HU188736B - Process for producing chlorinated phenoxy-alkane-carboxylic acids - Google Patents
Process for producing chlorinated phenoxy-alkane-carboxylic acids Download PDFInfo
- Publication number
- HU188736B HU188736B HU813987A HU398781A HU188736B HU 188736 B HU188736 B HU 188736B HU 813987 A HU813987 A HU 813987A HU 398781 A HU398781 A HU 398781A HU 188736 B HU188736 B HU 188736B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- acid
- methyl
- phenoxyacetic
- water
- dichlorophenoxy
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/363—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/367—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A találmány tárgya javított eljárás 2,4-diklórfenoxi-, illetve 2 - metil - 4 - klór - fenoxiecetsav vagy a-(2,4-diklór-fenoxi)-, illetve a - (2 - metil - 4
- klór - fenoxi) - propionsav előállítására fenoxiecetsav, illetve 2-metil-Fenoxiecetsav vagy a-fenoxipropionsav, illetve α-2-metil-fenoxipropionsav vizes szuszpenziójának klórgázzal való reagáltatásával.
Az irodalomból ismeretes [Z. Prikl. Him. 43, 12. szám, 2686 — 2692 (1970); angol fordításában 2726-2730. old.], hogy fenoxiecetsav klórgázzal, laboratóriumi méretekben, 75 °C-on, vízben való klórozásakor 4-6 órai reakcióidő elteltével maximálisan 96 %-os 2,4-diklór-fenoxiecetsav-kitermelés érhető el (gázkromatográfiásán észterként meghatározva). A fenti vegyület ipari előállítása az említett eljárás szerint a következő hátrányokkal jár:
1. Cseppfolyós klórgáz alkalmazása.
2. A reakcióhőmérsékleten a fenoxiecetsav vízben nehezen keverhető olvadékai keletkeznek, és ezek rosszul klórozhatok.
3. A tér — idő-kitermelés túl csekély, mivel a klórozás csak lassan és túlságosan nagy hígításban megy végbe.
4. A termék minőségét mellékreakcíók rontják. Például a végtermék a kiindulási- és a végtermék savas hidrolízise folytán 2,4-diklórfenol jelenléte miatt kellemetlen szagú.
5. Az átalakuláskor veszendőbe menő klór, vagyis a hulladékgáz szabad klórgáztartalma nehezíti a hulladékgáz tisztítását.
A 220 978 számú szovjet szabadalmi leírásból ismert, hogy a reakciókor 60-65 °C-os klórozási hőmérsékletet kell tartani, a kiindulási anyagot finom szuszpenzió alakjában kell alkalmazni (részecskeátmérő 0,5 mm), és sok víz (körülbelül 1 mól fenoxiecetsavra 300 mól víz) jelenlétében kell dolgozni. Ezzel az eljárással maximálisan 80 %-os tisztaságú végtermék állítható elő, ami a gyakorlat számára teljesen elégtelen.
Megállapítottuk, hogy a 2,4-diklór-fenoxi-, illetve 2 - metil - 4 - klór - fenoxiecetsavat vagy a - (2,4
- diklór - fenoxi)-, illetve a - (2 - metil - 4 - klór fenoxi) - propionsavat legalább 96 %-os kitermeléssel és legalább 97 % os tisztaságban tudjuk előállítani, ha a fenoxiecetsavat, illetve 2-metil-fenoxiecetsavat vagy α-fenoxi-propionsavat, illetve a-(2
- metil - fenoxi) - propionsavat vizes oldatából kicsapjuk, a fenoxiecetsav, illetve 2-metil-fenoxiecetsav vagy α-fenoxipropionsav, illetve a-(2-metilfenoxi)-propionsav így kapott vizes szuszpenziójába 30 - 70 °C-on klórgázt vezetünk olyan mennyiségben és sebességgel, ahogy a szuszpenzióban felhasználódik, egészen addig, amíg a szuszpenzió a klórgáz elméletileg szükséges mennyiségének 100-110 %-ával nem reagált; ekkor a 2,4-diklór-, illetve 2 - metil - 4 - klór - fenoxi - ecetsavat vagy a - (2,4 - diklór - fenoxi)-, illetve a - (2 - metil - 4
- klór - fenoxi) - propionsavat a szuszpenzióból leválasztjuk.
A fenoxiecetsavat, illetve 2-metil-fenoxiecetsavat vagy az α-fenoxipropionsavat, illetve a - (2 - metil
- fenoxi) - propionsavat oldatából például sav hoz2 záadásával vagy klórgáz bevezetésével csaphatjuk ki. Savként például sósavat adhatunk a vizes oldathoz egészen addig, amíg a kicsapódás végbemegy. A klórgázt legfeljebb olyan sebességgel lehet a szuszpenzióba vezetni, ahogy az azt felveszi és a reakcióban felhasználja. Előnyösen a klórgázt lehetőleg hosszú ideig érintkeztetjük a szuszpenzióval úgy például, hogy a szuszpenziót erősen keverjük, vagy a klórgázt a szuszpenzió vastag rétegén vezetjük át.
A fenoxiecetsav, illetve 2-metil-fenoxiecetsav vagy α-fenoxipropionsav, illetve a - (2 - metil fenoxi) - propionsav. vizes oldatán nemcsak a savak oldatát, hanem alkálisóik, például nátrium- vagy káliumsóik, illetve ezek keverékei oldatát is értjük.
A végterméket például szűréssel választhatjuk el a reakciókeverékből.
A reakcióban előnyösen a fenoxiecetsav, illetve
2- metil-fenoxiecetsav vagy α-fenoxipropionsav, illetve α-2-metiI-fenoxipropionsav vizes oldatát használhatjuk, amelyet úgy kapunk, hogy fenolt vagy 2-metilfenolt, illetve alkálisójukat klórecetsavval vagy α-klór-propionsavval szerves oldószerben reagáltatunk, és az így kapott fenoxiecetsavat, illetve 2-metil-fenoxiecetsavat vagy a-fenoxipropionsavat, illetve a-(2-metil-fenoxi)-propionsavat a szerves oldószerből vízzel extraháljuk. így elkerülhetjük például a fenoxiecetsav jelentős veszteségét, elentétben az ismert eljárásokkal, amelyekben szilárd fenoxiecetsavat alkalmaznak, amelyet az előállítása során keletkezett oldatból választottak le.
Meglepő a találmány szerinti eljárásnál, hogy alacsony hőmérsékleten és nagy kiindulási anyag koncentrációnál (20-40 mól vízben körülbelül 1 mól fenoxiecetsav vagy α-fenoxipropionsav) nagy reakciósebességet érünk el, és nagy tisztaságú (97 %-nál tisztább) végterméket kapunk. Tehát r ém szükséges — mint a 220 978 számú szovjet szabadalmi leírásban közük - meghatározott szemcsenagyságú kiindulási anyag szuszpenzióját például a szilárd kiindulási anyag őrlésével előállítani. Noha a találmány szerinti eljárásban nem őröljük a kiindulási anyagot, az ismert eljáráshoz képest 10-szeresére is növelhetjük a kiindulási anyag koncentrációját.
A klórgázhozzáadásnak a reakciósebességgel való összehangolásával, valamint a fenoxiecetsav, illetve 2-metil-fenoxiecetsav vagy a-fenoxipropionsav, illetve a - (2 - metil - fenoxi) - propionsav vizes oldatból való kicsapásával a reakció ideje a találmány szerinti eljárásban az ismert eljárás reakcióidejének több, mint felére csökkenthető; ezt a klórgáznak a szuszpenzióban való hosszabb tartózkodási idejével segítjük elő. A reakcjóelegybe vezetett klór teljes átalakulásával a reakció végpontja (szabad klórgáz megjelenése a hulladékgázban) pontosan megállapítható, és elkerülhető a klórveszteség. A hulladékgáz (hidrogén-klorid) általi környezetszennyezés tehát egyszerű módon elkerülhető, például a gáz vízben való abszorbeáltatásával, amikor is újra felhasználható sósav képződik. A Z. Prikl. fáim. fentemlített helyén megadott kitermelés az ott leírt reakciókörülmények között csak nagyon hosz-21
188 736 szú reakcióidő alatt (kis tér-idő-kitermelés) és nagy klórfelesleg alkalmazásával közelíthető meg.
A találmány szerinti eljárás folyamatosan és szakaszosan is végrehajtható. A reakció befejeződése a hulladékgáz klórtartalma alapján állapítható 5 meg, mivel a reakció befejeztével a gáz klórtartalma erősen megnő. A reakciósebességet tovább fokozhatjuk diszpergálószer, például nátriumligninszulfonát hozzáadásával.
A kiindulási anyagként alkalmazott fenoxiecet-10 sav-, illetve 2-metil-fenoxiecetsav-oldat vagy a-fenoxipropíonsav, illetve a - (2 - metil - fenoxi) propionsav például úgy állítható elő, hogy fenolt vagy 2-metilfenolt klórecetsawal reagáltatunk vagy α-klórpropionsavat lúgosdcözegben. Különö-15 sen előnyösen úgy járunk eí, hogy klórecetsavat vagy α-klórpropionsavat, adott esetben vizes oldatban, és tömény vizes alkálihidroxid-oldatot, például 50 %-os nátriumhidroxid-oldatot egymástól elválasztva és egyidejűleg hozzácsepegtetjük fenol20 vagy 2-metilfenol vízzel azeotrop elegyet képező szerves oldószerrel, például toluollal vagy xilollal készített, forrásban levő oldatához, a jelenlevő, illetve a reakció során keletkező víz egyidejű eltávolításával. Például a reakció befejeztével a szerves fázis alá vizet vezetünk, és a fázisok elválasztása és a vizes oldat megsavanyítása után a klórozást a fent leírt módon folyamatosan vagy szakaszosan, nyomás alkalmazása nélkül vagy túlnyomáson, a reakciót gyorsító szer, például savamid, így amidoszulfonsav, alkil-karbonsav-amid hozzáadásával vagy anélkül végrehajtjuk. A szükséges klórmennyiség bevezetése után a reakcióelegyet még előnyösen 15-30 percig tovább keverjük a reakció hőmérsékletén, majd leszívatjuk.
A következő példák szemléltetik a találmány szerinti eljárást.
1. példa súlyrész fenol 500 rész xilollal készült, forrásban levő oldatához 60 percen belül, egymástól elválasztva és egyidejűleg hozzácsepegtetjük 98 rész 45 klórecetsav 50 rész vízzel készült oldatát és 88 rész nátrium-hidroxid 90 rész vízzel készült oldatát.
A reakcióelegyet 30 percig 140 °C-on tovább keverjük, majd keverés közben hozzáadunk 500 rész vizet, és a vizes fázist leválasztjuk. A vizes fázist 50 erőteljes keverés közben tömény sósavval 3 pH-ig megsavanyítjuk, és 50 ’C-on, 90 perc alatt 150 súlyrész klórgázt vezetünk bele úgy, hogy a hulladékgázban ne jelenjen meg klór. A reakcióelegyet 15 percig 50 ’C-on tovább keverjük, majd a csapa- 55 dékot leszívatjuk, és vízzel mossuk. Szárítás után 216 rész (98 %, a fenolra számítva) 2,4-diklór-fenoxiecetsavat kapunk 98 %-os tisztaságban. Olvadáspontja 138-140 ’C.
2. példa
211,5 rész fenol és 225 rész víz keverékéhez 267 rész 50 súly%-os kálium-hidroxid-oldatot adunk, 65 és visszafolyatás közben (105- 108 ’C-on), 60 percen belül klórecetsav 64 %-os vizes oldatából 370 részt csepegtetünk hozzá, míg az oldat pH-értéke 10-re nem csökken; ezt a pH-értéket azután klórecetsav és 50 %-os vizes nátrium-hidroxid-oldat 190 résznyi mennyiségének egyidejű és elkülönített hozzáadásával tartjuk. A keverést visszafolyatás közben még 60 percig folytatjuk, utána 700 rész vizet adunk hozzá, és erőteljes keverés közben az oldatot tömény sósavval 4 pH-ig megsavanyítjuk. 10C perc alatt 40- 50 ’C-on 173 rész klórgázt vezetünk az oldatba úgy, hogy a hulladékgázban ne jelentkezzék szabad klórgáz. A reakciókeveréket 50 ’C-on 30 percig még tovább keverjük, majd a csapadékot leszívatjuk, és vízzel sómentesre mossuk. Szárítás után 487 rész (98 % a fenolra számítva)
2,4-diklór-fenoxiecetsavat kapunk 97 %-os tisztaságban. Olvadáspontja 137- 139 ’C.
3. példa
134,5 rész fenol, 33 rész 50 súly%-os vizes nátrium-hidroxid-oldat, 46 rész 50 %-os vizes káliumhidioxid-oldat és 50 rész víz keverékéhez két órán belül, 105-108 ’C-on egyidejűleg és elválasztva hozzácsepegtetjük 94 rész klór ecetsav 60 rész vízzel készült oldatát és 66 rész 50 %-os vizes nátrium- j hidroxid-oldat és 93 rész 50 %-os vizes kálium- J hidroxid-oldat elegyét. A reakcióelegyet 105 ’C-on j percig tovább keverjük, majd 900 rész vizet j adunk hozzá, és 150- 150 rész metil-terc-butiléterrel kétszer extraháljuk. A vizes fázisba 50 ’C-on, 5 perc alatt 57 rész klórt vezetünk, a szerves fázist hagyjuk leülepedni, a vizes fázist leválasztjuk, és a szerves fázishoz 1000 rész 60 ’C-os vizet adunk. j
A vizes fázisokat egyesítjük, és 55 ’C-on 15 perc 1 alatt 85 rész klórgázt vezetünk bele, még 15 percig J hagyjuk befejeződni a reakciót, majd a terméket 35 ;
’C-on leszívatjuk. A kitermelés 415 rész (94 %) 2,4- ;
diklór-fenoxiecetsav, 97 %-os tisztaságban; olva- j dáspontja 138-141 ’C. j
4. példa j
338,4 rész fenol 2000 rész toluollal készült, forrásban levő oldatához a víz Ikicentrifugálása közben, 2 óra alatt egyidejűleg és elválasztva 530 rész 50 %-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot és 362 rész 90 %-os α-klór-propionsavat csepegtetünk. 1 óra j hosszat 110 ’C-on tovább keverjük a reakcióele- j gyet, majd 2000 rész vizet adunk hozzá, a szerves j fázist leválasztjuk, és a vizes fázist 6 pH-nál j
500- 500 rész toluollal két ízben extraháljuk. Rö- 1 vid ideig vízgőzt vezetünk át a vizes fázison, majd 35 perc alatt 55’C-on 430 rész klórgázt, és ezután · a reakcióterméket leszívatjuk. 652,2 rész (92 %) {
98,5 %-os tisztaságú a - 2,4 - diklór - fenoxipropi- <
onsavat kapunk. Olvadásponlja 116- 118 ’C. 1
188 736
5. példa
415 rész 2-metil-fenoxiecetsav és 2500 rész víz elegyébe 50 perc alatt 60 °C-on 180 rész klórgázt vezetünk. A csapadék leszívatása és vízzel való mosása után 481,2 rész (96 %) 2 - metil - 4 - klór - fenoxiecetsavat kapunk 96 %-os tisztaságban. Olvadáspontja 116 - 119 °C.
Claims (3)
- Szabadalmi igénypontok1. Eljárás 2,4-diklór-fenoxi-, illetve 2 - metil - 4- klór - fenoxi - ecetsav vagy a-2,4-diklór, illetve a- (2 - metil - 4 - klór - fenoxi) - propionsav előállí- 1 tására fenoxi-ecetsav, illetve 2-metil-fenoxi-ecetsav vagy α-fenoxi-propionsav, illetve a - (2 - metil fenoxi) - propionsav és klór vízben való reagáltatásával azzal jellemezve, hogy fenol, illetve 2-metílfenol, illetve alkálifémsóik klór-ecetsavval vagy a- ? klór-propionsawal, illetve alkálifémsóikkal vízben vagy szerves oldószerben való reagáltatásával, a fenoxi-ecetsavnak, illetve a 2-metil-fenoxi-ecetsavnak vagy az α-fenoxi-propionsavnak, illetve az a(2-metiI-fenoxi)-propionsavnak, illetve alkálifémsójuknak a szerves oldószerből vízzel való extrahálásával kapott vizes oldatából a savat célszerűen savas kezeléssel kicsapjuk, a sav így kapott vizes szuszpenziójába 30-70 °C-on a szuszpenzióban 3 való felhasználódásnak megfelelő mennyiségben és sebességgel az elméletileg szükséges klórgázmennyiség 100- 110 %-át vezetjük és a keletkezett
- 2,4-diklór-fenoxi-, illetve 2 - metil - 4 - klór - fenoxi- ecetsavat vagy a - (2,4 - diklór - fenoxi-), illetve 3 a - (2 - metil - 4 - klór - fenoxi) - propionsavat a szuszpenziótól elválasztjuk.(Elsőbbsége: 1981. 12. 29.)2. Eljárás 2,4-diklór-fenoxi-, illetve 2 - metil - 4 - klór - fenoxi - ecetsav vagy a-(2,4-diklór-fenoxi)-, illetve a - (2 - metil - 4 - klór - fenoxi) - propionsav előállítására fenoxi-ecetsav, illetve 2-metil-fenoxi5 ecetsav vagy α-fenoxi-propionsav, illetve α-2-metilfenoxi-propionsav és klór vízben való reagáltatásával azzal jellemezve, hogy a fenoxi-ecetsavat, illetve a 2-metil-fenoxi-ecetsavat vagy az a-fenoxi-propionsavat, illetve az α-2-metil-fenoxi-propionsavat0 vizes oldatából vagy akálifémsóik vizes oldatából célszerűen savas kezeléssel kicsapjuk, a sav így kapott vizes szuszpenziójába 30 — 70 °C-on a szuszpenzióban való -felhasználódásnak megfelelő mennyiségben és sebességgel az elméletileg szüksé5 ges klórgáz-mennyiség 100- 110 %-át vezetjük és a keletkezett 2,4-diklór-fenoxi-, illetve 2 - metil - 4 klór - fenoxi - ecetsavat vagy a - 2,4 - diklór fenoxi-, illetve a - (2 - metil - 4 - klór - fenoxi) propionsavat a szuszpenziótól elválasztjuk.(Elsőbbsége: 1980. 12. 31.) .
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a fenoxi-ecetsav, illetve a 2-metil-fenoxi5 ecetsav vagy az α-fenoxí-propionsav, illetve a a-2metil-fenoxí-propionsav olyan vizes oldatát használjuk, amely 1 mól fenoxi-ecetsavra, illetve 2-metil-fenoxi-ecetsavra vagy α-fenoxi-propionsavra, illetve α-2-metil-fenoxi-propionsavra vonatkoztatva0 20 — 40 mól vizet tartalmaz.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803049541 DE3049541A1 (de) | 1980-12-31 | 1980-12-31 | Verfahren zur herstellung von 2,4-dichlor- bzw. 2-methyl-4-chlorphenoxyessigsaeure |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU188736B true HU188736B (en) | 1986-05-28 |
Family
ID=6120579
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU813987A HU188736B (en) | 1980-12-31 | 1981-12-29 | Process for producing chlorinated phenoxy-alkane-carboxylic acids |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4515985A (hu) |
| EP (1) | EP0055357B1 (hu) |
| JP (1) | JPS57123139A (hu) |
| AR (1) | AR228633A1 (hu) |
| AT (1) | ATE5812T1 (hu) |
| AU (1) | AU539818B2 (hu) |
| BR (1) | BR8108547A (hu) |
| CA (1) | CA1182473A (hu) |
| CS (1) | CS241493B2 (hu) |
| DD (1) | DD201772A5 (hu) |
| DE (2) | DE3049541A1 (hu) |
| DK (1) | DK157672C (hu) |
| ES (1) | ES8304911A1 (hu) |
| GR (1) | GR75381B (hu) |
| HU (1) | HU188736B (hu) |
| IE (1) | IE52009B1 (hu) |
| IL (1) | IL64475A (hu) |
| IN (1) | IN155195B (hu) |
| NZ (1) | NZ199356A (hu) |
| PL (1) | PL130576B2 (hu) |
| ZA (1) | ZA819006B (hu) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101955425B (zh) * | 2009-07-21 | 2012-12-05 | 常明 | 一种无废水生产2.4-d酸的工艺方法 |
| CN102285890A (zh) * | 2011-05-19 | 2011-12-21 | 江苏健谷化工有限公司 | 2-甲基-4-氯苯氧乙酸二甲胺盐的制备工艺 |
| CN104402707A (zh) * | 2014-12-15 | 2015-03-11 | 常熟市新腾化工有限公司 | 一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法 |
| CN108947820A (zh) | 2018-03-19 | 2018-12-07 | 山东润博生物科技有限公司 | 一种氯代苯氧羧酸酯的制备方法 |
| CN108727196A (zh) * | 2018-07-23 | 2018-11-02 | 安徽华星化工有限公司 | 一种生产2-甲基-4-氯苯氧乙酸的酯类的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB688659A (en) * | 1950-09-29 | 1953-03-11 | Danske Gasvaerkers Tjaere Komp | Chlorinated phenoxyacetic acids |
| US2717907A (en) * | 1952-11-12 | 1955-09-13 | Fmc Corp | Preparation of 2, 4, 5-trichlorophenoxy acetic acid |
| FR1116266A (fr) * | 1954-12-10 | 1956-05-07 | Procédé de préparation de l'acide 2-méthyl 4-chloro phénoxy acétique pur | |
| DE1027680B (de) * | 1955-07-13 | 1958-04-10 | Schering Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsaeure und ihren Salzen |
| GB855504A (en) * | 1958-03-27 | 1960-11-30 | British Schering Ltd | Preparation of 2-methyl-4-chloro-phenoxy alkanoic acids |
-
1980
- 1980-12-31 DE DE19803049541 patent/DE3049541A1/de not_active Withdrawn
-
1981
- 1981-10-24 AT AT81108843T patent/ATE5812T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-10-24 EP EP81108843A patent/EP0055357B1/de not_active Expired
- 1981-10-24 DE DE8181108843T patent/DE3161899D1/de not_active Expired
- 1981-11-03 GR GR66410A patent/GR75381B/el unknown
- 1981-12-07 IN IN1392/CAL/81A patent/IN155195B/en unknown
- 1981-12-07 IL IL64475A patent/IL64475A/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-12-09 CA CA000391845A patent/CA1182473A/en not_active Expired
- 1981-12-16 JP JP56201748A patent/JPS57123139A/ja active Pending
- 1981-12-16 US US06/331,457 patent/US4515985A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-12-17 DD DD81235898A patent/DD201772A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-12-22 NZ NZ199356A patent/NZ199356A/en unknown
- 1981-12-22 DK DK569681A patent/DK157672C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-12-22 CS CS819668A patent/CS241493B2/cs unknown
- 1981-12-29 PL PL1981234491A patent/PL130576B2/pl unknown
- 1981-12-29 HU HU813987A patent/HU188736B/hu unknown
- 1981-12-29 AR AR287982A patent/AR228633A1/es active
- 1981-12-30 ES ES508452A patent/ES8304911A1/es not_active Expired
- 1981-12-30 IE IE3088/81A patent/IE52009B1/en unknown
- 1981-12-30 ZA ZA819006A patent/ZA819006B/xx unknown
- 1981-12-30 AU AU79066/81A patent/AU539818B2/en not_active Ceased
- 1981-12-30 BR BR8108547A patent/BR8108547A/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL64475A0 (en) | 1982-03-31 |
| NZ199356A (en) | 1984-03-30 |
| DK157672C (da) | 1990-07-16 |
| AU539818B2 (en) | 1984-10-18 |
| JPS57123139A (en) | 1982-07-31 |
| EP0055357A1 (de) | 1982-07-07 |
| BR8108547A (pt) | 1982-10-19 |
| CA1182473A (en) | 1985-02-12 |
| IL64475A (en) | 1986-02-28 |
| ZA819006B (en) | 1982-12-29 |
| ES508452A0 (es) | 1983-03-16 |
| DE3161899D1 (en) | 1984-02-16 |
| DD201772A5 (de) | 1983-08-10 |
| CS241493B2 (en) | 1986-03-13 |
| CS966881A2 (en) | 1985-07-16 |
| DE3049541A1 (de) | 1982-07-29 |
| US4515985A (en) | 1985-05-07 |
| IE813088L (en) | 1982-06-30 |
| IN155195B (hu) | 1985-01-12 |
| IE52009B1 (en) | 1987-05-13 |
| AU7906681A (en) | 1982-07-08 |
| EP0055357B1 (de) | 1984-01-11 |
| AR228633A1 (es) | 1983-03-30 |
| PL130576B2 (en) | 1984-08-31 |
| ATE5812T1 (de) | 1984-01-15 |
| DK157672B (da) | 1990-02-05 |
| ES8304911A1 (es) | 1983-03-16 |
| DK569681A (da) | 1982-07-01 |
| PL234491A2 (hu) | 1982-09-13 |
| GR75381B (hu) | 1984-07-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2015049360A1 (en) | Selective hydrolysis and alcoholysis of chlorinated benzenes | |
| EP0101526B1 (en) | Process for the preparation of trifluoroethanol | |
| HU188736B (en) | Process for producing chlorinated phenoxy-alkane-carboxylic acids | |
| US8338612B2 (en) | Process for producing toluidine compound | |
| US4310689A (en) | Process for the preparation of optically active 2-phenoxy propionic acids and herbicidal preparations containing such acids | |
| JPH0565499B2 (hu) | ||
| EP0202838B1 (en) | Process for production of m-phenoxybenzyl alcohol | |
| EP0004257B1 (fr) | Nouveau dérivé de benzonitrile, son procédé de préparation et son application | |
| US5654338A (en) | Preparation of optically active α-(hydroxyphenoxy)alkanecarboxylic acids and derivatives thereof | |
| WO2009054210A1 (en) | Process for producing toluidine compound | |
| EP0138521B1 (en) | Process for preparing d-alpha-(6-methoxy-2-naphthyl)propionic acid | |
| CA1145358A (en) | Process for the preparation of (phenoxy- or benzyl-) -phenoxy-propionic acids and their alkali metal salts | |
| US3335177A (en) | Process for preparing 2-methoxy-3, 6-dichlorobenzoic acid | |
| EP0068222B1 (en) | Process for the preparation of 2-(2,4-dichlorophenoxy)phenylacetic acid | |
| US4922031A (en) | Preparation of 4,4'-dihydroxybiphenyl | |
| JPH01113336A (ja) | アルキルフェノキシ酢酸の製造方法 | |
| MELTZER et al. | β-[3-Iodo-4-(4'-hydroxyphenoxy) phenyl] propionic Acid and Iodinated Derivatives1 | |
| JPS6089451A (ja) | ６−ニトロ−３−ヒドロキシ安息香酸の製造法 | |
| JP2789400B2 (ja) | ２，５−ジクロロフェニルチオグリコール酸誘導体およびその製造方法 | |
| CN114773186A (zh) | 一种2,4—二氯苯氧乙酸的制备方法 | |
| JP2001261642A (ja) | １−アルキルインドール−３−カルボン酸類の製造方法 | |
| JPH0745468B2 (ja) | テトラクロル−３−イミノ−イソインドリン−１−オンの製法 | |
| JPH03181442A (ja) | α―アリールオキシ酢酸化合物およびそれらの塩の製造方法 | |
| JP2001520220A (ja) | Ｓ−（４−ビフェニル）−チオ硫酸及びその塩、その製造方法及び４−メルカプトビフェニルの製造 | |
| FR2634481A1 (fr) | Procede de purification de l'acide d-hydroxyphenoxypropionique |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |