JP2017197856A - ポリオレフィン多層フィラメント - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
Description
一方、原料としてポリオレフィン系樹脂を用いて得られるフィラメントは上記樹脂を用いたものに比べて、軽量、低吸水性である特長を有するものの柔軟性に課題があった。このような課題解決のために、特定要件を満たすエチレン系共重合体を含む樹脂材料を紡糸後、更に延伸して成るモノフィラメント(特許文献4)および4−メチル−1−ペンテン共重合体を紡糸して得られる紡績糸(特許文献5)が開示されている。
[1]下記要件(a)〜(c)を満たす4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)を含有する樹脂組成物からなるコア層(Y)と、
エチレン系重合体、プロピレン系重合体、ブテン系重合体及び4−メチル−1−ペンテン系重合体(ただし、4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)を除く)からなる群より選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂からなる表面層(Z)からなるポリオレフィン多層フィラメントであり、
該フィラメントがJIS L1013に準拠して測定される乾熱寸法変化率の絶対値が10%以下であることを特徴とするポリオレフィン多層フィラメント。
要件(a);共重合体(A)は、4−メチル−1−ペンテンから導かれる構成単位(i)と、α−オレフィン(ただし、4−メチル−1−ペンテンを除く。)から導かれる構成単位(ii)との合計を100モル%として、構成単位(i)60〜90モル%と構成単位(ii)10〜40モル%とからなる。
要件(b);デカリン中135℃で測定した極限粘度[η]が0.5〜5.0dL/gの範囲にある。
要件(c);密度(ASTM D1505にて測定)が870〜830kg/m3の範囲にある。
[2]前記ポリオレフィン多層フィラメントを50℃で3日熱処理した後の剥離力が10N/10mm以下である上記[1]に記載のポリオレフィン多層フィラメント。
[3]4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)が下記要件(d)を満たす上記[1]または[2]に記載のポリオレフィン多層フィラメント。
要件(d);−40〜150℃の温度範囲で、10rad/s(1.6Hz)の周波数で動的粘弾性測定を行って得られるtanδピーク温度が0℃以上40℃以下である
[4]上記[1]〜[3]のいずれか一つに記載のポリオレフィン多層フィラメントを含有してなる紡績糸。
[5]上記[1]〜[4]のいずれか一つに記載のポリオレフィン多層フィラメントを含有して成る繊維構造体。
本発明のポリオレフィン多層フィラメントは、特定の4−メチル−1−ペンテン・α‐オレフィン共重合体(A)を含有する樹脂組成物(X)からなるコア層(Y)と、エチレン系重合体、プロピレン系重合体、ブテン系重合体及び4−メチル−1−ペンテン系重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂からなる表面層(Z)からなるポリオレフィン多層フィラメントである。なお以下の説明では、コア層を芯層、表面層を鞘層と呼ぶ場合がある。
<4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)>
4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)(以下、単に「共重合体(A)」ともいう。)は、以下の要件(a)〜(d)を全て満たす。
デカリン中135℃で測定した極限粘度[η]が、通常0.5〜5.0dL/g、好ましくは0.5〜4.0dL/g、より好ましくは0.5〜3.5dL/gの範囲である。
密度(ASTM D1505にて測定)が、通常870〜830kg/m3、好ましくは865〜830kg/m3、さらに好ましくは855〜830kg/m3である。なお、測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。
DSCにより測定した融点(Tm)が、110℃未満または観測されない。より好ましくは100℃未満または観測されない。さらに好ましくは85℃未満または観測されない。特に好ましくは融点(Tm)が観測されない。共重合体(A−1)の融点(Tm)は、コモノマー種およびコモノマー組成によって任意に制御することができ、融点(Tm)が上記要件を満たす場合に、本発明のポリオレフィン多層フィラメントは優れた柔軟性と靱性を示す。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定される重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との割合(分子量分布;Mw/Mn)が、通常1.0〜3.5、好ましくは1.2〜3.0、さらに好ましくは1.5〜2.8の範囲である。なお、測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。前記Mw/Mnが3.5よりも過大であると、組成分布に由来する低分子量、低立体規則性ポリマーの影響が懸念されて、成形性が悪くなる。
ここで、本発明においては、後述する触媒を用いれば、上記要件(b)で示される極限粘度[η]の範囲内において、上記要件(c)を満たす共重合体(A)を得ることができる。なお、前記Mw/Mnおよび以下のMwの値は、後述する実施例において採用された方法で測定した場合の値である。
−40〜150℃の温度範囲で、10rad/s(1.6Hz)の周波数で動的粘弾性測定を行って得られる、tanδピーク値が、1.0以上5.0以下であることが好ましく、1.5以上5.0以下であることがより好ましく、2.0以上4.0以下であることがさらに好ましい。
本発明のポリオレフィン多層フィラメントの室温での応力吸収性をより高める観点からは、−40〜150℃の温度範囲で、10rad/s(1.6Hz)の周波数で動的粘弾性測定を行って得られる、共重合体(A)のtanδピーク温度は、0℃以上40℃以下であることが好ましく、10℃以上40℃以下であることがより好ましく、20℃以上40℃以下であることがさらに好ましく、25℃以上40℃以下であることがさらに好ましい。
本発明のポリオレフィン多層フィラメントの柔軟性をより高める観点からは、JIS K6253に準拠して、厚さ3mmのプレスシートの状態で測定される、押針接触開始から15秒後における共重合体(A)のショアーA硬度は、5以上95以下であることが好ましく、10以上95以下であることがより好ましく、25以上90以下であることがさらに好ましく、50以上90以下であることが特に好ましい。
なお、上記ΔHSは、以下の式に従って求められる値である。
ΔHS=(押針接触開始直後のショア)−(A硬度値−押針接触開始から15秒後のショアーA硬度値)
組成分布の幅を小さくして低分子量成分の量を減らし、低分子量成分が原因となるべたつきによる成形不良を生じにくくする観点からは、酢酸メチルによる共重合体(A)の抽出量は、0質量%以上1.5質量%以下であることが好ましく、0質量%以上1.0質量%以下であることがより好ましく、0質量%以上0.8質量%以下であることがさらに好ましく、0質量%以上0.7質量%以下であることがさらに好ましい。
前記共重合体(A)の製造方法は、特に限定されないが前記共重合体(A)は、例えば、4−メチル−1−ペンテンと上述した「構成単位(ii)を導くα−オレフィン」とを適当な重合触媒存在下で重合することにより得ることができる。
本発明のポリオレフィン多層フィラメントのコア層(Y)を構成する樹脂組成物(X)には、4−メチル−1−ペンテン・α‐オレフィン共重合体(A)の優れた特性を損なわない範囲で、共重合体(A)以外の熱可塑性エラストマー(B)が添加されていてもよい。添加する場合、その添加量は、一般的には樹脂組成物(X)100質量部当たり50質量部以下、好ましくは40質量部以下である。なお、本発明においては樹脂組成物(X)が、共重合体(A)と熱可塑性エラストマー(B)からなる場合を、特に樹脂組成物(X1)と呼ぶ場合がある。
ポリオレフィン系エラストマー(B−1)の第1の態様は、エチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとの共重合体、エチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンと環状オレフィンとの共重合体、スチレン、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル等の各種ビニル化合物をコモノマーとするエチレン系共重合体、プロピレンと炭素数4〜20のα−オレフィンとの共重合体、プロピレンと炭素数4〜20のα−オレフィンと環状オレフィンとの共重合体、スチレン、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル等の各種ビニル化合物をコモノマーとするプロピレン系共重合体等(ただし、4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)を除く)が挙げられる。
第2の態様の具体例としては、三井化学製から商品名ミラストマー(登録商標)、住友化学製から商品名エスポレックス(登録商標)、三菱化学製から商品名サーモラン(登録商標)、ゼラス(登録商標) 、エクソンモービルケミカル社から商品名Santoplene(登録商標)”などが挙げられる。
スチレン系エラストマー(B−2)としては、硬質部(結晶部)となるポリスチレンブロックと、軟質部となるジエン系モノマーブロックとのブロック共重合体(SBS)、水添スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体(HSBR)、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体(SEPS)、スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体(SIS)、スチレン・イソブチレン・スチレン共重合体(SIBS)、スチレン・イソブチレン共重合体(SIB)などを例示することができる。スチレン系エラストマーは、1種単独で、または2種類以上を組み合せて用いられる。
本発明に係るポリエステル系エラストマーとしては、芳香族ポリエステルと脂肪族ポリエステルとのブロック共重合体、および、芳香族ポリエステルと脂肪族ポリエーテルとのブロック共重合体が挙げられるが、芳香族ポリエステルと脂肪族ポリエーテルとのブロック共重合体であることが好ましい。
本発明に係るポリアミド系エラストマー(B−4)は、脂肪族ポリアミド(ナイロン6、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン612)等のポリアミド樹脂の他、ポリアミドと脂肪族ポリエステルとのブロック共重合体、ポリアミドと脂肪族ポリエーテルとのブロック共重合体を挙げることができる。
本発明のポリオレフィン多層フィラメントを構成する樹脂組成物(X)は、本発明の効果を損なわない範囲で、共重合体(A)および熱可塑性エラストマー(B)以外の、従来公知である、低密度、中密度、高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン、ポリ1−ブテン、ポリ4−メチル−1−ペンテン、ポリ3−メチル−1−ブテン、環状オレフィン共重合体、塩素化ポリオレフィン、熱可塑性ポリウレタン等に代表される樹脂や後述する添加剤を含んでいてもよい。
本発明におけるポリ4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)は、副次的添加物を加えて種々の改質が行われたものであってもよい。副次的添加剤の具体例として、可塑剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、蛍光増白剤、離型剤、抗菌剤、核形成剤、熱安定剤、酸化防止剤、スリップ剤、帯電防止剤、着色防止剤、調整剤、艶消し剤、消泡剤、防腐剤、ゲル化剤、ラテックス、フィラー、インク、着色料、染料、顔料、香料などが挙げられるが、これらに限定されない。これらの副次的添加物は単独で使用してもよく、複数を併用してもよい。
本発明の多層構造のポリオレフィン多層フィラメントに係る表面層(Z)は、熱可塑性樹脂(C)からなる。このような熱可塑性エラストマー(C)は、前記した熱可塑性エラストマー(B)がそのまま制限なく使用できる。熱可塑性エラストマー(C)は、熱可塑性エラストマー(B)と同一であっても異なっていてもよい。
また、本発明における表面層(Z)は、少なくとも一部がコア層(Y)と接触している層である。
本発明の積層体における基材層と表面層との厚さの比〔基材層の厚さ/表面層の厚さ〕には特に制限はないが、1〜100/100/1〜100が好ましく、1〜50/100/1〜50がより好ましい。
熱可塑性重合体(C)は、好ましくは、オレフィン系樹脂(C−1)から選ばれる。
オレフィン系樹脂(C−1)の具体例として、エチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとの共重合体、エチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンと環状オレフィンとの共重合体、スチレン、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル等の各種ビニル化合物をコモノマーとするエチレン系重合体、プロピレンと炭素数4〜20のα−オレフィンとの共重合体、プロピレンと炭素数4〜20のα−オレフィンと環状オレフィンとの共重合体、スチレン、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル等の各種ビニル化合物をコモノマーとするプロピレン系重合体、1−ブテンと炭素数2または3のα−オレフィンとの共重合体に代表されるブテン系重合体、4−メチル−1−ペンテンと炭素数2〜20のα−オレフィン等との共重合体に代表される4−メチル−1−ペンテン系重合体(ただし、4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)を除く)が挙げられる。より具体的には、低密度、中密度、高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン、ポリ1−ブテン、ポリ4−メチル−1−ペンテン、ポリ3−メチル−1−ブテン、環状オレフィン共重合体、塩素化ポリオレフィン等が挙げられる。
4−メチル−1−ペンテン系重合体中の4−メチル−1−ペンテンに由来する構成単位の比率は、4−メチル−1−ペンテン系重合体中の全構成単位を100モル%とした場合に、80モル%〜100モル%であることが好ましく、90モル%〜99モル%であることがより好ましい。
熱可塑性重合体(C)の、密度、引張弾性率、融点の好ましい範囲については前述したとおりである。
本発明のポリオレフィン多層フィラメントは、例えば、樹脂組成物を溶融したものを紡糸口金に通して押出すことにより、モノフィラメント、マルチフィラメント、フラットヤーン、カットファイバー、不織布として製造することにより得ることができる。この際多層口金を用いることで、芯鞘構造のフィラメントを作製することができる。
本発明のフィラメントの断面形状は繊維の断面形状に関して特に制限が無い。繊維の強度の観点からは真円状の円形断面が好ましいが、非円形断面であってもよい。非円形断面の具体例としては、多葉形、多角形、扁平形、楕円形、C字形、H字形、S字形、T字形、W字形、X字形、Y字形などが挙げられる。また断面形状は中空でもよい。
本発明のポリオレフィン多層フィラメントは、高い応力緩和性と伸縮性に加えゆっくり緩和する特長を持つ。本発明のポリオレフィン多層フィラメントは、従来公知の用途である、衣類用資材、医療用資材、衛生用資材、漁業用資材、農林業用資材、土木建築用資材、シューズ用資材、スポーツ用資材、レジャー用資材、産業用資材などの用途に用いることができる。例えば、衣類用資材としては、肌着、靴下、シャツ、ブリーフ、トランクス、ショーツ、キャミソール、スパッツ、ブラジャー、タイツ、腹巻などのインナーウェア、Tシャツ、セーター、コート、ジャケット、ジャンパー、パンツ、スカート、帽子、手袋等のアウターウェア、トレーニングウェア、スキーウェア、水着、レオタード、サポーター等のスポーツウェア、医療用資材としては、絆創膏、湿布材等、衛生用資材としては、オムツ、生理用品、お産パッド、母乳パッド、マスク紐、眼帯紐、創傷被覆材等、漁業用資材としては、海苔網、巻き網、養殖の魚網や養殖網等、農林業用資材としては、防虫ネット、防風ネット、遮光ネット、雑草防止用ネット、防鳥用ネット、キューリネット、フラワーネット等、土木建築用資材としては、植生ネット、土嚢ネット等、シューズ用資材としては、靴表皮材、靴紐、スポーツ、レジャー用資材としては、ゴルフ、野球、テニス、卓球、バレーボール、バドミントン、サッカー、ハンドボール、バスケットボール、ホッケー、アイスホッケ、水球などのスポーツ用ネット、靴表皮材、虫取り網等、産業用資材としては、玩具等が挙げられる。
本発明における天然繊維は、特に制限がなく、用途や要求特性に応じて適宜選択することができる。天然繊維の具体例として、綿、絹、麻、羊毛などが好ましく挙げられるが、これらに限定されない。
なお、実施例および比較例における各種物性は以下の方法により測定した。
4−メチル−1−ペンテン共重合体(A)中の各構成単位(4−メチル−1−ペンテン及びα−オレフィン)の含有率(モル%)は、13C−NMRにより測定した。
・測定装置:核磁気共鳴装置(ECP500型、日本電子(株)製)
・観測核:13C(125MHz)
・シーケンス:シングルパルスプロトンデカップリング
・パルス幅:4.7μ秒(45°パルス)
・繰り返し時間:5.5秒
・積算回数:1万回以上
・溶媒:オルトジクロロベンゼン/重水素化ベンゼン(容量比:80/20)混合溶媒
・試料濃度:55mg/0.6mL
・測定温度:120℃
・ケミカルシフトの基準値:27.50ppm
共重合体(A)の極限粘度[η]は、測定装置としてウベローデ粘度計を用い、デカリン溶媒中、135℃で測定した。
約20mgの共重合体(A)をデカリン25mlに溶解させた後、ウベローデ粘度計を用い、135℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定する。このデカリン溶液にデカリンを5ml加えて希釈した後、上記と同様にして比粘度ηspを測定する。この希釈操作を更に2回繰り返し、濃度(C)を0に外挿した時のηsp/Cの値を極限粘度[η](単位:dl/g)として求める(下記式1参照)。
[η]=lim(ηsp/C) (C→0)・・・式1
共重合体(A)の重量平均分子量(Mw)、及び重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比で表される分子量分布(Mw/Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC:Gel Permeation Chromatography)を用いた標準ポリスチレン換算法により算出した。
−条件−
・測定装置:GPC(ALC/GPC 150−C plus型、示唆屈折計検出器一体型、Waters製)
・カラム:GMH6−HT(東ソー(株)製)2本、及びGMH6−HTL(東ソー(株)製)2本を直列に接続
・溶離液:o−ジクロロベンゼン
・カラム温度:140℃
・流量:1.0mL/min
共重合体(A)およびポリプロピレン(PP)のメルトフローレート(MFR:Melt Flow Rate)は、ASTM D1238に準拠し、230℃で2.16kgの荷重にて測定した。単位は、g/10minである。
共重合体(A)の密度は、JIS K7112(密度勾配管法)に準拠して、測定した。この密度(kg/m3)を軽量性の指標とした。
共重合体(A)の融点(Tm)は、測定装置として示差走査熱量計(DSC220C型、セイコーインスツル(株)製)を用いて測定した。約5mgの重合体を、測定用アルミニウムパン中に密封し、室温から10℃/minで200℃まで加熱する。重合体を完全融解させるために、200℃で5分間保持し、次いで、10℃/minで−50℃まで冷却する。−50℃で5分間置いた後、10℃/minで200℃まで2度目の加熱を行ない、この2度目の加熱でのピーク温度(℃)を重合体の融点(Tm)とする。なお、複数のピークが検出される場合には、最も高温側で検出されるピークを採用する。
JIS L1013(2010年)に従ってB法にて測定した。
透過型電子顕微鏡(TEM) H−7650(日立ハイテク社製)を用い、得られたフィラメントを樹脂包埋後にトリミングし、四酸化ルテニウム(RuO4)で染色後、超薄切片を作製したものを観察した。観察された画像より、コア層(X)と表面層(Y)の断面積をそれぞれ計算で求め、面積比から求めた。
JIS L1013(2010年)に従い、定速伸張形引張試験機(島津製作所社製オートグラフAG−500C)を使用して、20℃、相対湿度65%、及び20℃、相対湿度95%の各条件下でつかみ間隔100mm、100mm/分の速度により、フィラメントが破断するまで測定した。
また、20℃、相対湿度65%の引張強さにおける20℃、相対湿度95%の引張強さの比を、乾湿強力比(%)として算出した。
JIS L1013(2010年)に従い、20℃、相対湿度65%の条件下で、引張強さ及び引張伸び率と同じ測定方法で行った。応力−伸び率曲線を描き、この図から原点の近くで伸張変化する荷重変化に対する荷重変化の最大値(接線角の最大点)を求め、初期引張抵抗度(N/tex)を算出し、以下の式により見掛けヤング率を求めた。
Tri=P/(l’/l)×F
Tri :初期引張抵抗度(N/tex)
P :接線角の最大点における荷重(N)
F0 :正量繊度(tex)
l :試験長(mm)
l’ :荷重−伸び曲線において、接線角の最大点における荷重と横軸との垂線と、接線と横軸との交点との長さ(mm)
JIS L1013(2010年)に従い、20℃、相対湿度65%の条件下で、引張強さ及び引張伸び率と同じ測定方法で行った。応力−伸び率曲線を描き、この図から原点の近くで伸張変化する荷重変化に対する荷重変化の最大値(接触角の最大点)を求め、初期引張抵抗度(N/tex)を算出し、以下の式により見掛けヤング率を求めた。
YM=1000×ρ×Tri
YM :見掛けヤング率(N/mm2)
ρ :フィラメント密度(g/cm3)
Tri :初期引張抵抗度(N/tex)
JIS L1013(2010年)に従い、定速伸張形引張試験機(島津製作所社製オートグラフAG−500C)を使用して、掴み間隔100mmで、100mm/分の速度によりフィラメントを50%伸長させた。その後直ちに同一速度で荷重を取り除き、2分間保持した後、再び同一速度で50%まで伸張させた。応力−伸び率曲線から残留伸びを測り、以下の式により伸張弾性率を求めた。
E=(L0−L)/L0×100
E :伸張弾性率(%)
L0 :50%伸長時の伸び(mm)
L :残留伸び(mm)
JIS L1013(2010年)に従い、B法(フィラメント寸法変化率)として算出した。試料に初荷重をかけて500mmを測定して2点を打ち、初荷重を取りこれを40℃の乾燥機中に吊り下げ、30分間放置後取り出し、室温まで冷却後再び初荷重をかけ、2点間の長さを測り、以下の式によって乾熱寸法変化率(%)を算出した。また、|ΔL|を乾熱寸法変化率の絶対値とした。
ΔL=((L−500)/500)×100
ΔL :乾熱寸法変化率(%)
L :2点間の長さ(mm)
JIS L1013(2010年)に従い、B法(フィラメント寸法変化率)として算出した。試料に初荷重をかけて500mmを測定して2点を打ち、初荷重を取りこれを100℃の熱水中に10分間放置後取り出し、室温まで冷却後再び初荷重をかけ、2点間の長さを測り、以下の式によって熱水寸法変化率(%)を算出した。また、|ΔL|を熱水寸法変化率の絶対値とした。
ΔL=((L−500)/500)×100
ΔL :熱水寸法変化率(%)
L :2点間の長さ(mm)
JIS L1013(2010年)に従い、湿度20℃、相対湿度65%、及び20℃相対湿度95%の各条件で測定した。
定速伸張形引張試験機(島津製作所社製オートグラフAG−500C)を使用して、掴み間隔100mmで、100mm/分の速度によりフィラメントを10%伸長させた。その時の応力(初期応力)を計測し、そのままフィラメントを120秒間保持させ、その間の応力の変化についても計測した。そして、上記初期応力と伸長から60秒後の応力との差から応力緩和率を算出した。
SR=(F0−F)/F0×100
SR :引張応力緩和率(%)
F0 :10%伸長時の初期応力(MPa)
F :10%伸長時後、120秒後の応力(MPa)
ポリオレフィン多層フィラメントを20本並べて束ね、端部をテープで留めて測定に用いた。束ねたポリオレフィン多層フィラメント同士を重ねて2.5kgの荷重をかけた状態で50℃の乾燥機で3日間放置後取り出し、室温に戻した後、引張試験機で200mm/分の速度でT字ピール強度を測定した。
上記の剥離強度を測定したポリオレフィン多層フィラメントを20本並べて重ね、端部をテープで留めて測定に用いた。束ねたポリオレフィン多層フィラメントとSUS304板を合わせて荷重200gをかけて、200mm/分の速度で引いた時の静摩擦力を測定した。
<4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A−1)の合成>
充分に窒素置換した容量1.5Lの攪拌翼付のSUS製オートクレーブに、300mlのn−ヘキサン(乾燥窒素雰囲気下、活性アルミナ上で乾燥したもの)、及び450mlの4−メチル−1−ペンテンを23℃で装入した後、トリイソブチルアルミニウム(TIBAL)の1.0mmol/mlトルエン溶液を0.75ml装入し、攪拌機を回した。
共重合体(A−1)中の4−メチル−1−ペンテンの含有率は72.5mol%であり、プロピレンの含有率は27.5mol%であった。また、共重合体(A−1)の密度は839kg/m3であった。共重合体A−1の極限粘度[η]は1.5dl/gであり、重量平均分子量(Mw)は337,000であり、分子量分布(Mw/Mn)は2.1であり、メルトフローレート(MFR)は11g/10minであった。共重合体(A−1)の融点(Tm)は観測されなかった。
直径1.4mmφ×18ホールで、コア層/表面層の芯鞘構造が形成できる口金を備えた紡糸ノズルを用い、口径40mmφの単軸押出機を複数持つ紡糸設備(フジボウ愛媛社製)を用いてフィラメントの紡糸を行った。2つのギアポンプの回転数により、コア層/表面層の吐出量を調整することで多層フィラメントの構成比を調整し、適切なシリンダー温度(230〜290℃)にて溶融させたコア層としての上記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A−1)と、表面層の樹脂としてアイソタクティックポリプロピレン(C−1)(株式会社プライムポリマー社製、商品名プライムポリプロ(登録商標)F107、融点:162℃、MFR:7g/10分)を用い、紡糸ノズルより吐出されたストランドを空冷式の冷却塔へ導いて冷却固化させ、加熱ロールの速度比により延伸したフィラメントを巻取機により紙管で巻き取った。得られたフィラメントによる物性測定結果を表1に示す。
コア層の樹脂組成物として4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A−1)を100質量部用い、延伸倍率とコア層/表面層比率を表1のように調整した他は、実施例1と同様に紡糸してフィラメントを得た。得られたフィラメントによる物性評価結果を表1に示す。
コア層の樹脂組成物として4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A−1)を100質量部用い、延伸倍率とコア層/表面層比率を表1のように調整した他は、実施例1と同様に紡糸してフィラメントを得た。得られたフィラメントによる物性評価結果を表1に示す。
コア層の樹脂組成物として4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A−1)を70質量部、熱可塑性エラストマー(B−1)(三井化学株式会社製、商品名ミラストマー 5030NS、融点:162℃、MFR:25g/10分)を30質量部配合し、表面層の樹脂としてアイソタクティックポリプロピレン(C−1)(株式会社プライムポリマー社製、商品名プライムポリプロ(登録商標)F107、融点:162℃、MFR:7g/10分)を用い、延伸倍率とコア層/表面層比率を表1のように調整した他は、実施例1と同様に紡糸してフィラメントを得た。得られたフィラメントによる物性評価結果を表1に示す。
コア層、表面層ともに4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A−1)を用い、実施例1と同様に紡糸してフィラメントを得た。得られたフィラメントによる物性評価結果を表1に示す。
コア層、表面層ともにアイソタクティックポリプロピレン(C−1)(株式会社プライムポリマー社製、商品名プライムポリプロ(登録商標)F107、融点:162℃、MFR:7g/10分)を用い、実施例1と同様に紡糸してフィラメントを得た。得られたフィラメントによる物性評価結果を表1に示す。
Claims (5)
- 下記要件(a)〜(c)を満たす4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)を含有する樹脂組成物からなるコア層(Y)と、
エチレン系重合体、プロピレン系重合体、ブテン系重合体及び4−メチル−1−ペンテン系重合体(ただし、4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)を除く)からなる群より選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂からなる表面層(Z)からなるポリオレフィン多層フィラメントであり、
該フィラメントがJIS L1013に準拠して測定される乾熱寸法変化率の絶対値が10%以下であることを特徴とするポリオレフィン多層フィラメント。
要件(a);共重合体(A)は、4−メチル−1−ペンテンから導かれる構成単位(i)と、α−オレフィン(ただし、4−メチル−1−ペンテンを除く。)から導かれる構成単位(ii)との合計を100モル%として、構成単位(i)60〜90モル%と構成単位(ii)10〜40モル%とからなる。
要件(b);デカリン中135℃で測定した極限粘度[η]が0.5〜5.0dL/gの範囲にある。
要件(c);密度(ASTM D1505にて測定)が870〜830kg/m3の範囲にある。 - 前記ポリオレフィン多層フィラメントを50℃で3日熱処理した後の剥離力が10N/10mm以下であることを特徴とする請求項1に記載のポリオレフィン多層フィラメント。
- 4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)が下記要件(d)を満たすことを特徴とする請求項1または2に記載のポリオレフィン多層フィラメント。
要件(d);−40〜150℃の温度範囲で、10rad/s(1.6Hz)の周波数で動的粘弾性測定を行って得られるtanδピーク温度が0℃以上40℃以下である。 - 請求項1〜3のいずれか一項に記載のポリオレフィン多層フィラメントを含有してなる紡績糸。
- 請求項1〜4のいずれか一項に記載のポリオレフィン多層フィラメントを含有して成る繊維構造体。
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