DK157672B - Fremgangsmaade til fremstilling af 2,4-dichlor- eller 2-methyl-4-chlorphenoxyeddikesyre og alfa-2,4-dichlor- eller alfa-2-methyl-4-chlorphenoxypropionsyre - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af 2,4-dichlor- eller 2-methyl-4-chlorphenoxyeddikesyre og alfa-2,4-dichlor- eller alfa-2-methyl-4-chlorphenoxypropionsyre Download PDFInfo
- Publication number
- DK157672B DK157672B DK569681A DK569681A DK157672B DK 157672 B DK157672 B DK 157672B DK 569681 A DK569681 A DK 569681A DK 569681 A DK569681 A DK 569681A DK 157672 B DK157672 B DK 157672B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- acid
- alpha
- methyl
- water
- phenoxypropionic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/363—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/367—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
DK 157672B
i
Opfindelsen angår en forbedret fremgangsmåde til fremstil-5 ling af 2,4-dichlor- eller 2-methyl-4-chlorphenoxyeddike-syre eller alfa-2,4-dichlor- eller alfa-2-methyl-4-chlor-phenoxypropionsyre ved omsætning af en vandig suspension af phenoxyeddikesyre eller 2-methylphenoxyeddikesyre eller alfa-phenoxypropionsyre eller alfa-2-methylphenoxypropion-10 syre med chlorgas.
Fra Zhumal Prikladnoi Khimii, Vol. 43 (1970), nr 12, side 2686 - 2692 (engl. oversættelse ibd. side 2726 - 2730) er det kendt, at man ved chlorering af phenoxyeddikesyre med chlorgas i laboratoriemålestok ved 75°C i vand efter 4 til 15 6 timers reaktion kan opnå et udbytte på maximalt 96% teo retisk af 2,4-dichlorphenoxyeddikesyre (bestemt gaschromato-grafisk som ester). Den industrielle produktion af dette stof i henhold til den beskrevne fremgangsmåde er behæftet med følgende ulemper: 20 1. Der anvendes kondenseret chlorgas.
2. Ved reaktionstemperaturen danner der sig vanskeligt rørbare smelter af phenoxyeddikesyre i vand, hvilke kun vanskeligt kan chloreres.
3. Rum-tids-udbyttet er for lavt, fordi chloreringen foregår 25 for langsomt og i for stor fortynding.
4. Bireaktioner sænker produktionskvaliteten. F.eks. har produktet på grund af sur hydrolyse af udgangs- og slutprodukt den ubehagelige lugt hidrørende fra 2,4-dichlor-phenol.
30 5. Chlortab ved omsætningen, dvs. fri chlorgas i spildgassen komplicerer rensningen af spildgassen.
Det er fra russisk patentskrift nr. 220 978 kendt, at man ved omsætningen overholder en chloreringstemperatur på 60 -65°C, at man anvender et udgangsprodukt i form af en fin 35 suspension (partikeldiameter 0,5 mm), og at man arbejder i 2 DK Ί57672Β nærværelse af meget vand (ca. 1 mol phenoxyeddikesyre per 300 mol vand). Ved hjælp af denne fremgangsmåde fremkommer der et slutprodukt med en renhed på maximalt 80%, hvilket i praksis er helt utilstrækkeligt.
5 Det har nu vist sig, at man opnår 2,4-dichlor- eller 2-me-thyl-4-chlorphenoxyeddikesyre eller alfa-2,4-dichlor- eller alfa-2-methyl-4-chlorphenoxypropionsyre i et udbytte på mindst 96% af det teoretiske udbytte og i en renhed på mindst 97%» når man udfælder phenoxyeddike syre eller 2-methylphenoxyeddike-10 syre eller alfa-phenoxypropionsyre eller alfa-2-methylphenoxy-propionsyre fra deres vandige opløsning, hvorefter man til den således fremkomne suspension af' phénoxyeddikesyre eller 2-methylphenoxyeddikesyre eller alfa-phenoxypropionsyre eller alfa-2-methylphenoxypropionsyre i vand leder chlorgas ved 15 en temperatur på 30 til 70°C, maximalt i den mængde og med •den hastighed, hvormed disse forbindelser forbruges af suspensionen, indtil suspensionen har optaget mellem 100 og 110% af den teoretisk nødvendige mængde chlorgas, og separerer 2,4-dichlor-r. eller 2-methyl-4-chlorphenoxyeddikesyren 20 eller alfa-2,4-dichlor- eller alfa-2-methyl-4-chlorphenoxy- • propionsyren fra suspensionen.
Udfældningen af phenoxyeddikesyren eller 2-methylphenoxy-eddikesyren eller alfa-phenoxypropionsyren eller alfa-2-methylphenoxypropionsyren fra opløsningen deraf kan f.eks.
25 foregå ved syretilsætning eller ved indledning af chlorgas.
Syretilsætning er f.eks. tilsætningen af saltsyre til den vandige opløsning, indtil der forekommer en udfældning. Indføringen af chlorgassen foretages højst med den hastighed, hvormed den optages af suspensionen og anvendes til omsæt-30 ningen. Med fordel lader man chlorgassen komme i berøring med suspensionen i så lang tid som muligt, idet suspensionen f.eks. holdes under stærk omrøring eller chlorgassen må gennemtrænge et tykt lag af suspensionen.
Ved opløsningen af phenoxyeddike syren eller 2-methylphenoxy-35 eddikesyren eller alfa-phenoxypropionsyren eller alfa-2- 3
DK 157672B
methylphenoxypropionsyren i vand skal man både forstå opløsningen af selve syrerae og opløsningen af deres alkalisalte, f.eks. natriumsaltene eller kaliumsaltene eller blandinger deraf.
5 Separationen af slutproduktet fra reaktionsblandingen kan f.eks. foregå ved frafiltrering.
Til omsætningen kan man med fordel anvende en vandig opløsning af phenoxy eddike syre eller 2-methylphenoxy eddike syre eller alfa-phenoxypropionsyre eller alfa-2-methylphenoxy-10 propionsyre der er fremstillet ved omsætning af phenol eller 2-methylphenol eller deres alkali salte med chloreddikesyre eller alfa-chlorpropionsyre i et organisk opløsningsmiddel og extraktion af den således fremkomne phenoxyeddikesyre eller 2-methylphenoxyeddikesyre eller alfa-phenoxypropion-15 syre eller alfa-2-methylphenoxypropionsyre fra det organiske opløsningsmiddel med vand. Herved undgår man betydelige tab, f.eks. af phenoxyeddikesyre, som opstår ved de kendte fremgangsmåder ved anvendelse af en fast phenoxyeddikesyre, der er separeret fra den opløsning, der er opstået i forbindelse 20 med fremstillingen deraf. Det er overraskende, at man ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen ved de lave temperaturer og høje koncentrationer af anvendt stof (ca. 1 mol phenoxyeddikesyre eller alfa-phenoxypropionsyre i 20 - 40 mol vand) opnår en stor reaktionshastighed, der fører til et produkt 25 med høj renhed (over 97%)· Det er altså ikke nødvendigt at fremstille en fin suspension af udgangsproduktet med bestemt partikelstørrelse, som beskrevet i det russiske patentskrift nr 220 978, f.eks. ved formaling af det faste udgangsprodukt. Selvom der altså ikke foretages nogen formaling, kan koncen-50 trationen af udgangsmaterialet ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen hæves til det tidobbelte i forhold til den kendte fremgangsmåde.
På grund af tilpasningen af chlorgastilførslen til reaktionshastigheden samt ved udfældning af phenoxyeddikesyren eller 4
DK 157672B
alfa-2-methylphenoxypropionsyren fra deres vandige opløsning forkorter man ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen reaktionstiden med mere end halvdelen i forhold til den kendte fremgangsmåde. Dette understøttes ved en forøgelse 5 af opholdstiden af chlorgassen i suspensionen. Ved den fuldstændige omsætning af det tilsatte chlor ved indføringen i reaktionsblandingen bliver omsætningens endepunkt (tilstedeværelsen af frit chlor i spildgassen.) nøjagtigt registreret og et chlortab undgået. En miljøbelastning på grund af spild-10 gassen (hydrogenchlorid) hidrørende fra omsætningen kan derfor undgås ved simple forholdsregler, f.eks. ved absorption af spildgassen i vand, hvorved der igen opstår anvendelig saltsyre. Det i Zhumal Prikladnoi Khimii (jævnfør ovenfor) opnåede udbytte kan under de der beskrevne betingelser kun 15 nogenlunde nås ved meget lange reaktionstider '(ringe rum- tid-udbytte) og højt chloroverskud. Ved siden af den mulighed, der omfatter den diskontinuerlige gennemførelse af reaktionen kan fremgangsmåden ifølge opfindelsen også gennemføres kontinuerligt.
20 Med henblik på konstatering af afslutningen af omsætningen kan man gøre brug af chlorindholdet af spildgassen, fordi chlorindholdet i spildgassen ved slutningen af omsætningen stiger stærkt. Med henblik på en yderligere forøgelse af reaktionshastigheden kan man anvende yderligere dispergerings-25 midler, f.eks. natriumligninsulfonat.
Den som udgangsprodukt anvendte phenoxyeddikesyre- eller 2-methylphenoxyeddike syreopløsning eller alfa-phenoxypro-pionsyre eller alfa-2-methylphenoxypropionsyre kan f.eks. fremstilles ved omsætning mellem phenol eller 2-methylphenol 30 og chloreddiksyre eller alfa-chlorpropionsyre i alkalisk medium. Med særlig fordel tildryppes herved chloreddikesyre eller alfa-chlorpropionsyre, eventuelt i vandig opløsning, og koncentreret vandig alkalihydroxidopløsning, f.eks, 50% natronlud, separat og samtidigt til en kogende opløsning 35 af phenol eller 2-methylphenol i en organisk væske, der med
DK 157672B
5 vand danner en azeotrop blanding, f.eks. toluen eller xylen, under udskillelse af det forhåndenværende eller ved reaktionen dannede vand. F.eks. anbringer man efter omsætningen et vandlag under den organiske fase, og efter separationen mellem 5 faserne og syrningen af den vandige opløsning gennemfører man chloreringen som før beskrevet kontinuerligt eller diskontinuerligt, trykløst eller under tryk, med eller uden reaktionsaccelerende middel. Efter indgasningen af den nødvendige chlormængde rører man med fordel blandingen endnu 10 i 15 - 30 minutter ved reaktionstemperatur hvorpå der frasuge s.
EKSEMPEL 1
Til en kogende opløsning af 94 dele (vægtdele) phenol i 500 dele xylen drypper man separat og samtidigt indenfor 60 minutter en opløsning af 98 dele chloreddikesyre i 50 dele vand 15 og en opløsning af 88 dele natriumhydroxid i 90 dele vand.
Man efterrører i 30 minutter ved 140°C, tilsætter derpå under omrøring 500 dele vand og separerer den vandige fase fra. Derpå tilsætter man under kraftig omrøring kone. saltsyre til pH 3 til den vandige fase og indleder ved 50°C i 90 minutter 20 150 dele (vægtdele) chlorgas på en sådan måde, at der ikke optræder nogen chlor i spildgassen. Man efterrører i 15 minutter ved 50°C, suger bundfaldet fra og eftervasker med vand. Efter tørringen opnår man 216 dele (98% teoretisk, i forhold til anvendt phenol) af en 98% 2,4-dichlorphenoxy-25 eddikesyre med smeltepunkt 138 til 140°C.
EKSEMPEL 2
Til en blanding af 211,5 dele phenol og 225 dele vand tilsætter man 267 dele 50% (vægt-%) kalilud, derpå tildrypper man under tilbagesvaling (105 - 108°C) i 60 minutter 370 dele af en 64% vandig opløsning af chloreddikesyre, indtil 30 pH-værdien af opløsningen er sunket til 10; denne pH-værdi overholdes derpå ved den samtidige og separate tilsætning af
; DK 157672B
6 chloreddikesyre og tilsætning af 190 dele af en 50% vandig natronlud. Man rører endnu 60 minutter under tilbagesvaling, tilsætter derpå 700 dele vand og syrner under kraftig omrøring med koncentreret saltsyre til pH = 4. Man indfører ved 5 40 til 50°C i løbet af 100 minutter 173 dele chlorgas på en sådan måde, at der ikke optræder noget frit chlor i spildgassen. Man rører endnu i 30 minutter ved 50 °C, suger bundfaldet fra, vasker med vand til saltfrihed og opnår efter tørringen 487 dele (98% teoretisk, beregnet i forhold til den 10 anvendte phenol) 97% 2,4-dichlorphenoxyeddikesyre med smeltepunkt 137 til 139°C. .
EKSEMPEL 5
Til en blanding af 134,5 dele phenol, 33 dele 50% (vægt-%) vandig NaOH-opløsning, 46 dele 50% vandig KOH-opløsning og 50 dele vand tildrypper man indenfor to timer ved 105 til 15 108°C separat og samtidigt en opløsning af 94 dele chlored- dikesyre i 60 dele vand og en blanding af 66 dele 50% vandig NaOH-opløsning og 93 dele 50% vandig KOH-opløsning. Man ef-terrører endnu i 30 minutter ved 105°C, tilsætter derpå 900 dele vand og extraherer reaktionsblandingen to gange, hver 20 gang med 150 dele methyl-tert.-butylether. I den vandige fase indleder man ved 50°C i løbet af 5 minutter 57 dele chlor, lader den organiske fase sætte sig, separerer den vandige fase og tilsætter til den organiske fase 100 dele frisk vand med en temperatur på 60°C. Man forener de vandige 25 faser og indfører ved 55°C i løbet af 15 minutter 85 dele chlorgas i den vandige fase, man lader efterreaktionen foregå i 15 minutter og frasuger produktet ved 35°C. Udbytte: 415 dele (94% teoretisk) 2,4-dichlorphenoxyeddikesyre med smeltepunkt 138 til 141°C, renhed 97%.
EKSEMPEL 4 30 Til en kogende opløsning af 338,4 dele phenol i 2000 dele toluen drypper man under udskillelse af vandet i løbet af
Claims (3)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af 2,4-dichlor- eller 2-methyl-4-chlorphenoxyeddikesyre eller alfa-2,4-dichlor-eller alfa-2-methyl-4-chlorphenoxypropionsyre ved omsætning af phenoxyeddikesyre eller 2-methylphenoxyeddikesyre eller 20 alfa-phenoxypropionsyre eller alfa-2-methylphenoxypropionsyre med chlor i vand, kendetegnet ved, at man udfælder phenoxyeddikesyre eller 2-methylphenoxyeddikesyre eller alfa-phenoxypropionsyre eller· alfa-2-methyl-phenoxypropion-syre fra den vandige opløsning deraf, at man i den således 25 fremkomne suspension af syren i vand indfører chlorgas ved en temperatur på 30 til 70°C, højst i den mængde og med den hastighed, hvormed den forbruges af suspensionen, indtil 100 til 110% af den teoretisk nødvendige mængde af chlorgas er optaget af suspensionen, og at man separerer 2,4-dichlor-30 eller 2-methyl-4-chlorphenoxyeddikesyren eller alfa-2,4- dichlor- eller alfa-2-methyl-4-chlorphenoxypropionsyren fra suspensionen. DK 157672B 8
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man som udgangsprodukt anvender en vandig opløsning af phenoxyeddikesyre eller; 2-methylphenoxyeddikesyre eller alfa-phenoxypropionsyre eller alfa-2-methylphenoxypropion-syre, der er fremkommet ved omsætning af phenol eller 2-me-thylphenol eller deres alkalisalte med chloreddikesyre eller alfa-chlorpropionsyre eller deres alkalisalt i vand eller et organisk opløsningsmiddel og extraktion af den derved fremkomne phenoxyeddikesyre eller 2-methylphenoxyeddikesyre eller alfa-phenoxypropionsyre eller alfa-2-methylphenoxy-propionsyre fra det organiske opløsningsmiddel med vand.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man anvender en opløsning af phenoxyeddikesyre eller 2-me-thylphenoxyeddikesyre eller alfa-phenoxypropionsyre eller alfa-2-methylphenoxypropionsyre i vand, hvilken opløsning per mol phenoxyeddikesyre eller 2-methylphenoxy eddike syre eller alfa-phenoxypropionsyre eller alfa-2-methylphenoxy-propionsyre indeholder 20 til 40 mol vand.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803049541 DE3049541A1 (de) | 1980-12-31 | 1980-12-31 | Verfahren zur herstellung von 2,4-dichlor- bzw. 2-methyl-4-chlorphenoxyessigsaeure |
| DE3049541 | 1980-12-31 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK569681A DK569681A (da) | 1982-07-01 |
| DK157672B true DK157672B (da) | 1990-02-05 |
| DK157672C DK157672C (da) | 1990-07-16 |
Family
ID=6120579
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK569681A DK157672C (da) | 1980-12-31 | 1981-12-22 | Fremgangsmaade til fremstilling af 2,4-dichlor- eller 2-methyl-4-chlorphenoxyeddikesyre og alfa-2,4-dichlor- eller alfa-2-methyl-4-chlorphenoxypropionsyre |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4515985A (da) |
| EP (1) | EP0055357B1 (da) |
| JP (1) | JPS57123139A (da) |
| AR (1) | AR228633A1 (da) |
| AT (1) | ATE5812T1 (da) |
| AU (1) | AU539818B2 (da) |
| BR (1) | BR8108547A (da) |
| CA (1) | CA1182473A (da) |
| CS (1) | CS241493B2 (da) |
| DD (1) | DD201772A5 (da) |
| DE (2) | DE3049541A1 (da) |
| DK (1) | DK157672C (da) |
| ES (1) | ES8304911A1 (da) |
| GR (1) | GR75381B (da) |
| HU (1) | HU188736B (da) |
| IE (1) | IE52009B1 (da) |
| IL (1) | IL64475A (da) |
| IN (1) | IN155195B (da) |
| NZ (1) | NZ199356A (da) |
| PL (1) | PL130576B2 (da) |
| ZA (1) | ZA819006B (da) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101955425B (zh) * | 2009-07-21 | 2012-12-05 | 常明 | 一种无废水生产2.4-d酸的工艺方法 |
| CN102285890A (zh) * | 2011-05-19 | 2011-12-21 | 江苏健谷化工有限公司 | 2-甲基-4-氯苯氧乙酸二甲胺盐的制备工艺 |
| CN104402707A (zh) * | 2014-12-15 | 2015-03-11 | 常熟市新腾化工有限公司 | 一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法 |
| CN117645540A (zh) | 2018-03-19 | 2024-03-05 | 山东润博生物科技有限公司 | 一种氯代苯氧羧酸酯的制备方法 |
| CN108727196A (zh) * | 2018-07-23 | 2018-11-02 | 安徽华星化工有限公司 | 一种生产2-甲基-4-氯苯氧乙酸的酯类的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB688659A (en) * | 1950-09-29 | 1953-03-11 | Danske Gasvaerkers Tjaere Komp | Chlorinated phenoxyacetic acids |
| US2717907A (en) * | 1952-11-12 | 1955-09-13 | Fmc Corp | Preparation of 2, 4, 5-trichlorophenoxy acetic acid |
| FR1116266A (fr) * | 1954-12-10 | 1956-05-07 | Procédé de préparation de l'acide 2-méthyl 4-chloro phénoxy acétique pur | |
| DE1027680B (de) * | 1955-07-13 | 1958-04-10 | Schering Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsaeure und ihren Salzen |
| GB855504A (en) * | 1958-03-27 | 1960-11-30 | British Schering Ltd | Preparation of 2-methyl-4-chloro-phenoxy alkanoic acids |
-
1980
- 1980-12-31 DE DE19803049541 patent/DE3049541A1/de not_active Withdrawn
-
1981
- 1981-10-24 AT AT81108843T patent/ATE5812T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-10-24 EP EP81108843A patent/EP0055357B1/de not_active Expired
- 1981-10-24 DE DE8181108843T patent/DE3161899D1/de not_active Expired
- 1981-11-03 GR GR66410A patent/GR75381B/el unknown
- 1981-12-07 IN IN1392/CAL/81A patent/IN155195B/en unknown
- 1981-12-07 IL IL64475A patent/IL64475A/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-12-09 CA CA000391845A patent/CA1182473A/en not_active Expired
- 1981-12-16 US US06/331,457 patent/US4515985A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-12-16 JP JP56201748A patent/JPS57123139A/ja active Pending
- 1981-12-17 DD DD81235898A patent/DD201772A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-12-22 DK DK569681A patent/DK157672C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-12-22 CS CS819668A patent/CS241493B2/cs unknown
- 1981-12-22 NZ NZ199356A patent/NZ199356A/en unknown
- 1981-12-29 PL PL1981234491A patent/PL130576B2/pl unknown
- 1981-12-29 HU HU813987A patent/HU188736B/hu unknown
- 1981-12-29 AR AR287982A patent/AR228633A1/es active
- 1981-12-30 ES ES508452A patent/ES8304911A1/es not_active Expired
- 1981-12-30 ZA ZA819006A patent/ZA819006B/xx unknown
- 1981-12-30 AU AU79066/81A patent/AU539818B2/en not_active Ceased
- 1981-12-30 BR BR8108547A patent/BR8108547A/pt unknown
- 1981-12-30 IE IE3088/81A patent/IE52009B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE5812T1 (de) | 1984-01-15 |
| DE3161899D1 (en) | 1984-02-16 |
| BR8108547A (pt) | 1982-10-19 |
| ES508452A0 (es) | 1983-03-16 |
| PL130576B2 (en) | 1984-08-31 |
| HU188736B (en) | 1986-05-28 |
| IL64475A (en) | 1986-02-28 |
| IE813088L (en) | 1982-06-30 |
| US4515985A (en) | 1985-05-07 |
| PL234491A2 (da) | 1982-09-13 |
| IE52009B1 (en) | 1987-05-13 |
| IN155195B (da) | 1985-01-12 |
| DD201772A5 (de) | 1983-08-10 |
| CA1182473A (en) | 1985-02-12 |
| DK157672C (da) | 1990-07-16 |
| AU539818B2 (en) | 1984-10-18 |
| EP0055357B1 (de) | 1984-01-11 |
| ES8304911A1 (es) | 1983-03-16 |
| ZA819006B (en) | 1982-12-29 |
| CS966881A2 (en) | 1985-07-16 |
| DE3049541A1 (de) | 1982-07-29 |
| CS241493B2 (en) | 1986-03-13 |
| GR75381B (da) | 1984-07-13 |
| NZ199356A (en) | 1984-03-30 |
| AU7906681A (en) | 1982-07-08 |
| IL64475A0 (en) | 1982-03-31 |
| EP0055357A1 (de) | 1982-07-07 |
| DK569681A (da) | 1982-07-01 |
| AR228633A1 (es) | 1983-03-30 |
| JPS57123139A (en) | 1982-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2288211A (en) | Process for the production of betaalkoxyaldehydes | |
| DK157672B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 2,4-dichlor- eller 2-methyl-4-chlorphenoxyeddikesyre og alfa-2,4-dichlor- eller alfa-2-methyl-4-chlorphenoxypropionsyre | |
| CN116354876A (zh) | 一种高纯度2-氯-5-甲基吡啶的合成方法 | |
| CN102791682A (zh) | 全氟烷基亚磺酸盐的制造方法 | |
| JPS61158947A (ja) | 光学活性２−（４−ヒドロキシフエノキシ）プロピオン酸の製法 | |
| SU1068032A3 (ru) | Способ получени производных феноксикарбоновой кислоты | |
| WO2021109530A1 (zh) | 一种金属有机产物水解制备醇类物质的工艺 | |
| JPS62169755A (ja) | テトラクロロ−２−シアノ安息香酸アルキルエステルの製造方法 | |
| US8445715B2 (en) | Method of synthesizing fenofibrate | |
| EP0117459B1 (en) | Process for preparing anhydrous salts of dihydroxy aromatic compounds | |
| US2717907A (en) | Preparation of 2, 4, 5-trichlorophenoxy acetic acid | |
| KR101355745B1 (ko) | 알콜 화합물의 제조 방법 | |
| JPH0796514B2 (ja) | ジヒドロキシベンゼンのモノおよびビス（ヒドロキシエチル）エーテルの製造方法 | |
| CA1303064C (en) | Process for the preparation of 2,4-dinitrophenyl ethers | |
| SU1341174A1 (ru) | Способ получени 2-замещенных или 2,2-замещенных 1,3-пропандиолов | |
| US4922031A (en) | Preparation of 4,4'-dihydroxybiphenyl | |
| DK148116B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af n,n-diethyl-2-(alfa-naphthoxy)-propionamid | |
| CN102105442A (zh) | 制备氟化磺酸酯的水性方法 | |
| Rueggeberg et al. | Production of DDT. | |
| JPH04312557A (ja) | ジアルキルアミノプロパンジオールの製造方法 | |
| SU59582A1 (ru) | Способ получени 2-хлор и 2,6-дихлор-4-нитрофенолов | |
| JPS6021576B2 (ja) | α−（フエノキシまたはナフトキシ）有機酸エステル類の製造法 | |
| JP3637612B2 (ja) | フェネチルアルコール誘導体の製造方法 | |
| SU1004365A1 (ru) | Способ получени нафталинтиолов | |
| CA2035107A1 (en) | Solvent-free process for the preparation of ((pyridinyloxy)phenoxy)propionate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |