SU1014829A1

SU1014829A1 - Способ получени тиогликолевой кислоты

Info

Publication number: SU1014829A1
Application number: SU813308820A
Authority: SU
Inventors: Эмиль Иосифович Полянский; Валерий Антонович Малий; Петр Павлович Гнатюк; Светлана Алексеевна Бутова; Нина Тимофеевна Фомичева
Original assignee: Волжское Отделение Научно-Исследовательского Института Химикатов Для Полимерных Материалов
Priority date: 1981-06-29
Filing date: 1981-06-29
Publication date: 1983-04-30

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОГЛИКОЛЕВОЙ кислоты взаимодействием хлорацетата натри с тиосульфатом натри в воде при 70-75С с последующим гидролизом образовавшегос карбоксиметилтиосульфата натри в присутствии серной кислоты при нагревании, отличающийс тем, что, с удешевлени процесса, дл гидролиза использ5 ют 19,5 28%-ный раствор карбоксиметилтиосульфата натри и 2024 , серную кислоту в реакционной смеси и процесс провод т при 100-110&deg;С.

Description

00 Ьд

со

Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени тиогликолевой кислоты, котора находит применение в синтезе добавок к полимерам , лекарственных препаратов, пестицидов и других продуктов органического синтеза.

Известен способ получени тиогликолеврй кислоты, заключающийс в том что водный раствор хлоруксусной кислоты в присутствии едкого натра или. .аммиака подвергают взаимодействию с сероводородом в автоклаве при 1АО°С с парциальным давлением сероводорода 8-22 атм 1.

Недостатками данного способа вл ютс использование высокотоксичного сероводорода и. проведение процесса под давлением.

Известен также способ получени тиогликолеврй кислоты, заключаю щийс в том, что водный раствор соли хлоруксусной кислоты, содержащий 20 свободной кислоты, обрабатывают водным раствором гидросульфида щелочного металла под давлением 15 атм при в течение 10 мин. Выход целевого продукта 36% 2 .

Недостатками указанного способа вл етс проведение процесса под давЛением , а также необходимость строгого соблюдени режима смешени реагентов во избежание побочных реакций.

Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ получени тиогликолевой кислоты, заключающийс в том, что щелочную соль галоидуксусной кислоты например .хлорацетат натри , подвергают взаимодействию с тиосульфатом щелочного металла в воде при 70-75°С и образующийс карбоксиметилтиосульфат натри при 30-35°С гидролизуют водным раствором серной кислоты, при этом концентраци серной слоты к окончанию реакции должна составл ть . Выход целевого продукта 9095 ГЗ.

Недостатком известного способа вл етс образование при гидролизе большого количества дитиодигликолевой кислоты, что приводит к высокому расходу цинковой пыли, дл превращени ее в тиогликолевую кислоту (до 0,5 моль цинка на 1 моль исходной хлоруксусной кислоты). Это вызывает не только удорожание целевого продукта, но и загр знение сточных вод труднорегенбрир 4рмыми сол ми цинка .

Цель изобретени - удешевление , процесса за счет сокращени расхода реагентов.

Поставленна цепь достигаетс способом получени тиогликолевой кислоты , заключающимс в том, что хлораце тат натри подвергают взаимодействию с тиосульфатом натри в воде при 70-75°С и полученный 19,5-28%-ный раствор карбоксиметилтиосульфата натри гидролизуют при 100-110°С в присутствии , серной кислоты в реакционной смеси.

В этих услови х дитиогликолева кислота как побочный продукт гидролиза карбоксиметилтиосульфата практически не образуетс . Незначительна примесь дисульфида может присутствовать в реакционной массе вследствие окислени образовавшейс тиогликолевой кислоты. Так как окисление в значительной степени ускор етс в присутствии катионов т желых металлов и некоторых других примесей, полностью исключить попадание которых в ре акционную массу в производственных услови х невозможно, то при получении тигликолевой кислоты в промышленности приходитс использовать небольшое количество цинка (0,1-0,2 моль/моль исходной хлоруксусной кислоты). При синтезе тиогликолевой кислоты в лабораторных услови х применение цинка не требуетс .

: Выделение тиогликолевой кислоты провод т экстрагированием ее по нелрерывной или периодической схеме, изопропиловым эфиром. Пойле отгонки экстрагента полученную кислоту очищают фракционной перегонкой при осадочном давлении не более 15 мм рт.ст отбира основную фракцию в соответствии с данными таблицы.

Чистоту полученной кислоты контролируют тонкослойной хроматографией 310U на пластинках силуфол Уф-25 (ЧССР) в системе растворителей - ацетон : хлороформ : уксусна кислота,вз тых в соотношении 8:1:3 про витель - пары иода. Значение R., дл тиогликолевой кислоты в этих услови х составл ет 0,88. Отсутствие других п тен при хроматографирований образцов выделенной кислоты свидетельствует о высокой степени чистоты полученного продукта. ПримерКВ стекл нном реак торе объемом 1 л, снабженном мешалкой , термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, при 70-75°С смешивают 579,0 г 9,3 -ного раствора тиосульфата натри с ISI, г хлорацетата натри , содержащего 93 основного вещества. Через 15 мин охлаждают реакционную массу до «О50°С продувают реактор азотом и к по лученному раствору карбо.ксиметилтио сульфата натри равномерно в течение 10-15 мин дозируют серную кислоту до ее содержани в реакционной смеси 20,0 (203,0 г 92,01-ной серной кислоты ) . Содержание карбоксиметилтио сульфата натри при этом составл ет 28,oi. Затем содержимое реактора быстро нагревают до 100-105°С, выдер живают 15 мин при этой температуре и после охлаждени анализируют полученный раствор. Получают 107,1 г тио гликолевой кислоты, выход 96,2. Пр и м е р 2. В стальном реакторе объемом 100 л, покрытом кислотоупорной эмалью, снабженном корной мешалкой об/мин) и имеющим рубашку дл подачи теплоносител или охлаждающей воды при 70-75°С, смешивают 55, кг 29,9%-ного раствора тиосульфата натри с 10,1 кг хлорацетата натри , содержащего 93,0; основного вещества. Через 15 мин охлаждают реакционную массу до 0-50С, продувают реактор азотом и к полученному раствору карбоксиметилтиосульфата натри равномерно в течение 15 20 мин прибавл ют серную кислоту до ее содержани в реакционной массе 2А,5 (23,8 .кг 92,0%-ной серной кислоты ). Содержание карбоксиметилтиосульфата натри при этом составл ет 19,5%. Подачей пара в рубашку аппарата быстро нагревают содержимое реактора до lOQ-IIO C и дают выдержку 15 мин при этой температуре. Затем снижают температуру до 60-80°С, а один-два приема загружают 1,1 кг цинкового порошка (через 20-30 мин) и реакционную массу охлаждают. Получают 7,1 кг тиогликолевой кислоты, выход 95,3. Повышение концентрации карбЬксиметилтиосульфата натри в реакционной массе и снижение в ней содержа- ни серной кислоты позвол ет не Только существенно сократить расход сырь и снизить количество сточных вод, но и упростить ведение процесса благодар уменьшению общего объема реакционной массы и повышению в ней концентрации тиогликолевой кислоты.

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИО ГЛИКОЛЕ-* ВОЙ КИСЛОТЫ взаимодействием хлорацетата натрия с тиосульфатом натрия в воде при 70-?5°С с последующим гидролизом образовавшегося карбоксиметилтиосульфата натрия в присутствии серной кислоты при нагревании, отличающийся тем, что, с целью удешевления процесса, для гидролиза используют 19,5-28%-ный раствор карбоксиметилтиосульфата натрия и 2024,5?-ную серную кислоту в реакционной смеси и процесс проводят при 100-110°С.