PL154337B1 - Fungicide regulating plant growth - Google Patents

Fungicide regulating plant growth

Info

Publication number
PL154337B1
PL154337B1 PL1986261452A PL26145286A PL154337B1 PL 154337 B1 PL154337 B1 PL 154337B1 PL 1986261452 A PL1986261452 A PL 1986261452A PL 26145286 A PL26145286 A PL 26145286A PL 154337 B1 PL154337 B1 PL 154337B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
model
vol
group
pattern
compound
Prior art date
Application number
PL1986261452A
Other languages
English (en)
Other versions
PL261452A1 (en
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL261452A1 publication Critical patent/PL261452A1/xx
Publication of PL154337B1 publication Critical patent/PL154337B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

RZECZPOSPOLITA POLSKA OPIS PATENTOWY 154 337
Patent dodatkowy do patentu w-- Int. Cl.5 A01N 43/50 A01N 43/653
Zgłoszono: 86 09 18 /P. 261452/
Pierwszeństwo: 85 09 19 Stany Zjednoczone Ameryki czuusn OGÓL O A
URZĄD PATENTOWY Zgłoszenie ogłoszono: 88 07 21
RP Opis patentowy opublikowano: 1991 11 29
Twórca wynlazku
Uprawniony z patentu: Uniroyal Chemical Cotmany, Inc., Middlebury /Stany
Zjednoczone Amiryyi/; Unlroyal Ltd., Elmira /Karacte/
ŚRODEK GRZYBOBÓJCZY I REGULUJĄCY WROST ROŚLIN
Przedmiotem wyrnlazku jest środek grzybobójczy i regulujący wzrost roślin, zawierający podstawione związki imLdazolowe i triazolilowe.
Na skutek strat ekonomicznych spowodowanych zaatakowaniem roślin, zwłaszcza roślin uprawnych przez grzyby, istnieje stałe zapotrzebowanie na nowe środki grzybobójcze o szerokim zakresie działania.
Znane Jest również zapotrzebowanie na środki agrochemiczne wylazujące znaczny wp-ływ na wzrost i rozwój różnych gatunków roślin uprawnych. I tak w przypadku wielu upraw wysoce pożądane jest uzyskanie pewnego efektu regulacji wzrostu rośliny. Najogólniej obejmuje to Jeden lub więcej z następujących efektów regulacji wzrostu: kzrłoTOcenie, zaprzestanie ostatecznego wzrostu, hamoowale lub pobudzanie wzrostu osiowego i przybyszowego, hzmoowaiie lub pobuiMnie wzrostu międzywęzłowego, hamowane lub pobudzanie kwitnienia lub rozwoju owoców itp. Szczególnie interesujące Jest hamowane wzrostu takich ważnych przemysłowych roślin uprawnych jzk soja, bawełna, fasola i rośliny zbożowe, w tym również Jęczmizń.
Spośród wielu grup i typów związków stosowanych jako środki przeciwdrobioιnstrojlwe należy wymienić różne grupy imidzzolowych i triazolowych pochodnych ditioZanów, przykładowo ujawnionych w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4483865 i 4359475 oraz w opisie europejskim nr 0061789, a także dioksilanów, ujawnionych w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameiyki nr 4160838, 3575999 , 4402963 i 4073062, w opisie patentowym australijskim nr A-86640/82 i w J.Med.Chem. 12, 784 /1969/·
WT^Z^zek dotyczy nowych środków zawierających podstawione związki i^^^zil^^we i trizzilowe, których działanie w stosunku do szeregu gatunków grzybów jest silniejsze niż działanie znanych podstawionych związków imidazlllwych i trZazooowych oraz które nadają się także do stosowania w technice reguLacji wzrostu roślin.
Nowy środek w«lług wynlzzku jzko substancję aktywną zawiera związek o wzorze ogólnym 1, w którym r1 urocza grupę Cg-Cą zlkd^ftaową ewenitιBZιilr podstawioną grupąf C^-CCyZ liliowy 154 337
154 337 r oznacza grupę fenylową, naftylową, furanylową lub tienylową, przy czym grupy te są nie3 3 podstawione lub podstawione grupą Cj-Ccaakilową, OH, OR , w której R oznacza grupę Cl_C10 alkioową lub C^-TCairyLulkilową, lub poj^yńczym atomem chlorowca, lub są podstawione grupą C^-C^aakilosuffonyloksylową, grupą fenylosulfonyloksylową, grupą o wtórze 2, w którym R- oznacza grupę lub grupę fenylową, grupą o wzorze 3, w kt<5rym Ra i Ra nie- zależnie oznaczają atom wodoru tob grupę C,-C .altolową, z tym zastrzeżeniem, że Ra i R® «* a 7 g 7 8 nie oznaczają równocześnie atomów radoru, grupą NR R , w której R' i R niezależnie ozna7 8 czają atom wodoru lub grupę C.-C.aakilową albo R oznacza atom radoru, a R oznacza grupę o q o -*-q * 7
COR , COORa toti SOgR9» gdzie Ra oznacza grupę l.ub fenylową, bądź też R i
Ra tworzą razem grupę fmylomet^enową, Y oznacza atom azot:u lub grupę CH, i n równe jest 0, 1 lub 2 lub jego fizjologicznie dopuszczalne sole addycyjne wraz z nośnikiem.
Związki o wtórze 1 zawierają asymetryczny atom węgla w położeniu 2 pierścienia oksatioaanowego, w wyniku czego wstępują w postaci izomerów optycznie czynnych.
Korzystnie środki według wymlazta zawierają związki o wzorze 1, w kMr^ r1 ozntozi 2 grupę Cg-alkilnnową niepodstawioną lub podstawioną grupę Ci-C^alkilową, R oznacza aiepcdstawioną grupę fenylową, naftylową, tienylową albo grupę fenylową lub tienylową podstawioną atomem fluoru, chloru lub bromu, grupą C^-CCylkilową, grupą OR , w której R oznacza grupę C -C-alkilową, lub podstawioną grupą meeylosulfonyloksylową, fenylosulfonyloksylową, «- f 7 8 7 8 dimetyloaminokarbonyloksylową lub grupą NvR°, w której R i R niezależnie oznaczają atom
8 7 wodoru lub grupę C^-^alkilową, R' i R tworzą razem grupę fenylometylenową, albo R oznacza atom w>doΓu, a R® oznacza grupę meeylosulfonylową, fen^osultonytową ilt>o C-CC^kilo ksykirbonylową, Y oznacza atom azotu lub grupę CH, a n równe jest 0, 1 lub 2.
Szczególnie korzystne są środki zawierające te związki o wzorze 1, w których R ozna2 cza grupę C2aliieanową niepodstawioną lub podstawioną grupą C^-CCalkilową, R oznacza niepodstawioną grupę fenylową, naftylową lub tienylową albo grupę fenylową lub tienylową podstawioną atomem fluoru, chloru lub bromu, grupą C^-CC—lkilową, Y oznacza atom azotu lub grupę CH, a n równe jest 0, 1 lub 2.
NallkJorystnfojsze są środ.ki, kttore zawierają te związki o wzorze 1 w którym Ra ozna 2 cza grupę C2aliieanową aiepodstawicną lub podstawioną grupą ^^‘-^CalL^^L^ową, R oznacza grupę fenylową lub tienylową podstawioną atomem fluoru, chloru lub bromu albo grupą lową, Y oznacza atom azotu lub grupę CH, a n równe jest 0, 1 lub 2.
Środki według w^lazku są szczególnie użyteczne do zralczinia grzybów na roślinach. Szczególnie skutecznie działają na grzyby fitotatoglniczae wewnątrzustrojowe i głęboko osadzone w tkance roślinnej. Spośród tych grup grzybów, które są skutecznie zwalczane przez środki wąeiług wynalazku, należy wymienić mąązniaki właściwego jęczmienia /Erysiphe gΓaminas/ i ogórka /Erysiphe cichuacearum/ oraz choroby typu rdzy takie jak rdza fasoli /Uromyces ptaaeeoi/. Niektóre ze związków o wzorze 1 wiązują również aktywność w stosunku do innych grzybów powodujących choroby roślin, obejmujących np. ALter^ria solani, Cercospora arachidicola, Phytophthori infestins, Sclenlin-ia sclerotioum, Sclerotimi rolfaii, Fusaroum ixyspoIum, Helminthosporitm .is i Pricularil oryzae.
Sposób wytwrzania związków o wzorze 1 polega na totalitycznej reakcji ketonów podstawionych grupami izolowym. z ^^ι^0^:ϊ^ϊ<^ϊ^3^ο1χ^1ιμ., i następnie cyklizacji uzyskanego półproduktu.
Ketony podstawione grupami azolowymi wrtwirzać rożni z chlorowcoketonów przez podstawienie atomu chlorowca izolem /imidizolem lub lH-l,2,4-triazolem/ sposobami znanymi z kanadyjskiego opisu patentowego nr 1054613 oraz z francuskiego opisu patentowego nr 2303475.
Przekształcanie ketonów podstawionych grupami izolowymi w związki o wzorze 1, w którym n równe jest 0, przeprowadzi się w reakcji lzollkltoeu z mertaptoalkoholem.Co najmnej Jeden roi, a korzystnie nadmiar merlkitc»lkolh9lu jest niezbędny do przeprowadzenia cylkizacji, przy czym niezbędny jest również kaitilizator krasowy, korzystnie kras p-toluenosulfonowy. CyM.izację proradzi się korzystnie w mieszareLnil rozpuszczalników takich jak
154 337 toluen i 1-butanol, z azeotropowym usuwaniem wody.
Sulfotlenki i sulfony otrzymuje się przez utlenianie związków, w których n równe jest O, za pomocą nadtlenków wodoru lub wodoroirndtlenków organicznych takich jak kwas m-clUoronadbenzoesowy, w chlorowanym rozpuszczalniku węglowodorowym, korzystnie w dichlorometanie lub chloroformie. W szczególności sulfotlenki można wytworzyć w reakcji oksatiolanów z jednym równoowanikiem kwsu m-chloronadbenzoesowego w temperaturze w zakresie od 0°C do temperatury otoczenia. OksaHolany można przekształcić w sulfony w reakcji z co najmilej dwoma równoważnikami, a korzystnie z nadmiarem kwasu m-chlorrnldbrnzoesowego w chlorowanym rozpuszczalniku węglowodorowym, w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika.
Związki o wzorze 1, w kt<5rym R1 oznacza oodstlwloną grupę etylenową -CHg-CH/R*/ - rożna odrębnie wytwarzać w postaci Jednego z dwóch związków' izomerycznych, w których podstawnik alkilowy Rx znajduje się w położeniu 4 lub położeniu 5 pierścienia rksatiolanowegr.
środki według w/ralazku zawierają związek o wzorze 1 w mieszaninie z obojętnymi nośnikami i/lub dodatkami. W jednym z takich rozwiązań związek łączy się ze stałym obojętnym nośnikiem. Spośród obojętnych nośników w środkach według wya lazku stosuje się mineralne krzemiany takie Jak Mka, talk, pirofilit i glinki. Do innych stałych nośników, które rożna stosować w środkach wedug wynalazku, należy wermikullt, węgiel drzewny i kaczany kukurydziane. Stałe środki wytwarza się przez wymoszanie wymienionych wyłżej obojętnych nośników ze związkiem lkt^ywn^ym i nanosi się powwzechinle znanymi sposobami takimi Jak w/siewanie rzutowe, wprowdzanie przy nawcTeniu, wprowazanle do gleby 1 zaprawianie ziarna.
Zgodnie z innym korzystnym rozwiązaniem według wynalazku środek jest ciekły i zawiera związek aktywny i ciekły obojętny nośnik. W takim rozwiązaniu ciekły nośnikiem może być rozpuszczalnik lub środek dyspergujący związek aktywny. Nleży podkkrślić, że sam nośnik jest obojętny z punktu widzenia akt/wi^^^i^i grzybobójczej.
Do ciekłych nośników, które można stosować w środkach według wymlazku, należy woda, alkohole i rozpuszczalniki aromatyczne takie jak podstawiony i nieprdatlwiony fenol, benzen, nafta, toluen i ksylen.
Inną korzystną formą ciekłego śi-oZSi jest emisja otrzymana przez rozpuszczenie związku aktywnego o wzorze 1 w odpowiednim rozpuszczalniku organicznym, a następnie dodanie tego rozpuszczalnika do wody. Przy wytwarzaniu emulji dodije się oczywiście odpowiedni środek emulgujący taki jak środek powierzchniowo czynny, który może być animo^, niejonowy lub kationowy.
Zgodnie z Jeszcze innym rozwiązaniem ciekły środek wytwarza się łącząc związek aktywny o wzorze 1 z wodą z wytworzeniem zawiesiny bez udziału rozpuszczalnika organicznego. Przy wytwarzaniu zawiesiny rówiież stosuje się powierzchniowo czynne środki dyspergujące.
Środki powierzchniowo czynne nadające się do wyłtwwrzania ciekłych Somoryłji są powszechnie znan^. Tak np. w opisie oαtenOoołm Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2547734 podano szczegółowe przykłady takich środków stosowanych w emisjach i zawiesinach.
Zgodnie z jeszcze innym rozwiązaniem ciekłego środka wytwarza się roztwory do aerozolowego stosowania związku o wzorze 1. Środki takie wytwarza się przez rozpuszczenie związku aktywnego bezpośrednio w rozpuszczalniku aerozoocwym, który jest ciekły pod zwiększonym cii nieniem. Sposób aerozolowy polega na ·l-oolnianil roztworu aerozolowego do atmosfery pod ciśnieniem, pod którym nośnik jest gazem. Alternatywnie roztwór aerozolowy otrzymać można rozpuszczając najpierw związek aktywny o worze 1 w m-iej lotnym rozp^zeze^iku, a następnie mieszając tak uzyskany roztwór z ciekły nośnikiem arrozoOoołm o dużej lotności, po czym postępuje się tak, jak to opisano pr,wołżj.
Zgodinie z innym rozwiązaniem wytwarza się środek dwufazowy. W tym przypadku związek aktywny o wzorze 1 adsorbuje się najpierw na powierzchni obojętnego stałego nośnika. Jak to zaznaczono ^iw^ł4^.)» szczególnie przydatne są do tego celu różne mineralne krzemiany. Takie obojętne krzemiany d/s^rg^e się następnie w obecności środka dyspergującego w odpowiednim środowisku nie będącym rozpuszczalnikiem, zazwyczaj w waddie.
154 337
Przykładowo, ale nie wSączni·, do odpowiednich rozpuszczalników, które można stosować przy nanoszeniu środków przeciw drobnoustrojom według w/mlazku, należy aceton, mmeanol, izopropanol, alkohol tert-butylowy, cykloheksanol, cykloheksanon, alkohol n-butylowy, toluen, ksylen, dioksan, dimetyloformamid, dimtylosulfotlenek, dichloroetylen, alkohol diacetonowy oraz N-mr·ySoptΓolidfe. Emmllje wodne otrzymane z tych roztworów można również stosować na miejsce zaatakowane przez dr^bi^^^uti^c^.je.
środki przeciw drobnoustrojom wcedług wynalazku rożna nanosić na liście roślin, które roją być chronione, albo do gleby, w której rosną rośliny, które mają być chronione. Przy stosowaniu na liście składnik aktywny stosuje się w dawce około 0,125-10,0 kg/hektar /kg/ha/. Jeszcze korzystniej dawka przystosowania na liście wynosi około 0,125-5,0 kg/ha. Dla specjalistów oczywiste jest, że dokładne stężenie zależy w zmOznym stopniu od zwalczanej choroby i chronionej uprawy.
W tym rozwiązaniu, w którym ochronę uzyskuje się dzięki wtrowjienil składnika aktywnego do gleby, dawka składnika aktywnego w/noi około 5-500 części na milion /ppm/. Konkretna dawka w tym zakresie zależy od zwalczanej choroby i od uprawy chronionej. Przy zastosowaniu przeci wlzobeolStΓofowym aktywne związki o wzorze 1 rożna nanosić przed wstąpieniem choroby lub po zaatakowaniu roślin przez drobnoiusroje.
Zgodnie z jeszcze innym zastooowaniem związków o wzorze 1 przeciw drobnoustrojom składnik aktywny nanosi się na ziarno w formie powłoki. Sposobem tym uzyskuje się taki sam cel, jak przy chemmoerapeutycznej lub ustrojowej ochronie roślin na skutek absorpcji składnika aktywnego przez rośliny. Jeśli środek przeciw drobnoustrojom stosuje się do powlekania ziarna, odpowiednia dawka w/moi około 5-75 g składnika aktywnego na 100 kg ziarna.
Środki według wynalazku nadają się również do regdLacji wzrostu roślin. W tym przypadku składnik aktywny korzystnie stosuje się na liście. PodobirLe jak w przypadku zastosowania składnika aktywnego Jako środka przeciw drobnoustrojom, związek stosuje się w for-T.· ciekłej, w postaci roztworu organicznego lub •midlj! wodnej. Najkorzystmlej środek do regiU.acji wzrostu stosuje się w formie wodnej emuulji, zawiesiny lub roztworu.
Jeśli związek o wzorze 1 stosuje się w środku regulującym wsrost, stosowana dawka wynoisi około 0,125-10,0 kg składnika aktywnego na hektar Ag/ha/. Jeszcze korzystniej stężenie składnika aktywnego Jako środka regulującego wzrost roślin wymoi około 0,125-5,0 kg/ha. Korzystne jest, jeśli środek regulujący wzrest roślin stosuje się metodą opryskiwania lub do obróbki gleby.
Naakorzystniejsza dawka i sposób stosowania składnika aktywnego w celu uzyskania efektu regulacji wzrostu rośliny oraz rodzaj i ilość dodatkowych substancji wprowadzanych do roztworu do opryskiwania będzie zależała od szeregu czynników obejmujących: rodzaje roślin, stan rozwoju roślin, sposób stosowania, pożądane konkretne działanie biologiczne, temperatura po^iJ^-trza i gleby, ilość i ieters>ywefść opadów deszczowych przed obróbką i po niej, rodzaj gleby, jej pH, żyzność oraz zawairtość wilgoci i składników organicznych, stan fizjologiczny i siła wzrostu roślin poddawanych obróbce, wilgotność względna i szybkość wiatru w powietrzu wokół uprawy» stopień i gęstość ulistnienia roślin poddawanych obróbce, charakter i intensywność światła oraz długość dnia, rodzaj popra^nnej i następnej obróbki chemicznymi środkami ochrony roślin oraz odstęp między tymi operacjami. W^^st^l^j.e taki· czynniki mogą wywierać wpływ na efektywność środków chemicznych stosowanych jako środki regulując· wzrost roślin. Znawcy mogą jednak na podstawi· rutynowych doświadczeń okreelić optymalne warunki stosowania jakiegokolwiek konkretnego związku o wzorz· 1.
Następując· przykłady podano w celu zilusroowania wynalazku i ni· należy lwajać» ż· wyrażają one lub sugerują, iż wynnlazek ogranicza się do tych przykładów.
Przykład I. 1-/” /2-fenylf-l,3-oksatifljn-2-ylf/mreySlf-lH-l,2,4-tzijzol /Związek nr 1/. Do roztworu 5,6 g l-fenylf-2-lH-l,2,4-tΓiazol---ilo/eteoerω i 4,7 g 2-merkptoetanoJ-u w 100 en? suctego -toluenu i 50 cm^ l-butano^ dodano z mieszaniem 7,6g kwasu ^toluenosulfonowego, uzyskując w efekcie zawiesinę. Mieszaninę ogrzewano w temperaturze wrzenia sto154 337 sując nasadkę Dean*a-Stark'a w ciągu około 40 godzin aż do zaniku wydzelania się w>dy. Rozpuszczalnik odparo^no, a pozostałość rozpuszczono w dichlorometanie i przemyto dwUkronie 10-proc. wodnym roztworem wdorotlenku sodowego i Jednokrotnie wodą. Roztwór wysuszono, przesączono i odparowano uzyskując ciało stałe, które rekrystaizoowano z mieszaniny toluen/eter naftowy otrzymując 4,6 g produktu.
Przykład XI. 1-Z /2-/4-metoksyfenyyo/-l,3-oksatioaan-2-ylo./metylo./7iH-l,2,4~
-triazol /Związek nr 22/. Do zawiesiny 32,5 g l-/4-metoksyffnyly/-2-/lH-3.,2,44-riazooll-ilo7 etanolu w 500 cm? suchego toluenu i 250 cm? ^butanolu dooanl 23,4 g 2-merlnppoetanolu i 38,0 g kwasu p-toluerosulfonowego. Gs<tą zawiesinę ogrzewano w temperaturze wzenia z nasadką Dean'a-Stark'a w ciągu około 40 godzin aż do zaniku w^zelenia się wody. Rozjpiuzczalnik odpa rowam uzyskując stałą pozostałość, którą rozpuszczono w dlchlorometane i przemyto dwunożnie 10-proc. wodnym roztworem wodorotlenku sodowego i Jednokrotnie wodą. Waastwę organiczną wysuszono, przesączono i odparowano uzyskując oleistą pozostałość, która częściowo zestaliła się przy suszeniu pod bardzo miłym ciśnieniem. Pozostałość tą ucierano z gorącą mieszaniną toluen/cykloheksan, schłodzono i przesączono uzyskując 6,5 g produktu.
Przykład III. 1-7 /’2-/4-chlorofemylo/-l,3-oksatiolam-2-yll7meCyfo7-lH-l,2,4triazol /Związek nr 6/. Do zawiesiny 44,3 g 1-/4-chlor of en^oA^l/H-ł.,2,4-lriazol---ill/etanonu w 800 cm? suchego toluenu i 400 cm? tobutanolu fotem 31,2 g 2-mertaptoetanolu i 51.,0 g kwasu p-toluenosuHonowego. Mieszaninę ogrzewano w temperaturze wrzenia z nasadką Dean*a-Stark'a w ciągu 48 godzin. Po schłodzeniu wyrąccł się osad o białym zabarwieniu. Osad ten odsączono. Przesącz odparowano, a pozostałość rozpuszczono w dichlorometanie i przemyto dwukrotnie 10-proc. wodnym roztworem wllorotlemku sodowego i jednokrot]mLe wodą. Warstwę organl.cz ną wysuszono, przesączono i odparowano uzyskując olej, który rozpuszczono w cykloheksannie. Cykloheksan odparowano w celu azeotropowego usunięcia resztek 1-butanolu, otrzymując oleiste ciało stałe, które z kolei ucierano z eterem naftowym otrzymując 15,7 g produktu.
Przykład IV. 1-Z /S-/4-brotwffnylf/-l,3-d0olsatiollnm-2-fo7metylo/-lH-l,2,4-tria zol /związek nr 9/. Do zawiesiny 27,8 g l-44-bromyffcmlo/-2-//H-l,2,4-toiazolll-ilo/etmlOιu w 350 crn? suchego toluenu i 175 cn? tofotanolu fotem 15^ g 2-merlnppoetanolu i 27,5 g kwisu p-toUuenosullonooego. Mieszaninę ogrzewano w temperaturze wrzenia z nasadką DMn'a-Stark'a w ciągu 50 godzin. Po schłodzeniu wytrącony osad o białm zabarwieniu oddzielono przez odsączenie, a przesącz odparowano. Pozostałość rozpuszczono w chloroformie i przemyto dwAroonie 10-pooc. wodnym roztworem wodorotlenku sodowego i jednokrotnie wodą. War3twę organiczną wrsuszono, przesączono i odparowano uzyskując ciekłą pozostałość. Z pozostałości tej usunięto resztę 1-butamlu poprzez trzykrotne ^parowinie z cykloheksanem, uzyskując zawiesinę. Po oddzieleniu przez odsączenie uzyskam 5,2 g stałego produktu.
Przykład V. S-tlenek 1-f /2-/4-chlorofcmfll/-l,llrksatlllmn22fy0c>/mcty lq/-M-1,2,4-triazolu /związek nr 7/. Do roztworu 6,7 g 1-f/2-/4-chlooofenylo/-l,3-oksatiolan-2ylo7-metylo7-lH--,2,4-triazolu w 60 cn? dichłorometanu wlk-oplom 4,9 g 8O-85-prlC. kweu m-chloolna0bemzlcscwcgo w 50 cm-7 ^chlorometanu w temperaturze 0°C. Po wkroptaniu całości mieszaninę odstawiono w celu ogrzania się do temperatury p<lkojlwoj, a następnie mieszano przez noc. Roztwór przemyto 0w.ϊUrolnie 5-proc. wodnym roztworem wodorowęglanu sodowego i jednokrotnie wodą, wrsuszono i oOtarloanl uzyskując lepkie ciało stałe o żółtym zabarwieniu. Produkt ten ucierano z eterem uzyskując 3,3 tytułowego związku w postaci proszku o białm zabarwieniu.
Przykład VI. S,S-ditlenek 1-7 /2-/4-chloΓofemfll/-l,lodOrka^tlolm-2-fyl77metylo7l -1H-1,2,U-triazolu /związek nr 8/. Do roztworu 5,6 g 1-/ Zto/b-chloΓofer.yfol/l,3-l’rsatillam-2-ylo7-aetfll7ll—-1, 2,4-triazolu w 90 cm? dichlorometanu wkraDlono 10,1 g kwasu m-chioroma0bcnzleslwego w I75 ca? ^chlorometanu w temperaturze pokojo-wj. Po zakończeniu Supłania mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze wrzenia w ciągu 18 godzin. Objętość mieszaniny zmniejszono do połowy i wytrącony osad usunięto przez filtrację. Przesącz przemyto dwUrolnie
154 337
5-proc. wodnym roztworem wodorowęglanu sodowego i jednokrotnie wodą, wysuszono i odparowano uzyskując lepkie ciało stałe. W wyniku rekryytalizacji tego ciała stałego z mieszaniny toluen/eter naftowy uzyskano 3,4 g produktu.
Sposobami zbliżonymi do opisanych w przykładach I - VI otrzymano szereg związków przedstawionych w tabeli 112.
Tabela 1 Związek o wzorze 5
r·- Związek nr w---. 1 1 1 1 | r1 -----1----- n ------r, t t t t Temmpratura topnienia J /°C/ {
- -1
1 1 1 2 3 t t 4 !
| | Ł -*r-
1 1 1 wzó^r 6 0 ! 100-102 J
2 1 1 | n 1 t 1 100-112 !
3 1 1 n 2 t t 121-125 J
4 1 1 wzór 7 0 t r t 117-118 j
5 1 1 w 2 t t 173-175 ΐ
6 1 1 wzór 8 0 i t 110-112 j
7 1 1 1 n 1 t t 125-130 '
8 1 ( n 2 t t 155-160
9 1 1 wzór 9 0 i t t 122-124 j
10 1 1 Π 2 t t 144-148 !
11 1 1 wzór 10 0 1 f 114-117 !
12 1 t 1 tt 2 1 t 135-140 '
13 1 1 wzór 11 t 0 • t 40-42 !
14 « 1 wzór 12 t 0 1 t t 66-68 j
15 I 1 1 wzór 13 0 t t 105-106 !
16 1 1 n t t 2 t t 153-155 !
17 1 t wzór 14 1 t 0 1 t t 88-90 J
18 1 t 1 Π 1 2 t t 155-157 ί
19 1 1 wzór 15 t 0 t 1 186-188 J
20 t 1 t wzór 16 t t 0 t t 1 96-100 !
21 t t n t 2 t ł 185-187 !
22 1 1 wzór 17 t t 0 t t 145-155 !
23 t I 1 n t 1 2 t t 65-70 5
24 t I wzór 18 1 t 0 t 1 78-79 !
25 1 1 t tt t t 1 1 t 134-135 ;
26 t t n t ! 2 t t 138-139 !
2?/1/ t 1 wzór 19 t t 0 1 1 t olej J
28 t t | n t t 2 t t 128-129 !
29 t 1 wzór 20 t t 0 t ł olej J
30 t t ^ór 21 1 t t 0 t 1 1 73-75 [
31 t t wzór 22 1 I 0 t • 97-99
32 t | wzór 23 t 0 1 68-70 {
^/1/ t t n t t 2 t t olej !
34/Z t t wzór 24 1 1 t 0 t t t olej J
35 t 1 wzór 25 1 t 0 t t 191-193 J
36 t 1 wzór 26 t t 0 ł 1 140-142 !
317^1 t | wzór 27 t | 0 I olej {
337lZ t I t wz^irr 28 t t I 0 t t 1 olej i
154 337 ciąg dalszy tabeli 1
μ-— 1 t 1 2 J ------ -- - 3 · 4
--•-Τ- Ι
33lxl 1 1 wzór 29 ! 0 i olej
40 1 1 wzór 30 J 0 J 105-108
41 1 1 wzór 31 i 0 ! 87-89
42/x/ 1 1 mór 32 { 0 ί olej
43 1 1 | wzór 33 J 0 5 97-99
44 1 1 wzór 34 i 0 ! 119-123
45 1 1 n t f 1 • 162-165
46 1 1 | wzór 35 · 0 j 96-97
47 1 | 9 I 2 i 141-143
48/ł/ 1 1 1 wzór 36 [ 0 J olej
49 1 1 wzór 37 i 0 ! 188-190
50 1 1 wzór 38 { 0 126-128
51 1 1 | wzór 39 J 0 { 136-137
52 1 1 n J 1 ! 154-156
53 1 1 « f i 2 ( 157-159
54 1 1 1 wzór 40 i a 0 'i 80-82
55 1 t n J 1 125-130
56 1 1 l n i i 2 j 149-154
57 1 1 ^<5r 41 ! 0 i 96-98
58 1 1 n i i 2 J 128-132
59 1 1 I Patrz tablica II j f I
60 1 1 tt 2 t f
61 1 | w:ór 42 J 0 j 196-199
1 1 /sól metylojodkom/ i t f
62 1 t mór 43 { 0 J 61-63
63 1 1 | tt * 2 J 116-120
64 1 1 mór 44 ! 0 ! 85-87
65 1 1 η f t 2 j 140-142
66 f 1 1 mór 45 · 0 j 66-70
67 f 1 n i 2 132-136
68 1 f | mór 46 ' 0 J 88-90
69 1 f n { 2 { 120-124
70-73 f f Patrz tablica II { f t
7S / f i wzór 47 ' 0 5 75-80
75/x/ f t mór 48 { 0 i olej
76 1 f 1 wzór 11 | 1 { 104-106
77 f f n j 2 ! 90-92
78 1 f wzór 12 } 1 { 108-111
79 1 i | n i i 2 « 112-118
80 f 1 ^ór 49 i 0 i* 45-46
81^ f f ł mór 42 J 0 J ,olej
82 f f mór 50 f 0 { 73-75
83 f i wzór 51 J 0 60-62
84 1 1 1 wzór 52 · 0 { 133-135
85 t 1 wzór 53 i 0 ί 85-88
86 i I wzór 54 J 0 45-47
87 f f n | 0 « 131-133
λ-*—. t ----X /sól z kwasem p-toluenosulfonoiiyTO/ t 1
154 337 ciąg dalszy tabeli 1
Γ“ ł 1 2 i 3 —r- 4 , . r π j t
1 1 1 1 88/lj 89/i-/ i 1 ^ór 55 J 0 olej t 1 1 t
1 1 | wzór 56 ! 0 olej t t |
1 1 90 wzór 4 J 0 t 109-110 1
l -l .
T a b e 1 a 2
/wiązki 0 wzorze 58
r1 w f·—
/wiązek nr « 1 R { Y 1 1 n 1 t Temperatura topnienia,
I 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 t t t /’ο/
•t’
59 wzór 8 1 1 -ch/ch3/-ch2- i N 1 1 0 1 t 1 70-76
60 n i 1 I S N 1 1 i 2 t t 175-177
70 wzór 6 1 1 | -CH2-CH2- ! CH 1 1 1 0 t t | 67-70
71 W 1 1 | n i i t 1 1 1 1 t I 125-129
72 wzór 8 1 1 R i r 1 t 0 t t 88-90
73 1 1 « 1 1 1 1 II 1 n 1 1 1 1 t t 1 1 t t t 175-180
Widma rezonansu manetycznego Jądrowego Amr/:
Związek nr 27: /dauterowany chloroform, CDCCj/: 8,0 7,8 /1H, s/, 7,3 /2h, d/,
6.8 /2H, d/, 4,7 /2H, s/, 4,1-4,5 /2H, m/, 3,9 /2H, t/, 2,8-3,1 /2h, m/, 0,7-2,1 /9H, m/.
Związek nr 29 /dimetylosiULfotlenek, CMSO-dg/: 8,2 /IR, s/, 7,8 /JH, s/, 6,7-7,4 /4h, m/,
4.8 /2H, s/, 4,0-4,5 /2H, m/, 3,9 /2H, t/, 2,8-3,2 /2H, m/, 0,7-2,0 /9H, m/.
Związek nr 33 ZCCCj/: 7,7 /2H, bs/, 6,7-7,4 /4H, m/, 5,4 /lH, d/, 4,8 ZlH, d/, 3,7-4,7 /4H, m/, 3,2 /2H, t/, 0,7-2,2 /9H, m/ /wiązek nr 34 /COCIj/: 7,9 /lH, s/, 7,7 /lH, s/, 6,7-7,4 /4H, m/, 4,8 /2H, s/, 3,8-4,6 /2H, m/, 2,5-2,9 /2H, W, 0,7-2,1 /13H, m/.
/wiązek nr 37 /ODClj/: 8,0 /1H, s/, 7,8 /1H, s/, 6,4-7,4 /4h, mf, 4,6 /2H, s/, 3,8-4,5 /2H, m/, 3,7 /2H, bs/, 2,6-3,1 /2H, m/.
/wiązek nr 38 /ODClj/: 8,0 /lH, s/, 7,8 /lH, s/, 6,4-7,4 /4h, m/, 4,7 /2H, s/, 3,6-4,5 /2h, m/, 2,9 /6H, s/, 2,6-2,9 /2h, m/.
/wiązek nr 39 /CDCl/: 8,0 /1H, s/, 7,8 /lH, s/, 6,4-7,3 /4H, m/, 4,7 /2h, s/, 3,7-4,5 /2h, m/, 3,3 /4H, q/, 2,9 /2Η, m/, 1,2 /6H, t/.
'wiązek nr 42 /UCCj/: 8,0 /lH, s/, 7,9 /lH, s/, 7,2 /2H, d/, 6,6 /2H, d/, 4,6 /2h, s/,
3.7- 4,5 /2h, m/, 3,3 /4H, q/, 2,8-3,1 /2h, m/, 1,1 /6Η, t/.
/wiązek nr 48 /CTCDj/: 8,6 /1H, bs/, 6,9-8,0 /llH, rn/, 4,7 /2H, s/, 3,7-4,5 /2H, m/,
2.7- 3,1 /2!, m/.
/wiązek nr 75 /OClj/: 2,68-3,31 /2H, m/, 3.82-4.(8/ 2H, m/, 4,89 /2H, s/, 6,33 /2h, m/, 7,46 /1H, m/, 7,86 /lH, s/, 8,08 /1H, s/.
'wiązek nr 81 /1^1^/: 8,0 /1H, s/, 7,8 /1H, s/, 6,8-7,4 /4h, m/, 4,8 /2H, s/, 3,8-4,6 /2H, m/ 3,9 /3K, s/, 2,7-3,0 ,2H,m /.
/wiązek nr 88 /dCCj/: 7,9 /lH, s/, 7,8 /lH, s/, 6,7-7,9 /9H, m/, 4,5 /2h, s/, 3,6-4,4 /2H, m/, 2,7-3,0 /2H, m/.
/wiązek nr 89 /(UCCj/: 7,9 /1H, s/, 7,7 /lH, s/, 7,0-8,3 ,9H, mJ, 4,7 /2K, s/, 3,7-4,6 /2H, m/, 2,6-2,9 /2h, m/.
Przykład VII. Próba ustrojowego zwilczania mązniaka właściwego. Następujący sposób postępowania zastosowano w celu oceny skuteczności związków o worze 1 w zapobieganiu
154 337 lub zwalczaniu mączniaka właściwego jęczmienia /Erysiphe graid.iis^/' i mączniaka właściwego ogórka /Erysiphe cichoracearum^, przy doustroOowm pobieraniu przez korzeń, określanych odpowiednio symbolami BMS i CMS. Siewki Jęczmienia i ogórka w doniczkach o wmiarach 10x10x8,8 cm, z których każda zawierała po kilka roślinek, hodowano odpowiednio w cicgu 6 i 10 dni., aby doprowadzić Je do stadium wzrostu odpowiedniego do przeprowadzenia próby. Stosowano odmianę jęczmienia Herta i odm.anę ogórka MsrketmJre 70.
środki chemiczne do .podlerania doniczkowanych roślin przygotowano przez rozpuszczenie związku chemicznej o czystości technicznej w 5-7 cm^ acetonu 1ιΛ i.nnego odpołłiedniego roz puszczalnika, dodanie 1-2 kropli środka emmuggijccego takiego Jak Triton Χ-100 /nazwa handlowa/ i emuj-gownie w takiej ilości wody, aby uzyskać stężenie składnika aktywnego 250 ppm.
W każdym przypadku do ^eb^ w której rosły rośli-n^ dodawano 45 cm^ roztworu Była to ilość wystarczajc^ do nasycenia gleby bez obawy o utratę znacznych ilości roztworu zwiczku chemicznego na skutek przeciekania do podstawionych spodeczków.
godziny po tej obróbce rośliny ogórka i jęczmienia zarażono przez pędzlowanie liśćmi porażonych roślin jęczmienia lub ogórka każdej z roślin poddanych obróbce oraz roślin kontrolnych. Po 6 dniach od zarażenia stopień zwalczania choroby oceniano w skali 0-6, przy czym 0 oznaczało brak ^stępowania choroby, a 6 bardzo ostry stan chorobowy. Stopień zwalcza nia w procentach wliczono porównujc oceny uzyskane przy stosowaniu obróbki z ocenami uzyskanymi dla roślin kontrolnych.
Wyyiki przedstawiono w tabeli 3.
Przykład VIII. Poniższy przykład ilustruje użyteczność zwiczków chemicznych o wzorze 1 w zwalczaniu mączniaka właściwego fasoli /E. polygorU./ i mmczniaka właściwego jęczmienia /E. graminis/ przy stosowaniu na liście /symboliczne określenie obróbki odpowiednio BEF i BAF/.
Przyjęto następujcce sposoby postępowinia.
Sączniak fasoli. Rośliny fasoli pinto w stadum pierwszego liścia opryskano zwiczkami chemicznymi wywarzanymi sposobem według wynlazku, w dawce 1000 ppm. Roóliny umieszczono następnie w cieplarni w temperaturze 21°c i zarażono sporami Erysiphe polygoni przez pędzlowanie pierwszych i drugich liści trójlistnych uprzednio zarażonymi liśćmi fasoli pokrytymi sporaM. Choroba rozwijała się w ciągu 6 dni na roślinach kontrolnych nie poddanych obróbce. W próbie tej mierzy się zdolność zwiczku chemicznego do ustrojowego przem-eszczania się z liści pierwszych do trójlistnych, co zapewnia zwaaczanie choroby.
Sączniak jęczmienia. Siedmiodniowe rośliny jęczmienia opryskano środkami chemicznymi wtwarzanymi sposobem według wnnlazku, po czym pozostawiono do wyd-mnicia. Liście tych roślin zarażono sporami mączniaka Erysiphe graminis przez pędzlowanie uprzednio porażonymi liśćmi, które pokryte były sporam. Rośliny trzymano następnie w cieplarni w temperaturze 2l°C w cicgu 5 dni, aby uimóżiwić rozwinięcie się choroby.
Zuwaczanie choroby oceniano przez porówrninie roślin poddanych obróbce z roślnnami kontrolnymi nie poddanymi obróbce, w celu ^liczenia zannijszenia lub zwalczania choroby w procentach. Wynik przedstawiono w tabeli 3.
Przykład IX. Przykład ten dotyczy prób laboratoryjnych oceny grzybobójczości zwiczków chemicznych o wzorze 1 w stosunku do grzybów Phyΐśphthśrr infestans /PHl! i 3otrytis cinerea /301/.
Wydane zuwiczki chemiczne rozpiuszczono w acetonie do uzyskania stężenia 500 ppm. Krcżki do b3dań antybiotyków /l-mmiii.metrowe/ zanurzono w roztworach badanych zwiczków chemicznych, a następnie pozostawiono do wylchntęcir w celu usunięcia rozpuszczalnika rcetot.ś'iegś.
Krcżki poddane obróbce ·.umeszczśnś następnie na płytkach agarowych, po czym na środku każdego papierowego krcżka jmeszczono badane organizmy w formie tamponu hodo-w.·, w taki sposób, że mta grzybowa stykała się z papierem poddanym obróbce. Płytki poddano inkutraaci, a następnie oceniano mierzcc średnicę kolonii grzybów na krcżkach poddanych obróbce w porównaniu ze średnicc na krcżkach nie poddanych obróbce, na tej podstawie wliczono procen10
154 337 towe zahamowanie wzrostu. Wyniki prób przedstawiono w tabeli 3.
Tabela 3
-----—— — — -— — --——I— — - — - — - ——--ww-----------— /^-Zwalczania EEzY_®E§ŻeniU_ZEE®Z_/. Związek
nr 1 1 1 I ___4__ PHY /500/ I BOT /500/ 1 1 1 ł 1 BEF /1000/ 1 1 1 BAF /1000/ BXS /250/ 1 1 1 « CM /250/
1 Γ Γ' —Γ· -J- .
1 f «——4 — — 2 * 4 - 3 1 4 5 6 ł 7
1 1 1 80 i | 70 1 1 85 1 NT 100 1 1 100
2 1 1 0 1 1 10 1 1 OT 100 100 1 100
3 1 1 ( OT 1 1 1 45 1 1 t 100 OT 100 * | 100
4 1 1 85 100 1 1 100 1 100 100 1 1 100
5 1 1 15 f 1 50 ł 1 100 1 100 100 1 1 100
6 1 ł 100 1 1 | 80 1 1 | 100 1 NT 100 1 I | 100
7 1 1 0 f 10 1 I 0 100 100 I t 100
8 1 1 1 10 1 1 1 50 1 1 1 100 100 100 1 t 1 100
9 1 1 100 1 ł 100 1 ł 100 100 100 1 1 100
10 1 1 45 1 1 50 1 I 100 100 100 t 1 100
11 1 1 | 95 1 1 l 100 1 1 | 100 100 100 1 1 k 100
12 ł 1 30 1 1 0 1 1 100 100 100 1 1 100
13 1 1 90 1 1 1 100 ł ł 1 90 100 100 1 1 100
14 i 1 90 ł 1 100 1 1 90 100 1 100 1 1 100
15 1 1 40 1 1 0 1 1 0 85 1 1 0 1 1 0
16 f I l 40 f 1 1 100 1 1 1 0 60 l 25 t 1 t 0
17 1 < 45 1 100 1 1 0 OT 0 1 ł 0
18 1 1 15 1 1 100 1 1 0 100 0 1 1 15
19 1 1 35 1 | 0 1 1 I 0 0 100 1 1 1 100
20 1 1 35 1 1 25 1 1 0 0 85 1 1 0
21 1 l 0 i ł 0 1 1 1 0 0 1 1 75 1 1 1 0
22 1 i 0 30 1 1 0 OT 100 1 < 100
23 1 1 5 1 1 0 1 1 0 .O 1 35 1 1 0
24 1 1 ( 100 100 1 1 | 100 100 1 1 100 1 1 | 100
25 1 1 60 0 1 1 100 100 100 1 1 100
26 1 1 1 0 1 1 70 1 1 1 0 OT 1 o* 1 1 I 35*
27 I 1 85 1 1 100 1 1 80 OT 1 100 1 1 100
28 1 1 25 1 0 1 1 0 85 1 1 0* 1 40*
29 1 1 1 95 1 65 1 1 | 40 100 75Χ f | 0*
32 t 1 100 100 1 t 100 100 100 1 100
33 1 1 0 1 65 1 Ϊ 100 100 100 1 1 100
34 I 1 100 1 100 1 1 1 100 100 1 0 1 1 1 80
35 1 1 10 1 1 0 1 1 95 85 1 100 1 1 100
36 1 I i 55 1 1 1 0 1 ł t 0 25 1 1 1 ICO 1 1 1 100
37 1 1 10 1 0 I 1 0 NT 1 1 0 ł t 5
38 1 1 100 i 0 1 1 0 λ’Γ 1 k 0 1 1 5
39 1 1 0 1 1 I 0 1 1 l 0 OT 1 I 0 I ł l 30
40 1 1 20 1 0 1 1 0 100 1 1 20 1 1 65
41 1 1 1 50 1 1 15 1 1 100 50 1 1 u I 1 1 30
42 1 1 50 1 1 0 1 1 95 65 I 1 0 1 I 70
43 I 1 15 1 1 0 t I 0 OT t 1 90 1 1 0
44 1 1 40 t 10 1 1 1 0 OT r 1 | 0 f 1 | 0
45 1 1 1 65 1 1 1 0 1 1 1 0 OT 1 1 1 0 1 1 1 0
154 337 ciąg dalszy tabeli 3
1 ! 2 ί 3 • ___4 .» 5 1 6 1 1 7
46 ! 35 ί 50 ί o } ΜΓ ΐ 0 1 1 0
47 ί 55 J 0 ί o ! ΝΤ 1 1 0 1 1 75
48 ί o ! 0 ί o ί 0 1 0 1 1 25XX
49 5 20 J 15 ΐ 60 i 0 1 0 1 1 20
50 i 0 5 70 ΐ 50 ί ΝΤ 1 1 100 1 1 100
51 ! 35 ί 100 S NT ί 85 1 ι 0 1 1 0
52 i 25 j 0 ΐ 0 j 100 100 1 1 55
53 ί ίο ί 0 i o ί 95 1 1 i 35 i 1 1 35
54 ί 80 { 100 ί θ ί 75 100 1 1 100
55 J 0 ί 60 } 75 J 15 1 15 1 1 100
56 ί 0 i 10 ί 95 ΐ 100 1 1 65 1 1 1 100
57 ί m } 100 ί 90 J 100 ι 1 100 1 1 100
58 ί 6o ί 10 ί ο · 100 1 1 | 100 1 1 I 100
59 S o ί 100 ί i— ί 100 I 1 100 1 1 100
60 ί 35 ί 0 ί 100 ί 100 1 100 1 1 100
62 ! 4ο ! 75 ί 50 ί 50 1 100 ι 1 | 100
63 ί o ί 25 ί ° ί 0 1 1 15 i 1 50
64 ł 1 1 100 ! 100 ! 90 ΐ 100 t 1 100 1 1 100
65 ί 35 ί 0 ί ο 1 100 1 1 90 1 1 100
66 ! i°° ! 100 } ιοο 100 1 1 100 1 1 100
67 ί o ί 0 ί 95 J 20 t 1 1 100 1 1 I 100
68 i 55 i 20 ί 75 J 70 1 1 80 1 1 100
69 J 15 { 0 ί 0 ί 0 4 1 30 1 1 30
70 ί i— ί 85 ί 95 ΐ 100 1 1 85 I 1 i 100
71 ί 0 ί 0 ! !00 ΐ 60 1 1 0 1 1 70
72 ί ioo ί 95 ! 50 } 90 1 ι | 100 1 1 1 100
ł___ 73 ' 50 ί I 1 50 ί ιοο ί ι I ___U--___-_____Α-. 85 1 1 1 ---Ju- 90 1 1 1 . —L. 100 1 -___1
Uwagi: x - Badano przy stężeniu 500 ppm xx - Badano w stostnku do HelminthosporUtmi przy stężeniu 500 ppm NT - oznacza, że związek nie byl badany.
Następujące związki są korzystnymi grzybobójczo aktyw^nymi związkami, które stanowią substancję czynną środka grzybobójczego weełług wynalazku:
Związek 9: 1-7 72-/4-bromol/fylo/-l,3-oksaSeolan-2-y-o/-m-tyto7-lH-l,2,7-trlszol; związek 9a: 1-7 /2-/4-bro>7oO/nytoO-l,3-lksstillan-2-ylo7—ee-o7-lH-l,3-imidszol, /temp, topn. 103-105°C/.
Związek 24: 1-7/2-/4-/l-metyloetoksy/fenylo7-l,3-oksatiolan-2-ylo7mettlo/-lH--,2,4triazol; związek 24a: 1-7 /2-74-/l-metyletooksy/fenylo7-l,--oksaiiolan22-yl77metylo7M1,3-imidazol, /olej; NMR: /CDCC^/ : 6.7-7,3/TO, m/, 3,7-4,7,3H, m/, 4.3/2H, s/, 2,7-3,0 /2H, m, 1.3/6H, d7.
Związek 32: 1-Γ /2-72-/peneyloOky//enyll7-l,3-oksstillsn-2-tlo7meey-o7-lH-l,2,4-trlszol; związek 32a: 1-7 /2-72-/pentylokεy-fentlo7-l,3ooksatioSan-2-ylo7metylo7-lH-l,3-imidazol /olej; NMR: /CDDCj : 6,7-7,4 /7H, m/, 4,5 /2h, S/, 3,8-4,4 /4H, m/, 2,3-2,9 /2H, m/, 0,8-2,2 /9H, m7.
Związek 27 : 1-7 /2-/7-/penetllO£y//enyll7-l,3-lOsatillan-2-ylo/—ty-o—-lH-l,2,0-trlazol; związek 27a : 1-7 /2-74-/pentylo0kt/fentlo/-l,-lOksatioSan-2-y0o7-ettlo/-lH-l,3-imidazol /olej; NMR: /CDC13/: 6,7-7,4/ή, m/, 4,3 /2H, s/, 3,7-4,4 /4h, 2,6-3,1 /2H, m',
0,7-2,0 /9H, oj.
154 337
Związek 72 : 1-C /2-/4-chlorr:feoylr/-l,-rOksatrlaoη-2sl-o7-mets1-.0-lΗ-1,3-imidazol.
Związek 4: 1-f f2-/Ls-fU\^orofenylo/-l,3-ok^sat.iol;^n-^2-^ylc/-me^l(s07-i^-j_t2,4^-triazol; zwią zek 4a: 1-Z”/2-/4-ίΊ-θΓθίεηγ1-/-1,3-ο.33ΐ;-οΐ3η22-γ-ο7ηυ1γ1ο7-1Η-1,3-1ϊ^ά3ζο1, /temp. t-p. 226-227°C/.
Związek 59: 1-7 /2-/4-chl-Γ-fenyl-/-4-meeylo-l,3--ksa'ti-1an-2-y1o/metylQ7οlHΗl,2,,4-tΓia zd; związek 59a: l-Γ /2-/4-chlorofenyloη5η-metylo-l,3łOksati-1anη2-ylo.Omeeylo/ο^H-η,3ηimidazol.
Związek 66: 1-f /2-/5-chlorr-2-tiens1-/-l,ηrOksatrolon-2-yro7®etylo7-lH-η,2,4-triazr1; związek 66a: 1-Z72-/5-chloΓ--2-tieny1o/-l,3-οkaa·t-olaη2η-yl7/me·ty1o.0-lΗ-1,3-imidazol.
Związek 64: 1-7 /£η/5-bΓ-mo--2ηlenylo--l,3-oksa'tiolan-2-yloOmetyll.7οηlΗl,2,4-triaz-1; związek 64a: 1-f f2-/5-brrmo-η2-,i.enyl-/-l,3rO'lssa^irιaoη-2'-ylo0men.yl-/-'1Η-l,'3ηίmlda^ol.
Nakorzystniejszymi grzyb-bójcze aktywnymi związkami są:
Związek 9 i 9a -raz związek 32 i 32a.
Przykład X. W celu zilusrrowania skuteczności -pisanych związków jak- środków regu1ujących wzrost 600 mg związ°j rozpuszczrnr w meszarniinLe zawierającej 10 cm? acetonu, d- któreg- d-dan- 30 mg z^l^leg- środka emiugująceg- /np. et-ksylowaneg- mmo-am-ynianu s-rtito, Tween 20 Tiazwa hanil-wą7 /. Roztwór tan rozcienczm- d- 200 cm? wodą destylowaną, uzyskując roztwór - stężeniu 3000 ppm. Otrzymao- również roztwór d- -pryskiwania - stężeniu 1000 ppm, poprzez nlp-wiednie rozcieńczenie p-dstaw-wegr roztw-ru - stężeniu 3000 ppm. Roztwór d- -pryskiwania r-zpyl-n- za p-racą -pryskiwacza DeVilbriss /nazwa haodl-rn/ nr 152, po czym liście badanych roślin zwilż-n- aż d- mo-entu -bclekenia. Dawki stosowane w przypadku każdeg- rodzaju roślin podan- w tateli 4. Badan- rastępujące rośliny:
s-ja, Glycioe ma /l./ Merr. Umiana Williams, dwtsg-doirwa bawełna, Gossypium hirsutim L. -dmiana Stmeyllle 213, 3-4-tygodniowa, fas-la, Ptaseolus lulgaris L., -dmiana Piot- Ul, 2-tyg-dniowa.
P- 2-3 tyg-doiach w cieplarni rośliny poddan- -cenie w celu -kreślenia zahamowania wzrostu wegetatywoeg-.
Tabela 4
Zaham^-^r^ie wzrostu, % /przy stężeniu/
Związek oz 1 1 1 1 Fas-la /1000 ppm/ ------,----------------—. j Bawełna J /3000 ppm/ ——τ· 1 1 1 1 S-ja /3000 ppm/ -—--1
1 i 1 2 ! 3 ---- »- - --- - 1 - J .. 4
-L - p- 1 1
1 1 1 25 J 0 1 1 | *40
2 1 1 0 ! 20 I 1 75
3 1 1 60 J 95 1 1 1 80
4 1 1 l 50 5 30 1 1 0
5 1 1 50 100 1 1 90
6 1 1 30 ; 6- 1 1 I 0
7 I 1 30 ΐ 20 1 1 100
8 1 1 95 ; 8- 1 1 90
9 1 1 1 60 ! 20 1 1 | 80
10 1 1 90 i 100 1 1 100
il 1 1 50 ; 4- 1 1 100
12 1 1 l 50 ! 50 1 1 100
13 1 I 50 ! o 1 1 90
14 1 1 50 1 50 1 1 l 50
15 t i 20 ί 0 1 1 0
16 1 1 C ' 0 1 1 80
18 1 1 0 ! 30 1 1 0
_____1__ — 1------------------- _____X__ _____i
154 337 ciąg dalszy tabeli 4
1 -----v— 2 -----T— a 3 4 fl a
19 • 1 1 90 i 1 0 1 fl 1 0 • a fl
24 1 1 | 20 fl fl 0 I 1 0 1 I
25 1 1 10 i i 20 fl • 20 • a
26 1 1 0 20 fl 1 0 !
30 1 1 90 a 1 75 • 1 90 i
1 fl fl fl
31 1 1 80 fl fl 0 • 1 0 • 1
32 1 1 1 60 fl 1 l 30 i I 30 a
33 1 1 50 1 1 100 i 100 i
34 1 1 90 1 fl 50 1 fl 75 • •
54 I 1 i 0 fl 1 0 1 fl 30 fl a
55 1 fl 80 fl 1 50 1 a 80 1 a
56 1 1 50 1 I 0 t a 30 a 1
57 t 1 0 fl 1 30 1 1 90 i J
58 1 1 0 1 fl 90 a 1 90 a i
59 f 1 1 80 1 1 1 95 i 100 i • a
60 1 fl 80 1 1 75 • 1 100 |
62 1 1 50 1 fl 90 fl t 50 fl fl
64 1 fl 80 fl 1 30 fl fl 80 fl fl
I 1 a fl
65 1 1 0 1 1 30 1 a 0 fl a
66 1 1 fl 80 1 1 l 95 a a a 100 a
67 1 1 50 fl 1 50 a 1 80 a ł
68 1 fl 0 1 0 a i 50 i a
72 1 fl l 30 fl 1 | 0 t 1 fl 0 a i
73 1 1 50 fl 1 0 « a 0 • a
74 1 1 25 t fl 20 1 1 a 60 a 1
76 fl 1 0 t 1 20 1 a 50 i a
1 1 a •
77 fl 1 0 fl 1 60 a a 30 a 1
78 fl fl 0 1 1 1 30 a « I 80 • •
79 1 1 0 1 1 10 fl a 20 • a
80 1 0 1 0 a 30 ł t
81 fl t xx50 > 1 XXX 100 a χχχ0 a i
1 • t •
82 1 fl 95 1 1 90 1 I 0 • a
83 1 1 1 XX6O 1 1 1 XXX 50 a « I x**ioo i •
87 1 1 0 t fl 90 a I 90 « •
1 fl 1 •
89 1 1 80 1 • 0 a 1 0 fl fl
90 1 1 20 fl 1 0 1 a 20 • a
1 _____L__ - _ 1- ______1
Uwagi: x - Badano przy stężeniu 500 ppm xx - Badano przy stężeniu 1333 ppm xxx - Badano przy stężeniu 4000 ppm
Korzystne związki ^trarzane sposobem ^dług wynlazku, regulujące wrost roślin, są następujące:
Związek 8: S.S-diteenek 1-£ Z5-/4-chlorofenyloo-l,3-okksaiolan---ylo/:aeflo./7iH--,2,4-trlazolu.
Związek 5: S.S-diteerek 1-C /2-/4-ίluorlfe:yloO-l,3-lksatiolan-2-ylcJxeSylol-lH-l,2,4triazolu.
Związek 10: S,S-ditlenek 1-CZ2-/4-bΓonmfenyyl/ll,3-okSstiolaar2-ylo/ίEeΐylo/-lH--,2,4triazolu.
154 337
Związek 30: 1-7 /2-/2-etoksyfenylo/-l,3-oksatiolan-2-ylo/-metylo/7-H-l,2,4-'triazol. Związek 33: S,S-di'tlenek 1-f /2-/2-penyyloksyfenyl'o/-l,3okksaiOolarϊ-2ly07.mmetylo/-—1,2,4-triazolu.
Związek 59: 1-7 /^-/ą-chOorofenylo/^-metylo-l^-oksatiolan-S-yloymetyyc^-H--^^triazol.
Związek 60: S,S-di.yienek 1-7 /2-/4-chlorofenyl-/-5-metylO-l,3--ksati-lan-2-yOo7metylo/-1H-1,2,4-triazolu -raz
Związek 66: 1-7 Z-/5-chloro-2--ienyyo--l,3--ksati-lan-2-yl-/meeylaL-7j_i_it2,4-triazol. Przykład XI. Związek nr 1 poddano -cenie jak- środek grzybobójczy i p-równaniu ze związkiem chemicznym 1-7 /--fenyl--l,3-dit-ilan-2-ylomrneyyl-7-3—-l,2,4-tria-oeem Z-bjęyym ujawnieniem w -pisie pa-^n-i!® europejskim nr 617Θ9/, postęjwjąc zg-dnie z metodyką przedstawioną w przykładach VII, VIII i IX. Jakkolwiek -bydwa związki chemiczne wykazują zasadniczo taką samą aktywność w stosunku d- pewnych grzybów /Sclero-iua rolfsii, Fusarium oxysp-tium, Cerc-sp-ra arachidicola i Ph^oplith-ra infes-lna/, związek - wzorze 1 zdecydowanie przewyższa p-d względem aktywności grzybobójczej znany związek chemiczny w -drnesieniu d- większości badanych grzybów. Wydki przedstawiono w tabeli 5.
Tabela 5
Zwwaczanie grzybów, %, p-rówaaica-
Badany grzyb •p----------- ----- l Stężenie ppm 1 1 | Związek 1 1 1 —r I 1 • Znany związek /diyi-lαi/ ___y
ALT Z1Z 5 500 S 35 1 1 0
BARBLST Z-Z ! iooo ! io 1 1 100
BMS Z3Z ; 6- j 100 1 1 l 66
’ 31 ! NT 1 t 17
5 1- { 100 1 1 NT
BOT Z4Z ! 500 ί 70 1 1 | 0
BRED Z5Z 1 ioo ' 50 1 1 80
CERC Z6Z { 500 1 } ♦ 1 1 l +
CMS Z7Z ! -50 ! 100 1 1 0
i 1- • 100 1 1 NT
FUS Z8Z ! 500 ! 65 1 1 | 65
--MAY Z9Z i 500 55 1 1 65
P-YTOF AoZ ! -0 { 33 1 1 41
PKPRO A1Z ! 1000 1 85 1 1 0
SCLERM Z1-Z { 500 i -5 1 1 -5
SCLERO Λ3 j 500 1 ! 35 1 1 1 1 1 0
Uwagi: Z1Z Altetaaril s-lani; Z-Z zaraza jęczmienia; Z3Z mmccniak jęczmienia, ustrojowy;
Z4Z Botryrtis cinerea; Z5Z rdza fasoli; Z6Z Cerc-sp-ra; Z7Z mączaaLla -górka, ustr-T j-wy; Z8Z Fusarium; Z9Z -elmiathosp-riιm myclis; Z10/ Phyt-phth-ra; Z11/ środek ochronny przeciw mączniakoii właściwemu jęczmienia; Z1-/ Sclerotiim; Z13/ Sclerotinia; NT = nie badan- przy tym stężeniu.
Przykład XII. Związek nr 6 -cenian- jak- śr-dek grzybobójczy, porównując go ze związkiem chemicznym, 1-7 /2-/4-chlorofenylo/-l,3-dickSllαn-2-nl-7mmtyll77-H-l,2,4-triaz-lem Z-bjęty ujawnieniem w -pisie payento¼nm Stanów Zjednocz-nych Ammryki nr 4160838/, zg-dnie z metodyką przedstawioną odpowiedni- w przykładach VII, VIII i IX. Jakkolwiek obydwa związki chem.czne wyczują zasadniczo taką samą aktywność w stosunku d- pewnych grzybów Zmączniak jęczmenia, rdza fasoli, mmązniak -górka i scler-tium/, związek nr 6 zdecydowanie przewyższa p-d względem aktywno-ci grzybobójczej znany związek chemiczny w odniesieniu do większości badanych grzybów. Wyniki przedstawiono w tabeli 6.
154 337
Tabela 6
Zwalczanie grzybów, %, porównawczo
Badany grzyb i stężenie ppm i i i związek 6 t t __u. związek znany /dioksllae/
——f— r
ALT • 500 | 45 1 1 0
BARBLST S ioo S 100 t 1 35
BMS 1* 62 J 100 ł 1 100
BOT ! 500 i 80 1 1 35
BRED ! iooo i 100 i 1 100
cerc i 500 ! ♦ t I -
CMS j 250 j 100 1 1 100
FUS s 500 80 1 1 50
H-MAY • 500 j 100 1 1 1 35
PHYTOF ! 20 i 100 « 1 65
PMPRO ; iooo j 100 1 1 0
SCLERM ! 500 ! 50 1 1 | 65
SCLERO 500 J 55 « 1 0
i i
I
I
-i t
I
I
I
I •
I
I
I
I
I
I
I
I •
I
I t
I
I
I
I
I •
I
I
I
I
I «
I
I

Claims (4)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. środek grzybobójczy i regulujący wornst roślin składający się z obojętnego nośnika i substancji aktywnej, znamienny ty a, źe jako substancję aktywną zawiera skuteczną ilość związku o wzorze w R1 oznacza grupę Cg-C^ aElErową ni^epodsta^^oną lub podstawioną grupą Ci-CCoaEEową» R2 oznacza grupę ienylową» naftylową, furanylową lub tienyoową, przy czym grupy te są niepodstawione lub podstawione grupą Cj-C^BUcHową, grupą OH, grup^ OR^, w której Ra oznacza grupę ^-C^alkEową, grupę Cy-C^aryloalkilową lub pojelyńczym atomem chlorowca, lub podstawione są grupą Ci-C^aakilosulionyloksylową, grupę fenylo sulfonyloksylową, grupą o wzorze 2, w któiym Ra oznacza g^upę CA-C.alkEową lub grupę fenyc 6 — *4
    Iową, grupą o wzorze 3, w którym R? i R niezależnie oznacrają atom wodoru, lub grupę C-,-Ca alkUową, z tym zastrzeżeniem, że Ra i R nie oznacrają równocześnie atomów radoru, grupą MR?R®, w której R? i R® niezależnie oznaczają atom wuoioru lub grupę C.-C.alkEową, altu R
    S Q Q Q Q A ** oznacza atom wodoru, a R grupę COR , COOR lub SOgR , gdzie R oznacza grupę Cj-CaSlkUową lub grupę feeylową, bądź też R? i R® tworzą razem grupę finylometylenlwą» Y oznacza atom azotu lub grupę CH, a n równe jest 0, 1 lub 2, albo jego cznie doptuzczzlnej soli addycyjnej.
  2. 2. Środek radług zastrz. 1, znamienny tym, źe jako substancję aktywną zaή wiera skuteczną Hość związku o raorze 1, w którym R oznacza grupę C~alkieem>wą niepodsta2 wioną lub podstawioną grupą C^-C^alkilową, R oznacza niepodstawioną grupę fenylową, naftylową lub tienyoową albo grupę fenylową lub tienyoową podstawioną atomem fluoru, chloru lub brom^ grupą C1-C.alakilową» grupą 0R\ w której oznacza grupę C1-C.7^1kilową» lub podstawioną grupą neiyllsulfoe.yloksylową, grupą finyi.lSulfoΓ.yloksyll>wą» grupą dimetyloamieokarbo• 7 8 7 8 nyloksylową lub grupą NR 'R , w której R' i R niezależnie oznaczają atom wodoru lub grupę
    7 fi 7 C.1-Clalkilową, albo R' i. R tworzą razem grupę feeylomitylenlwą, bądź też R' oznacza atom
    A O wodoru a R grupę meiylosuLfonylową» grupę 1^^1^^^^/10¼¾ lub grupę Cj-Caalkiloksykarbonyl^c^wą, Y oznacza atom azotu lub grupę CH, w n równe jest 0, 1 lub 2.
  3. 3. Środek według zastrz.1, znamienny tym, że jako substancję aktywną zawiera skuteczną ilość związku wybranego z grupy obejmującej 1-Z” /2-/4-bllaa»linylo/-l,3lOksatioeal-2-ylq/meeylo7-lHHl,2,i4triazol» 1-Z Z2-/4-bΓO«!Dfiyloi-l,3-cksaΐiolan-2-yli/□etyic.,/16
    154 337
    -1H-l,3-imidazol, 1-7 7--/4-/l-rnety1oe1otey/f enylo/-l,3-oSay tienal-2-ylom mety 1o7-1H-1,-,4/ /triazol, 72-£Z-//./mf^lo<^f^<lf^oy/f/fefl^-^l-/-,3/^i0set.itieal/2/y-^i}mf'^y^-l-/-^-/-t3/imi.d3zol.,
    1-7 Z-77-/peneyl.koy/f/nel<al7/-3-iksatiilae-2-yli7nietylci/-7H-H,2,4-triazol, 1-7 [2-[2-/ρ&ηiyloO&y//eey—o]/-.35100:011^0.-2-1-171^^/-.oj1-/ f—-j4-fΛ^ι^ny^l^oOsl//eey]-l/f/-^,3o^Jii^ał;ioa^;i-^-^-^/^^o7mfy^/oą-l^-i^,,^'^tr.i.a-o]., 1-7C/A4-/pfntl1oOsy//fnylo7-l,3-oOsatiolae-2//^o]m^1^)^3^^^-^l^-l,3-imidi^5^<^^, !-{-.-/>/-<Λ-1lQrotee/lif-'3L,3i<OiLsay.lQaen-2-ylo7metylo7- 1H-/,-,4/ /yriazol, 1-7--/4-chlorlfen/1l/-l,3-oSaat1olen--lyl77mdtl1o7-1H-l,3-imidazol, 1-7 [-.//4//fluoro/fny 10//1.3oOksa·tioαn---llq/mbtylo7-lI--/.2,4-triazol, 1-7 fS-/4/ίlιωrl/fny/o/-l,3/ /iOsatii3ae---ylo]metylc7-lH-l, 3-imidaz©l, 1-/ f--Λ-chllrl/dnylo/-5-rodylo-l,3-lOsatillan--//lo]eetylo/-lH-/,2,4-triazll, 1-7 f--/4-chlorlf'en/lo/-5/medylo-l,3-lOsayiolae-2-yl^]nfy/1o7-1H-1, 3/imidazol, 1-7 /-//S-ch—iro^-tiee/li//1,3/oOsaaiolan--//lo] met/lq7-1H-1, -, 4-yria/ zol, 1-Γ /2-/5-chlorl-2/yieelal/-l,3lOkaat1aaen-2ly1o7-nfy/-qf-./1.3-imidazol, 1-7 f-/f5f bromo-2-tyenela1l,3-o0sayiolan-2-ylo7rafyl-o77l—-1,2,,4-triazol oraz 1-C f'5-/5-bΓomo-2-tien/lo/-l, 3/iOsayiolan-2-yl (716^107/1H-1,3-imidazol.
  4. 4. Środek weddug zastrz. 5, znamifnny tym, te JaOo substancję akt/wią zawifra sOltfczni ilość zeilzOu wbrandgo z grup/ obfjmującej S^/ditlenfO 1-7 f’-//4-chllrl/fnlllf-l,/lOksat1oaan-2-y1o7metylo7-lH-l,2,4-yriazl1u, S,S-ditleneO 1-7 f2-/4-fUuoro/ee/lo/ /l,-lOksat1oaen-2ly0o7metylo7-lH-l,2,4-yriazl1u, S.S-diyienfO 1-7 fS-/4-broro1enn/o/-1,3/ lOsatiolae---/lo7medylol7lH--,2,4-yriazl1u, 1-7 /S-/--etoOSl/fnylo/-1,3-oOsayiolan---llQ7 medylo1--—-l,2,4-triazol, S,S-diylendO 1-7 f£-/2-penylloOsy/dnylo/-l,3oOksat1aae---lyq7/mfy/1o7-1H-l,-,4-yriazo1u i S,S/ditleneO 1-7 f--/4-chlorl/dnylo/-5/mefylaol,3,-oOsayiolan--/ //lo7 mefylo7-1H-l,-, 4-yriazilu.
    WZÓR 1
    0 0
    II 4 II 5 6
    OCR OCNR R
    WZÓR 2 WZÓR 3
    O^~CH2- O-Q>
    WZÓR 4
    154 337
    c V /=N <J M ch2'-s/ CH2 | (O)n IN WZÓR 11 WZÓR 5 -o-« cwa WZÓR 8 vr:,\ CHa WZÓR 12 WZÓR 6 WZÓR 9 CH3 -O-F “O-c-cna <2>-CH3 ch3
    WZÓR 7
    WZÓR « wzór a
    154 337 /SHD
    WZOR 14
    WZOR 15
    C^“0H
    WZOR 16 ~Z^0CH3
    WZOR 17 ch3 ch3
    WZOR 1 (CH2,4-CH3
    WZOR 19
    CH3
    WZOR 22
    0^-(0^-0-0
    WZOR 23
    154 337
    WZÓR 24
    O CH3-J-°-0
    O
    WZÓR 25
    WZÓR 28 ch2-ch3 h2- ch3
    WZÓR 26
    WZÓR 29
    -£^HH2
    WZÓR 30 ,CH3
    CH
    WZÓR 27
    WZÓR 31
    154 337
    CH2-CH3
    -Qh<
    CH2-CH3
    WZÓR 32
    WZÓR 36
    WZÓR 34
    WZÓR 37
    -^^-NH-C-O- CH2~CH3
    WZÓR 38
    -^^-NH-C-O- (C^ -CH3
    WZÓR 39
    WZÓR 35
    154 337
    ^CO S -η— Br CT WZÓR 40 WZÓR 44 CD 4rcl WZOR 41 WZÓR 45 S-t—CH3 WZÓR 42 WZÓR 46 C] Ο-» WZÓR 43 WZÓR 47
    154 337
    WZÓR 48
    WZÓR 51 hQ](-H2^)3-CH3
    O
    II ch3- c -o
    WZÓR 49
    WZÓR 52
    WZÓR 50
    WZÓR 53
    154 337 —r=
    S \=L.
    CH
    WZÓR 54
    WZÓR 55
    WZÓR 56
    154 337
    Zakład Wydawnictw Uf RP. Nakład 100 «gc. Cena 3000 zł
PL1986261452A 1985-09-19 1986-09-18 Fungicide regulating plant growth PL154337B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US77791085A 1985-09-19 1985-09-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL261452A1 PL261452A1 (en) 1988-07-21
PL154337B1 true PL154337B1 (en) 1991-08-30

Family

ID=25111671

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1986261452A PL154337B1 (en) 1985-09-19 1986-09-18 Fungicide regulating plant growth

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP0224998B1 (pl)
JP (1) JPS62116579A (pl)
CN (1) CN1022921C (pl)
AR (1) AR245122A1 (pl)
AT (1) ATE40134T1 (pl)
AU (1) AU591929B2 (pl)
BG (1) BG46744A3 (pl)
BR (1) BR8604447A (pl)
CA (1) CA1275101A (pl)
DE (1) DE3661831D1 (pl)
ES (1) ES2001693A6 (pl)
FI (1) FI85472C (pl)
HU (1) HU202857B (pl)
IL (1) IL79978A0 (pl)
PL (1) PL154337B1 (pl)
RU (1) RU1780497C (pl)
ZA (1) ZA866595B (pl)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4966910A (en) * 1989-10-18 1990-10-30 Uniroyal Chemical Company, Inc. Fungicidal oxathiin azoles
US5081143A (en) * 1989-10-18 1992-01-14 Uniroyal Chemical Company, Inc. Fungicidal oxathiin azoles
EP0443980A1 (de) * 1990-01-25 1991-08-28 Ciba-Geigy Ag Mikrobizide
GB9024873D0 (en) * 1990-11-15 1991-01-02 Ici Plc Fungicidal compounds
CN106243087B (zh) * 2016-09-12 2018-10-09 三峡大学 一种三唑吡咯烷酮类杀菌剂，合成方法及其应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4160838A (en) * 1977-06-02 1979-07-10 Janssen Pharmaceutica N.V. Antimicrobial and plant-growth-regulating triazole derivatives
CA1179678A (en) * 1981-03-27 1984-12-18 Elmar Sturm Antimicrobial triazole derivatives
EP0092158A3 (en) * 1982-04-21 1985-11-27 Mitsubishi Kasei Corporation Thiazolidine compound and fungicidal composition containing it
US4870094A (en) * 1984-05-02 1989-09-26 Uniroyal Chemical Company, Inc. Substituted imidazoles and triazoles

Also Published As

Publication number Publication date
DE3661831D1 (en) 1989-02-23
RU1780497C (ru) 1992-12-07
AU6295986A (en) 1987-03-26
JPH0555507B2 (pl) 1993-08-17
ZA866595B (en) 1987-04-29
FI85472B (fi) 1992-01-15
EP0224998B1 (en) 1989-01-18
EP0224998A2 (en) 1987-06-10
BG46744A3 (en) 1990-02-15
FI85472C (fi) 1992-04-27
JPS62116579A (ja) 1987-05-28
FI863749A0 (fi) 1986-09-17
HUT43320A (en) 1987-10-28
ES2001693A6 (es) 1988-06-01
PL261452A1 (en) 1988-07-21
AR245122A1 (es) 1993-12-30
CN1022921C (zh) 1993-12-01
ATE40134T1 (de) 1989-02-15
AU591929B2 (en) 1989-12-21
FI863749A (fi) 1987-03-20
HU202857B (en) 1991-04-29
IL79978A0 (en) 1986-12-31
CN86106264A (zh) 1987-06-03
CA1275101A (en) 1990-10-09
BR8604447A (pt) 1987-05-12
EP0224998A3 (en) 1987-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2612741A1 (fr) Alpha-aryl-alpha-phenylethyl-1h-1,2,4-triazole-1-propanenitriles, composition fongicide les contenant, procede pour combattre les champignons phytopathogenes avec de tels nitriles et procede de preparation de ces nitriles
JPS5912668B2 (ja) トリアゾリル−ｏ，ｎ−アセタ−ルの製造法
CA1212952A (en) 1-phenyl-2-triazolyl-ethyl ether derivatives and their use as fungicides
CS199531B2 (en) Fungicide and process for preparing effective compounds
JPS58418B2 (ja) シンキナイミダゾリルユウドウタイオヨビソノ エンノセイホウ
CS203959B2 (en) Fungicide means and method of making the active components
HU177167B (en) Fungicide compositions and process for preparing 4-azolyl-4-phenoxy-butanoic acid derivatives as active substances thereof
CS215063B2 (en) Fungicide means and means for suppressing the non-desirable plant growth
US4174398A (en) Combating fungi with 1-alkyl-1-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-3-phenyl-ureas
JPS5941988B2 (ja) １−プロピル−１，２，４−トリアゾリル誘導体およびそれらの塩の製造法
CS213389B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
KR920005825B1 (ko) 1-아릴-2-플루오로-2-아졸릴 알카논 및 알칸올의 제조방법
CS214711B2 (en) Fungicide means
CS195322B2 (en) Fungicide and method of preparing active substances therefor
SU515428A3 (ru) Способ борьбы с грибковыми заболевани ми растений
JPS6038304A (ja) 殺菌・殺カビ剤、その製法と使用
PL154337B1 (en) Fungicide regulating plant growth
CS199530B2 (en) Fungicide and method of producing active compounds
JPH0422913B2 (pl)
US4384879A (en) 4-(1H-Azolylmethyl)-1,3-dioxolan-5-one derivatives, production thereof and use thereof as growth regulators and/or microbicides
CS212338B2 (en) Means for regulation of the plant growth and fungicide means and method of making the active substance
CS214809B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
JPS6025427B2 (ja) アシル化イミダゾリル−ｏ，ｎ−アセタ−ル、その製造法および殺菌用組成物
FI95703B (fi) Fungisidiset 3-imino-1,4-oksatiinit
AU635345B2 (en) Fungicidal oxathiin azoles