PL141223B1 - Method of making elastomeric suture material - Google Patents
Method of making elastomeric suture materialInfo
- Publication number
- PL141223B1 PL141223B1 PL1979220182A PL22018279A PL141223B1 PL 141223 B1 PL141223 B1 PL 141223B1 PL 1979220182 A PL1979220182 A PL 1979220182A PL 22018279 A PL22018279 A PL 22018279A PL 141223 B1 PL141223 B1 PL 141223B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- units
- copolymer
- weight
- long
- formula
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 7
- 239000003356 suture material Substances 0.000 title 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 57
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 37
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 33
- -1 alkyl diol Chemical class 0.000 claims description 31
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N benzene-dicarboxylic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 18
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 4
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-OUBTZVSYSA-N Cobalt-60 Chemical compound [60Co] GUTLYIVDDKVIGB-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229920002334 Spandex Polymers 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000001367 artery Anatomy 0.000 description 1
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 1
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- 239000011363 dried mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004759 spandex Substances 0.000 description 1
- 238000001356 surgical procedure Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 238000002054 transplantation Methods 0.000 description 1
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/78—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
- D01F6/86—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from polyetheresters
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L17/00—Materials for surgical sutures or for ligaturing blood vessels ; Materials for prostheses or catheters
- A61L17/04—Non-resorbable materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Surgery (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania miekkich, elastomerycznych nici chirurgi¬ cznych o unikalnym chwycie i charakterystyce wezlów, majacych korzystne wlasciwosci ziechanicu^ Wiele materialów naturalnych i syntetycznych uzywa sie obecnie jako nici chirurgiczne.Materialy te mozna stosowac w postaci pojedynczych wlókien, tj. nici jednowlókienkowych, lut wlókien wielowlókienkowych, takich jak wlókna splatane, skrecane lub inne wielowlókienkowe.Oczywiscie, materialy naturalne, takie jak jedwab, bawelna, len itp., nie nadaja sie do wytwa¬ rzania nici jednowlókienkowych, w zwiazku z czym na ogól stosuje sie je w postaci struktur wielowlókienkowych. Produkty syntetyczne wytlaczane w postaci dlugich, ciaglych wlókienek moz¬ na stosowac jako nici jednowlókienkowe. Do zwyklych jednowlókienkowych nici syntetycznych za¬ licza sie nici z poli/tereftalami etylenowego/, polipropylenu, polietylenu i nylonu. Takie jednowlókienkowe nici stosuje sie korzystnie w licznych przypadkach ze wzgledu na wlasciwa j_z gladkosc i niepochlanianie plynów ustrojowych.Obecnie dostepne, jednowlókienkowe nici syntetyczne maja jednak, w wiekszym lub mniej¬ szym stopniu, pewna szczególna wade, a mianowicie wlasciwa ich sztywnosc, która nie tylko utrudnia chwyt i stosowanie, ale takze moze ujemnie wplywac na mozliwosc wiazania nici i wy¬ trzymalosc wezlów. Dlatego tez, ze wzgledu na sztywnosc dostepnych nici jednowlókienkowych, nici o wiekszych przekrojach wytwarza sie w postaci splatanych lub innych wielowlókienkowych struktur, co poprawia ich chwyt i gietkosc.Znane nici jednowlókienkowe sa jednak równiez malo elastyczne. Najbardziej elastyczny jest, z wyzej wymienionych, nylon, którego wydluzenie wzgledne na granicy plastycznosci wyno¬ si okolo 1,7%, a wydluzenie wzgledne na granicy obszaru lepkosprezystego wynosi okolo 8,5/c» Nieelastycznosc tych nici takze utrudnia ich wiazanie i zmniejsza wytrzymalosc wezlów. Ponad¬ to, nieelastycznosc uniemozliwia niciom "poddawanie" sie, gdy obrzmiewa swiezo zaszyta rana,2 141 223 co moze spowodowac naprezenie uszkodzonej tkanki bardziej niz to pozadane, a nawet rozwlók¬ nianie, przecinanie lub obumieranie tkanki* Problemy| wystepujace w pewnych przypadkach przy stosowaniu nieelastycznych nici chi¬ rurgicznych, omówiono w opisie patentowym St. Zj. Am. nr 3 4-54- 011, w którym tez zapropono¬ wano wytwarzanie nici elastycznych z poliuretanu Spandex. Nici wytwarzane tym sposobem, acz¬ kolwiek bardzo elastyczne, majace chwyt ••gumowy", nie zostaly jednak zaakceptowane w swie¬ cie medycznym, Z opisu patentowego St, Zj. Am* nr 3 023 192 znany jest sposób wytwarzania wlókien z blokowych kopolimerów eterowo-estrowych, wytwarzanych przez reakcje co najmniej jednego kwa¬ su dwukarboksylowego lub jego pochodnej, tworzacej estry, z co najmniej jednym, dwufunkcyj- nym polieterem o wzorze HO/30/ H, w którym R oznacza jeden lub wieksza liczbe dwufunkcyj- nych rodników organicznych, a p oznacza liczbe calkowita, taka, ze ciezar czasteczkowy gli¬ kolu wynosi od okolo 350 do okolo 6000, i z co najmniej jednym zwiazkiem o 2 grupach wodo¬ rotlenowych, wybranym z grupy obejmujacej dwufenole i nizsze glikole alifatyczne o wzorze H0/CH2/ OH, w któiym q oznacza liczbe 2-10, przy czym te skladniki reakcji sa tak dobrane, ze zasadniczo wszystkie powtarzajace sie jednostki poliestru zawieraja co najmniej jeden pieiv scien aromatyczny. Nastepnie polimeryzuje sie otrzymany ester* Sposoby wytwarzania innych, podobnych, blokowych kopolimerów termoplastycznych znane sa z opisów patentowych St.Zjedn.Am. nr 3 651 014, 3 763 109, 3 766 146 i 3 784 520. Te blokowe kopolimery termoplastyczne mozna wylewac wytwarzajac folie, wtryskiwac stopione do odpowied¬ nich form lub wytlaczac wytwarzajac wlókna. Wyroby otrzymywane sposobami przedstawionymi w powyzszych opisach maja jednak wlasciwosci niepozadane w przypadku stosowania ich jako nici chirurgicznych* W szczególnosci wlókienka wedlug wspomnianych opisów patentowych sa gumowate, odznaczaja sie bardzo duza sprezystoscia, na co wskazuje wydluzenie wzgledne przy zerwaniu, wynoszace ponad 500%. Z drugiej zas strony, naprezenie zrywajace jest bardzo male, zwykle po¬ nizej 55 MPa. Z tych tez wzgledów, wlókna otrzymywane z kopolimerów eterowo-estrowych znanych z powyzszych opisów patentowych nie maja wlasciwosci wymaganych od nici chirurgie z rry eh. tffrnalazek umozliwia wytwarzanie miekkich i wiotkich, jednowlókienkowych nici chirurgicz¬ nych o regulowanym stopniu elastycznosci, umozliwiajacym przystosowywanie sie nici do zmie¬ niajacych sie warunków w poblizu rany. Sa to niewchlanialne nici o srednicy od okolo 0,61 do 1,0 mm, odznaczajace sie unikalnymi, pozadanymi wlasciwosciami fizyczno-mechanicznymi. Ich wydluzenie wzgledne na granicy plastycznosci wynosi od okolo 2 do 9%, wydluzenie wzgledne na granicy obszaru lepkosprezystego - od okolo 10 do 30%, modul sprezystosci - od okolo 210 do 1400 MPa, naprezenie zrywajace wynosi co najmniej okolo 280 MPa, a wytrzymalosc wezlów co najmniej okolo 210 MPa.Zgodnie z wynalazkiem, nici takie wytwarza sie w ten sposób, ze z wysuszanego stopu blo¬ kowego kopolimeru eterowo-estrowego, skladajacego sie zasadniczo z wielu powtarzajacych sie dlugolancuchowych jednostek eterowo-estrowych i krótkolancuchowych jednostek estrowych, pola¬ czonych ze soba koncami przez wiazania estrowe i majacego ogólny wzór 1, w którym D oznacza dwuwartosciowy rodnik, pozostajacy po usunieciu grup hydroksylowych z alkilodiolu o ciezarze czasteczkowym mniejszym od okolo 250, G oznacza dwuwart os ciowy rodnik, pozostajacy po usunie¬ ciu koncowych grup hydroksylowych z glikolu polioksyalkilenowego o 2-10 atomach wegla w rod¬ niku alkilenowym, majacego ciezar czasteczkowy okolo 350-6000, R oznacza dwuwartosciowy rod¬ nik, pozostajacy po usunieciu grup karboksyIowyeh z aromatycznego kwasu dwukarboksylowego o ciezarze czasteczkowym mniejszym od okolo 300, a i b oznaczaja liczby calkowite tak dobrane, aby wytworzony kopolimer zawieral 50-90% wagowych krótkolancuchowych jednostek o wzorze 2, w którym DiR maja wyzej podane znaczenie i 10-50% wagowych dlugolancuchowych jednostek o wzorze 3, w którym G i R maja wyzej podane znaczenie, zas n oznacza stopien polimeryzacji, wytlacza sie wlókno, chlodzi je woda i poddaje co najmniej pieciokrotnemu rozciaganiu.Korzystnie stosuje sie kopolimer o wzorze 1, w którym D oznacza rodnik pochodzacy od butanodiolur-1,4, R oznacza rodnik pochodzacy od kwasu benzenodwukarboksylowego, G oznacza gru-141 223 3 pe pochodzaca od glikolu polioksytetrametylenowego, zas af b i n maja wyzej podane znacze¬ nie, przy czym jednostki dlugolancuchowe o wyzej opisanym wzorze 3 stanowia okolo 40% wago¬ wych. Korzystnie zwlaszcza, oznacza rodnik tereftaloilowy, izoftaloilowy lub ortoftaloilowy albo mieszanine tych rodników, a G oznacza grupe pochodzaca od glikolu polioksytetrametyle¬ nowego, majacego ciezar czasteczkowy okolo 1000.Nici o bardzo dobrych wlasciwosciach otrzymuje sie stosujac kopolimer zawierajacy 51% jednostek tereftaloilowych, 16% jednostek pochodzacych od glikolu polioksymetylenowego i 33% jednostek pochodzacych od butanodiolu-1,4. Bardzo dobre wlasciwosci maja nici wytworzone z kopolimeru zawierajacego okolo 23% wagowych jednostek dlugolancuchowych o wzorze 3» w którym G oznacza grupe pochodzaca od glikolu polioksytetrametylenowego i R oznacza rodnik pochodza¬ cy od kwasu benzenodwukarboksylowego, a zwlaszcza z kopolimeru zawierajacego 45% jednostek tereftaloilowych, 4% jednostek ortoftaloilowych, 20% jednostek pochodzacych od glikolu poli¬ oksytetrametylenowego i 31% jednostek pochodzacych od butanodiolu-1,4.Zgodnie z wynalazkiem, jako wyjsciowy kopolimer mozna stosowac mieszanine pojedynczych, blokowych kopolimerów eterowo-estrowych, korzystnie zawierajacych od okolo 18 do 40%, a zwla¬ szcza srednio 25-35% wagowych dlugolancuchowyeh jednostek estrowych. Mozna równiez stosowac kopolimer bedacy mieszanina kopolimerów, w której od okolo 55 do 75% wagowych stanowi polimer zawierajacy okolo 40% dlugolancuchowyeh jednostek estrowych i od okolo 25 do 45% wagowych sta¬ nowi polimer zawierajacy okolo 18% dlugolancuchowyeh jednostek estrowych. Dobre wyniki uzys¬ kuje sie równiez stosujac kopolimer bedacy mieszanina kopolimerów, w której 40% wagowych sta¬ nowi polimer zawierajacy okolo 40% dlugolancuchowych jednostek estrowych, od okolo 30 do 4C% wagowych stanowi polimer zawierajacy okolo 2396 dlugolancuchowych jednostek estrowych i od oko¬ lo 30 do 40% wagowych stanowi polimer zawierajacy okolo 18% dlugolancuchowych jednostek estrowych.Zgodnie z wynalazkiem, polimer przeznaczony do wytlaczania suszy sie w temperaturze oko¬ lo 93-104°C w suszarce z cyrkulujacym, goracym powietrzem i/lub pod zmniejszonym cisnieniem, w celu usuniecia sladów wilgoci i innych lotnych materialów. Nastepnie, stopiony polimer wy¬ tlacza sie i chlodzi w wodzie, stosujac znany sposób przedzenia wlókien syntetycznych ze sto¬ pu. Na koniec, wlókna rozciaga sie przy stopniu rozciagu wynoszacym co najmniej 5» a zwykle 7-9, w celu zorientowania czasteczek.Jednowlókienkowe nici wedlug wynalazku sa szczególnie uzyteczne przy wielu operacjach, w których nici uzywa sie do zamykania rany mogacej potem obrzmiewac lub zmieniac pozycje.Kombinacja niskiego modulu sprezystosci i znacznego wydluzenia wzglednego na granicy plasty¬ cznosci daje nici o duzym stopniu kontrolowanej elastycznosci pod dzialaniem niewielkiej si¬ ly. Wskutek tego nic moze "poddawac sie", przystosowujac sie do obrzmienia w obszarze rany.Stosunkowo duze wydluzenie wzgledne na granicy obszaru lepkosprezystego i wysokie naprezenie zrywajace pozwala na rozciaganie nici podczas zawiazywania tak, ze latwiej jest je zawiazac i mocniejsze sa wezly, a takze latwiej mozna przewidziec ksztalt tych zwartych wezlów, bez wzgledu na technike wiazania i przykladane naprezenia.Na rysunku, fig. 1 przedstawia krzywa napre ze nie-wydluze nie nici chirurgicznych wytwa¬ rzanych sposobem wedlug wynalazku, a na fig. 2 przedstawiono, dla porównania, krzywe napre¬ zenie-wydluze nie tych nici oraz znanych nici jednowlókienkowych.Nici wytwarzane sposobem wedlug wynalazku odznaczaja sie kombinacja wlasciwosci fizycz¬ nych charakterystyczna dla nici jednowlókienkowych, co nadaje im unikalna i pozadana funkcjo¬ nalnosc. Charakterystyke nici wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku mozna latwo okreslic zna¬ nymi metodami. Na fig. 1 pokazano typowa krzywa naprezenie-wydluzenie dla tych nici. Granica plastycznosci /Ey/ odpowiada na tym wykresie punktowi, w którym zaczyna wystepowac nieodwra¬ calne odksztalcenie. Dopóki wlókienko nie jest rozciagniete poza Ey, nastepuje zasadniczo calkowicie sprezysty powrót do stanu poczatkowego. Ey nici wytwarzanych sposobem wedlug wyna¬ lazku wynosi 2-9%.Modul sprezystosci stanowi nachylenie krzywej naprezenie-wydluzenie w poczatkowej czes-4 141 223 ci krzywej rozciagajacej sie od poczatku ukladu* Ha fig* 1 linia a stanowi styczna do krzy¬ wej w punkcie poczatkowym, a modul sprezystosci równy jest tg6* Nachylenie krzywej i modul sprezystosci sa miara oporu na wydluzenia w poczatkowej czesci krzywej odpowiadajacej obsza¬ rowi sprezystosci* Modul sprezystosci nici wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku jest sto¬ sunkowo niski i wynosi 210-1400 MPa, korzystnie 350-1050 MPa. Modul w tych granicach zapew¬ nia istnienie odpowiednio wysokiego naprezenia nici, gdy rozciaga sie ja poza granice plas¬ tycznosci /Ey/. Przy nizszych wartosciach modulu sprezystosci nic latwo wydluza sie przy bardzo malych naprezeniach az do swej granicy plastycznosci, wskutek czego traci sie korzy¬ sci wynikajace z istnienia znacznego wydluzenia wzglednego na granicy plastycznosci* Przy wyzszych wartosciach modulu sprezystosci wzrasta sztywnosc wlókna, a oczywiscie zmniejsza sie jego miekkosc i pogarsza chwyt.Czesc krzywej naprezenie-wydluzenie znajdujaca sie miedzy Ey a Bv na fig* 1 jest obsza¬ rem lepkosprezystosci, w którym przylozenie nawet niewielkiego naprezenia powoduje znaczne wydluzenie i trwale odksztalcenie nici* ?fydluzenie wzgledne na granicy obszaru lepkosprezy¬ stego Ev dla nici wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku wynosi od okolo 10 do 30%* Ta wlas¬ ciwosc nici umozliwia ich rozciaganie podczas wiazania i zapewnia dobra wytrzymalosc wez¬ lów* Jezeli nic rozciagnie sie poza Evf naprezenie silnie wzrasta, jak to uwidacznia fig* 1* Ten szybki zwrot naprezenia nadaje nici korzystny chwyt, który dla rak doswiadczonego chi¬ rurga oznacza sygnal, ze osiagnieto Sv i maksymalna wytrzymalosc wezla. Korzystne sa nici, dla których Bv jest co najmniej 2,5 raza wieksze niz Ey, a to w celu zapewnienia chirurgo¬ wi szerokiego obszaru lepkosprezystosci, w którym pracuje sie podczas wiazania nici.Jak widac z fig* 1, wartosc Bv jest stosunkowo niewielka w porównaniu z naprezeniem zrywajacym /Sb/. Korzystne jest, aby naprezenie zrywajace wynosilo co najmniej 280 MPa, zas naprezenie Sv odpowiadajace granicy obszaru lepko sprezystego bylo mniejsze niz jedna trze¬ cia naprezenia zrywajacego* Taka nic mozna latwo wiazac przy uzyciu stosunkowo malych sil, bez ryzyka niezamierzonego zerwania. Korzystna wytrzymalosc wezlów wynosi co najmniej 210 MPa. Wydluzenie wzgledne przy zerwaniu /Eb/ wynosi dla nici wytwarzanych sposobem wedlug wy¬ nalazku na ogól 30-100%. Aczkolwiek wielkosc ta nie jest bardzo istotna dla dzialania nici, gdyz podczas uzytkowania wydluzenie nici zwykle nie przekracza Ev, to jednak korzystne jest, aby Eb wynosilo co najmniej 1,5 Ev, w celu zmniejszenia mozliwosci zerwania nici wskutek nieuwaznego, nadmiernego wydluzenia podczas zawiazywania.Unikalne wlasciwosci nici wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku mozna latwo ocenic z fig. 2, na której porównano je z wlasciwosciami znanych nici nylonowych i polipropyleno¬ wych. Charakterystyczne wlasciwosci fizyczne nici ze wszystkich trzech materialów zesta¬ wiono w tablicy 1. Modul sprezystosci znanych nici jest znacznie wiekszy, co stanowi o cha¬ rakterystycznej sztywnosci tych materialów. Ponadto, zadna z tych znanych nici nie ma zau¬ wazalnego Ey lub rozciagnietego obszaru lepkosprezystosci, co charakteryzuje nici wytwarza¬ ne sposobem wedlug wynalazku i nadaje im wyzej- omówione wlasciwosci.Tablical ' .Wlasciwosci nici Srednica mm Naprezenie zrywajace MPa wydluzenie wzgledne przy zerwaniu % wydluzenie wzgledne na granicy obszaru lepko- sprezystego % wydluzenie wzgledne na granicy plastycznosci % Naprezenie przy 'Sj /Sy/ MPa Naprezenie przy Bv /Sv/ MPa Modul sprezystosci MPa Tworzywo nici 1 Polipro¬ pylen 0,32 408 32,2 9,0 1,1 35,3 178 2940 Nylon 0,33 521 40,1 8,5 1,7 24,9 91,4 1530 Sposobem I wedlug wynalazku 0,33 448 39,5 14,8 2,2 17,3 63,7 775 l141 223 5 Mechaniczne wlasciwosci nici wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku w postaci stosunko¬ wo duzych wartosci Ev i Ey w polaczeniu z niskim modulem sprezystosci i duzym naprezeniem zrywajacym sa unikalne w zakresie nici chirurgicznych i odrózniaja te jednowlókienkowe nici sposród wszystkich znanych nici tego typu.Sposób wedlug wynalazku zilustrowano nizej w przy kladach 9 w których stosowano kopolime¬ ry eterowo-estrowe, wytwarzane przez firme E.I. du Pont de Nemours z butanodiolu-1,4, ftala- nu dwumetylowego i glikolu polioksyczterometylenowego o ciezarze czasteczkowym okolo 1000, znane pod nazwa "RYTREL". Polimer zawiera twarde segmenty poli/ftalanu butylenowego/ stano¬ wiace krótkolancuchowe jednostki estrowe i miekkie segmenty poli/ftalanu polioksyczteromety- lenowego/ stanowiace dlugolancuchowe jednostki estrowe, jak to przedstawia wzór 4f w którym a i b maja wyzej podane znaczenie, a z oznacza liczbe calkowita, okreslajaca ciezar czastecz¬ kowy glikolu polioksyczterometylenowego /dla x = 14 ciezar czasteczkowy wynosi okolo 100C/.Wzór ten omówiono w Journal of Blastomers and Plastics, 9f 416-438/1. 1977/.Fizyczne wlasciwosci wlókienek okreslano w tych przykladach przy uzyciu zrywarki In- strom w nastepujacych warunkach: predkosc wodzika /JE/ - 0,00211 m/s, predkosc przesuwu tas¬ my /CS/ f 0,00423 m/s, dlugosc próbki /GL/ - 0,127 m, obciazenie /SL/ - 35f7 kg/m. Modul spre¬ zystosci zdefiniowany na fig. 1 obliczono z nachylenia krzywej naprezenie-wydluzenie na po¬ czatku liniowego obszaru sprezystosci wedlug wzoru: modul sprezystosci = tfi 9 . GL . CS t SL JE . ZS w którym 6 oznacza kat zaznaczony na fig. 1, XS oznacza pole przekroju poprzecznego wlókna p w m t a SL, ZH, CS i GL maja wyzej podane znaczenie.Granica plastycznosci /Sy/ oznacza naprezenie w punkcie przeciecia linii alb, odpo¬ wiednio stycznych do krzywej naprezenie-wydluzenie w poczatkowym obszarze sprezystosci i w obszarze lepkosprezy stos ci, jak to pokazano na fig. 1* wydluzenie wzgledne na granicy plas¬ tycznosci /Ey/ oznacza wydluzenie odpowiadajace Sy i odczytuje sie je bezposrednio z krzywej naprezenie-wydluzenie.Naprezenie na granicy obszaru lepkosprezystosci /Sv/ oznacza naprezenie w punkcie prze¬ ciecia linii b i c, stanowiacych styczne do krzywej pokazane na fig. 1. Wydluzenie wzgledne na granicy obszaru lepkosprezystego /Bv/ oznacza wydluzenie odpowiadajace Sv i odczytu.je sie je bezposrednio z krzywej naprezenie-wydluzenie. Wydluzenie wzgledne przy zerwaniu /Eb/ i naprezenie zrywajace /Sb/ odczytuje sie z krzywej naprezenie-wydluzenie, jak to uwidocznio¬ no na fig. 1.Przyklad I. Próbke kopolimeru eterowo-estrowego o wzorze 4, zawierajacego okolo 40% wagowych miekkich segmentów i skladajacego sie z okolo 51% jednostek tereftaloilc- wych, 16% jednostek pochodzacych od glikolu polioksyczterometylenowego i 33% jednostek po¬ chodzacych od butanodiolu-1,4, suszono w temperaturze 93°C w ciagu 4 godzin w suszarce z cyr- kulujacym goracym powietrzem, po czym suszono pod cisnieniem zmniejszonym do 13 Pa /bez ogrzewania/ w ciagu 16 godzin. Suchy polimer umieszczono w poziomej wytlaczarce o srednicy 0,0254 m i wytlaczano przez dysze przedzalnicza J/50/1 w temperaturze 193°C. Wytloczone wlók¬ no chlodzono w wodzie o temperaturze pokojowej i rozciagano przy stopniu rozciagu równym 8,8 w temperaturze 277°C przy szybkosci odbioru 2,46 m/sekunde, otrzymujac jednowlókienkowa nic o wzomiarze 2-0. Fizyczne wlasciwosci otrzymanych wlókienek zestawiono w tablicy 2.Przyklad II. Próbke kopolimeru eterowo-estrowego o wzorze 4, zawierajacego okolo 23% wagowych miekkich segmentów i skladajacego sie z okolo 45% jednostek tereftaioilo- wych, 4% jednostek ortoftaloilowych, 20% jednostek pochodzacych z glikolu polioksyczterome¬ tylenowego i 31% jednostek pochodzacych od butanodiolu-1,4, wysuszono i wytloczono w tempe¬ raturze 204°C w sposób opisany w przykladzie I. Wytloczone wlókno ochlodzono i rozciagano przy stopniu rozciagu równym 7f5 w temperaturze 232°C przy szybkosci odbioru 2,10 m/sekunde, otrzymujac wlókno o rozmiarze 2-0. Fizyczne wlasciwosci otrzymanych wlókienek zestawiono w tablicy 2.6 141 223 Przyklad III. Próbke kopolimeru eterowo-estrowego o wzorze 4, zawierajacego okolo 18% wagowych miekkich segmentów i skladajacego sie z okolo 41% jednostek tereftalo- ilowych, 35% jednostek pochodzacych od glikolu polioksyczterometylenowego i 24% jednostek pochodzacych od butanodiolu-1,4 wysuszono i wytloczono w temperaturze 207°C w sposób opisa¬ ny w przykladzie I. ^tloczone wlókno chlodzono i rozciagano przy stopniu rozciagu równym 6,5 w temperaturze 293°C otrzymujac jednowlokienkowa nic o rozmiarze 2-0, Szybkosc odbioru wynosila 0,38 m/sekunde. Fizyczne wlasciwosci otrzymanych wlókienek zestawiono w tablicy 2.Trzeba zaznaczyc, ze modul sprezystosci tych wlókienek przekracza górna granice pozadana dla nici wedlug wynalazku.Przyklad IV. 3 czesci kopolimeru eterowo-estrowego stosowanego w przykla¬ dzie I i 2 czesci kopolimeru eterowo-estrowego stosowanego w przykladzie III wymieszano na sucho, otrzymujac polimer o lacznej zawartosci miekkich segmentów 30%, Zmieszany material suszono w suszarce pod cisnieniem zmniejszonym do 130-260 Pa bez ogrzewania w ciagu 2 go¬ dzin, po czym utrzymywano w temperaturze 50°C pod tym samym cisnieniem w ciagu 3 godzin. * ^suszona mieszanine mieszano w stanie stopionym w wytlaczarce Brabender o srednicy 0,019 m zaopatrzonej w beben o srednicy 0,635 m i slimak 20/1 i wytlaczano w temperaturze 221°C przez pionowa dysze o srednicy 0,004 nu Wytloczone wlókno chlodzono woda o temperaturze po¬ kojowej, granulowano i przed wytlaczaniem jednowlókienkowych nici ponownie suszono sposobem wyzej opisanym, otrzymujac suchy produkt, z którego wytlaczano w temperaturze 204°C jedno- wlókienkowa nic o rozmiarze 2-0, rozciagajac ja przy stopniu rozciagu równym 7,9 * tempera¬ turze 238°C przy szybkosci odbioru 2,22 m/sekunde. Fizyczne wlasciwosci otrzymanych wlókien zestawiono w tablicy 2.Przyklad V. 3,5 czesci kopolimeru eterowo-estrowego stosowanego w przykla¬ dzie I i 1,5 czesci kopolimeru eterowo-estrowego stosowanego w przykladzie III wymieszano na sucho, otrzymujac produkt o lacznej zawartosci miekkich segmentów 33,4%. Wytlaczano stop sposobem opisanym w przykladzie IV, rozciagajac przy stopniu rozciagu wynoszacym 7,5 * tem¬ peraturze 252°C przy szybkosci odbioru 2,10 m/sekunde, otrzymujac jednowlókienkowa nic o rozmiarze 2-0. Fizyczne wlasciwosci otrzymanych wlókien zestawiono w tablicy 2.Tablica 2 Wlasciwosci nici Rozmiar Srednica mm Wytrzymalosc wezlów MPa Naprezenie zrywajace MPa ^/dluzenie wzgledne przy zerwaniu % Wydluzenie wzgledne na granicy obszaru lepkosprezystego % Wydluzenie wzgledne na granicy plas¬ tycznosci % Modul sprezystosci MPa Numer przykladu I I 2-0 0,28 258 444 31,8 18,6 3,2 346 II 2-0 0,33 275 494 27,8 13,3 2,9 1190 III 2-0 0,31 311 501 18,3 7,25 2,6 2220 IV 2-0 0,34 278 453 25,2 10,35 4,2 969 V I 2-0 0,34 284 419 31,4 11,6 *t7 831 Przyklad -VI. Postepowano zasadniczo w sposób opisany w przykladzie IV, sto¬ sujac rózne mieszanki kopolimerów eterowo-estrowych uzywanych w przykladach I, II i III o skladach i proporcjach podanych w tablicy 3* Fizyczne wlasciwosci otrzymanych wlókien rów¬ niez zamieszczono w tablicy 5*14-1223 7 Tablica 3 Sklad polimeru Zawartosc miekkich segmentów skladni¬ ków w % wagowych 40/23 40/18 40/23 40/18 40/18 40/18 40/18 40/18/23 40/23/18 Stosunek wagowy skladni¬ ków 65/35 75/25 50/50 70/30 65/35 60/40 55/45 30/30/40 30/30/40 Zawartosc miekkich segmentów w miesza¬ nce w % wagowych 34,05 34,05 31,50 33,40 32,30 31,20 30,10 26,60 26,10 Modul sprezy¬ stosci MPa 582 74-1 727 831 928 969 1180 1200 1390 Wydlu¬ zenie wzgledne przy zer¬ waniu w % 34,8 33,4 33,7 31,4 28,5 26,5 24,5 18,9 22,4 Tty&luze- nie wzgle¬ dne na granicy obszaru lepkospre- zystego w % 14,3 1 13,3 14,7 11,6 12,1 10,2 10,8 10,3 10,3 #ydluze- i nie wzgle¬ dne na granicy plastycz¬ nosci w % 9,2 "" 3,2 1.9 4,7 4,6 4,8 2,6 3,5 2,8 Przyklad VII, Kopolimer eterowo-estrowy stosowany w przykladzie I suszono 1 wytlaczano sposobem opisanym w przykladzie I stosujac dysze przedzalnicza z otworami o sred¬ nicy 0,5 nim, wytwarzajac nici o rozmiarze 5-0 i dysze przedzalnicza z otworami o srednicy 1,27 mm, wytwarzajac nici o rozmiarze 0. Warunki rozciagania i fizyczne wlasciwosci otrzyma¬ nych nici zestawiono w tablicy 4 z wlasciwosciami nici 2-0, otrzymanej z tej samej kompozy¬ cji sposobem opisanym w przykladzie I.Tablica 4 Wlasciwosci nici Stopien rozciagu Temperatura rozciagania °C Szybkosc odbioru m/sekunde srednica mm Wytrzymalosc wezlów MPa Naprezenie zrywajace MPa Wydluzenie wzgledne przy zerwaniu % Wydluzenie wzgledne na granicy obszaru lepkosprezystego % Wydluzenie wzgledne na granicy plastycznosci % Modul sprezystosci MPa Rozmiar nici I 5-0 7,5 171 1,05 0,18 336 467 43,5 10,8 3,0 339 2-0 8,8 277 2,47 0,28 258 444 31,8 18,6 3,2 346 0 7,3X 188 0,56 0,36 237 475 36,7 17,6 6,3 353 'Rozciaganie dwustopniowe.Przyklad VIII. Jednowlókienkowe nici otrzymane z kopolimeru eterowo-estrowe- go uzywanego w przykladzie II, zawierajacego 23% wagowych miekkich segmentów sterylizowano promieniowaniem kobaltu-60 i tlenkiem etylenu, znanym sposobem stosowanym w odniesieniu do nici chirurgicznych. Fizyczne wlasciwosci nici niewiele tylko ulegaly zmianom pod dziala¬ niem tlenku etylenu, a jeszcze mniej pod dzialaniem promieniowania, na co wskazuja dane ze¬ stawione w tablicy 5*141 225 Tablica 5 Wlasciwosci nici Srednica mm wytrzymalosc wezlów MPa Naprezenie zrywajace MPa Wydluzenie wzgledne przy zerwaniu % Wydluzenie wzgledne na granicy ob¬ szaru lepkosprezystego % Wydluzenie wzgledne na granicy plas¬ tycznosci % Modul sprezystosci MPa Nic nie wy¬ jalowiona /porównaw¬ cza/ 0,32 244 487 28,2 13,2 2,9 1280 Nic wyjalowiona Co60 0,32 231 485 31,6 15,0 2,3 1140 Tlenek etylenu 0,34 207 469 45,2 23,5 2,2 955 Wazne fizyczne wlasciwosci nici otrzymywanych z kopolimerów etorowo-estrowych zaleza od skladu polimeru i warunków przetwórstwa. Na przyklad, wydluzenie wzgledne na granicy ob¬ szaru lepkosprezystego i wydluzenie wzgledne na granicy plastycznosci wzrastaja ze zwieksze¬ niem udzialu miekkich segmentów w polimerze, podczas gdy modul sprezystosci wówczas maleje.Stosujac wyzsze stopnie rozciagu podczas wytwarzania nici mozna zmniejszyc ich wydluzenie przy zerwaniu i zwiekszyc naprezenie zrywajace. Regulujac sklad i parametry obróbki mozna wiec uzyskac nici o bardzo róznych, specyficznych wlasciwosciach mechanicznych.W przykladach zilustrowano sposób wytwarzania nici jednowlókienkowych z kopolimerów eterowo-estrowych. W celu uproszczenia opisano tylko jeden uklad polimeryczny i wplyw skla¬ du tego polimeru oraz warunków przedzenia na wlasciwosci wlókna. Te kopolimery eterowo-es- trowe mozna takze stosowac do wyrobu nici splatanych lub innych wielowlókienkowych. Po¬ szczególne wlókienka mozna równiez stosowac do wytwarzania tkanin chirurgicznych oraz dzia¬ nych lub tkanych protez, takich jak sztuczne zyly lub arterie do przeszczepów. Ponadto, elastomeryczne wlókienka o kombinacji wlasciwosci fizycznych podanych w opisie mozna uzys¬ kac z innych ukladów polimerycznych, takich jak elastomery poliuretanowe lub silikonowe, badz tez elastomeryczne kopolimery uretanu lub silikonu. Poza tym, elastomeryczne wlókien¬ ka wytwarzane sposobem wedlug wynalazku mozna mieszac ze soba z innymi wlókienkami elasto- merycznymi lub nieelastomerycznymi, albo tez z wlókienkami wchlanialnymi lub niewchlanial- nymi, a to w celu otrzymania przedz i tkanin o specjalnych wlasciwosciach.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania elastomerycznych nici chirurgicznych, stanowiacych wyrób jedno- wlókienkowy o wydluzeniu wzglednym na granicy plastycznosci 2-9% wydluzeniu wzglednym na granicy obszaru lepkosprezystosci 10-30%, module sprezystosci 210-1400 MPa, wytrzymalosci na zerwanie co najmniej okolo 280 MPa i wytrzymalosci wezlów co najmniej okolo 210 MPa, znamienny tym, ze z wysuszonego stopu blokowego kopolimeru eterowo-estrowego, skladajacego sie zasadniczo z wielu powtarzajacych sie dlugolancuchowy eh jednostek etero¬ wo-estrowych i krótkolancuchowyeh jednostek estrowych, polaczonych ze soba koncami przez wiazania estrowe i majacego ogólny wzór 1, w którym D oznacza dwuwartosciowy rodnik, pozo¬ staly po usunieciu grup hydroksylowych z alkilodiolu o ciezarze czasteczkowym mniejszym od okolo 250, R oznacza dwuwartosciowy rodnik, pozostaly po usunieciu grup karb oksyIowyeh z aromatycznego kwasu dwukarb oksyIowego o ciezarze czasteczkowym mniejszym od okoio 300,141223 9 G oznacza dwuwartosciowy rodnik, pozostaly po usunieciu koncowych grup hydroksylowych z gli¬ kolu polioksyalkilenowego.o 2-10 atomach wegla w rodniku alkilenowym, majacego ciezar czas¬ teczkowy okolo 350-6000, a i b oznaczaja liczby calkowite tak dobrane, aby wytworzony kopo¬ limer zawieral 50-90% wagowych jednostek krótkolancuchowych o wzorze 2, w którym DiR ma.ja wyzej podane znaczenie i aby dlugolancuchowe jednostki o wzorze 3f w którym G i R maja wy¬ zej podane znaczenie, stanowily 10-50% wagowych kopolimeru, zas n oznacza stopien polimery¬ zacji wytworzonego kopolimeru wlóknotwórczego, wytlacza sie wlókno, chlodzi je woda i pod¬ daje co najmniej pieciokrotnemu rozciaganiu. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie kopolimer o wzorze 1, w którym D oznacza rodnik pochodzacy od butanodiolu-1,4, R oznacza rodnik pocho¬ dzacy od kwasu benzenodwukarboksylowego, G oznacza rodnik pochodzacy od glikolu polioksy- tetrametylenowego, zas a, b i n maja znaczenie podane w zastrz, 1. 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje sie kopolimer o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik tereftaloilowy, izoftaloilowy lub ortoftaloilowy albo mieszanine tych rodników, a pozostale symbole maja znaczenie podane w zastrz. 2. 4. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje sie kopolimer o wzorze 1, w którym G oznacza rodnik pochodzacy od glikolu polioksytetrametylenowego, maja¬ cego ciezar czasteczkowy okolo 1000, a pozostale symbole maja znaczenie podane w zastrz. 2. 5. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje sie kopolimer o wzorze 1, w którym jednostki dlugolancuchowe o wzorze 3» w którym G i R maja znaczenie po¬ dane w zastrz. 2, stanowia okolo 40% wagowych. 6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze stosuje sie kopolimer za¬ wierajacy 51% jednostek tereftaloilowyeh, 16% jednostek pochodzacych od glikolu polioksy- tetrametylenowego i 33% jednostek pochodzacych od butanodiolu-1,4. 7. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje sie kopolimer, w którym jednostki dlugolancuchowe o wzorze 3» * którym G i R maja znaczenie podane w zastrz. 2, stanowia okolo 23% wagowych, 8. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze stosuje sie kopolimer za¬ wierajacy 45% jednostek tereftaloilowych, 4% jednostek ortoftaloilowych, 20% jednostek po¬ chodzacych od glikolu polioksytetrametylenowego i 31% jednostek pochodzacych od butanodio¬ lu-1,4. 9. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze stosuje sie kopolimer sta¬ nowiacy mieszanine pojedynczych blokowych kopolimerów eterowo-estrowych, zawierajacych od okolo 18 do 40% wagowych dlugolancuchowych jednostek estrowych, przy czym mieszanina ta za¬ wiera srednio 26-35% wagowych dlugolancuchowych jednostek estrowych. 10. Sposób wedlug zastrz. 9f znamienny tym, ze stosuje sie kopolimer stanowiacy mieszanine kopolimerów, w której od okolo 55 cLo 75% wagowych stanowi polimer za¬ wierajacy okolo 40% dlugolancuchowych jednostek estrowych i od okolo 25 do 45% wagowych stanowi polimer zawierajacy okolo 18% dlugolancuchowych jednostek estrowych. 11. Sposób wedlug zastrz. 9 znamienny tym, ze stosuje sie kopolimer stanowiacy mieszanine kopolimerów, w której okolo 40% wagowych stanowi polimer zawierajacy okolo 40% dlugolancuchowych jednostek estrowych, od okolo 30 do 40% wagowych stanowi poli¬ mer zawierajacy okolo 23% dlugolancuchowych jednostek estrowych i od okolo 30 do 40% wago¬ wych stanowi polimer zawierajacy okolo 18% dlugolancuchowych jednostek estrowych.141 223 5 10 15 20 25 30\ 35 WL/ctluzen/e wzgledne, % Fig. 1 O 5 10 15 20 25 30 35 40 \45 Wydtuzenie wzgledne, fi fig-2 "(0-D-0-C-R-6a(0-G-0-C-R-C-0)b]n flzór t p o II II -O-D-O-C-R-C- wzór 2 O |p-(CH2)4-0-C-O segment twardy o o ~ ~ ii K ¦O-G-O-C-R-C /Vz0/" 3 [0(CH2CHaCH2CH20)x- 0 O Wzór 4 segment miekki Pracowni* Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz Cena 220 zl PL PL PL PL
Claims (11)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania elastomerycznych nici chirurgicznych, stanowiacych wyrób jedno- wlókienkowy o wydluzeniu wzglednym na granicy plastycznosci 2-9% wydluzeniu wzglednym na granicy obszaru lepkosprezystosci 10-30%, module sprezystosci 210-1400 MPa, wytrzymalosci na zerwanie co najmniej okolo 280 MPa i wytrzymalosci wezlów co najmniej okolo 210 MPa, znamienny tym, ze z wysuszonego stopu blokowego kopolimeru eterowo-estrowego, skladajacego sie zasadniczo z wielu powtarzajacych sie dlugolancuchowy eh jednostek etero¬ wo-estrowych i krótkolancuchowyeh jednostek estrowych, polaczonych ze soba koncami przez wiazania estrowe i majacego ogólny wzór 1, w którym D oznacza dwuwartosciowy rodnik, pozo¬ staly po usunieciu grup hydroksylowych z alkilodiolu o ciezarze czasteczkowym mniejszym od okolo 250, R oznacza dwuwartosciowy rodnik, pozostaly po usunieciu grup karb oksyIowyeh z aromatycznego kwasu dwukarb oksyIowego o ciezarze czasteczkowym mniejszym od okoio 300,141223 9 G oznacza dwuwartosciowy rodnik, pozostaly po usunieciu koncowych grup hydroksylowych z gli¬ kolu polioksyalkilenowego.o 2-10 atomach wegla w rodniku alkilenowym, majacego ciezar czas¬ teczkowy okolo 350-6000, a i b oznaczaja liczby calkowite tak dobrane, aby wytworzony kopo¬ limer zawieral 50-90% wagowych jednostek krótkolancuchowych o wzorze 2, w którym DiR ma.ja wyzej podane znaczenie i aby dlugolancuchowe jednostki o wzorze 3f w którym G i R maja wy¬ zej podane znaczenie, stanowily 10-50% wagowych kopolimeru, zas n oznacza stopien polimery¬ zacji wytworzonego kopolimeru wlóknotwórczego, wytlacza sie wlókno, chlodzi je woda i pod¬ daje co najmniej pieciokrotnemu rozciaganiu.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie kopolimer o wzorze 1, w którym D oznacza rodnik pochodzacy od butanodiolu-1,4, R oznacza rodnik pocho¬ dzacy od kwasu benzenodwukarboksylowego, G oznacza rodnik pochodzacy od glikolu polioksy- tetrametylenowego, zas a, b i n maja znaczenie podane w zastrz, 1.
3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje sie kopolimer o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik tereftaloilowy, izoftaloilowy lub ortoftaloilowy albo mieszanine tych rodników, a pozostale symbole maja znaczenie podane w zastrz. 2.
4. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje sie kopolimer o wzorze 1, w którym G oznacza rodnik pochodzacy od glikolu polioksytetrametylenowego, maja¬ cego ciezar czasteczkowy okolo 1000, a pozostale symbole maja znaczenie podane w zastrz. 2.
5. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje sie kopolimer o wzorze 1, w którym jednostki dlugolancuchowe o wzorze 3» w którym G i R maja znaczenie po¬ dane w zastrz. 2, stanowia okolo 40% wagowych.
6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze stosuje sie kopolimer za¬ wierajacy 51% jednostek tereftaloilowyeh, 16% jednostek pochodzacych od glikolu polioksy- tetrametylenowego i 33% jednostek pochodzacych od butanodiolu-1,4.
7. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje sie kopolimer, w którym jednostki dlugolancuchowe o wzorze 3» * którym G i R maja znaczenie podane w zastrz. 2, stanowia okolo 23% wagowych,
8. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze stosuje sie kopolimer za¬ wierajacy 45% jednostek tereftaloilowych, 4% jednostek ortoftaloilowych, 20% jednostek po¬ chodzacych od glikolu polioksytetrametylenowego i 31% jednostek pochodzacych od butanodio¬ lu-1,4.
9. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze stosuje sie kopolimer sta¬ nowiacy mieszanine pojedynczych blokowych kopolimerów eterowo-estrowych, zawierajacych od okolo 18 do 40% wagowych dlugolancuchowych jednostek estrowych, przy czym mieszanina ta za¬ wiera srednio 26-35% wagowych dlugolancuchowych jednostek estrowych.
10. Sposób wedlug zastrz. 9f znamienny tym, ze stosuje sie kopolimer stanowiacy mieszanine kopolimerów, w której od okolo 55 cLo 75% wagowych stanowi polimer za¬ wierajacy okolo 40% dlugolancuchowych jednostek estrowych i od okolo 25 do 45% wagowych stanowi polimer zawierajacy okolo 18% dlugolancuchowych jednostek estrowych.
11. Sposób wedlug zastrz. 9 znamienny tym, ze stosuje sie kopolimer stanowiacy mieszanine kopolimerów, w której okolo 40% wagowych stanowi polimer zawierajacy okolo 40% dlugolancuchowych jednostek estrowych, od okolo 30 do 40% wagowych stanowi poli¬ mer zawierajacy okolo 23% dlugolancuchowych jednostek estrowych i od okolo 30 do 40% wago¬ wych stanowi polimer zawierajacy okolo 18% dlugolancuchowych jednostek estrowych.141 223 5 10 15 20 25 30\ 35 WL/ctluzen/e wzgledne, % Fig. 1 O 5 10 15 20 25 30 35 40 \45 Wydtuzenie wzgledne, fi fig-2 "(0-D-0-C-R-6a(0-G-0-C-R-C-0)b]n flzór t p o II II -O-D-O-C-R-C- wzór 2 O |p-(CH2)4-0-C-O segment twardy o o ~ ~ ii K ¦O-G-O-C-R-C /Vz0/" 3 [0(CH2CHaCH2CH20)x- 0 O Wzór 4 segment miekki Pracowni* Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz Cena 220 zl PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US96765678A | 1978-12-08 | 1978-12-08 | |
| US7705579A | 1979-09-26 | 1979-09-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL220182A1 PL220182A1 (pl) | 1980-12-01 |
| PL141223B1 true PL141223B1 (en) | 1987-07-31 |
Family
ID=26758834
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1979220182A PL141223B1 (en) | 1978-12-08 | 1979-12-06 | Method of making elastomeric suture material |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| AR (1) | AR222361A1 (pl) |
| AT (1) | AT370999B (pl) |
| AU (1) | AU530057B2 (pl) |
| BR (1) | BR7907998A (pl) |
| CA (2) | CA1141915A (pl) |
| CH (1) | CH643460A5 (pl) |
| DE (1) | DE2949181A1 (pl) |
| ES (1) | ES486698A0 (pl) |
| FR (1) | FR2473316B1 (pl) |
| GB (1) | GB2038704B (pl) |
| HK (1) | HK30083A (pl) |
| IL (1) | IL58897A (pl) |
| IN (1) | IN151798B (pl) |
| IT (1) | IT1164078B (pl) |
| MX (1) | MX152227A (pl) |
| MY (1) | MY8400142A (pl) |
| NL (1) | NL7908845A (pl) |
| NZ (1) | NZ192138A (pl) |
| PH (1) | PH22728A (pl) |
| PL (1) | PL141223B1 (pl) |
| PT (1) | PT70564A (pl) |
| SE (1) | SE7910106L (pl) |
| SG (1) | SG10283G (pl) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4388926A (en) * | 1980-12-22 | 1983-06-21 | Ethicon, Inc. | High compliance monofilament surgical sutures comprising poly[alkylene terephthalate-co-(2-alkenyl or alkyl)succinate] |
| US4689424A (en) * | 1981-08-06 | 1987-08-25 | Ethicon, Inc. | Radiation sterilizable absorbable polymeric materials and methods for manufacturing the same |
| NL8202893A (nl) * | 1982-07-16 | 1984-02-16 | Rijksuniversiteit | Biologische verdraagbaar, antithrombogeen materiaal, geschikt voor herstellende chirurgie. |
| US4906729A (en) * | 1988-08-05 | 1990-03-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic copolyetherester elastomers |
| US5009955A (en) * | 1989-03-06 | 1991-04-23 | General Motors Corporation | Dual modulus oriented elastomeric filaments |
| AU694983B2 (en) * | 1994-06-06 | 1998-08-06 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Novel compositions for dental floss |
| AU2007201213A1 (en) * | 2006-04-06 | 2007-10-25 | Tyco Healthcare Group Lp | Yarns containing thermoplastic elastomer copolymer and polyolefin filaments |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3454011A (en) * | 1966-12-28 | 1969-07-08 | Marvin Wagner | Sutures and prosthetic patches |
| CA933319A (en) * | 1968-12-04 | 1973-09-11 | Sumoto Misao | Melt spinning elastic polyester polyether block copolymer |
| US4127127A (en) * | 1977-05-23 | 1978-11-28 | Alza Corporation | Therapeutic systems made from certain segmented copolyesters |
| US4224946A (en) * | 1978-08-14 | 1980-09-30 | American Cyanamid Company | Surgical sutures derived from segmented polyether-ester block copolymers |
-
1979
- 1979-10-30 IN IN1132/CAL/79A patent/IN151798B/en unknown
- 1979-11-15 NZ NZ192138A patent/NZ192138A/en unknown
- 1979-11-27 AU AU53197/79A patent/AU530057B2/en not_active Ceased
- 1979-12-05 IT IT50997/79A patent/IT1164078B/it active
- 1979-12-06 CA CA000341398A patent/CA1141915A/en not_active Expired
- 1979-12-06 DE DE19792949181 patent/DE2949181A1/de active Granted
- 1979-12-06 PL PL1979220182A patent/PL141223B1/pl unknown
- 1979-12-06 FR FR7929946A patent/FR2473316B1/fr not_active Expired
- 1979-12-07 ES ES486698A patent/ES486698A0/es active Granted
- 1979-12-07 NL NL7908845A patent/NL7908845A/nl not_active Application Discontinuation
- 1979-12-07 CH CH1089979A patent/CH643460A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-12-07 GB GB7942325A patent/GB2038704B/en not_active Expired
- 1979-12-07 AT AT0776179A patent/AT370999B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-12-07 MX MX180381A patent/MX152227A/es unknown
- 1979-12-07 BR BR7907998A patent/BR7907998A/pt unknown
- 1979-12-07 AR AR279206A patent/AR222361A1/es active
- 1979-12-07 SE SE7910106A patent/SE7910106L/ unknown
- 1979-12-07 IL IL58897A patent/IL58897A/xx unknown
- 1979-12-07 PT PT70564A patent/PT70564A/pt unknown
- 1979-12-07 PH PH23379A patent/PH22728A/en unknown
-
1983
- 1983-03-11 SG SG102/83A patent/SG10283G/en unknown
- 1983-08-18 HK HK300/83A patent/HK30083A/xx unknown
-
1984
- 1984-12-30 MY MY142/84A patent/MY8400142A/xx unknown
-
1985
- 1985-06-25 CA CA000485231A patent/CA1203137B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7908845A (nl) | 1980-06-10 |
| FR2473316A1 (fr) | 1981-07-17 |
| NZ192138A (en) | 1984-05-31 |
| CH643460A5 (de) | 1984-06-15 |
| ATA776179A (de) | 1982-10-15 |
| IT7950997A0 (it) | 1979-12-05 |
| PH22728A (en) | 1988-11-28 |
| IN151798B (pl) | 1983-07-30 |
| MY8400142A (en) | 1984-12-31 |
| SE7910106L (sv) | 1980-06-09 |
| AT370999B (de) | 1983-05-25 |
| IT1164078B (it) | 1987-04-08 |
| ES8101387A1 (es) | 1980-12-16 |
| CA1141915A (en) | 1983-03-01 |
| GB2038704A (en) | 1980-07-30 |
| BR7907998A (pt) | 1980-07-22 |
| ES486698A0 (es) | 1980-12-16 |
| AU530057B2 (en) | 1983-06-30 |
| CA1203137B (en) | 1986-04-15 |
| DE2949181A1 (de) | 1980-06-26 |
| AU5319779A (en) | 1980-06-19 |
| PL220182A1 (pl) | 1980-12-01 |
| SG10283G (en) | 1983-12-16 |
| MX152227A (es) | 1985-06-12 |
| HK30083A (en) | 1983-08-26 |
| GB2038704B (en) | 1983-01-12 |
| PT70564A (pt) | 1980-01-01 |
| DE2949181C2 (pl) | 1990-01-18 |
| AR222361A1 (es) | 1981-05-15 |
| FR2473316B1 (fr) | 1986-05-23 |
| IL58897A0 (en) | 1980-03-31 |
| IL58897A (en) | 1982-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5147382A (en) | Elastomeric surgical sutures comprising segmented copolyether/esters | |
| CA1200048A (en) | High compliance monofilament surgical sutures comprising poly¬alkylene terephthalate-co-(2- alkenyl or alkyl)succinate| | |
| KR100358424B1 (ko) | 모노필라멘트 및 그 제조방법 | |
| CA1116776A (en) | Surgical sutures derived from segmented polyether-ester block copolymers | |
| US6063105A (en) | Medical devices fabricated from elastomeric alpha-olefins | |
| US5102419A (en) | Elastomeric surgical sutures comprising segmented copolyether/esters | |
| EP0165500B1 (en) | Surgical filaments from vinylidene fluoride copolymers | |
| SE448205B (sv) | Kirurgisk absorberbar protes av polymerer av p-dioxanon | |
| WO2003085176A1 (fr) | Fibre de polyethylene et procede de production de la fibre | |
| PL141223B1 (en) | Method of making elastomeric suture material | |
| JP2017197856A (ja) | ポリオレフィン多層フィラメント | |
| JP3701539B2 (ja) | モノフィラメント及びその製造方法 | |
| US6500193B1 (en) | Sutures | |
| JP4287370B2 (ja) | 線状ブロック重合体 | |
| CS228122B2 (cs) | Chirurgické šicí nebo protetické materiály | |
| AU612358B2 (en) | Surgical closure device | |
| HU184083B (en) | Method for producing elastic catgut | |
| JPH0253913A (ja) | ポリフェニレンサルファイドモノフィラメント | |
| EP1068872A1 (en) | Sutures | |
| JPH0411010A (ja) | ポリアミドモノフィラメント | |
| KR970043437A (ko) | 폴리에스테르 필라멘트사, 폴리에스테르 타이어코드 및 이들의 제조방법 |