PL130576B2 - Process for manufacturing halogenated phenoxyalkanocarboxylic acids - Google Patents
Process for manufacturing halogenated phenoxyalkanocarboxylic acids Download PDFInfo
- Publication number
- PL130576B2 PL130576B2 PL1981234491A PL23449181A PL130576B2 PL 130576 B2 PL130576 B2 PL 130576B2 PL 1981234491 A PL1981234491 A PL 1981234491A PL 23449181 A PL23449181 A PL 23449181A PL 130576 B2 PL130576 B2 PL 130576B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- water
- suspension
- chlorine
- phenoxypropionic
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title description 3
- LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N phenoxyacetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC=CC=C1 LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 26
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 20
- QJVXBRUGKLCUMY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylphenoxy)acetic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1OCC(O)=O QJVXBRUGKLCUMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 16
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- SXERGJJQSKIUIC-UHFFFAOYSA-N 2-Phenoxypropionic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=CC=C1 SXERGJJQSKIUIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- YIGXGYDKDDWZLS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=CC=C1C YIGXGYDKDDWZLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 7
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 claims description 6
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- GAWAYYRQGQZKCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloropropionic acid Chemical compound CC(Cl)C(O)=O GAWAYYRQGQZKCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ILPUOPPYSQEBNJ-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-phenoxypropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)(C)OC1=CC=CC=C1 ILPUOPPYSQEBNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 4
- HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyaceticacid Chemical compound OC(=O)C(Cl)OC1=CC=C(Cl)C=C1 HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/363—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/367—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania chlorowanych kwasów fenoksyalkanokar¬ boksylowych, takich jak kwas 2,4-dwuchloro-wzglednie 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowy lub a- 2,4-dwuchloro-wzglednie a-2-metylo-4-chlorofenoksypropionowy przez reakcje wodnej zawiesiny kwasu fenoksyoctowego lub a-fenoksypropionowego wzglednie a-2-metylofenoksypropionowego z chlorem gazowym.Zurnal Prikladnoj Chimii, tom 43 (1970) nr 12, strony 2686-2692 (przeklad angielski strony 2726-2730) podaje, ze w reakcji chlorowania w skali laboratoryjnej kwasu fenoksyoctowego chlorem gazowym w wodzie w temperaturze 75°C uzyskuje sie po 4-6 godzinnej reakcji maksy¬ malna wydajnosc kwasu 2,4-dwuchlorofenoksyoctowego (oznaczonego w postaci estru za pomoca chromatrografii gazowej) siegajaca 96% wydajnosci teoretycznej. Wytwarzanie tej substancji w skali przemyslowej wedlug powyzszego sposobu ma nastepujace wady: (1) Stosowanie skroplonego chloru gazowego; (2) tworzenie sie w temperaturze reakcji trudnych do mieszania stopów kwasu fenoksyocto¬ wego w wodzie, które bardzo trudno poddaja sie chlorowaniu; (3) mala wydajnosc na jednostke objetosci i czasu, poniewaz chlorowanie przebiega wolno i w duzym rozcienczeniu; (4) reakcje uboczne obnizaja jakosc produktu, na przyklad produkt w wyniku kwasnej hydrolizy produktu wyjsciowego i koncowego ma nieprzyjemny zapach 2,4-dwuchiorofenolu; (5) straty chloru w czasie reakcji to jest przechodzenie wolnego chloru do gazu odlotowego komplikuje oczyszczanie gazu odlotowego.Z opisu patentowego ZSRR nr 220 978 znany jest sposób polegajacy na reakcji chlorowania w temperaturze 60-65°C, przy stosowaniu produktu wyjsciowego w postaci drobnej zawiesiny w -wodzie, np. w stosunku 1 mola kwasu fenoksyoctowego na 300 moli wody. Zgodnie z jednym przykladem podanym w powyzszym opisie stosowano produkt wyjsciowy w postaci zawiesiny czastek o srenicy 0,5 mm i uzyskano produkt koncowy o czystosci najwyzej 80%, co dla celów przemyslowych jest calkowicie nie wystarczajace.Stwierdzono, ze mozna otrzymac kwas 2,4-dwuchloro — wzglednie 2-metylo-4-chlorofeno- ksyoctowy lub a-2,4-dwuchloro wzglednie a-2-metylo-4-chlorofenoksypropionowy z wydajnoscia siegajaca co najmniej 96% wydajnosci teoretycznej o czystosci co najmniej 97% w sposób polega-2 130576 jacy na tym, ze kwas fenoksyoctowy wzglednie kwas 2-metylofenoksyoctowy lub a- fenoksypropionowy wzglednie a-2-metylofenoksypropionowy wytraca sie z jego wodnego roztworu i do tak otrzymanej zawiesiny kwasu fenoksyoctowego wzglednie 2-metylofenoksyo- ctowego lub a-fenoksypropionowego wzglednie a-2-metylofenoksypropionowego w wodzie wpro¬ wadza sie chlor gazowy w temperaturze 30-70°C w ilosci i z szybkoscia, przy której jest on wiazany przez zawiesine 100-110% teoretycznie potrzebnej ilosci chloru gazowego, nastepnie wyodrebnia sie z zawiesiny utworzony kwas 2,4-dwuchloro wzglednie 2-mety!o-4-chlorofenoksyoctowy lub a-2,4,dwuchloro — wzglednie a-2-metylo-4-chlorofenoksypropionowy.Wytracanie kwasu fenoksyoctowego — wzglednie 2-metylofenoksyoctowego lub a-fenoksy¬ propionowego— wzglednie a-2-metylofenoksypropionowego z jego roztworu mozna przeprowa¬ dzic na przyklad przez dodanie kwasu lub wprowadzenie chloru gazowego. Wytracenie kwasne z roztworu wodnego prowadzi sie na przyklad przez wprowadzenie kwasu solnego. Gazowy chlor wprowadza sie z szybkoscia, przy której jest wiazany przez zawiesine i zuzyty na reakcje. Korzyst¬ nie chlor gazowy kontaktuje sie z zawiesina mozliwie dlugo na przyklad mieszajac energicznie zawiesine albo zmuszajac gazowy chlor do przejscia przez gruba warstwe zawiesiny.Roztworem kwasu fenoksypropionowego wzglednie 2-metylofenoksyoctowego lub a- fenoksypropionowego wzglednie a-metylofenoksypropionowego w wodzie jest roztwór samych kwasów lub równiez roztwór ich soli z metalami alkalicznymi, np. sole sodowe lub potasowe lub ich mieszaniny.Wyodrebnienie produktu koncowego z mieszaniny reakcyjnej prowadzi sie na przyklad przez odsaczenie.W reakcji mozna stosowac korzystnie wodny roztwór kwasu fenoksyoctowego wzglednie 2-metylofenoksyoctowego lub a-fenoksypropionowego wzglednie a-2-metylofenoksypropiono- wego otrzymany przez reakcje fenolu lub 2-metylofenolu, wzglednie ich soli z metalami alkali¬ cznymi, z kwasem chlorooctowym lub a-chloropropionowych w rozpuszczalniku organicznym i ekstrakcje tak otrzymanego kwasu fenoksyoctowego wzglednie 2-metylofenoksyoctowego lub a-fenoksypropionowego wzglednie a-2-metylofenoksypropionowego za pomoca wody.Unika sie przy tym znacznych strat np. kwasu fenoksyoctowego, które w znanym sposobie powstaja przy stosowaniu stalego kwasu fenoksypropionowego wydzielanego z roztworu powstalego przy jego wytwarzaniu.Nieoczekiwanym efektem technicznym uzyskanym w sposobie wedlug wynalazku jest fakt, ze sposób wedlug wynalazku mozna prowadzic w nizszych temperaturach przy wysokim stezeniu substancji wyjsciowych (okolo 1 mola kwasu fenoksyoctowego lub a-fenoksypropionowego w 20-40 molach wody) i z duza szybkoscia, przy czym uzyskuje sie produkt o wysokiej czystosci (ponad 97%). Nie potrzeba równiez stosowac, tak jak podano w opisie patentowym ZSRR nr 220978, drobnej zawiesiny produktu wyjsciowego o okreslonej wielkosci ziarna, na przyklad przez mielenie stalego produktu wyjsciowego. Stezenie substancji wyjsciowej w sposobie wedlug wynalazku moze byc dziesieciokrotnie wyzsze niz w znanym sposobie.Przez odpowiednie przystosowanie dodawania chloru do szybkosci reakcji wytracenia kwasu fenoksyoctowego wzglednie kwasu 2-metylofenoksyoctowego lub a-fenoksypropionowego zjego wodnego roztworu skraca sie czas reakcji wedlug wynalazku o polowe w porównaniu ze znanym sposobem. Na wynik ten wplywa zwiekszenie czasu przebywania chloru w zawiesinie. W wyniku calkowitego przereagowania wprowadzonego chloru przy wprowadzaniu do mieszaniny reakcyj¬ nej uchwyca sie dokladnie koniec reakcji (wystapienie wolnego chloru w gazie odlotowym) i zatem zapobiega sie stratom chloru.Mozna uniknac w prosty sposób skazenia srodowiska naturalnego przez gaz odlotowy (chlo¬ rowodór) z reakcji, na przyklad przez absorpcje gazu odlotowego w wodzie, przy czym tworzy sie ponownie uzywany kwas solny.Wydajnosc podana w Zurnale Prikladnoj Chimii mozna w przybli¬ zeniu osiagnac w opisanych tam warunkach tylko po dlugiej reakcji (nieznaczna wydajnosc na jednostke pojemnosci i czasu) i przy duzym nadmiarze chloru.Sposób wedlug wynalazku mozna prowadzic okresowo jak i równiez metoda ciagla.W celu stwierdzenia konca reakcji bada sie zawartosc chloru w gazie odlotowym, poniewaz bardzo wzrasta zawartosc chloru po zakonczeniu reakcji. W celu dalszego zwiekszenia szybkosci reakcji mozna stosowac dodatkowo srodek dyspergujacy, na przyklad ligninosulfonian sodu.130576 3 Stosowany produkt wyjsciowy kwas fenoksyoctowy wzglednie 2-metylofenoksyoctowy lub a-fenoksypropionowy wzglednie a-2-metylofenoksypropionowy mozna na przyklad wytworzyc przez reakcje fenolu lub 2-metylofenolu z kwasem chlorooctowym lub a-chloropropionowym w srodowisku alkalicznym. Szczególnie korzystnie postepuje sie w sposób polegajacy na tym, ze kwas chlorooctowy lub a-chloropropionowy ewentualnie w roztworze wodnym i stezonym wodny roztwór wodorotlenku metalu alkalicznego na przyklad 50% lug sodowy oddzielnie i jednoczesnie wkrapla sie do wrzacego roztworu fenolu lub 2-metylofenolu w cieczy organicznej tworzacej z woda mieszanine azeotropowa, na przyklad toluenie lub ksylenie z jednoczesnym oddzieleniem wody znajdujacej sie w srodowisku wody lub tworzacej sie w czasie reakcji.Na przyklad po reakcji pokrywa sie faze organiczna woda i po rozdzieleniu faz i zakwaszeniu roztworu wodnego prowadzi sie w wyzej podany sposób chlorowanie metoda okresowa lub ciagla bezcisnieniowo lub pod cisnieniem z zastosowaniem katalizatora reakcji lub bez katalizatora. Po wprowadzeniu potrzebnej ilosci chloru korzystnie mieszanina miesza sie jeszcze przez 15-30 minut w temperaturze reakcji, nastepnie przesacza sie.Przyklad I. Do wrzacego roztworu 94 czesci (czesci wagowe) fenolu w 500 czesciach ksylenu wkrapla sie oddzielnie i jednoczesnie w ciagu 60 minut roztwór 98 czesci kwasu chlorooctowego w 50 czesciach wody i roztwór 88 czesci wodorotlenku sodu w 90 czesciach wody.Miesza sie przez 30 minut w temperaturze 140°C, nastepnie wprowadza sie, mieszajac, 500 czesci wody i oddziela sie faze wodna. Nastepnie dodaje sie, intensywnie mieszajac, stezony kwas solny do wartosci pH 3 do fazy wodnej i przepuszcza sie w temperaturze 50°C w ciagu 90 minut 150 czesci (czesci wagowe) chloru gazowego, tak aby w gazie odlotowym nie wystepowal chlor. Miesza sie jeszcze przez 15 minut w temperaturze 50°C, osad odsacza sie i przemywa woda. Po osuszeniu otrzymuje sie 216 czesci (98% teorii w stosunku do wprowadzanego fenolu) 98% kwasu 2,4-dwuchlorofenoksy- octowgo o temperaturze topnienia 138-140°C.Przyklad II. Do mieszaniny 211,5 czesci fenolu i 225 czesci wody dodaje sie 267 czesci 50% wgowo lugu potasowego, nastepnie wkrapla sie pod chlodnica zwrotna (105-108°C) w ciagu 60 minut 370 czesci 64% roztworu kwasu chlorooctowego, do obnizenia sie wartosc pH roztworu do 10, wartosc ta utrzymuje sie przez jednoczesne i oddzielne dodawanie kwasu chlorooctowego i 190 czesci 50% wodnego lugu sodowego. Miesza sie jeszcze przez 60 minut pod chlodnica zwrotna, dodaje sie 700 czesci wody i mieszajac, intensywnie stezony kwas solny do wartosci pH 4. Przepu¬ szcza sie w temperaturze 40-50°C w ciagu 100 minut 173 czesci chloru gazowego, tak aby nie wystapil wolny chlor w gazie odlotowym. Miesza sie jeszcze przez 30 minut w temperaturze 50°C, odsacza sie osad, przemywa woda do usuniecia soli i po suszeniu otrzymuje sie 487 czesci (98% teorii w stosunku do wprowadzonego fenolu) 97% kwas 2,4-dwuchlorofenoksyoctowy o tempera¬ turze topnienia 137-139°C.Przyklad III. Do mieszaniny 134,5 czesci fenolu, 33 czesci 50%-owego wagowo wodnego roztworuKOH i 50 czesci wody wkrapla sie w ciagu 2 godzin w temperaturze 105-108°C oddzielnie i równoczesnie roztwór 94 czesci kwasu chlorooctowego w 60 czesciach wody i mieszanine 66 czesci 50% roztworu NaOH i 93 czesci 50% wodnego roztworu KOH. Miesza sie jeszcze przez 30 minut w temperaturze 105°C, dodaje sie 900 czesci wody i mieszanine reakcyjna ekstrahuje sie dwukrotnie eterem metylowo-t-butylowym w ilosci po 150 czesci.Do fazy wodnej wprowadza sie w temperaturze 50°C w ciagu 15 minut 57 czesci chloru, pozostawia sie do uformowania fazy organicznej, faze wodna oddziela sie, a do fazy wodnej dodaje sie 1000 czesci swiezej wody o temperaturze 60°C. Fazy wodne laczy sie w temperaturze 55°C wprowadza sie do fazy wodnej w ciagu 15 minut 85 czesci chloru gazowego, reaguje sie w ciagu 15 minut i odsacza produkt w temperaturze 35°C. Wydajnosc: 415 czesci (94% teorii) kwasu 2,4- dwuchlorofenoksyoctowego o temperaturze topnienia 138-141°C o czystosci 97%.P r z y k l a d IV. Do wrzacego roztworu 338,4 czesci fenolu w 2000 czesciach toluenu wkrapla sie z jednoczesnym oddzieleniem wody w ciagu 2 godzin oddzielnie i jednoczesnie 590 czesci 50% wodnego roztworu.-NaOh i 362 czesci kwasu a-chloropropionowego (90%). Miesza sie jeszcze 1 godzine w temperaturze 110°C, nastepnie datego wprowadza sie 2000 czesci wody, faze organiczna oddziela sie, a faze wodna ekstrahuje sie przy wartosci pH 6 dwukrotnie (toluenem po 500 czesci).Po krótkim przepuszczaniu pary wprowadza sie do fazy wodnej w ciagu 35 minut w temperaturze 55°C 430 czesci chloru gazowego, po czym odsacza sie produkt reakcji. Wydajnosc: 652,2 czesci4 130576 (92% teorii) kwasu a-2,4-dwuchlorofenoksypropionowego o temperaturze topnienia 116-118°C o czystosci 98,5%.Przyklad V. Do mieszaniny 415 czesci kwasu 2-mety]ofenoksypropionowego i 2500czesci wody wprowadza sie w ciagu 50 minut w temperaturze 60°C 180 czesci chloru gazowego. Po odsaczeniu i przemyciu woda otrzymuje sie 481,2 czesci (96% teorii) kwasu 2-metylo-4- chlorofenoksyoctowego o temperaturze topnienia 116-119°C o czystosci 96%.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania chlorowanego kwasu fenoksyalkanokarboksylowego takiego jak kwas 2,4-dwuchloro — wzglednie 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowy przez reakcje zawiesiny kwasu fenoksyoctowego wzglednie 2-metylofenoksyoctowego z chlorem w srodowisku wodnym w pod¬ wyzszonej temperaturze, znamienny tym, ze kwas fenoksyoctowy wzglednie kwas 2- metylofenoksyoctowy wytraca sie z jego wodnego roztworu i do tak otrzymanej zawiesiny kwasu w wodzie wprowadza sie chlor gazowy w temperaturze 30-70°C najwyzej w ilosci i z szybkoscia, przy których chlor jest wiazany przez zawiesine, przy czym wprowadza sie do zawiesiny 100-110% teoretycznie potrzebnej ilosci chloru i nastepnie wyodrebnia sie z zawiesiny kwas 2,4-dwuchloro — wzglednie 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowy. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako produkt wyjsciowy wprowadza sie wodny roztwór kwasu fenoksyoctowego wzglednie 2-metylofenoksyoctowego otrzymany przez reakcje fenolu wzglednie 2-metylofenolu wzglednie ich soli z metalami alkalicznymi, z kwasem chloroocto¬ wym lub jego sola z metalem alkalicznym w srodowisku wody lub rozpuszczalniku organicznym i ekstrakcje woda tak otrzymanego kwasu fenoksyoctowego wzglednie 2-metylofenoksyoctowego z rozpuszczalnika organicznego. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze wprowadza sie roztwór kwasu fenoksyocto¬ wego wzglednie 2-metylofenoksyoctowego w wodzie zawierajacej na 1 mol kwasu fenoksyocto¬ wego wzglednie 2-metylofenoksyoctowego 20-40 moli wody. 4. Sposób wytwarzania chlorowanego kwasu fenoksyalkanokarboksylowego, takiego jak kwas lub a-2,4-dwuchloro— wzglednie a 2-metylo-4-chlorofenoksypropionowego przez reakcje zawiesiny kwasu lub a-fenoksypropionowego wzglednie a-2-metylofenoksypropionowego z chlo¬ rem w srodowisku wodnym w podwyzszonej temperaturze, znamienny tym, ze kwas a- fenoksypropionowy wzglednie a-metylofenoksypropionowy wytraca sie z jego wodnego roztworu i do tak otrzymanej zawiesiny kwasu w wodzie wprowadza sie chlor gazowy w temperaturze 30-70°C najwyzej w ilosci i z szybkoscia, przy których chlorjest wiazany przez zawiesine, przy czym wprowadza sie do zawiesiny 100-110% teoretycznie potrzebnej ilosci chloru i nastepnie wyodreb¬ nia sie z zawiesiny kwas a-2,4-dwuchloro— wzglednie a-2-metylo^4-chlorofenoksypropionowy. 5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze jako produkt wyjsciowy wprowadza sie wodny roztwór kwasu a-fenoksypropionowego wzglednie a-2-metylofenoksypropionowego otrzymany przez reakcje fenolu wzglednie 2-metylofenolu wzglednie ich soli z metalami alkalicznymi z kwasem a-chloropropionowym lub z jego sola z metalem alkalicznym w srodowisku wody lub rozpuszczalniku organicznym i ekstrakcje wodna tak otrzymanego kwasu a-fenoksypropiono¬ wego wzglednie a-metylofenoksypropionowego z rozpuszczalnika organicznego. 6. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze wprowadza sie roztwór kwasu a- fenoksypropionowego wzglednie a-2-metylofenoksypropionowego w wodzie zawierajacy na 1 mol kwasu a-fenoksypropionowego wzglednie a-metylofenoksypropionowego 20-40 moli wody.Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 100 zl PL
Claims (6)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania chlorowanego kwasu fenoksyalkanokarboksylowego takiego jak kwas 2,4-dwuchloro — wzglednie 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowy przez reakcje zawiesiny kwasu fenoksyoctowego wzglednie 2-metylofenoksyoctowego z chlorem w srodowisku wodnym w pod¬ wyzszonej temperaturze, znamienny tym, ze kwas fenoksyoctowy wzglednie kwas 2- metylofenoksyoctowy wytraca sie z jego wodnego roztworu i do tak otrzymanej zawiesiny kwasu w wodzie wprowadza sie chlor gazowy w temperaturze 30-70°C najwyzej w ilosci i z szybkoscia, przy których chlor jest wiazany przez zawiesine, przy czym wprowadza sie do zawiesiny 100-110% teoretycznie potrzebnej ilosci chloru i nastepnie wyodrebnia sie z zawiesiny kwas 2,4-dwuchloro — wzglednie 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowy.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako produkt wyjsciowy wprowadza sie wodny roztwór kwasu fenoksyoctowego wzglednie 2-metylofenoksyoctowego otrzymany przez reakcje fenolu wzglednie 2-metylofenolu wzglednie ich soli z metalami alkalicznymi, z kwasem chloroocto¬ wym lub jego sola z metalem alkalicznym w srodowisku wody lub rozpuszczalniku organicznym i ekstrakcje woda tak otrzymanego kwasu fenoksyoctowego wzglednie 2-metylofenoksyoctowego z rozpuszczalnika organicznego.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze wprowadza sie roztwór kwasu fenoksyocto¬ wego wzglednie 2-metylofenoksyoctowego w wodzie zawierajacej na 1 mol kwasu fenoksyocto¬ wego wzglednie 2-metylofenoksyoctowego 20-40 moli wody.
- 4. Sposób wytwarzania chlorowanego kwasu fenoksyalkanokarboksylowego, takiego jak kwas lub a-2,4-dwuchloro— wzglednie a 2-metylo-4-chlorofenoksypropionowego przez reakcje zawiesiny kwasu lub a-fenoksypropionowego wzglednie a-2-metylofenoksypropionowego z chlo¬ rem w srodowisku wodnym w podwyzszonej temperaturze, znamienny tym, ze kwas a- fenoksypropionowy wzglednie a-metylofenoksypropionowy wytraca sie z jego wodnego roztworu i do tak otrzymanej zawiesiny kwasu w wodzie wprowadza sie chlor gazowy w temperaturze 30-70°C najwyzej w ilosci i z szybkoscia, przy których chlorjest wiazany przez zawiesine, przy czym wprowadza sie do zawiesiny 100-110% teoretycznie potrzebnej ilosci chloru i nastepnie wyodreb¬ nia sie z zawiesiny kwas a-2,4-dwuchloro— wzglednie a-2-metylo^4-chlorofenoksypropionowy.
- 5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze jako produkt wyjsciowy wprowadza sie wodny roztwór kwasu a-fenoksypropionowego wzglednie a-2-metylofenoksypropionowego otrzymany przez reakcje fenolu wzglednie 2-metylofenolu wzglednie ich soli z metalami alkalicznymi z kwasem a-chloropropionowym lub z jego sola z metalem alkalicznym w srodowisku wody lub rozpuszczalniku organicznym i ekstrakcje wodna tak otrzymanego kwasu a-fenoksypropiono¬ wego wzglednie a-metylofenoksypropionowego z rozpuszczalnika organicznego.
- 6. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze wprowadza sie roztwór kwasu a- fenoksypropionowego wzglednie a-2-metylofenoksypropionowego w wodzie zawierajacy na 1 mol kwasu a-fenoksypropionowego wzglednie a-metylofenoksypropionowego 20-40 moli wody. Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 100 zl PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803049541 DE3049541A1 (de) | 1980-12-31 | 1980-12-31 | Verfahren zur herstellung von 2,4-dichlor- bzw. 2-methyl-4-chlorphenoxyessigsaeure |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL234491A2 PL234491A2 (pl) | 1982-09-13 |
| PL130576B2 true PL130576B2 (en) | 1984-08-31 |
Family
ID=6120579
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1981234491A PL130576B2 (en) | 1980-12-31 | 1981-12-29 | Process for manufacturing halogenated phenoxyalkanocarboxylic acids |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4515985A (pl) |
| EP (1) | EP0055357B1 (pl) |
| JP (1) | JPS57123139A (pl) |
| AR (1) | AR228633A1 (pl) |
| AT (1) | ATE5812T1 (pl) |
| AU (1) | AU539818B2 (pl) |
| BR (1) | BR8108547A (pl) |
| CA (1) | CA1182473A (pl) |
| CS (1) | CS241493B2 (pl) |
| DD (1) | DD201772A5 (pl) |
| DE (2) | DE3049541A1 (pl) |
| DK (1) | DK157672C (pl) |
| ES (1) | ES8304911A1 (pl) |
| GR (1) | GR75381B (pl) |
| HU (1) | HU188736B (pl) |
| IE (1) | IE52009B1 (pl) |
| IL (1) | IL64475A (pl) |
| IN (1) | IN155195B (pl) |
| NZ (1) | NZ199356A (pl) |
| PL (1) | PL130576B2 (pl) |
| ZA (1) | ZA819006B (pl) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2315034C1 (ru) * | 2006-03-15 | 2008-01-20 | Государственное учреждение "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством" (НИТИГ) | Способ получения сложных эфиров хлорзамещенных феноксиуксусных кислот (варианты) |
| CN101955425B (zh) * | 2009-07-21 | 2012-12-05 | 常明 | 一种无废水生产2.4-d酸的工艺方法 |
| CN102285890A (zh) * | 2011-05-19 | 2011-12-21 | 江苏健谷化工有限公司 | 2-甲基-4-氯苯氧乙酸二甲胺盐的制备工艺 |
| CN104402707A (zh) * | 2014-12-15 | 2015-03-11 | 常熟市新腾化工有限公司 | 一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法 |
| CN117645540A (zh) | 2018-03-19 | 2024-03-05 | 山东润博生物科技有限公司 | 一种氯代苯氧羧酸酯的制备方法 |
| CN108727196A (zh) * | 2018-07-23 | 2018-11-02 | 安徽华星化工有限公司 | 一种生产2-甲基-4-氯苯氧乙酸的酯类的方法 |
| CN114478314A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-05-13 | 江苏长青农化股份有限公司 | 一种稻瘟酰胺的合成方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB688659A (en) * | 1950-09-29 | 1953-03-11 | Danske Gasvaerkers Tjaere Komp | Chlorinated phenoxyacetic acids |
| US2717907A (en) * | 1952-11-12 | 1955-09-13 | Fmc Corp | Preparation of 2, 4, 5-trichlorophenoxy acetic acid |
| FR1116266A (fr) * | 1954-12-10 | 1956-05-07 | Procédé de préparation de l'acide 2-méthyl 4-chloro phénoxy acétique pur | |
| DE1027680B (de) * | 1955-07-13 | 1958-04-10 | Schering Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsaeure und ihren Salzen |
| GB855504A (en) * | 1958-03-27 | 1960-11-30 | British Schering Ltd | Preparation of 2-methyl-4-chloro-phenoxy alkanoic acids |
-
1980
- 1980-12-31 DE DE19803049541 patent/DE3049541A1/de not_active Withdrawn
-
1981
- 1981-10-24 DE DE8181108843T patent/DE3161899D1/de not_active Expired
- 1981-10-24 AT AT81108843T patent/ATE5812T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-10-24 EP EP81108843A patent/EP0055357B1/de not_active Expired
- 1981-11-03 GR GR66410A patent/GR75381B/el unknown
- 1981-12-07 IL IL64475A patent/IL64475A/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-12-07 IN IN1392/CAL/81A patent/IN155195B/en unknown
- 1981-12-09 CA CA000391845A patent/CA1182473A/en not_active Expired
- 1981-12-16 JP JP56201748A patent/JPS57123139A/ja active Pending
- 1981-12-16 US US06/331,457 patent/US4515985A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-12-17 DD DD81235898A patent/DD201772A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-12-22 NZ NZ199356A patent/NZ199356A/en unknown
- 1981-12-22 DK DK569681A patent/DK157672C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-12-22 CS CS819668A patent/CS241493B2/cs unknown
- 1981-12-29 AR AR287982A patent/AR228633A1/es active
- 1981-12-29 HU HU813987A patent/HU188736B/hu unknown
- 1981-12-29 PL PL1981234491A patent/PL130576B2/pl unknown
- 1981-12-30 ES ES508452A patent/ES8304911A1/es not_active Expired
- 1981-12-30 IE IE3088/81A patent/IE52009B1/en unknown
- 1981-12-30 ZA ZA819006A patent/ZA819006B/xx unknown
- 1981-12-30 BR BR8108547A patent/BR8108547A/pt unknown
- 1981-12-30 AU AU79066/81A patent/AU539818B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK157672B (da) | 1990-02-05 |
| IL64475A0 (en) | 1982-03-31 |
| EP0055357A1 (de) | 1982-07-07 |
| ES508452A0 (es) | 1983-03-16 |
| US4515985A (en) | 1985-05-07 |
| CA1182473A (en) | 1985-02-12 |
| DK569681A (da) | 1982-07-01 |
| CS241493B2 (en) | 1986-03-13 |
| AU7906681A (en) | 1982-07-08 |
| PL234491A2 (pl) | 1982-09-13 |
| IE52009B1 (en) | 1987-05-13 |
| BR8108547A (pt) | 1982-10-19 |
| IN155195B (pl) | 1985-01-12 |
| CS966881A2 (en) | 1985-07-16 |
| DE3049541A1 (de) | 1982-07-29 |
| ES8304911A1 (es) | 1983-03-16 |
| EP0055357B1 (de) | 1984-01-11 |
| IE813088L (en) | 1982-06-30 |
| AR228633A1 (es) | 1983-03-30 |
| DK157672C (da) | 1990-07-16 |
| DD201772A5 (de) | 1983-08-10 |
| ATE5812T1 (de) | 1984-01-15 |
| IL64475A (en) | 1986-02-28 |
| JPS57123139A (en) | 1982-07-31 |
| DE3161899D1 (en) | 1984-02-16 |
| NZ199356A (en) | 1984-03-30 |
| HU188736B (en) | 1986-05-28 |
| GR75381B (pl) | 1984-07-13 |
| AU539818B2 (en) | 1984-10-18 |
| ZA819006B (en) | 1982-12-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111004162B (zh) | 一种以三乙酰氧基硼氢化钠为还原剂制备l-硒代胱氨酸的方法及其装置 | |
| PL130576B2 (en) | Process for manufacturing halogenated phenoxyalkanocarboxylic acids | |
| CN116199587A (zh) | 一种盐酸地那维林的合成方法 | |
| US4005151A (en) | Process for producing polyhalogenated phenols | |
| CN115611803B (zh) | 一种2,3-二氯吡啶的合成方法 | |
| JPS6185350A (ja) | ２，４‐ジクロロ‐５‐フルオロ安息香酸の製法 | |
| US4407762A (en) | Process for the isolation of 1-naphthylamine-4,8-disulphonic acid | |
| US4435576A (en) | Process for the production of 2-amino-4-methyl-benzothiazole | |
| ZA200102816B (en) | A process for the preparation of 4,4'-dihalogen-O-hydroxydiphenyl compounds. | |
| EP0974577B1 (en) | Processes for producing 4,6-bis(substituted)phenylazoresorcinols | |
| CN115521259A (zh) | 一种氯吡嘧磺胺的制备方法 | |
| RU2106344C1 (ru) | Способ получения 1-фенил-2,3-диметил-4-йодпиразолона-5(йодантипирина) (варианты) | |
| CN113582918A (zh) | 氯化制备2,3-二氯吡啶的方法 | |
| US5171886A (en) | Preparation of 2,2'-oxydisuccinate | |
| EP0939079B1 (en) | Process for the preparation of 2-chloro-3-hydroxy pyridine | |
| US4847426A (en) | Process for the preparation of 2,4-dinitrophenyl ethers | |
| CN119350199B (zh) | 一种合成4,4’-氧代双苯磺酰肼的方法 | |
| JPH0617340B2 (ja) | クロルニトロアニリンとクロルニトロフエノ−ルの製造方法 | |
| US4751314A (en) | Preparation of tetrachloro-3-iminoisoindolin-1-one | |
| JPS59206335A (ja) | ６−クロル−２，４−ジニトロフエノ−ルの製造方法 | |
| JPS6078948A (ja) | イミノジ酢酸塩の製造方法 | |
| CZ39498A3 (cs) | Způsob výroby kyseliny 3-hydroxy-2-methylbenzoové a 3-acetoxy-2-methylbenzoové a meziprodukty pro tento způsob | |
| CN108191753A (zh) | 一种5-氯-8-羟基喹啉的制备方法 | |
| JPH0140833B2 (pl) | ||
| CA1038884A (en) | Method of producing carboxymethyloxysuccinic acid |