraliserad glutarsyra) och partiellt neutraliserad fosforsyra (räknat på basis av motsvaran- de icke neutraliserade fosforsyra) eller andra lämpliga syror, ligger inom intervallet, 3 till 5 % respektive 0,1 till 3 %, företrädesvis 3,5 till 4,5 % respektive 0,5 till 2,5 %, mer företrädesvis 3,7 till 4,3 % res- pektive 1,8 till 2,2 %, och helst cirka 4 respektive 2 %.

I dylika kombinationer kommer en mindre andel att utgöras av en detergent och en större andel kommer att vara vat- ten, och varvid proportionerna företrädesvis är l till 4 % respektive 75 till 90 %, mer företrädesvis 2 till 3 %, respektive 80 till 90 %, och helst cirka 2,5 % och cirka 85 till 88 %. Detergenten är företrädesvis en 462 595 ll nonjonisk detergent och av dylika detergenter föredra- ges kondensationsprodukterna av etylenoxid och högre sekundär lineär monoalkanol, som beskrivits tidigare.

För bästa möjliga resultat innefattar kompositionen också ett lösningsmedel, som är en mono-lägre alkyleter eller fenyleter av dietylenglykol, där den lägre alky- len har 2 till 6 kolatomer. Andelarna av en dylik non- jonisk detergent och monoeter av dietylenglykol, när båda användes, skall ligga inom intervallen l till 4 % respektive 2 till 5 %, företrädesvis 2 till 3 % respek- tive 3,5 till 4,5 % och helst till cirka 2,5 % respek- tive cirka 4 %. Innehållet av hjälpsubstanser i kompo- sitionen begränsas normalt till högst cirka 5 %, före- trädesvis inte mer än 3 % och helst inte mer än cirka l eller 2 %, varvid resterande delen av produkten nor- malt utgöres av vatten, med undantag för neutralisa- tionsmedel.

I kompositionerna enligt uppfinningen är den beskrivna typen och andelen av varje komponent viktig för att er- hålla den önskade produkten, som är verksam vid rengö- ring av kakelplattor och andra badrumsytor utan att ero- dera fogmaterialet, som med nödvändighet också kommer i kontakt med detergentkompositionen. På liknande sätt är pH-värdet viktigt för erhållande av önskade effek- ter. Innehållet av syra för angripande av vattenolösliga kalcium- och magnesium-fettsyratvålar, i närvaro av syran som bildar ett olösligt kalciumsalt och vid det nämnda pH, attackerar tvålhinnan och gör denna lättare att avlägsna för resterande komponenter i produkten. Sy- ran, som bildar det olösliga kalciumsaltet bidrar till att upprätthålla det önskade pH, hjälper till vid an- greppet på tvålhinnan och skyddar samtidigt fogmateria- let, uppenbarligen genom att skydda kalciumkarbonatet, 462 595 12 som utgör huvudbeståndsdelen i fogmaterialen, gente- mot attack frân den andra sura komponenten (partiellt neutraliserade syror skall innefattas i denna termino- logi). Det nonjoniska ytaktiva medlet vid angivet pH har en förbättrad tvättverkan och upplyftningen eller frigörandet av tvålhinnan från substratet till vilket det tidigare hölls mycket kraftigt. Dietylenglykolmono- etern i det beskrivna mediet bidrar till att avlägsna tvålhinnan som lossnat från det keramiska substratet genom att hjälpa till att transportera bort denna från den plats där den initialt var bunden till substratet.

Med andra ord transporterar monoetern bort den modi- fierade tvålhinnan som lossnat eller frigjorts, vilket ger bättre tillträde för kompositionen till den tvål- hinna som fortfarande fasthålles, och därigenom på- skyndas avlägsnandet av tvålhinnan, för vilken den också verkar som ett lösningsmedel i viss utsträckning.

Vattnet som är närvarande fungerar som ett gemensamt lösningsmedel för de andra komponenterna till att ge en rengöringslösning som om så önskas kan sprayas. Dess- utom verkar det som ett medium, vilket bibehåller syrorna i en effektiv joniserad form och i kontakt med tvålhin- nan för att underlätta reaktionerna mellan syrorna och de närvarande olösliga fettsyratvålarna. Givetvis kan förändringar göras med avseende på komponenterna i fö- revarande komposition inom ramen för uppfinningen, men härvid skall noggrannhet iakttagas så att dylika för- ändringar inte påverkar produktens goda verkan.

Kompositionerna enligt uppfinningen kan framställas med olika metoder, av vilka nâgra redan antytts. Det har så- lunda nämnts att salterna av de beskrivna syrorna kan vara partiellt surgjorda till det önskade pH-värdet, och detta kan göras i närvaro eller frånvaro av andra 462 595 13 komponenter i dessa kompositioner. Emellertid föredra- ges att de sura komponenterna, t.ex. glutarsyra och fosforsyra, blandas tillsammans med den nonjoniska de- tergentkondensationsprodukten, monoetern av dietylen- glykol och vatten, för att sedan partiellt neutralise- ras till det önskade pH-intervallet med hjälp av ett lämpligt alkaliskt neutralisationsmedel. Av alkaliska neutralisationsmedel föredrages en vattenlösning av natriumhydroxid, t.ex. en 50-procentig lösning därav, men också andra lämpliga neutralisationsmedel, såsom kaliumhydroxid och trietanolamin kan användas. Alterna- tivt kan syrorna separat neutraliseras partiellt eller neutraliseras partiellt tillsammans, i närvaro av åt- minstone en del av kompositionens vatten, för att sedan ytterligare blandas med kompositionens andra kompo- nenter.

De olika hjälpsubstanser som kan användas innefattar parfymer, färggivare såsom färgämne och pigment, för- tjockare såsom etylcellulosa och olika fördragbara orga- niska gummin, för att modifiera spraymönstren och minska flödeshastigheterna för produkterna med vertikala ytor, blekmedel, antibakteriella och antimögelmedel, uppmju- kande medel, rostborttagningsmedel och polermedel, till- sättes företrädesvis sedan produkten givits den önskade surhetsgraden (med hänsyn tagen till tillsatsmedlens effekter), men kan också inkorporeras i blandningen fö- re neutralisationen av de däri innehållna syrorna.

Vid användning påföres kompositionerna enligt uppfinning- en på de ytor som skall rengöras (och kompositionerna kan användas för rengöring av annan smuts än tvâlhinnor), företrädesvis genom sprayning på keramiska eller andra ytor, som förorenats genom ackumulerade lager av olösliga 462 595 14 tvålar. Rengöringskompositionerna utan förtjockare har ungefär Vattens viskositet (och är ofta tunnare) varför de företrädesvis påföres som fina sprayer för att undvika överskottsdroppning från vertikala ytor.

Materialen får normalt kvarstanna på ytan som skall rengöras under en period av 10 sekunder till 5 eller minuter, men företrädesvis bör en sådan kontakttid uppgå till cirka 30 sekunder till 5 minuter eller från l till 3 minuter. Den sura detergentkompositionen kan sedan avlägsnas genom tvättning med en vattenspray.

Företrädesvis skall den dock torkas av före en sådan avspolning, med en trasa eller svamp, och i vissa fall kan ytan som skall rengöras behöva få rengöringsmedlet kraftigt inborstat. Det har visat sig att en sådan torkning och/eller borstning och påläggandet av en relativt liten mängd mekanisk energi underlättar vid avlägsnande av tvâlhinnan, särskilt om denna påförs genom ett stort antal påläggningar eller stänk på de keramiska ytorna av tvålhaltigt hårt vatten utan någon föregående tvättning med en sur detergentkomposition såsom den enligt föreliggande uppfinning. De keramiska ytorna, såsom kakelplattor, vilka rengöres med det be- skrivna sättet, har visat sig bli skinande och blanka, de ser nästan nya ut och mikroskopiska undersökningar av fogmaterialet mellan dylika kakelplattor uppvisar li- ten eller ingen erosion, jämfört med kontrollrengö- ringskompositioner, vilka utnyttjar de beskrivna bland- ningarna av partiellt neutraliserade syror. Tvättning av kakelplattor sker enkelt och de uppfunna kompositio- nerna är säkrare att använda jämfört med andra sura vätskeformiga detergentkompositioner avsedda för detta ändamål och vilka skadar fogmaterialet. Med regelbunden användning av kompositionerna enligt uppfinningen kan borstning av den sura detergenten på ytorna som skall Qx l0 462 595 rengöras, och torkning eller gnuggning med en trasa eller svamp ofta utelämnas, och enbart sprayning av kompositionen och avspolning därefter kan vara till- räckligt. Förutom att inhibera erosion av fogmateria- let har noterats att kompositionerna enligt förelig- gande uppfinning också kan användas för rengöring av metallvaror, såsom nickel- och krompläterade basmetal- ler och koppar utan någon märkbar upplösning av dyli- ka metaller.

Nedanstående exempel illustrerar men begränsar icke uppfinningen. Om icke annat angives är alla temperatu- rer angivna i OC och alla delar avser vikt.

Exempel l Komponent procent glutarsyra 4,0 fosforsyra 2,0 C11-C15 linjär sekundär alkanoletoxylat innehållande i genomsnitt cirka moler etylenoxid per mol alkanol (Tergitol 15-S-20 nonjonisk deter- gent, marknadsförd av Union Carbide Corporation) 2,5 dietylenglyko1-monobutyleter (butyl Carbito1.@ï marknadsförd av Union Carbide Corporation) 4,0 50-procentig vattenlösning av NaOH -2,6 parfym QS (quantum satis) (icke översti- gande 3,0) avjoniserat vatten ad 100 462 595 16 Ovanstående sura vätskeformiga detergentkomposition framställes genom sammanblandning av de olika kompo- nenterna till att ge en lösning som har ett buffrat pH av 4,0. När den önskade andelen neutralisationsme- del för att ge ett sådant pH eller något annat önskat pH inom intervallet 3 - 5 icke är känt, på basis av föregående experiment, sammanblandas glutarsyra, fos- forsyra, nonjonisk detergent, monoeter av dietylen- glykol och vatten, varefter natriumhydroxidlösning eller ett annat lämpligt neutralisationsmedel såsom vattenhaltig KOH eller trietanolamin, tillsättes med pH-övervakning tills det önskade pH-värdet nåtts. Där- efter tillsättes parfymen, som är stabil i surt media.

Framställningsmetoden är extremt enkel och ordnings- följden vid tillsatsen är vanligen inte av någon bety- delse eller kritisk (med undantag för neutralisa- tionsmedlet som oftast bäst tillsättes sist för att medge bästa pH-övervakning och för att befrämja snabb inställning av jämvikt).

Den framställda produkten är en klar, välluktande vat- tenvit vätska, lämplig för sprayning på ytor som skall rengöras utan onödig skumning. Den har en viskositet som väsentligen motsvarar vattnets viskositet eller något lägre, men på tillfredsställande sätt täcker och hâlles kvar på vertikala ytor utan överskottsdroppning när den pålägges som en ekonomiskt tunn men ändå effek- tiv "beläggning" på de ytor som skall rengöras. Appli- kationen på dylika ytor sker genom sprayning med spray- munstycket på ett avstånd av cirka 15 till 20 cm från ytan som skall rengöras. Efter påsprayningen på ytan och sedan den vätskeformiga rengöraren fått verka under cirka 1 minut eller mindre torkas ytan av med en duk eller svamp varefter den kan tvättas noggrant. I de m: 462 595 17 fall när ytan som skall rengöras är slipprig efter ge- nomförandet av en sådan rengöringsoperation (vilket anty- der att inte allt av tvålhinnan avlägsnats) upprepas operationen och vid en sådan upprepad operation, som är behandlingen för kraftigt uppbyggd tvålhinna på ytor som skall rengöras, får produkten stanna kvar på ytan som skall rengöras under några minuter, exempel- vis 3 till 5 minuter före avtorkning. Det resultat som följer av denna rengöringsmetod är en “gnistrande ren" yta. som glänser "som ny". Vid upprepade påläggningar efter lätt nedsmutsning med tvâlhinnor kan torknings- steget ibland utelämnas och ytan som rengöres, vare sig det är porslin eller porslinsemalj, såsom ett tvättställ eller badkar, eller kakelplattor såsom bad- rumsväggar eller golv, eller duschkabiner, badkars- frontplåtar eller andra dylika hårda badrumsytor, kom- mer att vara rengjorda från den svåravlägsnade tvålhin- nan och kommer att bli glänsande utan att erfordra av- torkning före avspolningen av det sura rengöringsmed- let. Rengöringsmedlet kan påläggas på samma sätt på glas- och fiberglaspaneler, såsom duschdörrar eller badkarsinhägnader, och på nickel- eller krompläterade kranar, handtag och munstycken och på koppar- och mäs- singsdelar, vilka sålunda kan rengöras på ett till- fredsställande sätt från tvålhinnefläckar utan att ska- da materialen ifråga. Särskilt med avseende på metall- delar är detta en mycket viktig fördel med föreliggan- de uppfinning eftersom beläggningarna icke nöts igenom efter upprepade användningar och basmetallerna sålunda icke exponeras.

I modifikationer av detta exempel varieras glutarsyra- andelen till 3,5 % och till 4,5 %, andelen fosforsyra varieras till 0,2 % och 2,5 %, andelen av den nonjonis- 462 595 18 ka detergentkondensationsprodukten varieras till l,5 % och 3,5 %, andelen monoeter av dietylenglykol varieras 5 f till 3 % och 5 %, parfymen utelämnas och andelen av- joniserat vatten utgör resterande delen för respek- tive kompositioner. De sålunda framställda rengörings- medlen är, precis som rengöringsmedlet med den första angivna formeln, effektiva för avlägsning av tvålhin- nor från kakelplattor och andra badrumsytor när de bi- bringas ett pH pâ 3,5 till 4,5, och de eroderar inte fogmaterialet mellan kakelplattorna, vare sig detta är av latextyp eller Portland-cement-typ, ens efter upprepade påläggningar av rengöringsmedlet (fler än 40).

När pH sänkes till mindre än 3 uppträder erosion av fogmaterialet och när pH överstiger 5 börjar rengö- ringseffekten bli otillfredsställande.

När fosforsyran utelämnas från ovannämnda alternativa sammansättningar eller ersättes med en ekvivalent mängd glutarsyra kan fogmaterialerosion iakttagas efter upprepad användning, varvid experimentytor innefattande nio kakelplattor med mellanliggande fogmaterial utnytt- jats.

När glutarsyran i de ovanstående tre huvudsammansätt- ningarna i detta exempel ersättes med citronsyra upp- träder skador på fogmaterialet, uppenbarligen beroende på nämnda syras kalciumkomplexbildande effekt. Även när ättiksyra, bärnstenssyra och propionsyra eller blandningar därav användes i stället för glutarsyra blir produkterna otillfredsställande beroende på att «-,u de har oacceptabel lukt och förorsakar näsirritation och andningsbesvär beroende på närvaron av den eller J! dessa syror. l0 462 595 19 Exempel 2 Sammansättningarna enligt exempel l, vilka ligger inom ramen för uppfinningen, har modifierats genom att byta ut fosforsyran däri med en av följande syror: svavelsyra, vinsyra, oxalsyra, kumensulfonsyra, lineär tridecylbensensulfonsyra och volframsyra. Rengörings- _ lösningarna neutraliserades till ett pH av 4. Alterna- tivt kan motsvarande salter användas, liksom bland- ningar av syrorna och/eller salterna. När salterna användes kan lösningen bibringas det önskade pH-värdet genom tillsats av motsvarande syror eller av lämpliga fördragbara surgörande medel. Blandningar av syrorna, blandningar av salterna och blandningar av syror och salter kan också användas. De framställda produkterna, när de testades på det sätt som beskrivits ovan eller när de testades genom vätning av experimentkakelplat- tor upprepade gånger med mellanliggande latex- eller Portland-cement-fogmaterial mellan kakelplattorna un- der fem minuter i testrengöringslösningen, följt av avtorkning och avtvättning, uppvisar förbättrad stabi- litet för fogmaterialet jämfört med kontrollösningar där dylika syror (vilka bildar olösliga kalciumsalter) icke är närvarande, ersatta av glutarsyra.

När ett lämpligt förtjockningsmedel tillsättes till sammansättningarna i detta exempel eller till samman- sättningarna enligt exempel l erhålles en produkt som strömmar mindre lätt nedför en vertikal vägg på vil- ken den sprayats. Ett dylikt förtjockningsmedel är cir- ka 0,1 - l % metylcellulosa eller hydroxipropylmetyl- cellulosa. Bentonitleror, magnesiumaluminiumsilikat, kolloidal kiseloxid, organiska gummin och syntetiska organiska polymerer kan också användas, men åtgärder 462 595 måste vidtagas för att säkerställa att kompositionen med förtjockningsmedlet icke faller ut och att produk- ten kan sprayas på tillfredsställande sätt. r Exempel 3 Experimenten enligt exempel l och 2 upprepas, varvid den nonjoniska detergentkondensationsprodukten ersät- tes med liknande kondensationsprodukter där fettalkoho- len är en primär eller sekundär alkohol eller blandning därav med i genomsnitt 12, 14 eller 16 kolatomer och där antalet etylenoxidgrupper per mol är 20, 30 res- pektive 40. De erhållna resultaten liknar de som beskri- vits tidigare för rengöringsmedlen enligt uppfinningen.

På liknande sätt, när monoetern av dietylenglykol är fenyleter, etyleter eller n-hexyleter, erhålles liknan- de resultat. När monoetern är framställd av etylen- glykol kan tillfredsställande rengöring erhållas men dylika kompositioner är mindre lämpliga beroende på den eventuella toxiciteten beroende på närvaron av etylenglykoleter. Även när andra detergenter användes i den önskade blandningen av partiella neutraliserade syror, såsom natrium-lineär-alkyl-bensensulfonat och andra stabila anjoniska detergenter eller andra nonjo- niska detergenter såsom t.ex. Pluronics med eller utan nämnda nonjoniska detergentkondensationsprodukt och dietylenglykoletern, kan tillfredsställande rengö- ring erhållas utan skador på fogmaterialet, men denna rengöringseffekt är inte lika effektiv som den som er- rg, hålles med de beskrivna, föredragna rengöringskomposi- tionerna. 462 595 21 Exempel 4 De i föregående exempel angivna proportionerna av de nämnda komponenterna varieras 110 %, 120 % och 130 %, och pH ändras också i samma utsträckning, men så att det ligger inom de angivna intervallen. De framställda rengöringskompositionerna är effektiva när det gäller att avlägsna tvålhinnor från hårda ytor utan att erode- ra fogmaterialet mellan dylika ytor. Sådana resultat kan iakttagas visuellt efter flerfaldiga behandlingar och kan verifieras genom att iakttaga fogmaterialytorna under förstoring. I vissa fall uppvisar kontrollfog- materialen inga synbara effekter av erosion men mät- ningar av fogmaterialtjockleken visar att dessa har nötts mer än de "experimentella" sammansättningarna en- ligt uppfinningen med vilka de jämförts.

Av ovanstående exempel och den föregående beskrivningen är det klart att föreliggande uppfinning tillhandahål- ler ett attraktivt, bekvämt, ekonomiskt, effektivt och ändamålsenligt medel för att avlägsna tvålhinnor från ytor i badrum. Det uppnådda resultatet bestod till största delen på användningen av olika typer av nämnda syror, en för att mjuka upp avlagringen av vattenolöslig tvål och den andra för att förhindra skador på fogmate- rialet. Den fogmaterialskyddande egenskapen bedöms som mest överraskande och fördelaktig. Andra viktiga kompo- nenter i de uppfunna produkterna är kondensationspro- dukten och dietylenglykoletern, som befrämjar avlägsnan- det av tvålhinnan från substratet. Under det att andra rengöringsmedel kan avlägsna vattenolösliga tvålar från ytor i badrum, gör de inte detta lika effektivt och vid ett jämförelsevis högt surt pH, och de skyddar icke fogmaterialet mellan kakelplattorna. Därför leder 462 595 22 användningen av dylika rengöringsmedel förr eller se- nare till sönderfall av fogmaterialet och kakelväggen eller -golvet. Föreliggande rengöringsmedel, kan för- utom att vara användbara för att rengöra kakelplattor och mellanliggande fogmaterial också användas för att rengöra olika andra keramiska, syntetiska organiska polymerplast- eller metallytor, innefattande glas, fiberglas och krompläterad metall, och de skadar icke sådana ytor eller tillhörande fogmaterial. Produkten enligt uppfinningen är relativt mild för händerna, den är lätt att använda och ger alltid utomordentliga resultat. Sålunda representerar den ett avsevärt framsteg inom området för kakelplattrengörare. lå /ar

Claims (7)

10 15 20 25 30 462 595 23 P a t e n t k r a v

1. Sur vätskeformig detergentkomposition lämplig för rengöring av kakelplattor utan att erodera fogmaterial mellan dessa, innefattande vatten, glutarsyra och fos- forsyra, som bildar ett vattenolösligt kalciumsalt, detergent och vatten k ä n n e t e c k n a d av att glutarsyran och fosforsyran är partiellt neutraliserade till ett PH på 3 - 5 och är närvarande i proportionen 3 - 5 vikt-% respektive 0,1 - 3 vikt-% så att den par- tiellt neutraliserade glutarsyran i kompositionen kan avlägsna tvålskum från kakelplattor och den partiellt neutraliserade fosforsyran kan inhibera erosion av fog- material mellan kakelplattorna av den partiellt neu- traliserade glutarsyran att detergenten är en konden- sationsprodukt av en C8-C20-lineär alkohol och ät- minstone 20 moler eteylenoxid i en mängd av 1 - 4 vikt-% och att nämnda komposition dessutom innehåller 2 - 5 vikt-% av en C2-C6-alkyleter eller fenyleter av diety- lenglykol för att hjälpa till att avlägsna lösgjord tvålhinna från kakelplattor genom att hjälpa till att transportera bort den från den plats, där den var ini- tialt bunden till kakelplattorna.,

2. Detergentkomposition enligt krav 1, k ä n n e - t e c k n a d av att den partiellt neutraliserade glutarsyran och fosforsyran är natriumsalt, att konden- sationsprodukten av etylenoxid och lineär alkohol är en kondensationsprodukt av 20 till 60 mol etylenoxid med en sekundär monoalkanol med 9 - 18 kolatomer, att monoetern av dietylenglykol är monobutyletern och att andelen vatten är åtminstone 70 %. 462 595 10 15 20 25 30 24

3. Detergentkomposition enligt krav 2, k ä n n e - t e c k n a d av att kompositionen har ett PH i om- rådet 3,5 till 4,5 och att kondensationsprodukten består av en lineär sekundär monoalkanol med cirka 9 - 15 kolatomer med cirka 20 - 30 moler etylenoxid och att vattenmängden är 75 - 90 vikt-%.

4. Detergentkomposition enligt krav 3, k ä n n e - t e c k n a d av att den omfattar 3,5 - 4,5 % par- tiellt neutraliserad glutarsyra, 0,5 - 2,5 % partiellt neutraliserad fosforsyra, 2 - 3 % kondensationsprodukt av etylenoxid och lineär sekundär nonoalkanol, 3,5 - 4,5 % monobutyleter av dietylenglykol och 80 - 90 % avjoniserat vatten, och i vilken PH ligger inom inter- vallet 3,9 - 4,1.

5. Sätt att framställa en sur vätskeformig detergent- komposition, avsett för rengöring av kakelplattor utan att erodera fogmaterialen dem emellan, k ä n n e - t e c k n a t av att det omfattar sammanblandning av 3 - 5 vikt-% glutarsyra, 0,1 - 3 vikt-% fosforsyra, en 1 - 4 vikt-% kondensationsprodukt av etylenoxid och högre lineär alkohol med 8 - 20 kolatomer, med innehållet av etylenoxid som uppgår till åtminstone 20 etylenoxid- grupper per mol alkohol, och 2 - 5 vikt-% mono-lägre alkyleter eller fenyleter av dietylenglykol, i vilken den lägre alkylen har 2 - 6 kolatomer, och vatten, och partiell neutralisation av glutarsyran och fosforsyran genom tillsats till blandningen av en vattenlösning av ett nutraliserande medel, tills PH-värdet ligger inom 3 intervallet 3,5 - 4,5, varigenom den partiellt neutra- an liserade glutarsyran effektivt kan avlägsna tválhinnor 10 15 20 25 462 595 25 från kakelplattväggar, den partiellt neutraliserade fosforsyran effektivt kan inhibera erosion av fog- materialet mellan kakelplattorna på dylika väggar av den partiellt neutraliserade glutarsyran, kondensationsprodukten i surt medium kan lyfta bort tvålhinnorna från kakelplattorna som rengöres, di- etylenglykoletern kan hjälpa till att avlägnsa lös- gjord tvålhinna från kakelplattorna genom att hjälpa till att transportera bort dessa från den plats där de initialt var bundna till kakelplattorna, och vattnet effektivt kan lösa upp kompositionens övriga komponenter.

6. Sätt enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a t av att nämnda glutarsyra och fosforsyra blandas i närvaro av åtminstone något vatten, att nämnda vattenlösning av neutralisationsmedel tillsättes därtill under om- röring.

7. Användning av en sur vätskeformig detergentkomposi- tion lämplig för rengöring av kakelplattor utan att ero- dera fogmaterial mellan dessa, innefattande vatten, glutarsyra och fosforsyra, som bildar ett vattenlösligt kalciumsalt, detergent och vatten vilken komposition utmärkas av att avlägsna vattenolösliga tvàlhinnor från kakelplattor, vilka uppvisar fogmaterial mellan sig, utan att erodera fogmaterialet.