PL147666B1 - Method of obtaining novel bis-/2-ethylamine-4-diethylamine-s-triazin-6-yl tetrasulfide - Google Patents
Method of obtaining novel bis-/2-ethylamine-4-diethylamine-s-triazin-6-yl tetrasulfide Download PDFInfo
- Publication number
- PL147666B1 PL147666B1 PL1985255836A PL25583685A PL147666B1 PL 147666 B1 PL147666 B1 PL 147666B1 PL 1985255836 A PL1985255836 A PL 1985255836A PL 25583685 A PL25583685 A PL 25583685A PL 147666 B1 PL147666 B1 PL 147666B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- sulfur
- vulcanization
- max
- rubber
- vulkanox
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 28
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 28
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 19
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 17
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 17
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 16
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 16
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 15
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 11
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 10
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 10
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- MHKLKWCYGIBEQF-UHFFFAOYSA-N 4-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SC1=NC2=CC=CC=C2S1 MHKLKWCYGIBEQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000001012 protector Effects 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 6
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 6
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 5
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 5
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 5
- -1 gasolines Substances 0.000 description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 5
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HAZJTCQWIDBCCE-UHFFFAOYSA-N 1h-triazine-6-thione Chemical class SC1=CC=NN=N1 HAZJTCQWIDBCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 4
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 3
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 3
- 229920013648 Perbunan Polymers 0.000 description 3
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical class C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 3
- CAXJFBOSFXRPOJ-UHFFFAOYSA-N n-phenyl-n-(trichloromethylsulfanyl)benzenesulfonamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C1=CC=CC=C1 CAXJFBOSFXRPOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- BWSLMOVFRHFYMA-UHFFFAOYSA-N 6-[[4-(diethylamino)-6-(ethylamino)-1,3,5-triazin-2-yl]tetrasulfanyl]-2-n,2-n,4-n-triethyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(NCC)=NC(SSSSC=2N=C(N=C(NCC)N=2)N(CC)CC)=N1 BWSLMOVFRHFYMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N phthalic anhydride Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010057 rubber processing Methods 0.000 description 2
- GPNLWUFFWOYKLP-UHFFFAOYSA-N s-(1,3-benzothiazol-2-yl)thiohydroxylamine Chemical class C1=CC=C2SC(SN)=NC2=C1 GPNLWUFFWOYKLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 2
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 2
- 238000010059 sulfur vulcanization Methods 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 2
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- GOUKSYJATNOEID-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)-6-(ethylamino)-1h-1,3,5-triazine-4-thione Chemical compound CCNC1=NC(=S)N=C(N(CC)CC)N1 GOUKSYJATNOEID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCl KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZHUWWSAQHRLQA-UHFFFAOYSA-N C(C)N(N1NC(=CC(=N1)NCC)S)CC Chemical compound C(C)N(N1NC(=CC(=N1)NCC)S)CC AZHUWWSAQHRLQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 241001354498 Dracophyllum minimum Species 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150093282 SG12 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000009172 bursting Effects 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- UEZWYKZHXASYJN-UHFFFAOYSA-N cyclohexylthiophthalimide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)N1SC1CCCCC1 UEZWYKZHXASYJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000004005 nitrosamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 230000016087 ovulation Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- UDKSLGIUCGAZTK-UHFFFAOYSA-N phenyl pentadecane-1-sulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCS(=O)(=O)OC1=CC=CC=C1 UDKSLGIUCGAZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/48—Two nitrogen atoms
- C07D251/52—Two nitrogen atoms with an oxygen or sulfur atom attached to the third ring carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/378—Thiols containing heterocyclic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytworzenia czterosiarczku bis-/2-etyloamino-4-dwuetyloemino-s-triazyn-6-ylu/ / V 480^7» który polega na tym, ze wo¬ dny, alkaliczny roztwór 2-etyloamino-4-dwuetyloaraino-6-merkaptotriazyny poddaje sie rea¬ kcji w ukladzie 2-fazowym z roztworem S^Clp w obojetnym rozpuszczalniku organicznym w tem¬ peraturze ponizej + 10 Cf z tym zalozeniem, ze rozpuszczalnik nie rozpuszcza albo tylko niewiele rozpuszcza powstajacy czterosiarczek.
Korzystnie wytwarza sie alkaliczny wodny roztwór merkaptotriazyny, który zawiera jo¬ ny metalu alkalicznego i czasteczki merkaptotriazyny w ilosciach równomolowych.
Korzystna jest jednak ilosc alkaliów, w szczególnosci wodorotlenku sodu, która jest wyzsza o 5 do 10#. Ten roztwór miesza sie z organicznym, szczególnie alifatycznym albo cy- kloalifatycznyra rozpuszczalnikiem, w szczególnosci takim jak benzyny, eter naftowy albo cykloheksan, tak ze tworzy sie uklad 2-fazowy i dodaje sie roztwór S2C12 korzystnie w roz¬ puszczalniku, który zostal równiez przedtem zmieszany z roztworem merkaptotriazyny. Tem¬ peratura powinna przy tym wynosic ponizej 10°C, korzystnie ponizej 5°C.
S2G12 doprowadza sie do reakcji w ilosciach równomolowych, silnie mieszajac.
W podanych warunkach S^Cl^ dziala nieoczekiwanie wylacznie kondensujaco. Powstajacy2 147 666 produkt oddziela sie w znany sposób i korzystnie suszy w temperaturze 40-45°C pod zmniej¬ szonym cisnieniem. Otrzymany sposobem wedlug wynalazku zwiazek V 480 okazuje sie przy za¬ stosowaniu jako srodek sieciujacy lub przyspieszacz wulkanizacji wyraznie lepszy od zwia¬ zków wzorcowych tak samo jak i od dwusiarczku V 143.
Przemysl przerabiajacy kauczuk ma do dyspozycji obszerna palete przyspieszaczy, ko¬ rzystnie do wulkanizacji siarkowej, z których najwazniejsze klasy dla uniwersalnych kau¬ czuków stanowia: benztiazolilosulfenamidy, dwusiarczek bis-benztiazolilu i 2-merkapto- benztiazol jak równiez ich odpowiednie pochodne triazyny. Obok tego istnieje szereg spe¬ cjalnych zwiazków takich jak dwusiarczek tiokarbamylu i nadtlenki, które dzialaja równiez bez dalszych substancji dodatkowych takich Jak siarka jako srodki sieciujace, lecz sa rów¬ niez czesto stosowane w kombinacji z siarka.
Najwieksze znaczenie równiez ilosciowo w zastosowaniu praktycznym, w szczególnosci do wulkanizacji uniwersalnych kauczuków, zyskuja obecnie benztiazolilosulfenamidy.
Istotna wada wyzej wymienionych przyspieszaczy wulkanizacji, w szczególnosci sulfo¬ namidów, jest ich silnie wzrastajaca z rosnaca temperatura wulkanizacji sklonnosc do re¬ wersji przy przegrzaniu kauczuku wulkanizowanego, szczególnie przy zastosowaniu i tak sklo¬ nnych do rewersji rodzajów kauczuków takich jak NR /kauczuk naturalny/ i poliizopren. Ze wzrostem temperatury zwieksza sie szybkosc rewersji tak silnie, ze nastepuje z jednej stro¬ ny drastyczne obnizenie gestosci usleciowania przy optymalnej wulkanizacji i z drugiej strony silny spadek optymalnej gestosci usleciowania przy czesto nieuniknionym przewulka- nizowaniu. To sano dotyczy, jesli nawet w slabszym stopniu, pozostalych przyspieszaczy z klasy benztiazolu.
Te wady przyspieszaczy benztiazolowych ograniczaja mozliwosc ich stosowania z rosna¬ ca temperatura wulkanizacji i stawiaja granice pod wzgledem dazen przemyslu przeróbki kau¬ czuku do zwiekszenia produktywnosci przez zastosowanie wyzszych temperatur wulkanizacji.
Inna obecnie nie do zaniedbania wada, w szczególnosci sulfonamidów, polega na tym, ze podczas procesu wulkanizacji powstaja wolne aminy, które jesli nie daja sie nitrozowac - moga prowadzic do tworzenia toksycznych nitrozoamin, co w przyszlosci kaze oczekiwac usta¬ wowego ograniczenia mozliwosci ich stosowania.
Nieoozekiwanie V 480 zarówno pod wzgledem stosowania go jako srodek sieciujacy jak równiez jako przyspieszacz wulkanizacji przy wulkanizacji siarkowej okazuje sie zwiazkiem, który wytworzonym z jego pomooa kauczukom wulkanizowanym równiez w wysokiej temperaturze nadaje nadzwyczaj wysoka trwalosc rewersyjna. Predestynuje je dlatego do zastosowania do wysokotemperaturowych kauczuków wulkanizowanych i tym samym umozliwia zwiekszenie produ¬ ktywnosci.
Zastosowanie V 480 obejmuje znane ze stanu techniki mieszaniny kauczukowe na bazie kauczuku naturalnego /NR/, kauczuku izoprenowego /IR/, kauczuku styrenowo-butadienowego /SBR/, kauczuku izobutyleno-izoprenowego /IIR/f terpolimeru etyleno-propylenowego /EPDM/, kauczuku nitrylowego /NBR/, kauczuków zawierajacych chlorowce i w szczególnosci kauczuku naturalnego, który jest epoksydowy do 75% /ENR/, jak równiez ich mieszanin. Istotna jest obecnosc wiazan podwójnych. Szczególne znaczenie ma zastosowanie V 480 do podatnych na re¬ wersje kauczuków izoprenowych i naturalnych, jak równiez ich mieszanek z innymi kauczuka¬ mi, w szczególnosci epoksydowanym kauczukiem naturalnym. V 480 stosuje sie w mieszankach kauczukowych zawierajacych siarke w ilosci 0,3 - 15, korzystnie 0,3-5 czesci wagowych, na 100 czesci kauczuku.
W mieszankach nie zawierajacych siarki stosuje sie 0,3 - 10, korzystnie 0,3 - 5 czesci wagowych V 480 na 100 czesci kauczuku.
Poza tym mieszanki kauczukowe zawieraja: - zwykle uklady wzmacniajace, to znaczy sadze piecowe, sadze kanalowej sadze plomie¬ niowe, sadze termiczne, sadze acetylenowe, sadze otrzymywane w luku elektrycznym, sadze OK itd. jak równiez wypelniacze syntetyczne takie jak kwasy krzemowe, krzemiany, wodziany tlenku glinu, weglany wapnia i wypelniacze naturalne takie jak gliny, kredy krzemionkowe, kredy, talki itd. i ich mieszanki w ilosciach 5 - 300 czesci na 100 czesci kauczuku,147 666 3 - ZnO 1 kwas stearynowy Jako proraotory wulkanizacji w ilosciach 2-5 czesci, - zwykle stosowane srodki chroniace przed starzeniem, ozonem, zmeczeniem takie jak np. IPPD, TMQ jak równiez woski jako srodki chroniace przed swiatlem ich mieszanki, - dowolne srodki zmiekczajace takie jak np. aromatyczne, naftowe, parafinowe, syn¬ tetyczne srodki zmiekczajace i ich mieszanki, ewentualnie opózniacze takie jak np, N-cykloheksylotioftalimid, /N-trójchloromety- lotio-fenylosulfonylo/-benzen i ich mieszanki, ewentualnie silany takie jak np. czterosiarczek bis-/3-trójetoksysililopropylu/, gamma- chloropropylotrójetoksysilan, gamma-merkaptopropylotrójmetoksysilan, 2""/C2Hc0//3 Si/CH2/2 m-C^HcCH "/2 /"Salfa- ^7 i ich mieszanki, w ilosci 0,1 - 20, korzystnie 1-10 czesci na 100 czesci wypelniacza, ewentualnie siarke w ilosci 0,5-4 czesci na 100 czesci kauczuku, ewentualnie dodatkowe w przemysle kauczukowym poza tym zwykle przyspieszacze jako przyspieszacze wtórne, w szczególnosci Vulkalent E w ilosci 0,3-4 czesci, korzystnie 0,6 - 1,8 czesci, ewentualnie dodatkowe zródla siarki, ewentualnie barwniki i srodki pomocnicze do przeróbki.
Zakres zastosowania V 480 rozciaga sie na mieszanki kauczukowe, takie jak stosuje sie zwykle w produkcji opon, na artykuly techniczne, jak np. mieszanki do tasm przenosni¬ kowych, pasów klinowych, artykulów ksztaltowych, wezy z wkladkami albo bez, gumowan wal¬ cowych, wykladzin, profilów natryskowych, artykulów obróbki recznej, folii, zelówek i wie¬ rzchów do obuwia, kabli, opon masywnych i ich wulkanizaty.
Przyklad I. Rozpuszcza sie 454 g 2-dwuetyloamino-4-etyloamino-6-merkapto- triazyny w lugu sodowym, wytworzonym z 84 g NaOH + 1,5 1 HpO.
Roztwór umieszcza sie w kolbie trój szyjnej o pojemnosci 4 1, nastepnie dodaje sie 1,5 1 benzyny lekkiej /temperatura wrzenia 80 - 110 C/ i oziebia sie mieszanine, silnie mieszajac, do temperatury 0 G.
Doprowadza sie w ciagu 20 min. roztwór 137 g S£G12 * 1°° ml benzyny, przy czym zwra¬ ca sie uwage na to, aby temperatura nie przekroczyla +5 0.
Czterosiarczek wytraca sie natychmiast. Przy koncu reakcji miesza sie dodatkowo w ciagu 5 min., nastepnie odsacza na nuczy i przemywa.
Snieznobialy mialki proszek suszy sie pod zmniejszonym cisnieniem 12 X 133,3 Pa w temperaturze 40 - 45 C.
Ilosc: 499,5 g, co odpowiada 97,1 % wydajnosci teoretycznej. Temperatura topnienia 149 - 150°C.
Analiza: czterosiarczek bis-/2-etyloamino-4-dwuetyloamino-s-triazyn-6-ylu/, ciezar czasteczkowy 516, C18H32N10S4. obliczono 0 41,9, H 6,2, N 27,1, S 24,8 znaleziono 41,8 6,5 26,8 24,8 Normy badania Badania fizyczne wykonano w temperaturze pokojowej wedlug nastepujacych przepisów normy przedstawionych w tablicy 1147 666 Tablica 1 j wytrzymalosc na rozerwanie, i wydluzenie przy zerwaniu | i wartosc naprezenia dla | pierscieni 6 mm 1 wytrzymalosc na rozerwanie i po naderwaniu i elastycznosc odbicia i twardosc A wedlug Shore a i badania Mooney a, ML 4 i flekeometr Goodrich a | /oznaczenie tworzenia ciepla | odbojnosc kuli krzemieniowej I 1 /i DIN DIN DIN DIN DIN 53 504 53 507 53 512 53 505 53 524 D 623 - 62 AD 20 245 I j | Zmierzono w MPa N/mm % - - °C W przykladach zastosowania II-XVT ilustrujacych wlasciwosci zwiazku otrzymanego spo¬ sobem wedlug wynalazku uzyto nastepujace nazwy i skróty, których znaczenie podano w tabli¬ cy 2 Tablica 2 i RSS: i Ribbed Smoked Sheet /kauczuk naturalny/i i n __ IL, 220 : ! sadza, powierzchnia /BET/ 120 m /g » ! Corax * ! /Degussa/ ! i L ! i— r -----— -n i Naftolen ZD : i srodek zmiekczajacy z weglowodorów i i . . i j i " 1 — 1 i Ingralen 450 : i srodek zmiekczajacy z weglowodorów i | j aromatycznych j J Ingroplast NS : [ srodek zmiekczajacy z weglowodorów | i i naftenowych [ i i # i | Vulkanox 4010 NA : j N-izopropylo-N -fenylo-p-fenyleno-dwu- J i i amina i i i ! i" r 1 i Vulkanox HS : i poli-2,2,4-trójmetylo-1,2-dwuwodoro- J [ J chinolina i i-. i. . j i— * , - j I Mesamoll : | ester kwasu alkilosulfonowego fenolu ! j j i krezolu [ j Protektory G 35: j wosk chroniacy przed ozonem J | Vulcacit MOZ : J N-morfolino-2-benztiazolosulfenymid \ | Yulcacit Meroapto: j 2-merkaptobenztiazol ] | Vulcacit Thiuram: [ monosiarczek czterometylotiokarbamylu | j Vulcacit GZ : j N-cykloheksylo-2-benzotioazolosulfenamid j i i i147 666 5 Yulcalent E : { /N-tr<5jchlorometylotio-fenylosulfonylo/- i i benzen PVI : Ultrasil VN 3 i N-cykloheksylotioflalimid i stracony kwas krzemowy /Degussa/ •f- Gran : V 143 : { Granulat -i- dwusiarczek bis-/2-etyloamino-4-dwu- | etyloamino-s-triazyn-6-ylu/ -i.
I IPPd - N - izopropylo-N - fenylo-p-fenylodwuamina TMQ - Poli-2,2f4-trójraetylo-1f2-dwuwodorochinolina Sadza-CK - Sadza piecowa wysokoodporna na scieranie Yulcacit D - dwufenyloguanidyna Buma AP 541 - terpolimer etyleno-propylenowy z Chem. Werke Hulls Si 69 - czterosiarcaek bis-/3-trójetoksysililopropylu/ ENR 50 - epoksydowany kauczuk naturalny Przyklad. II. Trwalosc rewersyjna z V 480 jako srodkiem sieciujacym /sadza jako wypelniacz/ przedstawiono w tablicy 3 Tablica 3 RSS 1t ML 4 - 67 C0RA2C N 220 ZnO RS kwas stearynowy Naftolen ZD Vulkanox 4010 NA Vulkanox HS Protektor G 35 Vulkacit MOZ V 143 PVI V 480 siarka D,,.- " D/max + 60*/ max -Dmin max 170°C ! Li i1 100 i 50 i 5 i 2 i 3 ! 2,5 ! 1.5 i 1 ]1,43 | - i - | - ! 1*5 ] 30.0 i [ g_ ! 100 | 50 | 5 ! 2 | 3 ! 2,5 1.5 1 - 1f29 0,4 - 1.5 8.5 *¦ ! i 2 100 50 5 2 3 2,5 1.5 1 - - - 4 - 2.3 1 Dmax " maksymalny moment skrecajacy . DIN D . - minimalny moment skrecajacy ¦ 53529 ¦j6 147 666 Ten przyklad wskazuje, ze przy zastosowaniu V 480 bez siarki osiaga sie trwalosc rewer¬ sy jna. Jako uklady odniesienia stosuje sie w mieszance i MOZ w tak zwanej dawce semi- efficient /pólskutecznej/, która wedlug stanu techniki ocenia sie jako bardzo dobra, i w próbce 2 i tak trwaly rewersyjnie przyspieszacz V 143.
Przyklad III, Zaleznosc wlasciwosci rewersji od temperatury przy zastosowa¬ niu V 480 /sadza/ kwas krzemowy jako wypelniacze przedstawiono w tablicy 4 Tablica 4 j RSS 1f ML 4 » i C0RAX N 220 | Ultrasil VN 3 | ZnO RS 67 Gran, i kwas stearynowy | Naftolen ZD i Vulkanox 4010 | Vulkanox HS NA ! Protektor G 35 j V 480 ! Yulkacit MOZ j V 143 i siarka i ^o^r "D/max + j max i max j U5°C | 160°C i 170°C j 180°C 60V -I 4 | 100 i 25 • ! 25 ! 5 1 2 i 3 1 2#5 i 1-5 i 1-5 | - i 1.43 ! - i 1*5 ._ L . /%/) j 22.4 ! 38.8 j 47.4 i 52.6 _ i i 5 100 25 25 5 2 3 2.5 1.5 1.5 - - U29 1.5 11.3 20.9 30.3 38.7 . L_ r 6 100 25 25 5 2 3 2.5 1.5 1.5 3 - - - 0 0 1.9 4.6 —•"i Mieszanki, w których sadza jest zastapiona czesciowo przez kwas krzemowy, sa szcze¬ gólnie sklonne do rewersji. Mieszanka 6 wskazuje, ze V 480 zastosowany jako srodek sieciu¬ jacy, to znaczy bez siarki, nadaje kauczukowi wulkanizowanemu równiez przy najwyzszych tem¬ peraturach wulkanizacji skrajna trwalosc rewersyjna.
Przyklad IV. Trwalosc kauczuku wulkanizowanego przy przegrzaniu * temperatu¬ rze 170°C i zastosowaniu V 480 przedstawiono w tablicy 5 Tablica 5 RSS 1, ML 4 - 67 | C0RAX N 220 ! Ultrasil VN 3 Gran. ! ZnO RS ! kwas stearynowy j Naftolen ZD ] Vulkanox 4010 NA ] Vulkanox HS | Protektor G 35 Yulkacit MOZ | ...2 j 100 25 25 5 2 3 2.5 1.5 1 1.43 i §„„.j 100 25 25 5 2 3 2.5 1.5 1 - „__9 100 25 25 5 2 3 2.5 .15 1 - —-i147 666 7 | V 143 ! V 480 i siarka iD,..^ /max + 60 i max j170°C { czas wulkanizacj i w temperaturze J170°C | wytrzymalosc na i rozerwanie r~~—~~——————— - i wartosc napreze- } nia 300* L-„-„ - — 1 i wytrzymalosc aa j rozerwanie po na- i dorwaniu i odbojnosc kuli | krzemieniowej —r S 7 TT" --r— J J i 1i5 -L +- 7 /ot/ 1 ^^ / -*/ j 44,7 i { ! 17.2 | 12.5 i i i 5.1 i 3#3 i 32 i 6 i .j j i i ! 54.9 j i 51.3 ! ——-¦— 8 U29 - 1.5 28.7 /*95* t95%+50 16.0 11.2 3.7 2.8 16 5 52.8 51.7 _.._ i l i i f i i i "t" r i i i i i i i i i i -j i i i i i J i i -+- i i i i i i i i i i i i l i l i l l i i i i i i i i 9 «. 3 - 2.6 19.3 19.7 5.5 5.3 29 26 53.5 53.2 ""i Ten przyklad wskazuje9 ze ze wzrastajaca rewersja przy przegrzaniu, mianowicie o 50'/170°C, wystepuje silny spadek danych fizycznych wulkanizacji. Szczególnie wyraznie widac to w przypadku mieszanki 7 w wytrzymalosci na rozerwanie i w 300* wartosci napre¬ zenia jak równiez w wytrzymalosci na rozerwanie po naderwaniu, podczas gdy mieszanka 9 przy przegrzaniu zachowuje dane fizyczne praktycznie niezmienione.
Równiez tutaj porównuje sie V 480 z ukladem semi-SY, który wedlug stanu techniki jest juz uwazany za odporny na rewersje. 95 % oznacza, ze 95 % srodka wulkanizacyjnego przereagowalo9 tgc * + en oznacza, ze nastepnie ogrzewa sie jeszcze w ciagu 50 minut.
Przyklad V. Trwalosc rewersyjna przy zastosowaniu V 480 jako przyspiesza¬ cza w temperaturze wulkanizacji 170°C zostala przedstawiona w tablicy 6.147 666 Tablica i i--12.J—u J j RSS 1, ML 4 » 67 | 100 | 100 | | 0ORAX N 220 • 50 I 50 ! • ZnO RS } 5 | 5 j I kwas stearynowy i 2 i 2 i j Naftolen ZD | 3 J 3 | | Vulkanox 4010 NA | 2,5 ! 2.5 I ! Yulkanoi HS i 1.5 j 1.5 j j Protektor G 35 i 1 | 1 ! ! Vulkacit MOZ ! - I 1.43 j j Y 480 j 1.5 | I I siarka ! 0,8 i 1.5 » i Dm«"D/max ?6o^ ! i i ¦ n ' ' ! °,8 | 29.2 i 1 max i i i | wytrzymalosc na rozerwanie { 22.6 J 24.3 1 J wartosc naprezenia 300 * | 11.0 J 10.4 ! } wydluzenie przy zerwaniu j 480 | 530 j i . L --!- ! [ odbojnosc kuli krzemieniowej j 46,5 { 45,9 J i twardosc wedlug Shore a J 62 | 62 ,' Przyklad V wskazuje, ze kombinacja 1,5 czesci V 480 z 0,8 czesciami siarki zawsze jeszcze w porównaniu z odpowiednim sulfenamidem w temperaturze 170°C pozostaje cal¬ kowicie odporny rewersyjnie i ze za pomoca tej ombinacji przy t«c <* ustala sie praktycznie jednkowy poziom danych.
Przyklad VI. Wplyw dozowania siarki na przyspieszanie V 480 /temperatura wulkanizacji: 170°C/, przedstawiono w tablicy 7 Tablica 7 | RSS 1, ML 4-67 ! CORAZ N 220 | ZnO RS i kwas stearynowy J Naftolen ZD i Vulkanox 4010 NA I Vulkanoi HS | Protektor G 35 J Vulkacit MOZ ! V 143 j PVI L— 12 ' 100 50 5 2 3 2.5 1.5 1 1.43 - 1 - 13 100 50 5 2 3 2.5 1.5 1 - 1.29 0,4 14 100 50 5 2 3 2.5 1.5 1 - - - f 15 r i 100 50 1 5 2 3 2.5 1.5 1 - - - .1 16 100 50 5 2 3 2.5 1.5 1 - - - | 17 ! 100 i 50 | 5 j 2 | 3 i 2.5 J 1.5 ! 1 } - { - i _ |147666 9 i 7 480 S siarka i 1.5 • Dmejc-D/max+60/ /%/ Dn,ax »ln 26.8 I .12-J li. i 1.5 1.5 j 0.6 6.9 2.4 15 .j 16. 1.5 j 1.5 1 { 1.2 -l 3.4 I 4.1 T" t I —II- 1.5 1.4 4.6 MO * ! t80"t20 % dane wulkanizatu przy t95 % i wartosc naprezenia j j 300 % 1.4 4.2 1.4 3.1 1.6 2.9 .1.6 2.9 1.5 11.5 12.1 11.4 12.1 12.5 2.8 1.5 13.1 i -i. twardosc wedlug Shore *a 63 66 63 63 64 65 Przyklad VI wskazuje, ze mozliwe jest podwyzszenie zawartosci siarki powyzej 0,8 i prowa¬ dzi do wzrostów modulu bez bardzo silnego wzrostu rewersji. Oczywiscie zwiekszenie zawar¬ tosci siarki powoduje nieznaczne skrócenie podwulkanizowywania. Mozna to skasowac przez zastosowanie Vulkalent u E /por. przyklad VII/.
Przyklad VII. Dzialanie zwyklych opózniaczy na czas podwulkanizowywania i rewersje przy zastosowaniu V 480 przedstawiono w tablicy 8 Tablica 8 j RSS 1f ML /1+4/ - i C0RAX N 220 1 ZnO RS i kwas stearynowy j Naftolen ZD { Vulkanox 4010 NA j Vulkanox HS { Protektor G 35 » Vulkacit MOZ | V 480 i siarka | PVI i Vulkalent B L - { czas podwulkanizo- | wywania 130°C 67 ¦ i min { wzrost 2 czessi skali ^__»_______________-_ 18 100 50 , 5 2 , 3 2.5 | 1.5 ! 1 j 1.43 - | 1.5 i _ t i i \ i 21.5 l.__—« I i i 4- 1 1 1 1 1 .J. 19 100 50 5 2 3 2.5 1.5 1 - 1.5 0.8 - • 8.0 »—___ [ -J-- 20 100 50 5 2 3 2.5 1.5 1 - 1.5 0.8 1.2 • 17.5 _«—««..
.-J-. 1 | 1 j 1 1 L- 21 100 50 5 2 3 2.5 1.5 1 - 1.5 0.8 - 1.2 21.0 ».«—_•_. i i i147 666 10 podwulkanizowanie przy 170°C /t 10*/ wartosc naprezenia 300 % 18 3.8 10f6 19 20 2.8 ! 3.8 I i _ 11.0 | 8.8 21 4*1 j 13.7 } Przyklad VIII. Przedluzenie nadwulkanizowywania i zwiekszenie modulu kombi¬ nacji V 480 /Yulkalent E przedstawiono w tablicy 9/ Tablica 9 I ———— — r—-—--1 -—r- —r————--— | . L_22 i 23,X 24.; 25_J 26_ | RSS 1, ML /1+4/-67 } 100 { 100 J 100 J 100 | 100 | C0RAX N 220 i 50 i 50 i 50 i 50 j 50 | ZnO RS | 5 J 5 | 5 | 5 | 5 f kwas stearynowy j 2 ! 2 i 2 i 2 i 2 j Naftolen ZD j 3 j 3 j 3 | 3 j 3 | Vulkanox 4010 NA J 2.5 J 2.5 i 2.5 i 2.5 ! 2.5 ! Vulkanox HS j 1.5 J 1.5 } 1-5 j 1.5 } 1.5 | Protektor G 35 | 1 { 1 ', 1 ! 1 ! 1 ! Vulkacit MOZ i 1.43 ! - j - j - J j V 480 j - | 1.5 } 1.5 | 1.5 i 1.5 i Yulkalent E i - ! - ! 0,4 i 0,8 I 1.2 j siarka J 1.5 j 0.8 { 0.8 | 0.8 J 0.8 j —r , 1 .-h 1 i czas nadwulkanizowa- | i i [ J | nia 130°C, min./wzrost,1 { iii j 2 czesci skali/ j 21.5 j 8.0 | 12.5 j 16.7 | 21.0 j j. {. { «j i czas nadwulkanizowa- i ¦ ¦ ¦ t | nia 170°C /t10%/, min J 3.8 | 2.8 | 3.1 | 3.7 ! 4.1 j {. i j -| L i wartosc naprezenia ¦ J j j \ ! 300% i 10.6 ! 11.0 ! 11.8 | 12.7 ! 13.7 ! -I J. -l \ L Przyklad IX. Przedluzenie czasu nadwulkanizowywania przez Vulkalent E przy wulkanizacji V 480 przedstawiono w tablicy 10 Tablica 10 j RSS 1, ML /1+4/« 67 ! 0ORAX N 220 J Ultrasil VN 3 Gran. i ZnO RS j kwas stearynowy ! naftolen ZD j Yulkanoi 4010 NA I =27 100 25 25 5 2 3 2.5 1 28 100 25 25 5 2 3 2.5 i 29 100 25 25 5 2 3 2.5 i 30 100 25 ' 25 5 2 3 2.5147 666 11 Vulkanox HS Protektor G 35 Yulkacit MOZ V 480 pyi YulkBleot E siarka -21—4- 1.5 | 1 i 1.43 J i " i i i i 1.5 i ¦ czas nadwulkanizowaniai ! o ¦ | 130 Cf min. /wzrost 2 | jczesci skali/ ! 29.5 f——- -. { czas nadwulkanizowania j } 170°C ! 4.5 i u. i i i i i i -L, I wartosc naprezenia i i 300 % I 5.3 I Przyklad IX wskazuje w przypadku mieszanki sadzy/kwasu krzemowego, skutecznosc opózniacza Vulkalent E. Przy dozowaniu 1,5 czesci V 480t 0,8 czesci siarki i 1.2 czesci Vulkalent B osiaga sie bez trudu czasy nadwulkanizowywania MOZ. Równiez przy zastosowaniu opózniaczy nie wystepuje ujemny wplyw na wlasciwosc rewersji wulkanizacji V 480, tak samo malo jak dane fizyczne wulkanizowanego kuczuku.
Przyklad X. Y 480 jako przyspieszacz w SBH przedstawiono w tablicy 11 T a b 1 i c a 11 } SBR 1712 ! C0RAX N 339 J ZnO RS i kwas stearynowy J Protektor G 35 ! Vulkanox 4010 NA I Yulkacit D ! Yulkacit CZ j V 480 i siarka S D "D i max /max + 60 /,*, i max min j przy 165°C i 1 ii i 1 } wytrzymalosc na rozer-j i wanie { 31 137,5 60 3 2 1 1.5 0,5 1,45 - 1.6 tO.5 20 1 !"• i ¦ 1 i ( 32 i 137,5 i 60 ' 3 2 1 1.5 0,5 " 1.5 1.5 7.3 19.2 r 33 . 137.5 60 3 2 1 I 1.5 I " I i 1 S 1.5 8.3 t 23.112 147 666 ¦ wartosc naprezenia | 300 % } wydluzenie przy zer- ! waniu ! twardosc wedlug ¦ Shore a i 31 i f 10.1 1 1 i 480 "T 1 | ! 63 i 32 ! 11.4 j 430 | 65 1 | ! i i i i i i i i i i i 33 } 10.9 j 460 J 64 j Przyklad X wskazuje, ze V 480 równiez w i tak juz trwalszych rewersyjnie mieszanek SBR wywiera dodatni wplyw na trwalosc rewersyjna.
Przyklad XI. Trwalosc rewersyjna wulkanizatów SBR z V 480 zostala przedsta¬ wiona w tablicy 12 Tablica 12 ! I—» 1—_24 j | SBR 1500 i 100 j 100 J I C0RAX N 220 J 50 j 50 ! | ZnO RS | 5 ! 5 j i kwas stearynowy J 2 j 2 j j Naftolen ZD J 3 ! 3 « { VuIkanox 4010 NA J 2.5 I 2.5 j ! Vulkanox HS i 1.5 [ 1.5 | | Protektor G 35 | 1 J 1 ! | Vulkacit GZ i 1.5 i j i V 480 } - J 1 , j siarka i 1.8 i 1.8 j 1 L j. j j -aas /%/ | 12.1 J 9.1 ! ! Dm "Dmin /170°C/ ! ! J | max | | i j dane wulkanizatu przy tqc *. \ i ¦ | -—4 1 j [ wytrzymalosc na rozerwanie j 20.2 J 21.8 i j wartosc naprezenia 300 % j 10.6 j 11.1 i j wydluzenie przy zerwaniu | 450 } 460 1 1 wytrzymalosc na zerwanie po \ \ 1 1 naderwaniu 1 13 ! 14 ¦ v . j. 4 _j I twardosc wedlug Shore a ,'63 ! 64 ! Równiez ten przyklad wskazuje, ze V 480 w i tak juz malo podatnym na rewersje SBR 1500 polepsza raz jeszcze wlasciwosc rewersyjna.147 666 13 P p z y k l a d XII. V 480 w Perbunan ie /kauczuku nitrylowym/ pokazano w tablicy 13 Tablica 13 J——-*«_—-——————--——__--- i Perbunan N 3307 NS | C0RAX N 220 | ZnO RS J kwas stearynowy i Ingralen 450 { Mesamo11 ! Yulkacit CZ J V 480 t siarka ! d -D i max /max ? 60 / . _ j D -fe , ' %/ i max min j przy 17^°C j dane wulkan!zatu: i wytrzymalosc na rozerwanie { wartosc naprezenia 300 * { wydluzenie przy rozerwaniu [ twardosc 'wedlug Shore a —-r- 1 ¦ 1 • : ~j- — —_-_- 100 50 5 1 5 10 1.3 - 1.8 9.5 19.5 9.2 480 64 "~-t^- J i i i i i —»~ i i i i i i i i i i 100 50 5 1 5 10 - 1.5 1.8 6.9 16.6 11.3 380 | 65 | Jak wskazuje przyklad, zastosowanie V 480 zamiast sulfenamidu w Perbunan le przynosi dalsze zalety pod wzgledem trwalosci rewersyjnej.
Przyklad XIII. V 480 w EPDM przedstawiono w tablicy 14 Tablica 14 ! Buma AP 541 j C0RAX N 220 I ZnO RS t | kwas stearynowy S Ingraplast NS i Yulkacit Thiuram | Yulakacit Mercapto i V 480 I siarka + 60 / I max" min / */ przy 170°C i dane wulkanizatu i wytrzymalosc na rozciaganie 100 50 5 1 10 1 0.5 1 3.3 100 50 5 1 10 2.5 1 16.0 ! 16.014 147 666 | wartosc naprezenia 300% wydluzenie przy zerwaniu twardosc wedlug Shore a 14.4 320 72 "i i 14.0 i 4 | 350 4 ! 69 I Równiez dla EPDM zastosowanie V 480 przy jednakowym ustaleniu danych wulkanizacji daje jeszcze mozliwosc podniesienia trwalosci rewersyjnej.
Przyklad XIV. Jednoczesne zastosowanie V 480 i Si 69 przedstawiono w tablicy 15 Tablica 15 | RSS 1, ML 4 ¦ 67 | C0RAX N 220 ! ZnO RS | kwas stearynowy i Naftolen ZD j Vulkanox 4010 NA ! Vulkanox HS | Protektor G 35 | Yulkacit MOZ ! V 480 j Si 69 i siarka ! D "D i max /max + 60 / ,# , ! D -° max min ! przy 170°C i dane wulkanizatu: } wytrzymalosc na rozerwanie | wartosc naprezenia 300% J™ j odbojnosc kuli krzemieniowej J twardosc wedlug Shore a i fleksometr Goodrich a ,' delta T Center °C i 1 100 50 5 2 3 2.5 1.5 1 1.43 - 1.5 29.7 25.1 10.2 45.2 63 159 —-p- i L_ —i 100 j 50 J 5 ! 2 ; 3 ! 2.5 j 1.5 | 1 ! I 1.5 ! 1.5 ; 0.4 I 0 { 22.0 i 10.8 ! 44.2 i 62 ! 136 i Jesli czesc siarki /0f8 czesci/ zastapi sie przez zródlo siarki jak np. polisiarcz- kowe silany, to otrzymuje sie równiez nadzwyczaj trwale rewersyjnie mieszanki kauczuku na¬ turalnego jak pokazuje powyzszy przyklad. Poza tym wystepuje niezwykle obnizenie tworzenia ciepla.
Przyklad XV. Sieciowanie V 480 epoksydowanego kauczuku naturalnego przy za- stowaniu sadzy i kwasu krzemowego jako wypelniacza przedstawiono w tablicy 16H7 666 15 Tablica 16 | ENR 50 i C0RAX N 330 J Ultrasil VN 3 Gran.
J ZnO RS kwas stearynowy ! Vulkanox HS j V 480 ! Vulkacit MOZ i Vulkacit Thiuram | siarka j wytrzymalosc na rozci | zawiesina substancji aganie stalej + ! wartosc naprezenia 100 % /MPa/ ! wytrzymalosc na rozerwanie przy i naderwaniu DIN 53 507 i twardosc A wedlug Sho | DIN 53 505 23°- /N/mm/ re a 1 _ l 1 100 25 25 5 2 2 - 2,4 1,6 0,3 15,1 8,4 8 82 i t i i i i i i i i i i i 1 | i l_ 2 100 25 25 5 2 2 3 - - 0,3 15,6 11,0 8 89 i I ', Prz yklad XVI. Sieciowanie V 480 epoksydowanego kauczuku naturalnego przy wy¬ pelnieniu sadza pokazano w tablicy 17 Tablica 17 ! ENR [ C0RAX N 220 i kwas stearynowy J Vulkanoi HS ! V 480 | Vulkacit MOZ i Vulkacit Thiuram j siarka j wytrzymalosc na rozciaganie j DIN 53 504 j pierscien 1 /M?a/ | wartosc naprezenie . 300 | odpornosc na rozerwanie j waniu DIN 53 507 /N/mm/ ! j twardosc A wedlug | DIN 53 505 23°S Shore % '/MPa/ po nader- a |__ —r 1 100 50 2 2 - 2,4 1,6 0,3 18,7 18,0 12 75 2 100 50 2 2 4 - - 0,3 27,0 19,0 12 80 i I .- I16 U 7 666 Zstrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowego czteroBiarczku bis-/2-etyloamino-4-dwuetyloamino-s-tria- zyn-6-ylu/, znamienny tym, ze wodny alkaliczny roztwór 2-etyloamino-4-dwuety- loamino-6-merkapto-triazyny poddaje sie reakcji w ukladzie 2-fazowym z roztworem SpCl2 w obojetnym rozpuszczalniku organicznym, nie rozpuszczajacym wcale albo tylko niewiele powsta¬ jacy czterosiarczek, w temperaturze ponizej + 10 C. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie przynajmniej taka ilosc alkaliów, jaka jest potrzebna do utworzenia raerkaptydu metalu alkalicznego albo ilosc, która wynosi 5-10% wiecej. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako obojetny rozpuszczal¬ nik organiczny stosuje sie benzyne, eter naftowy albo cykloheksan.
Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.
Cena 400 zl
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843438290 DE3438290A1 (de) | 1984-10-19 | 1984-10-19 | Bis-(2-ethylamino-4-diethylamino-s-triazin-6- yl)tetrasulfid,verfahren zur herstellung, verwendung und sie enthaltende vulkanisierbare mischungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL255836A1 PL255836A1 (en) | 1987-02-09 |
| PL147666B1 true PL147666B1 (en) | 1989-07-31 |
Family
ID=6248260
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1985255836A PL147666B1 (en) | 1984-10-19 | 1985-10-18 | Method of obtaining novel bis-/2-ethylamine-4-diethylamine-s-triazin-6-yl tetrasulfide |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4621121A (pl) |
| EP (1) | EP0178444B1 (pl) |
| JP (1) | JPS61100573A (pl) |
| CN (2) | CN1015257B (pl) |
| AR (1) | AR242205A1 (pl) |
| AT (1) | ATE47849T1 (pl) |
| AU (1) | AU576001B2 (pl) |
| BG (2) | BG50167A3 (pl) |
| BR (1) | BR8505127A (pl) |
| CA (1) | CA1266656A (pl) |
| CS (1) | CS254988B2 (pl) |
| DD (1) | DD240203A5 (pl) |
| DE (2) | DE3438290A1 (pl) |
| DK (1) | DK166456B1 (pl) |
| ES (1) | ES8605494A1 (pl) |
| FI (1) | FI84911C (pl) |
| HU (1) | HU202848B (pl) |
| IL (1) | IL76267A0 (pl) |
| IN (1) | IN164644B (pl) |
| NO (1) | NO169068C (pl) |
| PL (1) | PL147666B1 (pl) |
| PT (1) | PT81334B (pl) |
| SU (1) | SU1473712A3 (pl) |
| YU (1) | YU44521B (pl) |
| ZA (1) | ZA856827B (pl) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0627129B2 (ja) * | 1985-10-31 | 1994-04-13 | 三井石油化学工業株式会社 | 塩素化ゴム |
| DE3610794C2 (de) * | 1986-04-01 | 1995-02-09 | Degussa | N,N'-substituierte Bis-(2,4-diamino-s-triazin-6-yl)-Tetrasulfide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in vulkanisierbaren Kautschukmischungen |
| DE3610811A1 (de) * | 1986-04-01 | 1987-10-08 | Degussa | Verwendung von substituierten n-trichlormethylthiodicarboximiden in kombination mit n;n'-substituierten bis-(2,4-diamino-s-triazin-6-yl)-oligosulfiden in vulkanisierbaren kautschukmischungen und derartige kautschukmischungen |
| DE3630055C2 (de) * | 1986-09-04 | 1997-04-10 | Swan Thomas & Co Ltd | Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger Triazinverbindungen |
| DE3820969A1 (de) * | 1988-06-22 | 1989-12-28 | Degussa | Bis(2,4-organylthio-s-triazin-6-yl)polysulfane, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende vulkanisierbare kautschukmischungen |
| US5118546A (en) * | 1990-08-03 | 1992-06-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Blend of polychloroprene and epoxidized natural rubber |
| IL106891A (en) * | 1992-09-04 | 1997-07-13 | Moore Co | ENR-NR composition |
| DE4340902C2 (de) * | 1992-12-05 | 2001-05-31 | Phoenix Ag | Verwendung einer Kautschukmischung zur Herstellung von Gummifedern und Gummikupplungen |
| US5396940A (en) * | 1993-09-17 | 1995-03-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Sulfur cured rubber composition containing epoxidized natural rubber and silica filler |
| DE4415720C2 (de) * | 1994-05-05 | 1997-09-25 | Uniroyal Englebert Gmbh | Reifenkarkasse, deren Herstellung und Verwendung |
| DE4437646C2 (de) * | 1994-10-21 | 1999-01-14 | Uniroyal Englebert Gmbh | Reifen umfassend seitliche Kissenstreifen |
| DE19858706A1 (de) * | 1998-12-18 | 2000-06-21 | Pulver Kautschuk Union Gmbh | Kautschukpulver (Compounds) und Verfahren zu deren Herstellung |
| RU2213206C1 (ru) * | 2002-03-01 | 2003-09-27 | Дочернее общество с ограниченной ответственностью "Башкирский научно-исследовательский и проектный институт нефти" Открытого акционерного общества "Акционерная нефтяная компания "Башнефть" | Микроэмульсионная композиция для обработки нефтяных пластов |
| CN102667634B (zh) * | 2009-12-22 | 2016-02-24 | 佳能株式会社 | 充电构件、电子照相设备和处理盒 |
| EP2471851A1 (de) * | 2010-12-29 | 2012-07-04 | LANXESS Deutschland GmbH | Vulkanisierbare Zusammensetzungen auf Basis Epoxygruppen-haltiger Nitrilkautschuke |
| WO2013062649A1 (en) | 2011-10-24 | 2013-05-02 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Silica-filled rubber composition and method for making the same |
| JP5663455B2 (ja) * | 2011-10-26 | 2015-02-04 | 住友ゴム工業株式会社 | 紙送りローラおよびゴム組成物 |
| JP5855931B2 (ja) * | 2011-12-26 | 2016-02-09 | 株式会社ブリヂストン | コンベアベルト用ゴム組成物及びコンベアベルト |
| EP2810984B1 (en) * | 2012-01-30 | 2016-09-14 | Bridgestone Corporation | Anti-vibration rubber composition, crosslinked anti-vibration rubber composition, and anti-vibration rubber |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1669954A1 (de) * | 1951-01-28 | 1970-08-20 | Degussa | Verfahren zur Verbesserung der Gebrauchseigenschaften von Vulkanisaten |
| US3923724A (en) * | 1951-01-28 | 1975-12-02 | Degussa | Processes for improving the processing characteristics of vulcanized elastomers |
| JPS478134Y1 (pl) * | 1967-05-18 | 1972-03-28 | ||
| US3635903A (en) * | 1967-11-02 | 1972-01-18 | Stauffer Chemical Co | Curing system for polymeric rubber materials |
| DE2848559C2 (de) * | 1978-11-09 | 1982-01-21 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Reversionsfreie Vulkanisate ergebende Kautschukmischungen und deren Verwendung |
| DE3014717A1 (de) * | 1980-04-17 | 1981-10-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Vulkanisationssystem, dieses enthaltende kautschukmischung, sowie ein verfahren zur vulkanisation |
| JPS57175174A (en) * | 1981-04-22 | 1982-10-28 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Trithiotriazine compound and vulcanization of rubber using the same |
| DE3610794C2 (de) * | 1986-04-01 | 1995-02-09 | Degussa | N,N'-substituierte Bis-(2,4-diamino-s-triazin-6-yl)-Tetrasulfide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in vulkanisierbaren Kautschukmischungen |
| DE3630055C2 (de) * | 1986-09-04 | 1997-04-10 | Swan Thomas & Co Ltd | Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger Triazinverbindungen |
-
1984
- 1984-10-19 DE DE19843438290 patent/DE3438290A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-01-22 US US06/693,343 patent/US4621121A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-08-30 IL IL76267A patent/IL76267A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-09-05 ZA ZA856827A patent/ZA856827B/xx unknown
- 1985-09-05 EP EP85111215A patent/EP0178444B1/de not_active Expired
- 1985-09-05 DE DE8585111215T patent/DE3574138D1/de not_active Expired
- 1985-09-05 AT AT85111215T patent/ATE47849T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-09-09 YU YU1407/85A patent/YU44521B/xx unknown
- 1985-09-11 NO NO853546A patent/NO169068C/no unknown
- 1985-09-26 CN CN85107189A patent/CN1015257B/zh not_active Expired
- 1985-09-26 CN CN91105500A patent/CN1057658A/zh not_active Withdrawn
- 1985-09-26 AU AU47915/85A patent/AU576001B2/en not_active Ceased
- 1985-10-06 BG BG079532A patent/BG50167A3/xx unknown
- 1985-10-15 IN IN734/CAL/85A patent/IN164644B/en unknown
- 1985-10-16 BR BR8505127A patent/BR8505127A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-10-16 BG BG072055A patent/BG50276A3/xx unknown
- 1985-10-17 SU SU853964938A patent/SU1473712A3/ru active
- 1985-10-17 ES ES547968A patent/ES8605494A1/es not_active Expired
- 1985-10-17 DD DD85281837A patent/DD240203A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-10-17 DK DK476485A patent/DK166456B1/da not_active IP Right Cessation
- 1985-10-17 JP JP60230082A patent/JPS61100573A/ja active Granted
- 1985-10-18 CS CS857460A patent/CS254988B2/cs unknown
- 1985-10-18 FI FI854076A patent/FI84911C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-10-18 AR AR85301992A patent/AR242205A1/es active
- 1985-10-18 HU HU854040A patent/HU202848B/hu not_active IP Right Cessation
- 1985-10-18 PT PT81334A patent/PT81334B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-10-18 CA CA000493276A patent/CA1266656A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-10-18 PL PL1985255836A patent/PL147666B1/pl unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL147666B1 (en) | Method of obtaining novel bis-/2-ethylamine-4-diethylamine-s-triazin-6-yl tetrasulfide | |
| CA1136309A (en) | Silicate-filled vulcanizable halogen rubber mixtures | |
| US4002594A (en) | Scorch retardants for rubber reinforced with siliceous pigment and mercapto-type coupling agent | |
| US7709560B2 (en) | Rubber composition for tire tread and pneumatic tire using the same | |
| CA2154633A1 (en) | Silica reinforced rubber composition and use in tires | |
| CA1286048C (en) | The use of substituted n-trichloromethyl thiodicarboximides in combination withn,n'- substituted bis-(2,4-diamino-s- triazin-6-yl)- oligosulfides in vulcanizable rubber mixtures and such rubber mixtures | |
| JPS58167634A (ja) | 加硫可能なゴム組成物 | |
| CN112912259A (zh) | 三嗪烷类及其制备方法 | |
| CA1041503A (en) | Imide additives for sulfur vulcanization polymers | |
| HU205918B (en) | Process for producing n,n'-substituted bis/2,4-diamino-s-traizin-6-yl/-tetrasulfides and disproportioned products of them, and vulcanisable caoutchouc mixture containing them | |
| US3518236A (en) | Acceleration of sulfur-vulcanization of rubber with sulfinic acids and derivatives | |
| US4673741A (en) | Bis-(2-ethylamino-4-diethylamino-s-triazine-6-yl) tetrasulfide, process for its production, use and vulcanizable mixtures containing it | |
| CA1101587A (en) | Sulfilimines as premature vulcanization inhibitors | |
| PL89047B1 (pl) | ||
| US20230174495A1 (en) | Triazinanes possessing thiosulfonate end-groups and methods of making them | |
| JPS59213745A (ja) | 加硫可能なゴム組成物 | |
| US20250100972A1 (en) | Compound, rubber blend containing the compound, vehicle tire comprising the rubber blend in at least one component, process for producing the compound, and use of the compound as an ageing protectant and/or antiozonant and/or dye | |
| Trivette Jr et al. | 2-Mercaptothiazole and Derivatives as Vulcanization Accelerators | |
| EP0036832B1 (en) | Vulcanization of rubber with 2-(alkylsulfinyl)-benzothiazoles | |
| US5206304A (en) | Vulcanizable rubber mixtures containing bis-(2,4-organylthio-triazine-6-yl) polysulfides | |
| US5025047A (en) | Use of N,N'- and N,N',N'-substituted silyl ureas as antidegradation agents and polymer blends which contain them | |
| US4350818A (en) | Preparation of 2-(isopropylsulfinyl)benzothiazole | |
| CA2107293A1 (en) | Vulcanization accelerators suitable for the introduction of polar substituents | |
| US3796683A (en) | Vulcanization of natural and synthetic rubbers from halogen free dienes | |
| Layer | A study of thiocarbamyl sulfenamide/zinc oxide and TMTD/zinc oxide sulfurless cure systems |