NL8403429A - Zure vloeibare detergentsamenstelling voor het reinigen van keramische tegels zonder de vulspecie te eroderen. - Google Patents

Description

* VO 6618

Zure vloeibare detergentsamenste Hing voor het reinigen van keramische tegels zonder de vulspecie te eroderen.

De uitvinding heeft betrekking op detergentsamenstellingen.

Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op zure vloeibare detergentsamenstellingen die bruikbaar zijn voor het reinigen van harde oppervlakken, in het bijzonder voor het reinigen van keramische tegels 5 om zeepuitslag daarvan te verwijderen zonder vulspecie tussen dergelijke tegels te eroderen.

Het probleem van de verwijdering van zeepuitslag van badkamer-oppervlakken zoals gootstenen, badkuipen, douchewanden en vloeren, en keramische tegelwanden en -vloeren, is in elk huishouden een bekend 10 probleem. Zeepuitslag, dat in water onoplosbare calcium- en magnesium-zepen bevat, gevormd door de reacties van hard water met oplosbare natriumzepen, veroorzaakt dofwording en streepvorming van tegels en andere harde oppervlakken, die normaal en gewenst een aantrekkelijke glans vertonen. Dergelijke zeepuitslag hecht gewoonlijk sterk aan het 15 substraat en is lastig te verwijderen met behulp van conventionele reinigingsmater ialen.

Bet is- bekend dat zuren, ën zure preparaten de verwijdering van zeepuitslag van tegels bevorderen, en er zijn zure reinigingsmiddelen gemaakt, geoctrooieerd en in de handel gebracht. In tegelreinigings-20 middelen zijn synthetische detergents gebruikt en daarin zijn ook oplosmiddelen toegepast. De vloeibare vorm van dergelijke reinigingsmiddelen wordt vaak geprefereerd en veelal is water de drager of het oplosmiddel van keuze. Het probleem van een adequate en gemakkelijke verwijdering van zeepuitslag van keramische tegels is reeds lang bekend 25 en water, detergents, zuur-makende middelen en oplosmiddelen zijn voorgesteld voor opname in tegelreinigingssamenstellingen. Desondanks waren voor de onderhavige uitvinding geen reinigingssamenstellingen beschikbaar die bruikbaar waren voor een effectieve reiniging van keramische tegels en pórceleinen goederen zonder de vulspecie tussen dergelijke 30 tegels of naast het porcelein te beschadigen. Dergelijke vulspecie, die van het latextype of portland-cementtype kan zijn, omvat normaliter een overwegende hoeveelheid calciumcarbonaat. Calciumcarbonaat reageert met zuur en bijgevolg heeft het gebruik van zure reinigingsmiddelen in het verleden erosie veroorzaakt van de vulspecie zodat deze na herhaald 8403429

« V

« -2- gebruik zijn. hechtvermogen verliest en gaat barsten en uiteenvallen, waardoor lekkages worden veroorzaakt en uiteindelijk vervanging nodig is. De samenstellingen volgens.de onderhavige uitvinding reinigen de tegel zonder de vulspecie te beschadigen en aldus vermijden ze dit 5 ernstige probleem dat met andere zure reinigingsmiddelen is verbonden. De reiniging van de tegels door de onderhavige samenstellingen wordt gemakkelijk gerealiseerd en in de meeste gevallen zal de- gereinigde tegel glinsteren en snel zijn oorspronkelijke aantrekkelijke glans terugkrijgen.

10 Een onderzoek in de Amerikaanse octrooiliteratuur heeft een aantal publikaties aan het licht gebracht van een verschillende relevantie voor de onderhavige uitvinding. Tot de gevonden Amerikaanse octrooischriften behoren de Nö's 1.897.813 * 2.493.327; 2.558.-167; 2.585.127; 2.593.259; 2.629.628; 2.687.346; 3.162.547; 3.211.659; 15 3.507.798; 3.650.965; 3.909.437; 3.915.633; 3.953.352,- 4.032.466; 4.181.622; 4.235.734; en 4.247.408. Hiervan zullen enkele van de meer relevante publikaties onderstaand, nader worden besproken.

Het Amerikaanse octrooischrift 3.650.965 beschrijft een deter— gentsamenstelling met laag schuirnvermogen r welke een mengsel van twee 20 nonionische oppervlakte-actieve componenten, waarvan de- ene een troebe— lingspunt boven 45eC en de andere een troebelingspunt beneden 35°C bezit, een alifatisch monocarbonzuur, butylcellosolve en een mineraal-zuur, zoals fosforzuur omvat. Het Amerikaanse octrooischrift 4.032.466 beschrijft een ingedikt zuur reinigingsconcentraat dat een anorganisch 25 zuur, een organisch zuur, een nonionisch oppervlakte-actief middel, eën anionisch oppervlakte-actief middel, een uitvlokkingsmiddel, zoals ijzer of aluminiumionen, en water omvat. Dit produkt is bestemd voor het reinigen van voertuigen zoals spoorwegapparatuur. Het Amerikaanse octrooischrift 4.235.734 beschrijft een zure reinigingssamenstelling 30 voor badkamers, welke butylcarbitol, nonionisch of kationisch detergent, anorganisch of organisch zuur en water bevat, bruikbaar voor het reinigen van ijzer-houdende oppervlakken. Het Amerikaanse octrooischrift 4.247.408 betreft een zwakzure vloeibare detergentsamenstelling die een in water oplosbaar oplosmiddel, dat een ether of een polymeer van lage 35 alkyleenoxyden is, een oppervlakte-actief middel of een mengsel daarvan, een in water oplosbare zure stof of een mengsel van dergelijke stoffen 8403429 k > -3- en een in water oplosbaar zout daarvan, en water bevat. Over het beschreven produkt wordt opgemerkt dat het bruikbaar is voor het reinigen van harde oppervlakken, zoals badkameroppervlakken, bijvoorbeeld toiletten.

5 Behalve de bovenstaand vermelde Amerikaanse octrooischriften, zijn verschillende interessante Japanse octrooischriften gevonden.

Het Japanse octrooischrift 77.111 (1977) beschrijft een badkamersamen-stelling die- één of meerdere typen organische zuren en een alkyl, fenyl of benzylether van ethyleenglycol, diêthyleenglycol of triëthy-10 leenglycol bevat. Vermeld wordt dat de samenstellingen volgens dit octrooischrift, die zure stoffen, oppervlakte-actieve stof, in water oplosbaar oplosmiddel en water kunnen omvatten,, bruikbaar zijn voor het verwijderen van vlekken van badkameroppervlakken. Sr worden echter noch glutaarzuur, noch partieel geneutraliseerde zouten daarvan genoemd.

15 Het Japanse octrooischrift 28.199 (1982) beschrijft een vloeibare detergents amenstelling die een zure stof, een oppervlakte-actieve stof en een in water oplosbaar oplosmiddel zoals 3-methyl-3-methoxybutanol omvat. Hoewel glutaarzuur in de beschrijving niet wordt genoemd in een lijst van geschikte zuren, wordt het beschreven als een component van 20 een mengsel van drie zuren.in voorbeeld 2: van dit octrooischrift. ,

Over de produkten volgens deze uitvinding wordt opgemerkt dat ze bruikbaar zijn voor het verwijderen van aan een badkuip en een W.C. gehechte vlekken, en dat de vloeibare detergentsamensteiling een lage giftigheid heeft en geen onaangename geuren produceert. De Japanse octrooiaanvrage 25 135.252 (1980) betreft een detergent voor het reinigen van badkamers en is in het bijzonder gericht op de verwijdering van organische en anorganische stoffen zoals calciumzepen, vrije vetzuren, glyceriden en stikstofhoudende verbindingen van badkameroppervlakken. De uitvinding wordt beschreven als een verbetering van een eerdere uitvinding van de-30 zelfde uitvinders, waarin nonionische oppervlakte-actieve middelen, hydroxypolycarbonzuren of zouten daarvan, en polypropyleenglycol waren aangegeven. Volgens de verbetering wordt een deel van het polypropy leenglycol vervangen door ethyleenglycol of polyethyleenglycol en is het resultaat een verbeterde weerstand tegen bevriezing en bevriezing-35 ontdooiingverslechtering van het produkt. Hoewel verschillende organische zuren in deze octrooiaanvrage worden genoemd als zijnde geschikt 8403429 -4- ? voor het gebruik bij het bereiden van de samenstellingen daarvan, wordt glutaarzuur niet genoemd. Tenslotte wordt door The Chemical Formulary (Bennett) op blz. 233 een gegeleerde roestverwijderende samenstelling beschreven welke carbitol, nonylfenolethoxylaat, fosforzuur, hydroxy-5 azijnzuur, methylcellulose en water omvat.

In geen van de genoemde publikaties wordt een combinatie van glutaarzuur en fosforzuur vermeld voor een vloeibaar reinigingsmiddel dat gebaseerd, is op nonionisch detergent en oplosmiddel van de typen die in de samenstellingen volgens de onderhavige aanvrage worden gebruikt. 10 Geen van de genoemde publikaties alleen of in combinatie met elkander beschrijft of suggereert het breedste concept van de onderhavige uitvinding en geen van de genoemde publikaties of combinaties daarvan doet de- uitvinding of enig aspect daarvan voor een normale deskundige- voor de hand liggen.

15 Volgens- de onderhavige uitvinding omvat een zure vloeibare de tergent samenstelling, die geschikt is voor het reinigen van keramische tegels zonder vulspecie daartussen te eroderen, een ondergeschikte hoeveelheid glutaarzuur, een kleinere ondergeschikte hoeveelheid fosforzuur, welke zuren allebei gedeeltelijk geneutraliseerd zijn tot een pH.

20 in het gebied van 3-5 en waarbij de detergentsamenstelling een derge— lijke pH heeft, en waarbij de gedeeltelijk geneutraliseerde glutaar— en fosfor zuren in zodanige hoeveelheden aanwezig zijn dat de in de samenstelling aanwezige hoeveelheid gedeeltelijk geneutraliseerd glutaarzuur effectief is om zeepuitslag van tegels te verwijderen en de hoeveel— 25 heid gedeeltelijk geneutraliseerd fosforzuur effectief is om erosie van . vulspecie tussen de tegels door het gedeeltelijk geneutraliseerde glu taarzuur te·, belemmeren; een ondergeschikte hoeveelheid van een conden-satieprodukt van ethyleenoxyde en hogere lineaire alcohol met 8-20 koolstof atomen, waarbij het gehalte aan ethyleenoxyde ten minste ongeveer 30 20 ethyleenoxydegroepen per mol alcohol bedraagt, welk condensatiepro- dukt in zuur medium effectief is om zeepuitslag van de gereinigde tegels af te nemen; een ondergeschikte hoeveelheid van een mono-lage alkylether of fenylether van diêthyleenglycol, waarin de lage alkyl-groep 2-6 koolstof atomen heeft, waarbij de hoeveelheid van een derge-35 lijke monoether van diêthyleenglycol effectief is om de verwijdering van losgemaakt zeepuitslag van de tegels te bevorderen doordat hij 8403429 t * -5- helpt om deze losgemakte zeepuitslag weg te voeren van de plaats waar hij oorspronkelijk aan de tegels was gebonden; en een overwegende hoeveelheid water, waarin het gedeeltelijk geneutraliseerde glutaarzuur, het gedeeltelijk geneutraliseerde fosforzuur, het condensatieprodukt 5 van ethyleenoxyde en lineaire alcohol, en de diëthyleenglycolether zijn opgelost.

Hoewel de zure vloeibare detergentsamenstelling die zowel, gedeeltelijk. geneutraliseerd glytaarzuur als gedeeltelijk geneutraliseerd fosforzuur omvat, een sterk geprefereerd aspect van de onderhavige uit-10 vinding voorstelt, kan de uitvinding in meer brede zin betrekking hebben op een detergentsamenstelling die een ondergeschikte hoeveelheid van een niet-toxisch. en fysiologisch en esthetisch aanvaardbaar non-sequestreer-zuur dat met calcium- en magnesiumzepen van hogere vetzuren in de aan te reinigen keramische tegels en vulspecie hechtende zeepuitslag rea-15 geert, waardoor de binding van deze uitslag aan dergelijke tegels wordt losgemaakt; een kleinere ondergeschikte hoeveelheid van een zuur dat een in water onoplosbaar calciumzout. vormt, waarbij beide zuren gedeeltelijk geneutraliseerd zijn tot een pH in het gebied van 3-5? een ondergeschikte hoeveelheid van een detergerend materiaal; en een overwegende 20 hoeveelheid water omvat? en bij voorkeur ook een ondergeschikte, hoeveelheid van een geschikt in water oplosbaar organisch oplosmiddel bevat.

Zn één aspect van de uitvinding met een daartussen gelegen omvang omvat v de zure vloeibare detergentsamenstelling een ondergeschikte hoeveelheid glutaarzuur, als het fysiologisch en esthetisch aanvaardbare non-segues-25 treerzuur, en kan het zuur dat een in water onoplosbaar calciumzout vormt, worden gekozen uit de groep bestaande uit fosforzuur, wijnsteenzuur, zwavelzuur, oxaalzuur, wolfraamzuur, cumeensulfonzuur en hogere lineaire alkylbenzeensulfonzuren waarin de hogere alkylgroep 10-18, bij voorkeur 11-15 koolstofatomen bezit.

30 Ook tot de uitvinding behoren methoden voor het bereiden van de beschreven samenstellingen, alsmede methoden voor het reinigen van keramische tegels en vulspecie met dergelijke samenstellingen.

Van alle organische zuren die voldoende zuur zijn om op effectieve wijze zeepuitslag aan te grijpen en om te zetten in een vorm die 35 gemakkelijk van harde oppervlakken zoals keramische tegels, portland-cement en acryllatex vulspecies tussen de tegels, porcelein, porcelein- 84 0 3 4 29 * i -6- email, glas, fiber glas en metaal (zoals met chroom en nikkel gep letteer de) oppervlakken, kan worden verwijderd, heeft glutaarzuur of een gedeeltelijk geneutraliseerd zout of geïoniseerde vorm daarvan sterk de voorkeur, omdat dit effectief werkt en geen significant schadelijke 5 negatieve eigenschappen bezit, maar in sommige gevallen kunnen ook andere zuren met het vermogen om calcium en magnesium hogere vetzuur-zepen om te zetten in zure of gedeeltelijk geneutraliseerde vorm waardoor een verwijdering van harde oppervlakken waarop zij vlekken vormen (in de vorm van zeepuitslag) wordt bevorderd, worden toegepast (wanneer 10 eventuele schadelijke eigenschappen daarvan aanvaardbaar zijn). Dergelijke zuren zullen die zuren omvatten, die geen in water onoplosbare calciumzouten vormen. In sommige omstandigheden kunnen bijvoorbeeld azijnzuur, barnsteenzuur, propionzuur en citroenzuur worden gebruikt.

Citroenzuur is echter een sequestreerzuur en heeft de neiging om cal-15 cium uit calciumcarhonaat in de tussen naastgelegen keramische tegels toegepaste vulspecie te verwijderen, hetgeen een nadeel van zijn toepassing is, en de andere genoemde zuren zijn vaak onbevredigend vanwege onaanvaardbare geuren en/of omdat ze leiden tot irritatie van de neus en/of ademhalingswegen bij de mens. Natuurlijk zullen de zuren die onder 20 de gebruiksomstandigheden toxisch zijn, eveneens bij voorkeur worden vermeden. Daarom wordt bij voorkeur glutaarzuur als zeepuitslag aangrijpend zuur gebruikt. Vervolgens kan het worden (en wordt gewoonlijk) gedeeltelijk geneutraliseerd tot het gewenste pH-gebied tijdens de bereiding van het zure reinigingsmiddel, volgens de uitvinding, maar de 25 uitvinding omvat ook de mogelijkheid om zouten van een dergelijk zuur te gebruiken en om deze om te zetten tot de gewenste pB, uitgaande van de gedachte dat de- produkten van deze twee bewerkingen gelijk zijn.

Wanneer derhalve verwezen wordt naar gedeeltelijk geneutraliseerd glutaarzuur, is de bedoeling dat daardoor ook produkten worden omvat die 30 afkomstig zijn van een gedeeltelijke aanzuring van glutaarzuurzouten (glut ar at en) of van een directe opname van de gedeeltelijk geneutraliseerde glutaraten met gewensts-pH samen met de andere componenten van het reinigingsmiddel.

Van de zuren die in water onoplosbare calciumzouten vormen en 35 daardoor kennelijk de calciumcarbonaatcomponent van de vulspecie tegen een schadelijke erosie beschermen, is fosforzuur (orthofosforzuur) zeer ______________________________ 8403429 « * -7- aanvaardbaar gebleken. Het is effectief voor het bereiden van een pro- dukt dat aan alle selectieproeven voldoet en een dergelijk produkt wordt commercieel aanvaardbaar geacht. Gebleken is dat fosforzuur veel specie- erosie op een meer effectieve wijze vermindert dan zwavelzuur, waarvan 5 het zout eveneens onoplosbaar in water is. Andere zuren die eveneens in - water onoplosbare calciumzouten vormen, zoals wi jnsteenzuur," oxaalzuur, wolfraamzuur, cumeensulfonzuur en hogere lineaire alkylbenzeensulfon- zuren (bij voorkeur die waarin de hogere alkylgroep 10-18 koolstof atomen, liever nog· 11-15 koolstofatomen bezitten) vormen echter eveneens in wa- 10 ter onoplosbare calciumzouten en kunnen soms een effectievere inhibitie *· van vulspecie-erosie geven. Enkele van dergelijke zuren zijn wellicht onvoldoende niet-toxisch om in handelsprodukten voor algemeen gebruik te worden toegepast, en andere zijn wellicht niet economisch,· in verband met hogere bereidingskosten. Weer andere kunnen beperkte stabiliteiten 15 in de beschreven produkten hebben. Desondanks kan het in die gevallen, waarin fosfor-houdende materialen in detergentprodukten moeten worden vermeden, gewenst zijn om een ander van deze zuren (of andere met equivalente eigenschappen) in plaats van het fosforzuur te gebruiken.

Höewel volgens de bredere aspecten van de onderhavige uitvin-* 20 ding, combinaties van zuren die met calcium-en magnesiumzepen reageren en zuren die in water onoplosbare (en niet-zeep) calciumzouten vormen, kunnen worden toegepast met willekeurige geschikte detergentoplossingen, met inbegrip van non-ionische en anionische detergents en mengsels daarvan, heeft het sterk de voorkeur dat de zure vloeibare detergentsamen-25 stellingen volgens de uitvinding als detergent een condensatieprodukt van ethyleenoxyde en hogere lineaire alcohol met 8-20 koolstofatomen, waarin het gehalte aan ethyleenoxyde ten minste 20 ethyleenoxydegroepen per mol alcohol bedraagt, omvatten. In dergelijke non-ionische detergents zal de hogere lineaire alcohol een gemiddeld aantal koolstofato-30 men hebben als is aangegeven en bij voorkeur zal dit gemiddelde 9-18 ’koolstofatomen, liever 9-15 koolstofatomen, en liefst 11-15 koolstofatomen bijvoorbeeld ongeveer 13 koolstofatomen per mol van de alkanol zijn. De alkanol zal normaliter een hogere vetalcohol zijn, zoals een primaire of secundaire monoalkanol (de secundaire heeft de voorkeur), 35 en de vetalcohol zal een gemiddeld aantal koolstofatomen binnen de aangegeven bereiken hebben. De beschreven non-ionische oppervlakte-actieve 0403429 * fc' -8- zullen, een. gemiddelde van ten minste ongeveer 20 ethyleen-oxydegroepen per mol alcohol omvatten, bij voorkeur 20-100 mol, liever 20-60 mol, nog liever 20-30 mol, en liefst ongeveer 20 mol ethyleen-oxyde gemiddeld. In het algemeen zal een overwegende hoeveelheid van 5 het ethyleenoxyde zich bevinden in ketens van ten minste 10 mol ethyleenoxyde en bij voorkeur zal nagenoeg alles (meer dan 95%) zich bevinden in ketens van ten minste 15 mol ethyleenoxyde.

De zure vloeibare detergentsamenstellingen volgens de uitvinding zullen ook gewoonlijk een mono-lage alkylether of een fenylether 10 van diëthyleenglycol omvatten. De lagere alkylgroep van een dergelijke mono-lage alkylether- van diëthyleenglycol zal 2-6 koolstofatomen hebben en bij voorkeur normaal butyl zijn. In plaats van de fenylether kan het soms gewenst zijn om de benzylether te gebruiken, en mengsels van dergelijke ethers, met inbegrip van mengsels van de aromatische 15 en alifatische ethers, kunnen eveneens worden toegepast. Gewoonlijk zullen de corresponderende monoethers van ethyleenglycol niet worden gebruikt, vaak vanwege giftigheidsproblemen of slechte werkingen, maar in. sommige gevallen zouden zij als vervangingsmiddel kunnen dienen voor de beschreven monoethers van diëthyleenglycol, in het bijzonder voor 20 de ethyl- en hexylethers.

Het toegepaste water zal bij voorkeur gedeloniseerd water zijn, dat gewoonlijk minder dan 20 dpm hardheid (calcium en magnesium hard-heidequivalent met minder dan 20 din calciumcarbonaat per miljoen) heeft. Evenwel kan ook leidingwater worden gebruikt, zelfs leidingwater met 25 een hardheid tot 300 dpm, hoewel die met een hardheid beneden 150 dpm en bij voorkeur beneden 50 of 100 dpm in plaats daarvan liever worden gebruikt,

De zure vloeibare detergentsamenstellingen volgens de uitvinding heeft gewoonlijk de vorm van een oplossing, waarbij de verscheide-30 ne componenten daarvan wederzijds oplosbaar zijn, zodat bij opslag geen bezinking van één of meerdere componenten optreedt. De samenstelling heeft ook een pH in een bepaald gebied in verband met een meest effectieve reiniging van keramisch materiaal en in verband met een minimale erosie van vulspecie. Bij een pH-bereik van 3-5, bij voorkeur 3,5-4,5, 35 liever 3,7-4,3, liefst 3,9-4,1, bijvoorbeeld ongeveer 4,0, kunnen een wederzijdse oplosbaarheid, een effectieve reiniging (verwijdering van zeepuitslag) en een minimale erosie van vulspecie worden gerealiseerd.

- 8 4 0 3 4 2 9 .................

-9- « * *

De voorkeursamenstelling volgens de uitvinding omvat gedeeltelijk geneutraliseerde glutaar- en fosforzuren, een condensatieprodukt van een lineaire secundaire monoalkanol met een gemiddelde van 11-15 koolstofatomen/ bij voorkeur ongeveer ongeveer 13 koolstof atomen, met 5 een gemiddelde van ten minste ongeveer 20 mol ethyleenoxyde, bij voorkeur een gemiddelde van 20 mol ethyleenoxyde, en monobutylether van diëthyleenglyco 1 (of fenylether van diêthyleenglycol) en water, maar ook kunnen mengsels van dergelijke typen materialen met daarvoor in de plaats gestelde geschikte equivalenten, zoals hierin beschreven, worden 10 toegepast, evenals mengsels van dergelijke equivalenten, mits de samenstelling en gebruikseigenschappen aanvaardbaar zijn.

De hoeveelheden van de verschillende componenten van de samenstellingen volgens de uitvinding kunnen de mate van werkzaamheid daarvan bepalen en worden daartoe bij'voorkeur voor optimale eigenschappen • 15 van het produkt beheerst. Gevonden is dat de gewenste reinigingswerking zonder erosie van vulspecie wordt bereikt wanneer de hoeveelheden van gedeeltelijk geneutraliseerd, glutaarzuur (berekend op basis van het corresponderende niet geneutraliseerde glutaarzuur} en gedeeltelijk geneutraliseerd fosforzuur (berekend op basis van het. corresponderende 20 niet geneutraliseerde^fosforzuur), of andere geschikte zuren, liggen in de bereiken van 3-5% respectievelijk 0,1-3%, bij voorkeur 3>5-4,5% resp. 0,5-2,5%, nog liever 3,7-4,3% resp. 1,8-2,2%, en liefst ongeveer 4% resp. 2%. In dergelijke samenstellingen zal een ondergeschikte hoeveelheid worden gevormd door een detergent en zal een overwegende hoe-25 veelheid worden gevormd door water, waarbij deze hoeveelheden bij voorkeur 1-4% resp. 75-90%, liever 2-3% resp. 80-90%, en liefst ongeveer 2,5% resp. ongeveer 85-88% bedragen. Het detergent is bij voorkeur een non-ionisch detergent, en van dergelijke detergents hebben de condensa-tieprodukten van ethyleenoxyde en hogere secundaire lineaire monoalka-30 nol, zoals tevoren beschreven, de voorkeur. Voor de beste resultaten omvat de samenstelling ook een oplosmiddel dat een mono-lage alkyl-ether of fenylether van diêthyleenglycol is, waarin de lage alkylgraep 2-6 koolstof atomen bevat. Hoeveelheden van de non-ionische detergent en de monoether van diêthyleenglycol, indien beide worden toegepast, liggen 35 bij voorkeur in de bereiken van 1-4% resp. 2-5%, bij voorkeur 2-3% resp.

3,5-4,5% en liefst ongeveer 2,5% resp. ongeveer 4%. Het adjuvansgehalte 8403429 tf 4 -10- van de samenstelling zal gewoonlijk beperkt zijn tot niet meer dan ongeveer 5%, bij voorkeur niet meer dan 3% en liefst niet meer dan ongeveer 1 of 2%, waarbij de rest van het produkt gewoonlijk bestaat uit water, afgezien van neutralisatiemiddel.

5 In de samenstellingen volgens de uitvinding worden het beschre ven type en de beschreven hoeveelheid van elke component belangrijk geacht voor het’ verkrijgen van een gewenst produkt, dat effectief keramische tegels en andere badkameroppervlakken reinigt zonder vul-specie te eroderen die noodzakelijkerwijze ook met de detergentsamen-10 stelling in contact komt. Evenzo is de pH van belang voor het verkrijgen van de gewenste effecten. De hoeveelheid zuur voor het aangrijpen vein de in water onoplosbare calcium en magnesium vetzuurzepen in tegenwoordigheid. van het zuur dat een onoplosbaar calciumzout vormt en bij de genoemde pH, grijpt de zeepuitslag aan en maakt deze gemakkelijker 15 verwijderbaar door andere componenten van het produkt. Het zuur dat het onoplosbare calciumzout vormt draagt ertoe bij dat de gewenste pH wordt aangehouden, helpt bij het aangrijpen van de zeepuitslag, en beschermt tegelijkertijd de vulspecie, kennelijk doordat het calciumcarbonaat wordt beschermd, dat een. hoofdbestanddeel van vulspecies is, tegen aantasting 20 door de andere zure component (gedeeltelijk geneutraliseerde zuren zijn bedoeld door deze terminologie te worden omvat). Het non-ionische opper-vlakte-actieve middel heeft bij de beschreven pH een verbeterde deter.-gerende werking en bevordert het afnemen of losmaken van de zeepuitslag van het substraat waaraan hij tevoren stevig was gebonden. De diëthy-25 leenglycolmonoether in het beschreven medium draagt ertoe bij dat de losgemaakte zeepuitslag wordt verwijderd van het keramische (of keramische tegel) substraat doordat hij helpt om de losgemaakte zeepuitslag weg te voeren van de plaats waar hij aanvankelijk aan het substraat was gebonden. Met andere woorden doet. de monoether de losgemaakte of 30 vrijgemaakte en gemodificeerde zeepuitslag wegdrijven, waardoor de overblijvende vastgehouden zeepuitslag beter toegankelijk wordt gemaakt voor de samenstelling, hetgeen de verwijdering van de zeepuitslag versnelt, waarvoor hij in zekere mate ook als oplosmiddel kan functioneren. . Het water werkt in het aanwezige percentage als een wederzijds oplos-35 middel voor de andere componenten, waardoor de'gewenste sproeibare reinigingsoplossing wordt verkregen. Bovendien werkt het als een medium 8403429 * t * -11- dat de zuren in een effectieve geïoniseerde vorm houdt en in contact houdt met de zeepuitslag waardoor reacties tussen de zuren en de aanwezige onoplosbare vetzuurzepen worden vergemakkelijkt. Natuurlijk kunnen in de componenten van de onderhavige samenstellingen en in de 5 hoeveelheden daarvan wijzigingen worden aangebracht die nog steeds binnen bredere aspecten van de uitvinding liggen, maar men dient in het oog te houden dat wanneer dergelijke wijzigingen worden uitgevoerd, de resulterende produkten nog steeds bevredigend werken.

Oe samenstellingen volgens de uitvinding kunnen volgens ver-10 schillende methoden worden bereid, waarvan enkele reeds hierin zijn toegelicht. Opgemerkt is bijvoorbeeld dat zouten van de beschreven zuren gedeeltelijk tot de gewenste pH kunnen worden aangezuurd, en dit kan worden uitgevoerd in tegenwoordigheid of afwezigheid van andere componenten van deze samenstellingen. Het heeft echter de voorkeur dat 15 de zure componenten, bijvoorbeeld glutaarzuur en fosforzuur, samen met het non-ionische detergentcondensatieprodükt, de monoether van diëthy-leenglycol en het water worden gemengd, en daarna gedeeltelijk worden geneutraliseerd tot het gewenste pH-bereik met behulp van een geschikt basisch neutralisatiemiddel» Van de basische neutralisatiemiddelen 20 heeft een waterige- oplossing van natriumhydroxide, bijvoorbeeld een 50%-oplossing daarvan de voorkeur, maar andere geschikte neutralisatie— middelen zoals kaliumhydroxyde en triethanolamine kunnen eveneens worden gebruikt. Anderzijds kunnen de zuren afzonderlijk gedeeltelijk geneutraliseerd worden o£ gezamenlijk gedeeltelijk geneutraliseerd worden, 25 in tegenwoordigheid van ten minste een gedeelte van het water van de samenstelling, en vervolgens verder worden gemengd met andere componenten van de samenstelling.

De verscheidene adjuvans die gebruikt kunnen worden, met inbegrip van parfums, kleurmiddelen, zoals kleurstoffen en pigmenten, ver-30 dikkers, zoals ethylcellulose en verscheidene verenigbare organische gommen, voor het modificeren van sproeipatronen en het verlagen van de stroomsnelheden van de produkten langs verticale oppervlakken, bleekmiddelen, antibacteriile en antischimme lverbindingen, verzachtingsmid-delen, roestverwijderaars en polijstmiddelen (in sommige gevallen), 35 worden gewoonlijk bij voorkeur naderhand aan het produkt met de gewenste zuurtegraad toegevoegd (waarbij rekening wordt gehouden met de invloeden 8403429 -12- W 4 * van de adjuvans), maar kunnen ook in het mengsel van andere bestanddelen voor gedeeltelijke neutralisatie van de zuren daarvan worden opgenomen.

In gebruik worden de samenstellingen volgens de uitvinding aan-5 gebracht op de te reinigen oppervlakken (en de samenstellingen zijn bruikbaar voor het reinigen- van andere vuilsoorten dan zeepuitslag), bij voorkeur door versproeiing op keramische of andere oppervlakken die door opeenhopingen van onoplosbare zepen zijn vervuild. De reini-gingssamenstellingen zonder verdikker hebben ongeveer de viscositeit 10 van water (en zijn vaak dunner) en worden daarom bij voorkeur als fijne sprays aangebracht om een buitensporig naar beneden druppelen langs verticale oppervlakken te vermijden. Het materiaal zal men gewoonlijk gedurende een periode van 10 seconden tot 5 of 10 minuten op het te reinigen oppervlak laten, maar bij voorkeur zal deze contacttijd onge-15 veer 30 seconden tot 5 minuten of 1 tot 3 minuten bedragen. De zure detergentsamenste Hing kan vervolgens door spoelen met een waterspray worden verwijderd.. Bij voorkeur wordt hij voor een dergelijke spoel-behandeling. af gewreven met bijvoorbeeld een doekje of’ spons, en soms kan het reinigingsmiddel door borstelen in heftig contact met het te 20 reinigen oppervlak worden gebracht. Gevonden is dat een dergelijk afwrijven (en/of borstelen) en het gebruik van de aldus overgebrachte relatief kleine hoeveelheid mechanische energie bijdraagt tot een verwijdering van de zeepuitslag, in het bijzonder wanneer deze een gevolg is van het vele malen aanbrengen of opspatten op de keramische opper-25 vlakken van zeep-houdend hard water zonder dat voordien gereinigd is met een zure detergentsamenstelling als die volgens de uitvinding.

De keramische oppervlakken zoals tegels, die met de beschreven methode worden gereinigd, blijken glanzend en glimmend te zijn, ze zien er bijna als nieuw uit, en microscopische onderzoeken van de vulspecie tussen 30 dergelijke tegeloppervlakken laat weinig erosie of andere verslechteringen zien, vergeleken met controlereinigingssamenstellingen die geen gebruik maken van de beschreven mengsels van gedeeltelijk geneutraliseerde zuren. Reiniging·van de tegels wordt gemakkelijk gerealiseerd en de samenstellingen volgens de uitvinding zijn veiliger in gebruik, 35 vergeleken met andere zure vloeibare dètergentsamenstellingen voor dit doel (die schadelijk voor de vulspecie zijn). Met regelmatig gebruik 8 4 0 3 4 2 9 « > -3.3- van de samenstellingen volgens de uitvinding kan borstelen van het zure detergent op de te reinigen oppervlakken, en afvegen of wrijven met een doekje of spons vaak worden weggelaten, en is mogelijk dat slechts opsproeien van de samenstelling en afspoelen daarvan vereiste stappen 5 van de reinigingsmethode zijn. Behalve dat erosie van de vulspecie wordt belemmerd is opgemerkt dat de onderhavige samenstellingen ook bruikbaar zijn voor het reinigen van metalen goederen, zoals met nikkel en chroom geplatteerde basismetalen en koper, zonder dat dergelijke metalen in significante1 mate in oplossing gaan.

10 De volgende voorbeelden geven een nadere toelichting van de uitvinding zonder deze te beperken. Tenzij anders is aangegeven zijn alle temperaturen in graden Celsius uitgedrukt en hebben alle delen betrekking op het gewicht.

V00RBEETD I 15 Component glutaarzuur 4,0% fosforzuur 2,0%

Cu _ £5 lineair secundair alkanol ethoxy laat dat een gemiddelde van ongeveer 20 mol ethyleen-20 oxyde per mol alkanol bevat (Tergitol® 15-S-2Q

nonionisch detergent, verkrijgbaar bij Union Carbide Corporation) 2,5% is) dièthyleenglycolmonobutylether (butylcarbitoï-7 verkrijgbaar bij Union Carbide Corporation) 4,0% 25 50%? waterige natriumhydroxyde-oplossing 2,6% parfum QS (niet meer dan 3,0%) gedeloniseerd water de rest totaal 100,0%

De bovenstaand vermelde zure vloeibare detergentsamenstelling 30 wordt bereid door de verscheidene componenten met elkaar te mengen onder vorming van een oplossing met een gebufferde pH van 4,0. Wanneer de gewenste hoeveelheid neutralisatiemiddel voor het verkrijgen van een dergelijke pH of een andere gewenste pH binnen het bereik van 3 tot 5 niet bekend is op basis van voorgaande experimenten, worden het glutaar-35 zuur, het fosforzuur, het nonionische detergent, de monoether van di- 8403429 4 -14- * ethyleenglycol en het water met elkaar gemengd, waarna natriumhydroxyde-oplossing (of een ander geschikt neutralisatiemiddel 2oals waterige KDH of triëthanolamine) wordt bijgemengd terwijl de pH wordt gevolgd, totdat de gewenste pB is bereikt. Daarna zal ook de parfum, die in zure 5 media stabiel is, worden toegevoegd. De bereidingsmethode is buitengewoon eenvoudig en de toevoegingsvolgorde is gewoonlijk niet significant of kritisch (met uitzondering hiervan dat het neutralisatiemiddel ge— woonlijk het beste als laatste kan worden toegevoegd om een optimale pH-controle mogelijk te maken en een snel. bereiken van evenwicht te bevor-lö deren)...

Het bereide produkt is een heldere, aangenaam ruikende waterwitte vloeistof, geschikt om op te reinigen oppervlakken te. worden gesproeid, zonder buitensporige schuimvorming. Het heeft een viscositeit welke ongeveer die van water is of iets kleiner is, maar op een 15 bevredigende wijze verticale oppervlakken bedekt en vasthoudt zonder buitensporig druipen indien aangebracht als een economisch dunne, desondanks werkzame bekleding op te zuiveren oppervlakken. De samenstelling wordt op dergelijke oppervlakken aangebracht door versproeiing·, waarbij het sproeimondstuk wordt gehouden op een afstand van ongeveer 20 15- tot 20 cm van het te reinigen oppervlak. Na versproeiing op het oppervlak en na het vloeibare reinigingsmiddel gedurende ongeveer 1 minuut of minder daarop te hebben gelaten, wordt het oppervlak af geveegd met een doekje of spons., waarna het grondig wordt gespoeld. In de gevallen dat het gezuiverde oppervlak na voltooiing van een derge-25 lijke reinigingsbewerking nog glad is (hetgeen een indicatie is dat niet alle zeepuitslag is verwijderd) wordt de bewerking herhaald en bij een dergelijke herhaalde bewerking, die de behandeling vormt voor zware ophopingen van zeepuitslag op te reinigen oppervlakken, zal men het produkt op het te reinigen oppervlak laten gedurende een paar 30 minuten, bijvoorbeeld 3-5 minuten, voordat het wordt afgeveegd. Het eindresultaat van een dergelijke reinigingsmethode is de vorming van een kraakhelder oppervlak dat als nieuw glimt en glanst. Bij herhaalde applicaties na lichte bevuilingen met zeepuitslag kan de stap van het afwrijven soms worden weggelaten (en wordt weggelaten) en zal het ge-35 reinigde oppervlak, of het nu porcelein of porcelein-email goederen zijn zoals in een gootsteen of bad, of keramische tegels zijn zoals op 8403429 -ί V ^ -15- kamerwanden of vloeren, of van douchecabines, badkuipomhullingen of andere dergelijke harde badkameroppervlakken, worden bevrijd van de moeilijk te verwijderen zeepuitslag en een aantrekkelijke glans krijgen, zonder noodzaak tot afwrijven voorafgaande aan het afspoelen van het 5 zure reinigingsmiddel. Het reinigingsmiddel kan op dezelfde wijze worden aangebracht op glazen goederen en fiberglaspanelen, zoals die in douchedeuren of badkuipomhullingen, en op nikkel- of chroom-geplatteerde kranen, handvaten en goten en op koperen en messingdelen, die eveneens op bevredigende wijze worden bevrijd van zeepuitslagophopingen zonder 10 beschadiging aan de materialen daarvan te geven. In het bijzonder met betrekking tot metalen delen is dit een belangrijk voordeel van de onderhavige uitvinding omdat de platteringslagen na herhaald gebruik niet doorgesleten zijn en de basismetalen niet worden blootgesteld.

In modificaties van dit voorbeeld werd de hoeveelheid glutaar-15 zuur gevarieerd tot 3,5% en 4,5%, werd de hoeveelheid fosforzuur gevarieerd tot 0,2% en 2,5%, werd de hoeveelheid van. het nonionische deter-gentcondensatieprodukt gevarieerd tot 1,5% en 3,5%, werd de hoeveelheid de hoeveelheid monoether van diëthyleenglyca 1 gevarieerd tot 3% en 5%, werd de parfum weggelaten en werd de rest uitgemaakt door de hoeveel— 20 heid gedeloniseerd water, voor de bereiding van dergelijke samenstellingen. De aldus bereide reinigingsmiddelen waren evenals het reinigingsmiddel met de eerstvermelde samenstelling, indien op een pH van 3,5 tot 4,5 gebracht, effectief voor het verwijderen van zeepuitslag van keramische tegels en andere badkameroppervlakken en gaven geen 25 erosie van de vulspecie tussen de tegels, ongeacht of dat deze van het latextype of van het portlandcementtype was, zelfs na herhaalde applicaties van het reinigingsmiddel (meer dan 40). Wanneer de pH werd verlaagd tot minder dan 3, vertoonde de vulspecie erosie en wanneer de pH groter was dan 5, neigde de reiniging onvoldoende te zijn.

30 Wanneer het fosforzuur uit de vermelde alternatieve samenstel ling werd weggelaten of' vervangen werd door een equivalente hoeveelheid glutaarzuur, werd erosie van vulspecie waargenomen na herhaald gebruik van dergelijke controles aan vulspecie tussen proefpanelen van elk 9 tegels.

35 Wanneer het glutaarzuur van de in dit voorbeeld gegeven drie hoofdsamenstellingen werd vervangen door citroenzuur (controle) werd 8403429

St -16- beschadiging van vulspecie opgemerkt, welke kennelijk te wijten was aan het calciumsequestrerend effect van een dergelijk zuur. Wanneer azijnzuur, barnsteenzuur en propionzuur of mengsels daarvan in plaats van het glutaarzuur werden gebruikt, waren de verkregen produkten 5 bezwaarlijk in verband met onaanvaardbare geuren en de veroorzaking van irritaties aan de neus en de ademhalingswegen als gevolg van de aanwezigheid, van dergelijk zuur resp. zuren.

VOORBEELD ΙΓ

De experimentele samenstellingen volgens voorbeeld I welke bin-10 nen de uitvinding vallen, werden gemodificeerd door het fosforzuur daarvan te vervangen door één van de volgende zuren: zwavelzuur, wijnsteenzuur, oxaalzuur, cumeensulfonzuur, lineair tridecylbenzeensulfonzuur en wolfraamzuur. De verkregen reinigingsoplossingen werden tot een pS van 4 geneutraliseerd. Als alternatief konden de corresponderende 15 zouten worden gebruikt, evenals mengsels van de zuren en/of zouten.

' Wanneer de zouten werden gebruikt , kon de oplossing op de gewenste pS worden gebracht door toevoeging van. de corresponderende zuren of van geschikte verenigbare züurmakende· middelen. Mengsels van de'zuren, mengsels van de zouten en mengsels van zuren en zouten konden eveneens 20 worden gebruikt. De; verkregen produkten vertoonden, indien getest op de eerder beschreven wijze- of indien getest door experimentele keramische tegelpanelen herhaalde malen te weken met daartussen, latex of' portland-cement vulspecie gedurende 5 minuten in de testreinigingsoplossing, gevolgd door afvegen en spoelen, een verbeterde stabiliteit van de vul-25 specie, vergeleken met controle-oplossingen waarin dergelijke zuren (die onoplosbare calciumzouten vormen) niet aanwezig waren, maar vervangen waren door glutaarzuur.

Wanneer een geschikt verdikkingsmiddel aan de samenstellingen " van dit voorbeeld werd toegevoegd of aan de samenstellingen van voor-30 beeld I, werd een produkt verkregen dat minder gemakkelijk langs een verticale wand waarop het was gesproeid, naar beneden stroomde. Een dergelijk verdikkingsmiddel was ongeveer 0,1-1% methylcellulose of hydro-xypropylmethylcellulose. Bentonietklei, magnesiumaluminosilicaat, collol-dale silica's, organische gommen en synthetisch organische polymeren 35 konden eveneens worden gebruikt, maar men diende erop toe te zien dat verzekerd werd dat de samenstelling met het gebruikte verdikkingsmiddel 8403429 „ 3* -17- niet uitzakte en dat het produkt op bevredigende wijze kon worden versproeid.

VOORBEELD III

De experimenten van de voorbeelden I en II werden herhaald, 5 waarbij het nonionische detergentcondensatieprodukt vervangen werd door soortgelijke condensatieprodukten waarin de vetalcohol een primaire of secundaire alcohol of mengsel daarvan was met een gemiddeld aantal koolstofatomen van 12, 14 of 16, en het aantal, ethyleenoxydegroepen per mol 20, 30 of 40 bedroeg. De verkregen resultaten waren soortgelijk 10 aan die welke eerder voor de reinigingsmiddelen volgens de uitvinding zijn beschreven. Evenzo werden soortgelijke resultaten bereikt wanneer de monoether van dièthyleenglycol de fenylether was, de ethylether was of de n-hexylether was. Wanneer de monoether daarentegen van ethyleen-glycol was, kon een nuttige reiniging worden gerealiseerd maar derge-15 lijke samenstellingen waren minder wenselijk vanwege hun mogelijke toxiciteit als gevolg van de aanwezigheid van de ethyleenglycolether(s). Wanneer andere detergents worden gebruikt met de gewenste mengsels van gedeeltelijk, geneutraliseerde zuren, zoals natrium lineair alkylbenzeen-sulfonaat en andere stabiele anionische detergents, of andere nonioni-20 sche detergents, bijvoorbeeld Pluronics ®, met of zonder het vermelde nonionische detergentcondensatieprodukt en de diëthyleenglycolether, kon eveneens een nuttige reiniging worden bereikt zonder beschadiging véin de vulspecie, maar een dergelijke reiniging was niet even efficiënt of effectief als bereikt kon worden met de beschreven geprefereerde 25 reinigingssamenstellingen.

VOORBEELD IV

Ia de voorgaande voorbeelden werden de hoeveelheden van de ver-+ + melde componenten 10%, ”20% en 30% gevarieerd, en werd ook de pH in dergelijke maten gewijzigd, hoewel hij binnen de aangegeven bereiken 30 bleef, en de verkregen reinigingssamenstellingen bleken effectief voor het verwijderen van zeepuitslagen van harde oppervlakken zonder erosie van vulspecie tussen dergelijke oppervlakken. Dergelijke resultaten waren met het oog waarneembaar na meerdere behandelingen en konden worden geverifieerd wanneer de vulspecieoppervlakken onder vergroting 35 werden bekeken. In sommige gevallen vertoonden de controle-vulspecies geen zichtbare effecten van erosie maar lieten metingen van de vuispe- 8403429 -18-

Ji U

μ ciedikten zien dat dergelijke controles in sterkere mate waren weggesleten dan de experimentele samenstellingen volgens de uitvinding waarmee ze werden vergeleken.

Uit de bovenstaande voorbeelden en de voorgaande beschrijving 5 zal duidelijk zijn dat de onderhavige uitvinding aantrekkelijke, gemakkelijke , economische, effecfieve en efficiënte middelen voor het verwijderen van zeepuitslag van badkameroppervlakken verschaft. Het verkregen resultaat is in hoge· mate te wijten aan het gebruik van verschillende typen vermelde zuren, één om de afzetting van in water onoplos-10 bare zeep te verzachten en de andere om beschadiging van de vulspecie te verhinderen. De vulspecie-beschermende eigenschap wordt de meest verrassende en gunstige beschouwd. Eveneens belangrijke componenten van de produkten volgens, de uitvinding vormen het condensatieprodukt en de diêthyleenglycolether., die de verwijdering van de zeepuitslag 15 van het substraat bevorderen. Hoewel andere reinigingsmiddelen in staat zijn om in water onoplosbare zepen van badkameroppervlakken te verwijderen, doen ze. dit niet even effectief en bij een vergelijkbaar hoge zure pE en geven ze geen bescherming voor de vulspecie tussen keramische tegels. Daarom leidt het gebruik: van dergelijke reinigingsmiddelen uit-20 eindelijk tot verslechtering· van de vulspecie en de tegelwand of -vloer. De reinigingsmiddelen volgens de uitvinding kunnen, naast het feit dat ze bruikbaar zijn voor het reinigen van keramische tegels en zich daartussen bevindende vulspecie, ook worden gebruikt voor het reinigen van verschillende andere keramische,, synthetische, organische, polymere, 25 kunststof- en metaaloppervlakken, met inbegrip van glas, fiber glas en met chroom geplatteerd metaal, en doen dergelijke oppervlakken óf daarmee verbonden vulspecie geen kwaad. Het produkt volgens de uitvinding is betrekkelijk mild voor de handen, kan gemakkelijk worden gebruikt en geeft consequent uitstekende resultaten. Het betekent derhalve een 30 significante sprong vooruit op het gebied van de tegelreinigingsmidde-len.

De uitvinding is beschreven met betrekking tot toelichtingen en uitvoeringsvoorbeelden daarvan, maar is daartoe niet beperkt omdat het duidelijk is dat een deskundige waartoe deze uitvinding zich richt, 35 met de onderhavige aanvrage voor zich, in staat zal zijn om vervangingsmiddelen en equivalente middelen te gebruiken zonder daarmede de idee van de uitvinding te verlaten.

84 03 4 29....................

Claims (11)

1. Zure vloeibare detergentsamensteHing, geschikt voor het reini gen van keramische tegels zonder vulspecie daartussen te eroderen, omvattende een overwegende hoeveelheid water, een ondergeschikte hoeveelheid organisch zuur en een ondergeschikte hoeveelheid van een zuur dat 5 een in water onoplosbaar calciumzout vormt, gekozen uit de groep bestaande uit fosforzuur, wijnsteenzuur, zwavelzuur, oxaalzuur, wolfraam-zuur, cumeensulfonzuur en lineair C^Q^g alkylbenzeensulfonzuur, met het kenmerk, dat het organische zuur glutaarzuur is, het glutaarzuur en het andere zuur gedeeltelijk geneutraliseerd zijn tot een pH van 10 3-5 en in zodanige hoeveelheden aanwezig zijn dat het gedeeltelijk geneutraliseerde glutaarzuur in de samenstelling werkzaam is in het verwijderen van zeepuitslag van de tegels en het gedeeltelijk geneutraliseerde andere zuur werkzaam is in het belemmeren van erosie van vulspecie tussen de tegels door het gedeeltelijk geneutraliseerde 15 glutaarzuur.

2. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de samenstelling bovendien een ondergeschikte hoeveelheid van een detergent bevat, gekozen, uit de groep bestaande uit anionische detergents, nonionische detergents en mengsels daarvan.

3. Samenstelling volgens concousie 2, met het kenmerk, dat het detergent een nonionisch detergent is dat een condensatieprodukt is van een Cq^q lineaire alcohol en ten minste 20 mol ethyleenoxyde en aanwezig is in een ondergeschikte hoeveelheid en dat de samenstelling bovendien een ondergeschikte hoeveelheid bevat van een alkylether 25 of fenylether van diëthyleenglycol om de verwijdering van ibsgemaakte zeepuitslag van tegels te bevorderen door deze te helpen wegvoeren van de plaats waar hij aanvankelijk aan de tegels was gebonden.

4. Detergentsamenstelling volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat de gedeeltelijk geneutraliseerde glutaar- en fosforsuren natrium-30 zouten zijn, het condensatieprodukt van ethyleenoxyde en lineaire alcohol een condensatieprodukt van 20-60 mol ethyleenoxyde met een secundaire monoalkanol met 9-18 koolstofatomen is, de monoether van diëthyleenglycol de monobutylether is en de hoeveelheid water ten minste 70% bedraajgt. 8403429 -20- 3

5. Detergentsamenstelling volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat het condensatieprodukt is gevormd, uit een lineaire secundaire mono-alkanol. met ongeveer 9-15 koolstofatomen en ongeveer 20-30 mol ethyleenoxyde, en waarbij de.gewichtshoeveelheden van gedeeltelijk geneu-5 traliseerd glutaarzuur, gedeeltelijk geneutraliseerd fosforzuur, con densatieprodukt van ethyleenoxyde en hogere secundaire lineaire mono-alkanol,. monobutylether van diëthyleenglycol en water liggen in de bereiken van respectievelijk 3-5%, 0,1-3%, 1-4%, 2-5% en 75-90%..

6» Detergentsamenstelling volgens conclusie 5, met het kenmerk, 10 dat hij 3,5-4,5% gedeeltelijk geneutraliseerd glutaarzuur, 0,5-2,5% gedeeltelijk, geneutraliseerd fosforzuur, 2-3% condensatieprodukt van ethyleenoxyde en lineaire monoalkanol, 3,5-4,5% monobutylether van diëthyleenglycol en 80-90% gedeïoniseerd water omvat, en dat de pH in het bereik van 3,9-4,1 ligt.

7. Werkwijze voor het bereiden van een zure vloeibare detergent samenstelling, geschikt voor het reinigen van keramische tegels zonder vulspecie daartussen te eroderen, met het kenmerk, dat hij omvat het met elkaar mengen van ondergeschikte hoeveelheden glutaarzuur, fosforzuur, een condensatieprodukt van ethyleenoxyde en hogere lineaire 20 alcohol met 28 koolstof atomen, waarbij het gehalte aan ethyleenoxyde ten minste ongeveer 20 ethyleenoxydegroepen per mol alcohol bedraagt, en mono-lage alkylether of fenylether van diëthyleenglycol, waarin de lage alkylgroep 2-6 koolstof atomen bevat, en een overwegende hoeveelheid water, waarbij de hoeveelheid fosforzuur kleiner is dan de hoeveel-25 heid glutaarzuur, en het gedeeltelijk neutraliseren van het glutaar- zuur en het fosforzuur door toevoeging aan het mengsel van een waterige oplossing van. een neutralisatlemiddel, totdat de pH in het bereik van 3,5-4,5 ligt,., waarbij de hoeveelheden glutaarzuur, fosforzuur, condensatieprodukt, diëthyleenglycolether en water zodanig zijn dat het ge-30 deeltelijk geneutraliseerde glutaarzuur werkzaam is in het verwijderen van zeepuitslag van tegelwanden, het gedeeltelijk geneutraliseerde fosforzuur werkzaam is in het belemmeren van erosie van vulspecie tussen de tegels van dergelijke wanden door het gedeeltelijk geneutraliseerde glutaarzuur, het condensatieprodukt werkzaam is in zuur medium 35 in het van de gereinigde tegels afnemen van zeepuitslag, de diëthyleenglycolether werkzaam is in het helpen verwijderen van losgemaakte zeep- 8403429 4 -21- uitslag van de tegels door deze te helpen wegvoeren van de plaats waar hij aanvankelijk aan de tegels was gebonden, en het water, werkzaam is in het oplossen van de andere componenten van de samenstelling.

8. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat het glutaar-. 5 zuur en het fosforzuur in tegenwoordigheid van ten minste een deel van het water worden gemengd, de waterige oplossing van neutralisatiemiddel daaraan onder agitatie wordt toegevoegd en het condensatieprodukt en de diëthyleenglycolether daarna onder agitatie worden toegevoegd.

* 9. werkwijze voor het verwijderen van in water onoplosbare zeep- 10 uitslag van keramische tegels waartussen zich vulspecie bevindt zonder de vulspecie te eroderen, met het kenmerk, dat deze omvat het aanbrengen op dergelijke tegels en vulspecie van een zure vloeibare detergent-samenstelling welke een overwegende hoeveelheid water, een ondergeschikte hoeveelheid glutaarzuur, een kleinere ondergeschikte hoeveel-15 heid van een zuur dat een in water onoplosbaar calciumzout vormt, gekozen uit de groep bestaande uit fosforzuur, wijnsteenzuur, zwavelzuur, oxaalzuur, wolfraamzuur, cumeensulfonzuur en lineair c^g_ig alkylben-zeensulfpnzuur, omvat, waarbij allebij de zuren gedeeltelijk geneutraliseerd zijn tot een pS in het bereik van 3-5 en de detergentsamenstelling 20 een dergelijke pS heeft, het gedeeltelijk geneutraliseerde glutaarzuur in de samenstelling werkzaam is in het verwijderen van de zeepuitslag van de tegels en het andere gedeeltelijk geneutraliseerde zuur werkzaam is in het belemmeren van erosie van vulspecie tussen de tegels door het gedeeltelijk geneutraliseerde glutaarzuur7 en het spoelen van 25 de detergentsamenstelling van de tegels en de vulspecie.

10. Werkwijze volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat de zure vloeibare- detergentsamenstelling bovendien een ondergeschikte hoeveelheid bevat van een detergent, gekozen uit de groep bestaande uit an-ionische detergents, nonionische detergents en mengsels daarvan.

11. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat de samen stelling een pH heeft in het bereik van 3,5-4,5, welk detergent een condensatieprodukt is van een Cg^g lineaire alcohol met ten minste 20 mol ethyleenoxyde en de samenstelling bovendien een ondergeschikte hoeveelheid bevat van een alkylether of fenylether van diëthyleen- 35 glycol om losgemaakte zeepuitslag te helpen verwijderen van tegels door deze te helpen wegvoeren van de plaats waar hij aanvankelijk aan de 8403429 li ι -22- tegels was gebonden; de tegels en vulspecie worden afgeveegd om de zure vloeibare detergent samenstelling daarvan te verwijderen en de tegels en vulspecie na een dergelijke afveegbewerking met water worden gespoeld. 8403429