RU2315034C1 - Способ получения сложных эфиров хлорзамещенных феноксиуксусных кислот (варианты) - Google Patents
Способ получения сложных эфиров хлорзамещенных феноксиуксусных кислот (варианты) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2315034C1 RU2315034C1 RU2006108169/04A RU2006108169A RU2315034C1 RU 2315034 C1 RU2315034 C1 RU 2315034C1 RU 2006108169/04 A RU2006108169/04 A RU 2006108169/04A RU 2006108169 A RU2006108169 A RU 2006108169A RU 2315034 C1 RU2315034 C1 RU 2315034C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alcohol
- esterification
- reaction
- acid
- carried out
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения сложных эфиров хлорзамещенных феноксиуксусных кислот этерификацией соответствующих кислот спиртами С7-С9 нормального или изостроения индивидуально или в комбинации. Этерификацию проводят при мольном соотношении спирт:кислота, равном (1,1-1,75):1,0 путем ступенчатого повышения температуры процесса, когда на первой ступени процесс осуществляют при температуре кипения азеотропа спирт:вода в зависимости от остаточного давления, создаваемого в системе, для отделения основной массы образующейся реакционной воды с последующим повышением температуры на 20-60°С для доведения реакции этерификации до завершения. Причем процесс можно проводить и в присутствии каталитических количеств минеральных кислот 0,01-0,03 мас.% от реакционной массы. Технический результат - высокое качество продукта с высоким выходом.
Description
Изобретение относится к способу получения сложных эфиров хлорзамещенных феноксиуксусных кислот, которые могут найти применение в качестве гербицидов и регуляторов роста растений.
Известен способ получения эфиров хлорзамещенных феноксиуксусных кислот (US 2694625, 1954, SU 571476, опубл. 05.09.77, бюл. №33), заключающийся в конденсации натриевой соли соответствующих кислот с хлоралкинами в среде диметилформамида при 80-100°С. Известен также способ получения эфиров 2,4-дихорфеноксиуксусной кислоты и других хлорзамещенных кислот (GB 823208, 1956) конденсацией фенолята хлорфенола с эфиром хлоруксусной кислоты.
Однако из-за сложности технологии данные решения не имеют какого-либо практического приложения.
Наиболее близким к заявляемому решению является способ получения сложных эфиров хлорзамещенных феноксиуксусных кислот (US 2761774 А, 04.09.1956) взаимодействием соответствующих кислот со спиртами С7-С9 в присутствии минеральных кислот (H2SO4) с азеотропным выводом реакционной воды в среде органического растворителя, когда мольный избыток спирта может быть сокращен до 2 молей.
Однако данный способ имеют следующие недостатки:
- наличие растворителя или высокое мольное соотношение спирт:кислота, что создает определенные трудности на стадии регенерации и возврата в цикл органического растворителя или не вступившего в реакцию спирта;
- повышенная концентрация катализатора (0,5 мас.% от реакционной массы), что создает условия при постоянной температуре процесса (135°С) протеканию реакции гидролиза исходных хлорзамещенных феноксиуксусных кислот в эфире до высокотоксичных хлорфенолов (до 0,3 мас.%), ухудшающих качество конечного продукта.
Задачей настоящего изобретения является повышение качества и выхода продукта.
Решение поставленной задачи достигается тем, что способ получения сложных эфиров хлорзамещенных феноксиуксусных кислот осуществляют этерификацией соответствующих кислот спиртами С^-С^ нормального или изостроения индивидуально или в комбинации при минимизации концентрации катализатора - минеральных кислот в количестве 0,01-0,03 мас.% от реакционной массы и ступенчатом повышении температуры процесса этерификации:
- на первой ступени температура процесса соответствует температуре кипения азеотропа спирт:вода в зависимости от остаточного давления, создаваемого в системе, когда выводится основная масса образующейся реакционной воды;
- на второй ступени процесса осуществляют подъем температуры на 20-60°С для окончательного завершения реакции этерификации.
Другим вариантом решения поставленной задачи является проведение процесса этерификации в отсутствии в качестве катализатора минеральных кислот, когда роль катализатора выполняют сами хлорзамещенные феноксиуксусные кислоты, в частности 2,4-дихлорфеноксиуксусная либо 2-метил-4-хлорфеноксиуксусная кислоты. Однако при этом заметно возрастает длительность процесса этерификации.
Отмеченное выше позволяет снизить концентрацию катализатора до 0,01-0,03 мас.% от реакционной массы, мольное соотношение спирт:кислота до (1,1-1,75):1,0, уменьшить содержание в получаемом эфире токсичных хлорфенолов до 0,02 мас.% и повысить выход целевых эфиров до 99,4 мас.%, а также исключить применение растворителя.
Изложенное выше иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1.
В реактор с перемешивающим устройством заливают 200 мл (1,3 моля) н-октилового спирта, 232 г (1 моль) 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, добавляют 0,02% от веса реакционной массы серной кислоты и при температуре 90-95°С, остаточном давлении 150-200 мм рт.ст. ведут этерификацию в течение 1,5 ч, затем поднимают температуру до 135°С и продолжают этерификацию в течение 2-3 ч при остаточном давлении 150-200 мм рт.ст. Отгоняют под вакуумом остаточное количество спирта.
Выход эфира составляет 99,1% на исходную 2,4-дихлорфеноксиуксусную кислоту. Содержание в эфире остаточной 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты - 0,2 мас.%, содержание 2,4-дихлорфенола в эфире - 0,02 мас.%. Спирт отсутствует.
Пример 2.
Аналогично примеру 1, при этом используют 2-этилгексиловый спирт. Выход эфира составляет 99,2 мас.% на исходную кислоту. Содержание в эфире остаточной 2,4-дихлорфенксиуксусной кислоты - 0,15 мас.%, содержание 2,4-дихлорфенола - 0,01 мас.%. Спирт отсутствует.
Пример 3.
Аналогично примеру 1, при этом используют спирты фракции С7-С9. Выход эфира составляет 99,4% на исходную кислоту. Содержание в эфире остаточной 2,4-дихлорфенксиуксусной кислоты - 0,1 мас.%, содержание 2,4-дихлорфенола - 0,01 мас.%. Спирт отсутствует.
Пример 4.
При технологических характеристиках примера 1, мольном соотношении спирт:2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота 1,5:1,0, в присутствии 0,03% катализатора (HCI) выход эфира на исходную кислоту составляет 99,4%, остаточное количество 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в эфире 0,15 мас.%, содержание 2,4-дихлорфенола - 0,03 мас.%. Спирт отсутствует.
Пример 5.
Технологические характеристики идентичны примеру 1. Мольное соотношение спирт:2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота 1,6:1, минеральная кислота в качестве катализатора отсутствует. Время этерификации после подъема температуры до 135°С - 4-5 ч.
Выход эфира 99,1%, остаточное количество непрореагировавшей 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты составляет 0,8 мас.%, содержание 2,4-дихлорфенола в эфире 0,01%. Спирт отсутствует.
Пример 6.
В реактор загружают 213 г (1 моль) 4-хлоркрезоксиуксусной кислоты, заливают 210 мл (1,35 моля) 2-этилгексилового спирта, добавляют 0,015 мас.% от реакционной массы серной кислоты и при 85-89°С, остаточном давлении 100-150 мм рт.ст. ведут этерификацию в течение 1,5 ч, затем поднимают температуру до 125°С и продолжают этерификацию в течение 2,5 ч.
Выход эфира составляет 99,2% на исходную кислоту, содержание в эфире остаточной 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты 0,3 мас.%, содержание 2-метил-4-хлорфенола - 0,01 мас.%.
Пример 7.
Аналогично примеру 6, при этом используют н-октиловый спирт.
Выход эфира составляет 99,3% на исходную кислоту, содержание в эфире остаточной 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты 0,15 мас.%, содержание 2-метил-4-хлорфенола - 0,01 мас.%.
Пример 8.
Аналогично примеру 6, при этом используют гептиловый спирт.
Выход эфира составляет 99,4% на исходную кислоту, содержание в эфире остаточной 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты 0,1 мас.%, содержание 2-метил-4-хлорфенола - 0,02 мас.%.
Claims (3)
1. Способ получения сложных эфиров хлорзамещенных феноксиуксусных кислот этерификацией соответствующих кислот спиртами С7-С9 нормального или изостроения индивидуально или в комбинации в присутствии минеральных кислоты в качестве катализатора при мольном соотношении спирт:кислота, равном (1,1-1,75):1,0, с последующим отделением реакционной воды, отличающийся тем, что процесс этерификации осуществляют путем ступенчатого повышения температуры процесса, при этом на первой ступени процесс ведут при температуре кипения азеотропа спирт:вода в зависимости от остаточного давления, создаваемого в системе, с последующим повышением температуры на 20-60°С для доведения реакции этерификации до завершения.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанный катализатор присутствует в количестве 0,01-0,03 мас.% от реакционной массы.
3. Способ получения сложных эфиров хлорзамещенных феноксиуксусных кислот этерификацией соответствующих кислот спиртами С7-С9 нормального или изостроения индивидуально или в комбинации при мольном соотношении спирт:кислота, равном (1,1-1,75):1,0, с последующим отделением реакционной воды, отличающийся тем, что процесс этерификации осуществляют путем ступенчатого повышения температуры, при этом на первой ступени процесс ведут при температуре кипения азеотропа спирт:вода в зависимости от остаточного давления, создаваемого в системе, с последующим повышением температуры на 20-60°С для доведения реакции этерификации до завершения.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006108169/04A RU2315034C1 (ru) | 2006-03-15 | 2006-03-15 | Способ получения сложных эфиров хлорзамещенных феноксиуксусных кислот (варианты) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006108169/04A RU2315034C1 (ru) | 2006-03-15 | 2006-03-15 | Способ получения сложных эфиров хлорзамещенных феноксиуксусных кислот (варианты) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2006108169A RU2006108169A (ru) | 2007-09-27 |
| RU2315034C1 true RU2315034C1 (ru) | 2008-01-20 |
Family
ID=38953698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006108169/04A RU2315034C1 (ru) | 2006-03-15 | 2006-03-15 | Способ получения сложных эфиров хлорзамещенных феноксиуксусных кислот (варианты) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2315034C1 (ru) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108727196A (zh) * | 2018-07-23 | 2018-11-02 | 安徽华星化工有限公司 | 一种生产2-甲基-4-氯苯氧乙酸的酯类的方法 |
-
2006
- 2006-03-15 RU RU2006108169/04A patent/RU2315034C1/ru not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2006108169A (ru) | 2007-09-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8207354B2 (en) | Process for preparing alkyl 2-alkoxymethylene-4,4-difluoro-3-oxobutyrates | |
| EP3052462B1 (en) | Selective hydrolysis and alcoholysis of chlorinated benzenes | |
| EP3052463B1 (en) | Process for hydrolyzing 1,2,4-trihalobenzene | |
| CA1077057A (en) | Process for the preparation of acetic acid derivatives | |
| JP2006206590A (ja) | （メタ）アクリレートエステルモノマーを製造するためのエステル交換方法 | |
| CN105541664A (zh) | 一种合成氰基丙烯酸酯的方法 | |
| CN112661639A (zh) | 一种4-乙酰丁酸酯类化合物合成方法 | |
| CN109456187B (zh) | 制备氟代丙烯酸烷基酯的方法 | |
| RU2315034C1 (ru) | Способ получения сложных эфиров хлорзамещенных феноксиуксусных кислот (варианты) | |
| KR101461259B1 (ko) | 톨루이딘 화합물의 제조 방법 | |
| JP2003342268A (ja) | エポキシ基末端（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| KR101795813B1 (ko) | 히드록시알킬(메타)아크릴산에스테르의 제조방법 | |
| WO2022199378A1 (zh) | 贝派度酸原料药的合成方法 | |
| CN108473403A (zh) | α,α-二氟乙醛的制造方法 | |
| CN104478715B (zh) | 化合物的制备方法 | |
| CN108727187B (zh) | 一种(r)-(+)-2-对羟基苯氧基丙酸的制备方法 | |
| CN101844989B (zh) | 一种氯苯达诺及其盐酸盐的制备方法 | |
| CN108084093B (zh) | 一锅法合成3-二氟甲基-1-甲基-1h-吡唑-4-羧酸的方法 | |
| JPH0840983A (ja) | 乳酸エステルの製造方法 | |
| JPH05286896A (ja) | アリルエステルの製造方法 | |
| JPH02193944A (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 | |
| CN102584566B (zh) | 乙醇酸的制备方法 | |
| CN107298637A (zh) | 一种三氟乙酰丙酮的制备方法 | |
| CN110590555A (zh) | 双(2-羟基乙基)对苯二甲酸酯的制法 | |
| CN115385792B (zh) | 吡唑类除草剂中间体的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090316 |