CS241493B2 - Substituted 4-chlor-phenoxycarboxyl acid production method - Google Patents
Substituted 4-chlor-phenoxycarboxyl acid production method Download PDFInfo
- Publication number
- CS241493B2 CS241493B2 CS819668A CS966881A CS241493B2 CS 241493 B2 CS241493 B2 CS 241493B2 CS 819668 A CS819668 A CS 819668A CS 966881 A CS966881 A CS 966881A CS 241493 B2 CS241493 B2 CS 241493B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- water
- substituted
- parts
- formula
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 12
- -1 4-chlor-phenoxycarboxyl Chemical group 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 19
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 17
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- QIIPQYDSKRYMFG-UHFFFAOYSA-N phenyl hydrogen carbonate Chemical class OC(=O)OC1=CC=CC=C1 QIIPQYDSKRYMFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 11
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 8
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 claims description 7
- GAWAYYRQGQZKCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloropropionic acid Chemical compound CC(Cl)C(O)=O GAWAYYRQGQZKCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- ISZJQQWIYSBXLV-UHFFFAOYSA-N (4-chlorophenyl) hydrogen carbonate Chemical class OC(=O)OC1=CC=C(Cl)C=C1 ISZJQQWIYSBXLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N phenoxyacetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC=CC=C1 LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- QJVXBRUGKLCUMY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylphenoxy)acetic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1OCC(O)=O QJVXBRUGKLCUMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SXERGJJQSKIUIC-UHFFFAOYSA-N 2-Phenoxypropionic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=CC=C1 SXERGJJQSKIUIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 2
- HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyaceticacid Chemical compound OC(=O)C(Cl)OC1=CC=C(Cl)C=C1 HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFZWRUODUSTPEG-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl HFZWRUODUSTPEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-DOMIDYPGSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)[14CH2]OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-DOMIDYPGSA-N 0.000 description 1
- YIGXGYDKDDWZLS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=CC=C1C YIGXGYDKDDWZLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001919 chlorite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052619 chlorite group Inorganic materials 0.000 description 1
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical compound OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/363—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/367—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Předložený ' vynález se týká zlepšeného způsobu výroby substituované 4-chlorfenoxykarboxylové kyseliny reakcí vodné suspenze substituované - fenoxykarboxylové kyseliny - s plynným chlorem.
Z publikace Žurnál prikladnoj chimii Vol. 43 (1970), č. 12, str. 2 686 až 2 692 (anglický překlad tamtéž na str. 2 726 až 2 730) je - známo, že při chloraci fenoxyoctové kyseliny plynným chlorem v laboratorním měřítku při teplotě 75 cc ve vodě se po 4- až 6hodinové reakční době - získá 2,4--dichlorfenoxyoctová kyselina ve výtěžku nejvýše 96 proč, teorie (stanoveno- chromatograficky ve formě esteru). Pro* průmyslovou výrobu této- látky podle popsaného způsobu existují však následující nevýhody:
Především je to použití zkapalněného plynného chloru. Dále pak se při reakční teplotě tvoří obtížně míchatelné taveniny fenoxyoctové kyseliny ve vodě, které se mohou jen obtížně chlorovat. Dosahované výtěžky, vztaženo na jednotku prostoru a času, jsou příliš nízké, protože chlorace probíhá příliš pomalu a vede k příliš velkému zředění. Další nevýhoda spočívá v tom, že vedlejší reakce snižují kvalitu produktu. Tak například má produkt v důsedku kyselé hydrolýzy výchozí látky a reakčního produktu nepříjemný .. zápach 2,4-dichlorfenolu.
Konečně pak nutno uvést, že ztráty chloru při reakci, tj. volného* plynného· chloru v odpadním plynu komplikují čištění odpadního plynu.
Ze sovětského* patentového* spisu č. 220 978 je známo* dodržovat při reakci chlorační teplotu mezi 60 a 65 °C, používat výchozí látku ve formě jemné suspenze (průměr částic 0,5 mm) a pracovat v přítomnosti značného množství vody (asi 1 mol fenoxyoctové kyseliny na 300 mol vody). Tento postup skýtá reakční produkt o čistotě nejvýše 80 %, což je pro praktické účely zcela nedostatečné.
Nyní bylo zjištěno, že se substituovaná 4fenoxykarboxylová kyselina obecného vzor-
němž
R1 znamená atom vodíku nebo· methylovou skupinu,
R2 znamená atom chloru nebo· methylovou skupinu, získá ve· výtěžku nejméně 96 ' % teorie a o čistotě nejméně 97 %, jestliže se při reakci substituované fenoxykarboxylové kyseliny obecného· vzorce II
I II)
Ί
(II) v němž
R1 má shora uvedený význam a
R21· znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, s chlorem ve vodě postupuje podle vynálezu tak, že se substituovaná fenoxykarboxylová kyselina obecného vzorce II, v němž R1· a R21 mají shora uvedený význam, vysráží ze svého vodného roztoku přídavkem kyseliny nebo zavedením· plynného· chloru, do takto získané suspenze substituované fenoxykarboxylové kyseliny vzorce II ve vodě se zavádí plynný chlor při teplotě od 30 do 70 °C v množství a s rychlostí zabezpečující spotřebovávání chloru suspenzí až do stavu, kdy je suspenzí pohlceno 100 až 110 · % teoreticky potřebného· množství plynného chloru, načež se ze suspenze oddělí kyselina obecného', vzorce· I, v němž Ri a R2 mají shora uvedené významy.
Vysrážení substituované fenoxykarboxylové kyseliny obecného vzorce II z jejího vodného· roztoku · se může · provádět například přidáváním kyseliny nebo zaváděním plynného chloru. Přídavkem kyseliny je například přídavek chlorovodíkové kyseliny k vodnému roztoku až do vysrážení. Zavádění plynného chloru se provádí nejvýše takovou rychlostí, která zabezpečuje spotřebovávání plynného chloru reakcí a jeho zachycení v· suspenzi. Výhodně se plynný chlor pokud možno po dlouhou dobu uvádí ve suspenzí tím, že se například tato· ze intenzívně míchá nebo- tím, že chlor musí pronikat silnou vrstvou ze.
Roztokem substituované fenoxykarboxylové kyseliny vzorce II ve vodě se rozumí roztok jak těchto kyselin samotných, tak i roztok solí této kyseliny s alkalickými kovy, například solí sodných nebo draselných nebo jejich směs.
Oddělování reakčního produktu z reakční směsi se může provádět například odfiltrováním.
Pro reakci lze výhodně používat vodného roztoku substituované fenoxykarboxylové kyseliny obecného vzorce II styk se suspenplynný suspenv němž
Ri znamená atom vodíku nebo· methylovou skupinu a
R2i znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, který byl získán reakcí fenolu popřípadě 2-methylfenolu, popřípadě jejich solí s alkalickými kovy s chloroctovou kyselinou nebo s α-chlorpropionovou kyselinou, popřípadě s její solí s alkalickým kovem· ve vodě nebo· v organickém rozpouštědle a extrakcí takto získané substituované fenoxykarboxylové kyseliny vzorce II z organického rozpouštědla vodou. Tím se zabrání značným ztrátám například fenoxyoctové kyseliny, ke kterým dochází u známých postupů použitím pevné fenoxyoctové kyseliny, která byla oddělena z roztoku, ve kterém byla vyrobena.
Je překvapující, že při postupu podle vynálezu se při nízkých teplotách a vysokých koncentracích výchozích látek (asi 1 mol fenoxyoctové kyseliny nebo a-fenoxypropionové kyseliny ve 20 až 40 mol vody] dosahuje velké reakční rychlosti, která vede k produktu s vysokou čistotou (více · než 97 proč.]. Není tedy nutné vyrábět jemnou suspenzi výchozí látky o · určité velikosti částeček, jak je to popsáno· · v sovětském patentnto spisu č. 220 978, například mletím pevné výchozí látky. I když se · tedy · žádné mletí neprovádí, může se koncentrace výchozí látky při postupu podle vynálezu zvýšit oproti známému postupu na · lOnásobek.
Přizpůsobením přídavku plynného· chloru reakční rychlosti, jakož i vysrážením fenoxyoctové kyseliny popřípadě 2-methylfenoxyoctové kyseliny nebo a-fenoxypropionové kyseliny popřípadě α-2-methylfenoxypropionové kyseliny z jejich vodného· roztoku se při postupu podle vynálezu zkrátí reakční doba oproti známým postupům o· více než polovinu. To je podmíněno· prodloužením doby setrvání plynného· chloru v suspenzi. Úplnou konverzí přidávaného chloru při zavádění do reakční směsi se přesně zjistí konečný okamžik skončení reakce (výskyt volného chloru v odpadním plynu] a zabrání se tak ztrátám chloru. Tím se jednoduchým opatřením zamezí znečišťování životního prostředí odpadním plynem (chlorovodíkem) z této reakce, například absorpcí odpadního plynu ve vodě, přičemž · vzniká opětovně použitelná chlorovodíková ky241493 selina. Výtěžek dosahovaný ve shora citované publikaci (Žurnál prikladnoj chimii) lze přibližně dosáhnout za tam popsaných podmínek jen při velmi dlouhých reakčních dobách (nepatrný výtěžek vztažený na jednotku prostoru a času) a při vysokém nadbytku chloru. Vedle možnosti provádět reakci diskontinuálně je možno postup podle vynálezu provádět také kontinuálně.
Ke zjištění konce reakce lze využít stanovení obsahu chloru v odpadním plynu vzhledem k tomu, že obsah chloru v odpadním· plynu na konci reakce silně stoupá. K dalšímu zvýšení reakční rychlosti se mohou navíc používat dispergační prostředky, například sodná sůl kyseliny ligninsulfonové.
Roztok fenoxyoctové kyseliny popřípadě 2-methylfenoxyoctové kyseliny nebo· a-fenoxypropionové kyseliny popřípadě α-2-methylfencxyprcpicnové kyseliny, který se používá jako výchozí látka, se může vyrobit například reakcí fenolu nebo· 2-methylfenolu s chlcroctctcu kyselinou nebo· s a-chlorpropioncvcu kyselinou v alkalickém prostředí. Zvláště výhodně se přitom chloritová kyselina · nebo a-chlorpropionová kyselina, popřípadě ve vodném roztoku, a koncentrovaný vodný roztok hydroxidu alkalického kovu, například 50·% roztok hydroxidu sodného, odděleně a současně přikapávají k vroucímu roztoku fenolu nebo 2-methylfenolu v organické kapalině, která s vodou tvoří ' azeotropní směs, například v toluenu nebo xylenu, za kontinuálního odstraňování přítomné vody, popřípadě vody tvořící se při reakci. Tak například se po· reakci rozdělí reakční směs na organickou fázi a na spodní vodnou fázi a po rozdělení fází a po okyselení vodného roztoku se provádí chlorace shora popsaným kontinuálním nebo diskontinuálním způsobem, za atmosférického tlaku nebo· za zvýšeného tlaku a popřípadě za použití urychlovače reakce. Po zavedení potřebného chloru se směs výhodně míchá ještě 15 až 30 minut při reakční teplotě a potom se zfiltruje.
Postup podle vynálezu blíže ilustrují avšak nikterak neomezují následující příklady.
Příklad 1
K vroucímu roztoku 94 dílů (díly hmotnostní) fenolu v 500 dílech xylenu se přikape odděleně a současně během 60 minut roztok 98 dílů chloroctové kyseliny v 50 dílech vody a roztok 88 dílů hydroxidu sodného v 90 dílech vody. Reakční směs se míchá dále 30 · minut při teplotě 140 °C, poté se za míchání přidá 500 dílů vody a. vodná fáze se oddělí. Potom se za energického míchání přidá koncentrovaná chlorovodíková kyselina'· k vodné fázi až do pH 3 a při teplotě 50 stupňů Celsia se během 90 minut zavede 150 dílů (díly hmotnostní) plynného chloru tak, aby se v odpadním· plynu nevyskytoval žádný chlor. Reakční směs se potom dále mí chá 15 minut při teplotě 50 °C, sraženina se odfiltruje, a promyje se vodou.
Po vysušení se získá 216 dílů (98 % teorie, vztaženo· na použitý fenol) 98 % 2,4-dichlcrУenoxycctové kyseliny o teplotě tání 138 až 140· °C.
Příklad 2
Ke směsi 211,5 fenolu a 225 dílů vody se přidá 267 dílů 50% (% hmotnostní) hydroxidu draselného, potom se přikape při teplotě varu pod zpětným chladičem (105 až 108 °C) během 60 minut 370 dílů 64% vodného roztoku chloroctové kyseliny až hodnota pH roztoku poklesne na 10; tato hodnota pH se potom současným a odděleným přidáváním chloroctové kyseliny a přidáváním 190 dílů 50% vodného roztoku hydroxidu sodného udržuje po další dobu. Reakční směs se pak míchá ještě 60 minut při teplotě varu pod zpětným chladičem, potom se přidá 700 dílů vody a reakční směs se za intenzivního míchání okyselí chlorovodíkovou kyselinou až na pH 4. Při teplotě 40 až 50 °C se během 100 minut zavede 173 dílů plynného chloru tak, aby se v odpadním plynu nevyskytoval žádný volný chlor. Směs se míchá ještě 30 minut při teplotě 50 °C, sraženina se odfltruje, promyje se vodou až je filtrát prostý soli a po vysušení se získá 487 dílů (98 % teorie, vztaženo na použitý fenol) 97% 2,4-dichlorfencxycctcvé kyseliny o teplotě tání 137 až 139 °C.
Příklad 3
Ke směsi 134,5 dílu fenolu, 33 dílů 50'% (% hmotnostní) vodného roztoku hydroxidu sodného, 46 dílů 50% vodného· roztoku hydroxidu draselného a 50 dílů vody se přikape během 2 hodin při teplotě 105 až 108 °C odděleně a současně roztok 94 dílů chloroctové kyseliny v 60 dílech vody a směs 66 dílů 50'% vodného roztoku hydroxidu sodného a 93 dílů 50% vodného roztoku hydroxidu draselného. Reakční směs se míchá ještě 30 min. při teplotě 105 °C, potom se přidá 900 dílů vody a reakční směs se dvakrát extrahuje vždy 150 díly methol-terc.butyietheru. Do vodné fáze se zavede při teplotě 50 °C po< dobu 5 minut 57 dílů chloru, organická fáze se nechá oddělit a poté se oddělí vodná fáze a k organické fázi se přidá 100 dílů čerstvé vody o teplotě 60 °C. Vodná fáze se spojí a při teplotě 55 °C se během 15 minut zavede do vodné fáze 85 dílů plynného chloru, směs se potom nechá dále reagovat 15 minut a produkt se odfiltruje při teplotě 35 °C.
Výtěžek: 415 dílů · (94 % teorie) 2,4-dichlorfenoxyoctové kyseliny o tenlotě tání 138 až 141 °C, čistota 97 %. ‘
P ř í k 1 a d 4
K vroucímu roztoku 338,4 dílu fenolu ve
000 dílech toluenu se přikape za kontinuálního oddělování vody během, 2 hodin odděleně a současně 530 dílů 50% vodného' roztoku hydroxidu sodného a 362 dílů a-chlorpropioinové kyseliny (90%). Reakční směs se míchá ještě 1 hodinu při teplotě 110 °C, potom se přidá 2 000 dílů vody, organická fáze se oddělí a vodná fáze se extrahuje při pH 6 dvakrát vždy 500 ml toluenu. Po krátkém zavádění páry se do vodné fáze během 35 minut při teplotě 55 °C zavede 430 dílů plynného· chloru a potom se reakční produkt odfiltruje.
Výtěžek: 652,2 dílu (92 % teorie) a-2,4-dichlorfenoxypropionové kyseliny o teplotě tání 116 až 118 °C. Čistota produktu 98,5 %.
Příklad 5
Do směsi 415 dílů 2-methylfenoxyoctové kyseliny a 2 500 dílů vody se zavede během 50 minut při teplotě 60 °C 180 dílů plynného chloru. Po odfiltrování a promytí vodou se zíiská 481,2 dílu (96 % teorie) 2-methyl-4-chlorfenoixyoctové kyseliny o teplotě tání 116 až 119 °C, čistota produktu 96 %.
Claims (3)
- PŘEDMĚTVYNÁLEZU1. Způsob výroby substituované 4-chlorfenoxykarboxylové kyseliny obecného· vzorce I (!) v němžR1 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu aR2 znamená atom chloru nebo methylovou skupinu, reakcí substituované fenoxykarboxylové kyseliny obecného vzorce II v němžR1 má shora uvedený význam aR21 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, s chlorem ve vodě, vyznačující se tím, že se substituovaná fenoxykarboxylová kyselina obecného vzorce II, v němž R1 a R21 mají shora uvedený význam, vysráží ze svého vodného roztoku přídavkem kyseliny nebo zavedením plynného chloru, do takto získané suspenze kyseliny ve vodě se zavádí plynný chlor při teplotě od 30 do- 70 stupňů Celsia rychlostí, při kterých se suspenzí spotřebovává, až do stavu, kdy je suspenzí pohlceno 100 až 110 % teoreticky potřebného množství plynného chloru, načež se ze suspenze oddělí kyselina obecného vzorce I, v němž R1 a R2 mají shora uvedený význam.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použije vodného roztoku substituované fenoxykarboxylové kyseliny obecného vzorce IIR1 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu aR21 znamená atom vodíku nebo' methylovou skupinu, který byl získán reakcí fenolu, popřípadě 2-methylfenolu, popřípadě jejich solí s alkalickými kovy, s chloroctovou kyselinou nebo s α-chlorproipionovou kyselinou, popřípadě s její solí s alkalickým kovem, ve vodě nebo v· organickém, rozpouštědle a extrakcí takto získané substituované fenoxykarboxylové kyseliny obecného vzorce II z organického· rozpouštědla vodou.
- 3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se použije roztoku substituované fenoxykarboxylové kyseliny obecného vzorceR1 a R21 mají shora uvedený význam, ve vodě, který obsahuje na 1 molární díl substituované fenoxykarboxylové kyseliny obecného vzorce II 20 až 40 molárních dílů vody.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803049541 DE3049541A1 (de) | 1980-12-31 | 1980-12-31 | Verfahren zur herstellung von 2,4-dichlor- bzw. 2-methyl-4-chlorphenoxyessigsaeure |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS966881A2 CS966881A2 (en) | 1985-07-16 |
| CS241493B2 true CS241493B2 (en) | 1986-03-13 |
Family
ID=6120579
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS819668A CS241493B2 (en) | 1980-12-31 | 1981-12-22 | Substituted 4-chlor-phenoxycarboxyl acid production method |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4515985A (cs) |
| EP (1) | EP0055357B1 (cs) |
| JP (1) | JPS57123139A (cs) |
| AR (1) | AR228633A1 (cs) |
| AT (1) | ATE5812T1 (cs) |
| AU (1) | AU539818B2 (cs) |
| BR (1) | BR8108547A (cs) |
| CA (1) | CA1182473A (cs) |
| CS (1) | CS241493B2 (cs) |
| DD (1) | DD201772A5 (cs) |
| DE (2) | DE3049541A1 (cs) |
| DK (1) | DK157672C (cs) |
| ES (1) | ES8304911A1 (cs) |
| GR (1) | GR75381B (cs) |
| HU (1) | HU188736B (cs) |
| IE (1) | IE52009B1 (cs) |
| IL (1) | IL64475A (cs) |
| IN (1) | IN155195B (cs) |
| NZ (1) | NZ199356A (cs) |
| PL (1) | PL130576B2 (cs) |
| ZA (1) | ZA819006B (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2315034C1 (ru) * | 2006-03-15 | 2008-01-20 | Государственное учреждение "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством" (НИТИГ) | Способ получения сложных эфиров хлорзамещенных феноксиуксусных кислот (варианты) |
| CN101955425B (zh) * | 2009-07-21 | 2012-12-05 | 常明 | 一种无废水生产2.4-d酸的工艺方法 |
| CN102285890A (zh) * | 2011-05-19 | 2011-12-21 | 江苏健谷化工有限公司 | 2-甲基-4-氯苯氧乙酸二甲胺盐的制备工艺 |
| CN104402707A (zh) * | 2014-12-15 | 2015-03-11 | 常熟市新腾化工有限公司 | 一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法 |
| CN108947820A (zh) | 2018-03-19 | 2018-12-07 | 山东润博生物科技有限公司 | 一种氯代苯氧羧酸酯的制备方法 |
| CN108727196A (zh) * | 2018-07-23 | 2018-11-02 | 安徽华星化工有限公司 | 一种生产2-甲基-4-氯苯氧乙酸的酯类的方法 |
| CN114478314A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-05-13 | 江苏长青农化股份有限公司 | 一种稻瘟酰胺的合成方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB688659A (en) * | 1950-09-29 | 1953-03-11 | Danske Gasvaerkers Tjaere Komp | Chlorinated phenoxyacetic acids |
| US2717907A (en) * | 1952-11-12 | 1955-09-13 | Fmc Corp | Preparation of 2, 4, 5-trichlorophenoxy acetic acid |
| FR1116266A (fr) * | 1954-12-10 | 1956-05-07 | Procédé de préparation de l'acide 2-méthyl 4-chloro phénoxy acétique pur | |
| DE1027680B (de) * | 1955-07-13 | 1958-04-10 | Schering Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsaeure und ihren Salzen |
| GB855504A (en) * | 1958-03-27 | 1960-11-30 | British Schering Ltd | Preparation of 2-methyl-4-chloro-phenoxy alkanoic acids |
-
1980
- 1980-12-31 DE DE19803049541 patent/DE3049541A1/de not_active Withdrawn
-
1981
- 1981-10-24 EP EP81108843A patent/EP0055357B1/de not_active Expired
- 1981-10-24 AT AT81108843T patent/ATE5812T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-10-24 DE DE8181108843T patent/DE3161899D1/de not_active Expired
- 1981-11-03 GR GR66410A patent/GR75381B/el unknown
- 1981-12-07 IN IN1392/CAL/81A patent/IN155195B/en unknown
- 1981-12-07 IL IL64475A patent/IL64475A/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-12-09 CA CA000391845A patent/CA1182473A/en not_active Expired
- 1981-12-16 US US06/331,457 patent/US4515985A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-12-16 JP JP56201748A patent/JPS57123139A/ja active Pending
- 1981-12-17 DD DD81235898A patent/DD201772A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-12-22 DK DK569681A patent/DK157672C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-12-22 CS CS819668A patent/CS241493B2/cs unknown
- 1981-12-22 NZ NZ199356A patent/NZ199356A/en unknown
- 1981-12-29 HU HU813987A patent/HU188736B/hu unknown
- 1981-12-29 AR AR287982A patent/AR228633A1/es active
- 1981-12-29 PL PL1981234491A patent/PL130576B2/pl unknown
- 1981-12-30 IE IE3088/81A patent/IE52009B1/en unknown
- 1981-12-30 ZA ZA819006A patent/ZA819006B/xx unknown
- 1981-12-30 AU AU79066/81A patent/AU539818B2/en not_active Ceased
- 1981-12-30 BR BR8108547A patent/BR8108547A/pt unknown
- 1981-12-30 ES ES508452A patent/ES8304911A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57123139A (en) | 1982-07-31 |
| IE52009B1 (en) | 1987-05-13 |
| CA1182473A (en) | 1985-02-12 |
| US4515985A (en) | 1985-05-07 |
| DK157672C (da) | 1990-07-16 |
| BR8108547A (pt) | 1982-10-19 |
| ATE5812T1 (de) | 1984-01-15 |
| GR75381B (cs) | 1984-07-13 |
| DE3161899D1 (en) | 1984-02-16 |
| IL64475A (en) | 1986-02-28 |
| ZA819006B (en) | 1982-12-29 |
| ES508452A0 (es) | 1983-03-16 |
| PL130576B2 (en) | 1984-08-31 |
| DD201772A5 (de) | 1983-08-10 |
| CS966881A2 (en) | 1985-07-16 |
| DE3049541A1 (de) | 1982-07-29 |
| EP0055357B1 (de) | 1984-01-11 |
| AR228633A1 (es) | 1983-03-30 |
| HU188736B (en) | 1986-05-28 |
| DK569681A (da) | 1982-07-01 |
| PL234491A2 (cs) | 1982-09-13 |
| NZ199356A (en) | 1984-03-30 |
| AU7906681A (en) | 1982-07-08 |
| EP0055357A1 (de) | 1982-07-07 |
| ES8304911A1 (es) | 1983-03-16 |
| DK157672B (da) | 1990-02-05 |
| IE813088L (en) | 1982-06-30 |
| IN155195B (cs) | 1985-01-12 |
| AU539818B2 (en) | 1984-10-18 |
| IL64475A0 (en) | 1982-03-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS241493B2 (en) | Substituted 4-chlor-phenoxycarboxyl acid production method | |
| EP3452439B1 (en) | Process for preparation of 3,6-dichloro-2-methoxybenzoic acid (dicamba) | |
| US4806683A (en) | Preparation process of cinnamic acids | |
| RU2470919C2 (ru) | Способ получения соединения толуидина | |
| KR20100036231A (ko) | 페노피브레이트를 합성하는 신규한 방법 | |
| US4808752A (en) | Process for the preparation of 2-aminophenyl thioethers | |
| EP0004257B1 (fr) | Nouveau dérivé de benzonitrile, son procédé de préparation et son application | |
| US5498798A (en) | 4-alkyl-3-chlorobenzenesulfinic acids, 4-alkyl-3-chlorobenzenesulfonylcarboxylic acids, 4-alkyl-3-chloroalkylsulfonylbenzenes and preparation thereof | |
| JP2855871B2 (ja) | チオリンゴ酸の製造方法 | |
| WO2009017239A2 (en) | Process for producing toluidine compound | |
| US3948985A (en) | Method of producing carboxymethyloxysuccinic acid | |
| US2717907A (en) | Preparation of 2, 4, 5-trichlorophenoxy acetic acid | |
| US6051732A (en) | Process for the preparation of 3-acetoxy-2-methylbenzoyl chloride | |
| KR900006208B1 (ko) | 신규 염소화 방법 | |
| US4751314A (en) | Preparation of tetrachloro-3-iminoisoindolin-1-one | |
| CA1292997C (en) | Preparation process of cinnamic acids | |
| CA1038884A (en) | Method of producing carboxymethyloxysuccinic acid | |
| RU2082711C1 (ru) | Способ получения 4-хлорфеноксиуксусной или 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислот | |
| JPS6338976B2 (cs) | ||
| IL30640A (en) | Process for the preparation of 5-chloro-uracils-3,6-yeasts | |
| JPH0623127B2 (ja) | 桂皮酸類の製造法 | |
| JPS5946242A (ja) | α−位に芳香族基を有するプロピオン酸及びそのエステルの製造方法 | |
| CS272712B1 (en) | Method of 4-chloro-2-methylphenoxyalkanoic acids production | |
| JP2001261642A (ja) | １−アルキルインドール−３−カルボン酸類の製造方法 | |
| JPH0623128B2 (ja) | 桂皮酸類の製造方法 |