RU2345978C2 - Способ получения арилоксикарбоновых кислот - Google Patents
Способ получения арилоксикарбоновых кислот Download PDFInfo
- Publication number
- RU2345978C2 RU2345978C2 RU2006143986/04A RU2006143986A RU2345978C2 RU 2345978 C2 RU2345978 C2 RU 2345978C2 RU 2006143986/04 A RU2006143986/04 A RU 2006143986/04A RU 2006143986 A RU2006143986 A RU 2006143986A RU 2345978 C2 RU2345978 C2 RU 2345978C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alkali metal
- salts
- phenolate
- phenol
- mol
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения арилоксикарбоновых кислот, которые широко используются в качестве гербицидов. Способ включает стадию получения фенолятов щелочных металлов взаимодействием соответствующего фенола с гидроокисью щелочного металла, стадию получения солей монохлоруксусной кислоты взаимодействием солей монохлоруксусной кислоты с полученными фенолятами щелочных металлов, при нагревании с последующим подкислением и выделением арилоксикарбоновых кислот, где процессы получения фенолятов щелочных металлов и солей монохлоруксусной кислоты осуществляют в твердой фазе при одновременном тонком измельчении и интенсивном перемешивании. Способ позволяет повысить выход и качество конечного продукта, а также упростить технологию получения. 5 з.п.ф-лы.
Description
Изобретение относится к способам получения арилоксикарбоновых кислот, которые широко используются в качестве гербицидов.
Известен способ получения арилоксикарбоновых кислот реакцией фенолятов щелочных металлов с солями монохлоруксусной кислоты (Мельников Н.Н. Пестициды. Химия, технология, применение. - М.: Химия, 1987, С.228).
Реакцию проводят в водном растворе или органических растворителях с использованием избытка фенолята или в присутствии хлорида натрия с целью уменьшения гидролиза Na-соли монохлоруксусной кислоты. Оптимальная температура процесса 105-107°С.
Наиболее близким к заявляемому является техническое решение, описанное в SU 187766 (опубл. 20.10.1966, бюл. №21), где арилоксикарбоновые кислоты получают конденсацией фенола или о-крезола, или их производных с хлоралкилкарбоновыми кислотами в соотношении от 1,2:1 до 2:1 в среде этиленгликоля при рН 8-11 и температуре 105-120°С.
К недостаткам данного решения можно отнести наличие значительного количества воды, поступающей со щелочью, избыток фенола по отношению к монохлоруксусной кислоте (мольное соотношение от 1,2:1 до 2:1), дополнительные технологические операции по отделению непрореагировавшего фенола и этиленглиголя.
Задачей настоящего изобретения является повышение выхода и качества конечного продукта, упрощение технологии получения.
Решение поставленной задачи достигается тем, что способ получения арилоксикарбоновых кислот включает стадию получения фенолятов щелочных металлов взаимодействием соответствующего фенола с гидроокисью щелочного металла, стадию получения солей арилоксикарбоновых кислот взаимодействием солей монохлоруксусной кислоты с полученными фенолятами щелочных металлов на первой стадии, при нагревании с последующим подкислением соли и выделением конечного продукта, причем указанные процессы осуществляют в твердой фазе при одновременном тонком измельчении и интенсивном перемешивании, при этом соотношение реагентов близко к эквимольному: гидроокись щелочного металла используют в количестве от 1,01 до 1,04 моль на 1 моль фенола или его производного, соль монохлоруксусной кислоты используют в количестве от 1,05 до 1,15 моль на 1 моль фенолята щелочного металла. При взаимодействии соответствующего фенола с гидроокисью щелочного металла температура процесса не превышает температуры плавления реакционной смеси, а при взаимодействии фенолятов щелочных металлов с солями монохлоруксусной кислоты температура процесса не превышает 100°С и данный процесс осуществляют в течение 0,5-2 час.
Заявленный способ протекает в следующей последовательности.
Фенол или его производные контактируют с тонко измельченным порошком гидроокиси щелочного металла в устройстве, предназначенном для сухого тонкого измельчения, обеспечивающем одновременно интенсивное перемешивание компонентов, затем образовавшийся фенолят щелочного металла контактирует с порошкообразной солью монохлоруксусной кислоты в устройстве, обеспечивающем одновременно сухое тонкое измельчение и интенсивное перемешивание.
В результате получается порошкообразный продукт реакции в виде соли арилоксикарбоновой кислоты, который может быть переработан в кислоту известным способом, например, подкислением с последующей экстракцией.
Изложенное выше иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
В устройство с функциями измельчителя и смесителя загружают 41 г твердой щелочи NaOH (1,025 моля) и измельчают до получения тонкоизмельченного порошка. Затем в измельченную массу добавляют 94 г фенола (1 моль) и при температуре не выше температуры плавления реакционной смеси, перемешивают и измельчают до получения тонкоизмельченной порошкообразной массы.
Концентрация фенола, не вступившего в реакцию, 0,6 мас.%. Конверсия фенола в фенолят 99,2%. Затем 67,5 г полученной реакционной массы, содержащей 0,5 моля фенолята натрия, помещают в устройство с функциями измельчителя и смесителя и загружают туда 64,1 г порошкообразной натриевой соли монохлоруксусной кислоты (0,55 моля), где они контактируют при интенсивном перемешивании в течение 0,5 час при температуре 80°С. Конверсия фенолята в Na-соль феноксиуксусной кислоты 99,4%. Содержание свободного фенолята в реакционной массе в пересчете на фенол 0,7 мас.%.
Пример 2
Последовательность операций аналогична примеру 1, изменены мольные соотношения реагентов. На стадии образования фенолята натрия загружают 1% мольный избыток щелочи NaOH, на стадии образования Na-соли феноксиуксусной кислоты - 5% мольный избыток Na-соли монохлоруксусной кислоты и данный процесс проводят в течение 1,5 час.
Конверсия фенола в фенолят 99,1%, конверсия фенолята в Na-соль феноксиуксусной кислоты 99,3%. Содержание свободного фенола в реакционной массе 0,8 мас.%.
Пример 3
Аналогично примеру 1, изменены мольные соотношения реагентов.
Соотношение щелочь NaOH:фенол - 1,03:1 (моль), соотношение фенолят натрия:Na-соль монохлоруксусной кислоты - 1:1,15 (моль). Конверсия фенола в фенолят 99,5%, конверсия фенолята в Na-соль феноксиуксусной кислоты 99,6%. Содержание свободного фенола в реакционной массе 0,4 мас.%.
Пример 4
Последовательность операций аналогична примеру 1.
Для образования фенолята 2,4-дихлорфенола берут 41 г твердой щелочи NaOH, измельчают и перемешивают в смесителе с 163 г 2,4-дихлорфенола. 102 г полученного продукта, содержащего 0,5 моля 2,4-дихлорфенолята натрия, в смесителе контактирует с 61,2 г порошкообразной Na-соли монохлоруксусной кислоты в условиях, аналогичных примеру 1 и при температуре 95°С, в течение 2 час.
Конверсия 2,4-дихлорфенола в фенолят 99,9%, конверсия фенолята в 2,4-дихлорфеноксиуксусную кислоту 99,7%. Содержание свободного 2,4-дихлорфенола в реакционной массе 0,3 мас.%.
Избыток щелочи на стадии образования фенолята 2,5 мас.%, на стадии получения Na-соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты мольный избыток Na-соли монохлоруксусной кислоты равен 5%.
Пример 5
Последовательность операций аналогична примеру 1.
Для образования фенолята 2-метилфенола берут 42 г тонкоизмельченной щелочи NaOH и перемешивают в смесителе с 108 г 2-метилфенола в аналогичных примеру 1 условиях.
Конверсия 2-метилфенола в фенолят составила 99,8%. Полученный продукт в количестве 57 г (0,38 моля) взаимодействует в условиях, аналогичных примеру 1, с 46,6 г порошкообразной Na-соли монохлоруксусной кислоты (0,4 моля).
Конверсия фенолята в Na-соль 2-метилфеноксиуксусной кислоты 95,2%. Содержание свободного 2-метилфенола в реакционной массе 3,5 мас.%.
Пример 6
Последовательность операций аналогична примеру 1.
Тонкоизмельченную твердую щелочь NaOH (41 г) в высокоэффективном смесителе вводят в контакт с 2-метил-4-хлорфенолом (142,6 г).
Конверсия 2-метил-4-хлорфенола в фенолят достигает 99,1%. Содержание свободного 2-метил-4-хлорфенола в реакционной массе 0,7 мас.%.
80 г полученного порошкообразного фенолята натрия взаимодействуют в смесителе с 55,6 г Na-соли монохлоруксусной кислоты при температуре 90°С и времени перемешивания 1,0 час.
Конверсия фенолята в 2-метил-4-хлорфеноксиуксусную кислоту 99,2%. Содержание свободного 2-метил-4-хлорфенола в реакционной массе 0,85 мас.%.
Пример 7
Аналогично примеру 3, вместо гидроокиси натрия используют гидроокись калия.
Соотношение щелочь КОН:фенол - 1,03:1 (моль), соотношение фенолят калия:К-соль монохлоруксусной кислоты - 1:1,1 (моль). Конверсия фенола в фенолят 99,3%, конверсия фенолята в К-соль феноксиуксусной кислоты 99,8%. Содержание свободного фенола в реакционной массе 0,5 мас.%.
Claims (6)
1. Способ получения арилоксикарбоновых кислот, включающий стадию получения фенолятов щелочных металлов взаимодействием соответствующего фенола с гидроокисью щелочного металла, стадию получения солей монохлоруксусной кислоты взаимодействием солей монохлоруксусной кислоты с полученными фенолятами щелочных металлов, при нагревании с последующим подкислением и выделением арилоксикарбоновых кислот, отличающийся тем, что процессы получения фенолятов щелочных металлов и солей монохлоруксусной кислоты осуществляют в твердой фазе при одновременном тонком измельчении и интенсивном перемешивании.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидроокись щелочного металла используют в количестве от 1,01 до 1,04 моль на 1 моль фенола или его производного.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что при взаимодействии соответствующих фенолов с гидроокисью щелочного металла температура процесса не превышает температуры плавления реакционной смеси.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что соль монохлоруксусной кислоты используют в количестве от 1,05 до 1,15 моль на 1 моль фенолята щелочного металла.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что при взаимодействии фенолятов щелочных металлов с солями монохлоруксусной кислоты температура процесса не превышает 100°С.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что процесс осуществляют в течение 0,5-2 ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006143986/04A RU2345978C2 (ru) | 2006-12-11 | 2006-12-11 | Способ получения арилоксикарбоновых кислот |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006143986/04A RU2345978C2 (ru) | 2006-12-11 | 2006-12-11 | Способ получения арилоксикарбоновых кислот |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2006143986A RU2006143986A (ru) | 2008-06-20 |
| RU2345978C2 true RU2345978C2 (ru) | 2009-02-10 |
Family
ID=40546926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006143986/04A RU2345978C2 (ru) | 2006-12-11 | 2006-12-11 | Способ получения арилоксикарбоновых кислот |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2345978C2 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108424361A (zh) * | 2017-02-13 | 2018-08-21 | 山东润博生物科技有限公司 | 一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法 |
| CN108503538A (zh) * | 2017-02-28 | 2018-09-07 | 山东润博生物科技有限公司 | 一种2，4-二氯苯氧乙酸的制备方法 |
| RU2684114C1 (ru) * | 2018-10-16 | 2019-04-04 | Борис Павлович Струнин | Способ получения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113248370B (zh) * | 2021-05-07 | 2022-06-17 | 江苏健谷化工有限公司 | 一种2-甲基-4-氯苯氧乙酸钠合成过程中邻甲基苯氧乙酸钠的制备方法 |
-
2006
- 2006-12-11 RU RU2006143986/04A patent/RU2345978C2/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108424361A (zh) * | 2017-02-13 | 2018-08-21 | 山东润博生物科技有限公司 | 一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法 |
| CN108503538A (zh) * | 2017-02-28 | 2018-09-07 | 山东润博生物科技有限公司 | 一种2，4-二氯苯氧乙酸的制备方法 |
| RU2684114C1 (ru) * | 2018-10-16 | 2019-04-04 | Борис Павлович Струнин | Способ получения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2006143986A (ru) | 2008-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8492581B2 (en) | Sulfonation of polyhydroxyaromatics | |
| RU2345978C2 (ru) | Способ получения арилоксикарбоновых кислот | |
| CN101967092A (zh) | 2,6-二甲基苯氧乙酸的合成方法 | |
| CA1204771A (en) | Process for the production of carboxymethylated alcohols, ether alcohols, thioalcohols, or alkyl phenols | |
| CN111004162B (zh) | 一种以三乙酰氧基硼氢化钠为还原剂制备l-硒代胱氨酸的方法及其装置 | |
| CN107522615B (zh) | 一种β-碘甲酸酯类化合物的合成方法 | |
| EP2241543A1 (en) | Process for the preparation of 2,4,6-octatriene-1-oic acid and 2,4,6-octatriene-1-ol | |
| EP0067624B1 (en) | Manufacture of isethionates | |
| JP2004511475A (ja) | ラセミ体チオクト酸の製造方法 | |
| CN103588685A (zh) | 三酮类铵盐化合物及其制备方法及应用 | |
| EP0677512A1 (en) | Process for the preparation of 3-mercapto-propion-nitrile and 3-mercapto-propionic acid | |
| US2637639A (en) | 2-methylchlorophenoxyacetate herbicides | |
| US4515985A (en) | Preparation of chlorinated phenoxyalkanoic acids | |
| CN111892496A (zh) | 一种2-甲基苯氧基乙酸的合成方法 | |
| JPS60258143A (ja) | ２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸の製造方法 | |
| RU2391348C1 (ru) | Способ получения водного раствора цинкового комплекса динатриевой или дикалиевой соли гидроксиэтилидендифосфоновой кислоты | |
| US4435328A (en) | Preparation and use of alkali metal isethionates from ethionic acid | |
| RU2787475C2 (ru) | Кристаллическая форма эпоксисукцината кальция, способ ее получения и применение для получения винной кислоты | |
| CN111393406A (zh) | 工业化制备2,3,7,8-四氟-s-(三氟甲基)-二苯并噻吩三氟甲磺酸盐的方法 | |
| SU1014829A1 (ru) | Способ получени тиогликолевой кислоты | |
| JP3790880B2 (ja) | 新規な２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジンのトリリチウム塩又はトリカリウム塩の水和物並びに水和物及び無水物の製造法 | |
| JPH04261189A (ja) | トリフルオロメタンスルホン酸スズの製造法 | |
| CA1069924A (en) | Process for the methylation of hydroxybenzene derivatives | |
| RU2609868C1 (ru) | Способ получения амино-2-гидрокси-3-хлорпропан-n,n-диуксусной кислоты | |
| RU527064C (ru) | Тринатриевые соли сульфонатов моноэфиров дисульфомалеиновой кислоты как поверхностно-активные вещества и способ их получени |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20091212 |