PL130496B1 - Method of coking of mixtures of high-boiling aromatic hydrocarbons - Google Patents

Method of coking of mixtures of high-boiling aromatic hydrocarbons Download PDF

Info

Publication number
PL130496B1
PL130496B1 PL1981233082A PL23308281A PL130496B1 PL 130496 B1 PL130496 B1 PL 130496B1 PL 1981233082 A PL1981233082 A PL 1981233082A PL 23308281 A PL23308281 A PL 23308281A PL 130496 B1 PL130496 B1 PL 130496B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
coking
temperature
time
boiling
determined
Prior art date
Application number
PL1981233082A
Other languages
English (en)
Other versions
PL233082A1 (pl
Original Assignee
Ruetgerswerke Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ruetgerswerke Ag filed Critical Ruetgerswerke Ag
Publication of PL233082A1 publication Critical patent/PL233082A1/xx
Publication of PL130496B1 publication Critical patent/PL130496B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10BDESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
    • C10B55/00Coking mineral oils, bitumen, tar, and the like or mixtures thereof with solid carbonaceous material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coke Industry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób koksowania wysokowirzacych, aromatycznych mieszanin weglo¬ wodorów z utworzeniem materialów weglowych o niezmiennych wlasciwosciach.Elektrody stalownicze wytwarza sie z kalcyno- wanych koksów naftowych z lepiszczami przez wy¬ palanie i grafityzacje, elektrody weglowe do elek¬ trolizy glinu albo roztworów chlorku sodu lub po¬ tasu z koksu pakowego albo naftowego za pomoca lepiszcza (pak elefcJtrodowy) przez prasowanie i do¬ laczone wypalanie. W celu uzyskania niezmiennych wlasciwosci elektrod weglowych decydujace zna-- czemie ma zachowanie okreslonych cech jakosci koksów i srodków wiazacych.Cechy jakosciowe stanowia dla tych koksów gló¬ wnie gestosc rzeczywista, zawartosc czesci lotnych, zawartosc pierwiastków sladowych, elektryczna opornosc wlasciwa i wspólczynnik rozszerzalnosci ciepilnej.Szczególnie dobrze przydatne do wytwarzania takich koksów sa weglowodory wysokoaromaitycz- ne z powoda ich budpwy czasteczki podobnej do struktury grafitu.Sposoby znacie w technice dla wytarzania ko¬ ksów z cieklych produktów wsadowych mozna ze-; stawic nastepujaco; 1) Sposób koksowania opóznionego (Delayed Co- fcing) — (Hydrocarbon Processing lipiec 1971, s|r. 85—92). 2) Koksowanie paku w poziomych piecach ko- w 1S 36 radarowych (FranoJ^Coillin: S^ifnfeoWenteer, 19$}* ste. $4^-5**. 3) Sposófe knowania plyn***!* (Fly# Ccfc&ftl ^ Wszystkie sposoby z^sfcaly z^aczejnie wiejkojgise- mysjowe, dost&sczaja jednafc rózny^bJglksftw j&fl wzgledem, jakosci kofcsu, n& podstajwie ich rófcnych sposobów produfcc^.Sposób^^ opózriloq^ikoJ^ stanowi auasfcciagjy nroces kofeow^nia^ Jctóry stor suje sie gównie dp, toteW&nia projftftLtftw wsa¬ dowych pocho4?enia oaftowego, Tylfe* w nielicz¬ nych urzadzeniach koksuje sie dotychczas, produk¬ ty pochodzace ze smoly z wegla kamiennego.W urzadzeniu do qpóznipne$o kojksowanja ©e? layeA Cojker,), wytwarza sie nagepszy 4 galny na rynlcu fcc&a anizotrepowy pod cisnierjtem. w twaperatu^za okolo 5M°C. Na, paistawie auasj- -ciagfegp sposobu pracy ujr^adzenjia do kpkg^wja,- nia spektrum czasu przebywania (te protjujcfci wsadowego wykosi 2—9* n- &*$ s^Jfc s& wj^fe- tek te^o niejedBolity, przez co pogarda, sie spo¬ cznie jege Jafcosfc Na^tapoze J^ynpw$nfo moje U* wyrównaj tyJto^iecaJfcow^iie, W posianym pfccu %omor^wym wjetw^zaj sia bezcosni^niowo kj*s ppflwwy 4 »a*H twar,4ja^ z$ sipoly z wegfci fca:mj£nn$g<, o- pojagfltefc* po. $ofc-~ sowaniu w^d&ig BrocteMf^Muj*'* ppwyze$ 50& Anizotropia koksu z powodu szybko osiagafe£efc wysokiej tea^eratyry H*3WS*nia.wyiH^z^ej) £j*o- 130 4963 lo 1100°C jest tylko slabo wyksztalcona. Przewod¬ nictwo elektryczne jest wskutek tego niewielkie i termiczny wspólczynnik rozszerzalnosci wysoki.Równiez tutaj wystepuja rózne jakosci koksu, które nalezy przypisac profilowi temperatury w komo¬ rze do koksowania.Sposób koksowania plynnego (Fluid Coking) daje silnie wydymany, prawie izotropowy koks, który z powodu swej wielkosci i wytrzymalosci ziarna stosuje sie praktycznie tylko jako paliwo. Rózne dziedziny zastosowania stawiaja. rózne wymogi ja¬ kosci koksu, która kazdorazowo mozna osiagnac tylko przez optymalne dostosowanie sposobu do wlasciwosci produktów wyjsciowych.Szczególnie trudne jest wytwarzanie wysoko ani- zótropowych lub czysto izotropowych koksów. Wy¬ twarzanie srednich jakosci nie nastrecza trudno- sci. "' ' , Anizotropowe jakosci koksu wytwarza sie do¬ tychczas ze specjalnych frakcji pochodzacych z ropy naftowej kijb ze szczególnie wstepnie obra¬ bianych paków smolowych z wegla kamiennego przez koksowanie w zakresie temperatury okolo 500°C pod cisnieniem. Istotne jest przy tym, aby zakres temperatury dla wyksztalcenia struktury koksu miedzy 370 i 500°C przejsc z mozliwie nie¬ wielkim gradientem temperatury. W urzadzeniu do opóznionego koksowania (Delayed Coker) cza¬ sowi ogrzewania odpowiada sredni czas przeby¬ wania wynoszacy 12 godzin.Zadaniem wynalazku jest dlatego opracowanie odpowiedniego ciaglego albo nieciaglego sposobu koksowania wysokowrzacych weglowodorów aro¬ matycznych z utworzeniem wysokowartosciowych materialów weglowych o tylko niewielkim zakre¬ sie wanania wlasciwosci fizycznych i chemicznych, przV czym warunki kosowania nalezy dostosowac optymalnie do surowca i wlasciwosci koksu.Zadanie to rozwiazano wedlug wynalazku w ten sposób, ze poddaje sie koksowaniu wrzace w tem¬ peraturze powyzej 350°C pozostalosci z uszlachet- njiania wegla i/allbo przeróbki oleju mineralnego o stopniu aromatyzacji wynoszacym powyzej 70% w warstwach o grubosci do 100 mm, wedlug okre¬ slonego programu temperatury i czasu korzystnie pod cisnieniem atmosferycznym i miarodajna dla tego programu zaleznosc funkcjonalna miedzy gru¬ boscia warstwy i optymalnym czasem koksowa¬ nia oznacza sie w przypadku kazdorazowego pro¬ duktu wsadowego za pomoca prostej próby wstep¬ nej, w której okresla sie czas koksowania £ (min) w zaleznosci od grubosci warstwy 8 (mm) wedlug wzoru £ = a • 9xf przy czym wspólczynnik propor¬ cjonalnosci „a" wyznacza sie z czasu koksowania próby wstepnej na ogrzewanym stoliku mikrosko¬ powym i przy podaniu czasu koksowania w mi¬ nutach przesuwa sie miedzy 3 i 9, a zalezny od temperatury wykladnik X wynika z wyznaczonej w próbie wstepnej koncowej temperatury kokso¬ wania 0e i wykresu, w którym wyznaczono do¬ swiadczalnie dla koncowej temperatury koksowa¬ nia Oe wynoszacej 450aC wykladnik X wynoszacy 0,9 dla Oe = 500°C X = 0,8 i dla *e = 530°C X = 0,5.Jako wrzace w temperaturze powyzej 350°C, S5 496 4 aromatyczne mieszaniny weglowodorów korzystnie poddaje sie koksowaniu pozostalosci z przeróbki smoly z wegla kamiennego, z procesów konwersji wegla i przeróbki pozostalosci olejów z termicz- l nych albo katalitycznych urzadzen krakinowych do frakcji oleju mineralnego, przy czym szczegól¬ nie korzystnie stosuje sie wysokowrzace, aroma¬ tyczne mieszaniny weglowodorów, których tempe¬ ratura poczatku wrzenia jest wyzsza od tempera- jj tury koksowania.Korzystnie stosuje sie grubosc warstwy podda¬ wanych koksowaniu mieszanin weglowodorów wy- dO noszaca 5^50 mm, a czas ogrzewania K/min L5 dt przy koksowaniu wybiera sie korzystnie tak, ze zachowana jest w przyblizeniu nastepujaca za¬ leznosc od grubosci warstwy 8 (mm): dO 500 Koksowanie mozna przeprowadzac w sposób nie¬ ciagly wedlug programu temperatury i czasu np. w piecu do wypalania zaopatrzonym w wózek z póikami sitowymi, afljbo w sposób ciagly np. w pie¬ cu tunelowym wyposazonym w stalowa tasme prze¬ nosnika tasmowego, który jest podzielony odpo¬ wiednio do szybkosci ogrzewania na rózne strefy temperatury.Aromatyczne mieszaniny weglowodorów poddaje sie korzystnie koksowaniu na wysoko anizotropo- wy koks o zawartosci czesci lotnych wynoszacej 4—8%, który po kalcynowaniu w temperaturze 1300PC ma wspólczynnik rozszerzalnosci objeto¬ sciowej w zakresie 20—200°C wynoszacy 2 do 4 • 10-« K-i.W próbie wstepnej poddaje sie koksowaniu nie¬ wielka ilosc produktu wsadowego w warunkach znormalizowanych na ogrzewanym stoliku mikro¬ skopowym. Produkt podgrzany do temperatury 350°C ogrzewa sie na stoliku grzejnym powoli z szybkoscia 15 K/lnin, az zostana zaobserwowane w pakiu za pomoca mikroskopu pierwsze fazy po¬ srednie. Temperatura podaje minimalna tempe¬ rature koksowania Qo. Nastepnie podwyzsza sie temperature stolika grzejnego z taka sama w przyblizeniu szybkoscia ogrzewania do tempera¬ tury 550°C i okresla czas £* az do zestalenia me- zofazy (fazy posredniej) z utworzeniem koksu su¬ rowego.Doswiadczenia z róznymi mieszaninami weglo¬ wodorów aromatycznych przy róznych grubosciach warstwy wykazaly, ze zaleznosc czasu koksowania C od grubosci warstwy 5 mozna przedstawic na¬ stepujaco: C = a-5X Przy tym X oznacza wykladnik zalezny od tem¬ peratury. Jego zaleznosc jest przedstawiona na wykresie jako funkcja Oe. Wspólczynnik propor¬ cjonalnosci „a" koryguje wplywy produktu i rózne stosunki termodynamiczne urzadzenia eksploata¬ cyjnego w stosunku do stolika grzejnego. Zmienia sie on w granicach 3—9, gdy czas koksowania £ ma byc wyliczony w minutach. Oznacza sie go w pierwszym przyblizeniu z próby wstepnej i, gdyby130 496 6 to mialo byc potrzebne, mozna go w czasie eks¬ ploatacji jeszcze nieznacznie skorygowac. r a* = - ¦ ~ a 8*X Nieoczekiwanie znaleziono, ze potrzebny dla ko¬ ksów anizotropowych etap faz posrednich, który musi miec wysoka plynnosc dla wyksztalcenia du¬ zych tekstur, wystepuje juz w warstwach o gru¬ bosci niewielu mm przy czasach koksowania w rzedzie wielkosci wynoszacym minuty.Dzieki temu mozliwe jest kokscwanie w cien¬ kich warstwach do 100 mm, korzystnie 5—50 mm, równiez dla wytwarzania wysoko anizotropowych boksów w ekonomicznie akopetowanych czasach.Szybkosc ogrzewania jest zmienna w szerokim za¬ kresie. Moze ona byc bardzo duza w przypadku cienkich warstw, np. 150°C/min, powinna byc mniejsza w przypadku grubszych warstw, aby za¬ pewnic zwarta, gestczeibrowana strukture koksu.Szczególnie korzystna okazala sie szybkosc zmian ogrzewania wynoszaca dft mm • K 11 =500 * dt min 8 mm Koksowanie mozna przeprowadzic w sposób nie¬ ciagly, np. w zaopatrzonym w kratownice piecu do wypalania z dajacyim sie regulowac programem temperatury, albo w sposób ciagly, np. w wypo¬ sazonym w stalowa tasme przenosnika tasmowego piecu tunelowym, którego strefy na kazdorazowo stala temperature reguluje sie odpowiednio do wy¬ liczonej predkosci tasmy i wybranej szybkosci zmian podgrzewania.Przez wysokowrzace, aromatyczne mieszaniny we¬ glowodorów nalezy rozumiec pozostalosci z uszla¬ chetniania wegla i przeróbki oleju mineralnego o temperaturze poczatku wrzenia powyzej 350°C i stopniu airomatyizacji powyzej 70%, jak np. pozo¬ stalosci z przeróbki smoly z wegla kamiennego, z procesów przemiany wegla i z przeróbki olejów resztkowych z katalitycznych i termicznych urza¬ dzen do krakowania dla frakcji oleju mineralnego.Szczególnie konzystnie mozna stosowac ten spo¬ sób do paków i substancji paikopodobnych, których temperatura poczajtku wrzenia jest wyzsza od kaz¬ dorazowej temperatury koksowania.Sposób wedlug wynalazku wyjasniaja blizej przy¬ klady I—VI. Przyklad VII jest przykladem po¬ równawczym dla koksu anizotropowego wytworzo¬ nego w znany siposób w urzadzeniu do opóznio¬ nego koksowania (Delayed Coker). Wyzsze odchy¬ lenie wzorcowe objetosciowego wspólczynnika roz¬ szerzalnosci stanowi miare dla niejednolitosci koksu.Przyklad I. Pak smolowy z wegla kamien¬ nego o temperaturze mieknienia 90°C (K.S.) i 0,3% czesci nierozpuszczalnych w chinolinie ogrzewa sie wstepnie do temperatury 350°C, nanosi na ogrza¬ ny wstepnie do temperatury 350°C stolik grzejny mikroskopu w warstwie o grubosci 2 mm i pod¬ wyzsza powoli temperature stolika grzejnego z szybkoscia 15 K/imin. Przy &o = 390°C wyksztal¬ caja sie pod mikroskopem widoczne mezofazy. Re¬ gulacje stolika grzejnego nastawia sie na 550°C, i po 9 minutach fazy posrednie zestalily sie z utworzeniem pólkoksu. Koncowa temperatura kok¬ sowania &e wynosi 500°C. Z wykresu wynjka wy¬ kladnik X = 0,8. Poniewaz grubosc warstwy 8* wy- 5 noszaca 2 nim jest znana i czas koksowania £* wynoszacy 9 minut zostal zmierzony, otrzymuje sie wspólczynnik proporcjonalnosci wedlug rów¬ nania: lf a= = 5,17 (5*)x Pak koksuje sie na kratownicach w warstwach 10 mm w ogrzewanym gazem piecu do wypalania w atmosferze gazu spalinowego pod cisnieniem 15 normalnym. Ozas koksowania £ wylicza sie z pró¬ by wstepnej. £ = a • 8X = 5,17 • 10M = 32,6 min Ogrzany wstepnie do temperatury 350°C piec do wypalania zaladowuje sie kratownicami wypelnio- 20 nymi pakiem i ogrzewa w ciagu 3 minut do tem¬ peratury 500°C. Temperature utrzymuje sie w cia¬ gu 29,6 miniut.Powstaje pólkoks o zawartosci 4,5% czesci lot¬ nych z wydajnoscia 45%-wa. Koks kalcynowany 25 w temperaturze 1300°C ma objetosciowy wspól¬ czynnik rozszerzalnosci cieplnej wynoszacy 3,7+ 0,2 • 10-^K-1 w zakresie temperatur 20—200°C.Ogólny czas koksowania mozna skrócic do 30 mi¬ nut, przy czym zawartosc czesci lotnych wzrasta ^ do 6%, bez wystapienia zmiany wspólczynnika roz¬ szerzalnosci cieplnej. Wspólczynnik proporcjonalno¬ sci zmniejsza sie o 9% do 4,75.Przyklad II. Dla paku twardego ze smoly z wegla kamiennego o temperaturze mieknienia 150°C (K.S.) i zawartosci 0,2% skladników nieroz¬ puszczalnych w chinolinie oznacza sie tempera¬ ture koksowania wynoszaca 500°C i czas kokso¬ wania C* = 8 min. Z tego wynika wspólczynnik pro¬ porcjonalnosci a = 4,59.Pak koksuje sie na ogrzewanej od dolu za po¬ moca promienników gazowych do temperatury 500°C stalowej tasmy przenosnika w sposób ciagly przy grubosci warstwy 5 mm w strumieniu gazu obojetnego pod cisnieniem normalnym. Predkosc tasmy stalowej ustala sie tak, aby koks pakowy po wyliczonym czasie koksowania wynoszacym 16,6 minut opuscil strefe ogrzewania.Koks pakowy otrzymany z wydajnoscia 79% ma zawartosc czesci lotnych 7,6%. Objetosciowy wspól¬ czynnik rozszerzalnosci cieplnej oznacza sie na koksie kalcynowanym w temperaturze 1300°C w zakresie temperatur 20—200°C w wysokosci 3,0± 0,2 • 10-oK-1.Przyklad III. Pozostalosc po destylacji oleju 55 resztkowego z pirolizy ropy naftowej z utworze¬ niem etylenu o temperaturze mieknienia 120°C i zawartosci 0,15% skladników nierozpuszczalnych w chinolinie bada sie wedlug przykladu I i tak jak w tym przykladzie poddaje koksowaniu przy gj temperaturze koncowej 490°C w warstwie o gru¬ bosci 50 mm. Wyliczony z próby wstepnej wspól¬ czynnik proporcjonalnosci wynosi a = 6,3. Wynika stad czas koksowania 162 minuty przy warstwie 50 mm. Piec do prazenia ogrzewa sie z szytoko- gg scia 10 K/min. 35 40 45 507 130 48* * Koks otrzymany z wydajnoscia 68% ma zawar¬ tosc czesci lotnych wynoszaca 6% i w stanie kal- cynowanym objetosciowy wspólczynnik rozszerzal¬ nosci cieplnej wynoszacy 4,0±0,2 • ICHK-1.Przyklad IV. Aromatyczna pozostalosc z pro¬ cesu uplynniania, wegla o stopniu aromatyzacji wynoszacymi 89%, temperaturze mieknienia 125°C i zawartosci 0,1% skladników nierozpuszczalnych w chinolinie bada sie wedlug przykladu I i tak jak w tym przykladzie koksuje w warstwie o grubo¬ sci 100 mm przy temperaturze koncowej 480°C.Wspólczynnik wynosi 4,0 a tym samym czas kok¬ sowania dla warstwy 100 mm 220 minut. Piec do prazenia ogrzewa sie z szybkoscia 0,6 K/min. Z wydajnoscia 89% otrzymuje sie peikoks o zawar¬ tosci 6,5 czesci loitnych, który w stanie kalcyno- wanym ma wspólczynnik rozszerzalnosci cieplnej w zakresie temperatur 20—280°C wynoszacy 3,2± 0,2 • 10-^K-1.Przyklad V. Pak twardy ze smoly z wegla kamiennego o temperaturze mieknienia 150°C (KJ5.) i zawartosci 9,7% skladników nierozpuszczalnych w chinolinie bada sie wedlug przykladu I. Kon¬ cowa temperatura koksowania wynosi 500°C i wspólczynnik proporcjonalnosci a = 7,7. Pak kok^ suje sie w warstwie o grubosci 20 mm na tasmie stalowej w sposób ciagly. Tasma jest ogrzewana na dlugosci 10 m. Pierwszy odcinek o dlugosci 1 m ogrzewa sie tylko do temperatury 430°C, po¬ zostala czesc do temperatury 50OQC.Z wyliczonego czasu koksowania 84,5 min wy¬ nika predkosc tasmy 12 om/min. Koks ma zawar¬ tosc czesci lotnych 6% przy wydajnosci 84%. Koks kajcynowany ma objetosciowy wspólczynnik roz¬ szerzalnosci cieplnej wynoszacy 13,5±0,3 • lO^K1- w wypiku wysokiej zawartosci skladników nieroz¬ puszczalnych w chinolinie w produkcie wsadowym.Przyklad VI. Wytworzony destylacyjnie pak twardy ze smoly z wegla kamiennego o tempera¬ turze mieknienia 210°C (K.S.) i zawartosci mniej niz 0,1% skladników nierozpuszczalnych w chino¬ linie bada sie wedlug przykladu I, Temperatura koksowania wynosi 450aC i wspólczynnik propor¬ cjonalnosci a = 9,0. Pak koksuje sie w warstwie o grubosci 15 mm w ciagu 100 min. Szybkosc ogrze¬ wania pieca do prazenia wynosi 20 K/min. Po¬ wstaje pólkoks z zawartoscia 7% czesci lotnych z wydajnoscia 92%. Objetosciowy wspólczynnik roz¬ szerzalnosci cieplnej koksu kalcynowanego ozna¬ czono w zakresie temperatur 20—200°C, wynosi on 2,7±0,2 • 10-6K-1.Przyklad porównawcay VII. Pak smolowy z we¬ gla kamiennego o temperaturze mieknienia 75°C (K.S.) i zawartosci 0,1% skladników nierozpusz¬ czalnych w chinolinie koksuje sie w temperaturze 4$*3°C w urzadzeniu do opóznionego koksowania (Delayed Coker) przy srednim czasie przebywania 12 godzin i pod cisnieniem 5 • 10* Pa. Z wydajno¬ scia 78% powstaje pólkoks o zawartosci 12% czesci lotnych. Po kalcynowaniu w temperaturze 1300°C koks ten ma objetosciowy wspólczynnik rozszerzal¬ nosci wynoszacy 3,6±0,8 • 10-^K-1.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób koksowania mieszanin wysokowrzacycbr aromatycznych weglowodorów z utworzeniem ma¬ terialów weglowych o niezmiennych wlasciwo¬ sciach, znamienny tym, ze poddaje sie koksowaniu wrzace w temperaturze powyzej 350°C pozostalo¬ sci z uszlachetniania wegla i/albo przeróbki oleju mineralnego o stopniu aromatyzacji wynoszacym powyzej 70% w warstwach o grubosci do 100 mm, wedlug okreslonego programu temperatury i czasu korzystnie pod cisnieniem atmosferycznym, przjr czym miarodajna dla tego programu zaleznosó funkcjonalna miedzy gruboscia warstwy i opty¬ malnym czasem koksowania oznacza sie w przy¬ padku kazdorazowego produktu wsadowego za po¬ moca prostej próby wstepnej, w której okresla sie czas koksowania £ (min) w zaleznosci od grubosci warstwy 8 (mm) wedlug wzoru £ = a • 8X, przy czym wspólczynnik proporcjonalnosci „a" wyzna¬ cza sie z czasu koksowania próby wstepnej na ogrzewanym stoliku mikroskopowym i przy po¬ daniu czasu koksowania w minutach przesuwa sie miedzy 3 i 9, a zalezny od temperatury wykladnik X wynika z wyznaczonej w próbie wstepnej kon¬ cowej temperatury koksowania {h: i wykresu, w którym wyznaczono doswiadczalnie dla koncowej temperatury koksowania $e wynoszacej 450°C wy¬ kladnik X wynoszacy 0,9 dla {hc = 500°C X = 0,8 i dla 0e = 530°C X = 0,5. 2. Sposób wedlug zasirz. 1, znamienny tym, ze jako wrzace w temperaturze powyzej 350°C, aro¬ matyczne mieszaniny weglowodorów poddaje sie koksowaniu pozostalosci z przeróbki smoly z we¬ gla kamiennego, z procesów konwersji wegla i przeróbki pozostalosci olejów z termicznych albo katalitycznych urzadzen krakingowych do frakcji oleju mineralnego. 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym,- ze stosuje sie wysokowrzace, aromatyczne mieszaniny weglowodorów, których temperatura poczatku wrze¬ nia jest wyzsza od temperatury koksowania. 4. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2 albo 3, zna¬ mienny tym, ze stosuje sie grubosc warstwy pod¬ dawanych koksowaniu mieszanin weglowodorów wynoszaca 5—50 mm. 5. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, albo 3, zna- dfl mienny tym, ze czas ogrzewania K (min) przy dt koksowaniu wybiera sie korzystnie tak, ze zacho¬ wana jest w przyblizeniu nastepujaca zaleznosc od grubosci warstwy 8 (mm): dfl 500 dt 8 u 6. Sposób wedlug zastrz. 1, albo 2 albo 3, zna¬ mienny tym, ze koksowanie prowadzi sie w spo¬ sób nieciagly wedlug programu temperatury i cza¬ su np. w piecu do wypalania zaopatrzonym w wó¬ zek z pólkami sitowymi. m 7. Sposób wedlug zastrz. 1, albo 2, albo 3, zna¬ mienny tym, ze koksowanie prowadzi sie w sposób ciagly np. w piecu tunelowym wyposazonym w stalowa tasme przenosnika tasmowego, który jest podzielony odpowiednio do szybkosci ogrzewania w na rózne strefy temperatury.130 49C 0.5 x ^E[°C] i i i i 1 i i 1 < i i 400 450 500 550 WYKRES PL PL PL PL PL

Claims (7)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób koksowania mieszanin wysokowrzacycbr aromatycznych weglowodorów z utworzeniem ma¬ terialów weglowych o niezmiennych wlasciwo¬ sciach, znamienny tym, ze poddaje sie koksowaniu wrzace w temperaturze powyzej 350°C pozostalo¬ sci z uszlachetniania wegla i/albo przeróbki oleju mineralnego o stopniu aromatyzacji wynoszacym powyzej 70% w warstwach o grubosci do 100 mm, wedlug okreslonego programu temperatury i czasu korzystnie pod cisnieniem atmosferycznym, przjr czym miarodajna dla tego programu zaleznosó funkcjonalna miedzy gruboscia warstwy i opty¬ malnym czasem koksowania oznacza sie w przy¬ padku kazdorazowego produktu wsadowego za po¬ moca prostej próby wstepnej, w której okresla sie czas koksowania £ (min) w zaleznosci od grubosci warstwy 8 (mm) wedlug wzoru £ = a • 8X, przy czym wspólczynnik proporcjonalnosci „a" wyzna¬ cza sie z czasu koksowania próby wstepnej na ogrzewanym stoliku mikroskopowym i przy po¬ daniu czasu koksowania w minutach przesuwa sie miedzy 3 i 9, a zalezny od temperatury wykladnik X wynika z wyznaczonej w próbie wstepnej kon¬ cowej temperatury koksowania {h: i wykresu, w którym wyznaczono doswiadczalnie dla koncowej temperatury koksowania $e wynoszacej 450°C wy¬ kladnik X wynoszacy 0,9 dla {hc = 500°C X = 0,8 i dla 0e = 530°C X = 0,5.
2. Sposób wedlug zasirz. 1, znamienny tym, ze jako wrzace w temperaturze powyzej 350°C, aro¬ matyczne mieszaniny weglowodorów poddaje sie koksowaniu pozostalosci z przeróbki smoly z we¬ gla kamiennego, z procesów konwersji wegla i przeróbki pozostalosci olejów z termicznych albo katalitycznych urzadzen krakingowych do frakcji oleju mineralnego.
3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym,- ze stosuje sie wysokowrzace, aromatyczne mieszaniny weglowodorów, których temperatura poczatku wrze¬ nia jest wyzsza od temperatury koksowania.
4. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2 albo 3, zna¬ mienny tym, ze stosuje sie grubosc warstwy pod¬ dawanych koksowaniu mieszanin weglowodorów wynoszaca 5—50 mm.
5. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, albo 3, zna- dfl mienny tym, ze czas ogrzewania K (min) przy dt koksowaniu wybiera sie korzystnie tak, ze zacho¬ wana jest w przyblizeniu nastepujaca zaleznosc od grubosci warstwy 8 (mm): dfl 500 dt 8 u
6. Sposób wedlug zastrz. 1, albo 2 albo 3, zna¬ mienny tym, ze koksowanie prowadzi sie w spo¬ sób nieciagly wedlug programu temperatury i cza¬ su np. w piecu do wypalania zaopatrzonym w wó¬ zek z pólkami sitowymi. m
7. Sposób wedlug zastrz. 1, albo 2, albo 3, zna¬ mienny tym, ze koksowanie prowadzi sie w sposób ciagly np. w piecu tunelowym wyposazonym w stalowa tasme przenosnika tasmowego, który jest podzielony odpowiednio do szybkosci ogrzewania w na rózne strefy temperatury.130 49C 0.5 x ^E[°C] i i i i 1 i i 1 < i i 400 450 500 550 WYKRES PL PL PL PL PL
PL1981233082A 1980-09-20 1981-09-18 Method of coking of mixtures of high-boiling aromatic hydrocarbons PL130496B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3035593A DE3035593C2 (de) 1980-09-20 1980-09-20 Verfahren zur Verkokung hochsiedender, aromatischer Kohlenwasserstoffgemische zu Kohlenstoffmaterialien mit gleichbleibenden Eigenschaften

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL233082A1 PL233082A1 (pl) 1982-05-10
PL130496B1 true PL130496B1 (en) 1984-08-31

Family

ID=6112476

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1981233082A PL130496B1 (en) 1980-09-20 1981-09-18 Method of coking of mixtures of high-boiling aromatic hydrocarbons

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4444650A (pl)
JP (1) JPS5785886A (pl)
AU (1) AU544783B2 (pl)
CS (1) CS231181B2 (pl)
DE (1) DE3035593C2 (pl)
FR (1) FR2490667B1 (pl)
GB (1) GB2084178B (pl)
NL (1) NL8103952A (pl)
PL (1) PL130496B1 (pl)
SU (1) SU1138034A3 (pl)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3432887A1 (de) * 1984-09-07 1986-03-20 Rütgerswerke AG, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von hochleistungs-graphitelektroden
US5034116A (en) * 1990-08-15 1991-07-23 Conoco Inc. Process for reducing the coarse-grain CTE of premium coke
JP1576658S (pl) * 2016-11-29 2018-07-02
JP1576659S (pl) * 2016-11-29 2018-07-02
US11060033B2 (en) * 2017-06-23 2021-07-13 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture Compositions and methods for producing calcined coke from biorenewable sources

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE442355C (de) * 1923-11-17 1927-03-30 Patentaktiebolaget Groendal Ra Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung von OEl und anderen Erzeugnissen aus bituminoesen Stoffen, wie Schiefer, Steinkohle u. dgl.
US1794542A (en) * 1927-01-20 1931-03-03 Piron Emil Distilling hydrocarbons
GB311689A (en) * 1928-05-14 1930-03-21 Tar And Petroleum Process Comp Improvements in methods for treatment of hydrocarbons
US2140276A (en) * 1936-11-18 1938-12-13 Universal Oil Prod Co Continuous coking of hydrocarbon oils
US2427589A (en) * 1945-12-28 1947-09-16 Atlantic Refining Co Method of refining hydrocarbon oil with a sludge-forming reagent
GB770368A (en) * 1955-03-18 1957-03-20 Fernando Mario Mora Improvements in and relating to cracking equipment for heavy liquid compounds of high distilling point
DE1189517B (de) * 1957-04-03 1965-03-25 Verkaufsvereinigung Fuer Teere Verfahren zur Herstellung eines Spezialkokses aus Steinkohlenteerprodukten
FR1195625A (fr) * 1958-05-05 1959-11-18 Atomic Energy Authority Uk Procédé de fabrication du carbone
US3274097A (en) * 1965-10-04 1966-09-20 Marathon Oil Co Method and apparatus for controlling carbon crystallization
US4066532A (en) * 1975-06-30 1978-01-03 Petroleo Brasileiro S.A. Petrobras Process for producing premium coke and aromatic residues for the manufacture of carbon black

Also Published As

Publication number Publication date
GB2084178B (en) 1983-12-14
FR2490667B1 (fr) 1986-02-21
JPH0157713B2 (pl) 1989-12-07
SU1138034A3 (ru) 1985-01-30
AU7548181A (en) 1982-04-01
FR2490667A1 (fr) 1982-03-26
CS231181B2 (en) 1984-10-15
NL8103952A (nl) 1982-04-16
AU544783B2 (en) 1985-06-13
PL233082A1 (pl) 1982-05-10
CS693481A2 (en) 1984-02-13
DE3035593A1 (de) 1982-04-15
GB2084178A (en) 1982-04-07
DE3035593C2 (de) 1982-08-26
US4444650A (en) 1984-04-24
JPS5785886A (en) 1982-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5266504B2 (ja) 低cte黒鉛電極の原料となる針状コークスの製造方法
JPH0130879B2 (pl)
JP3059234B2 (ja) ディレイド コーキング方法
EP3088491B1 (en) Method for producing needle coke
US5160602A (en) Process for producing isotropic coke
Perruchoud et al. Worldwide pitch quality for prebaked anodes
PL130496B1 (en) Method of coking of mixtures of high-boiling aromatic hydrocarbons
US4720338A (en) Premium coking process
US4822479A (en) Method for improving the properties of premium coke
US4130475A (en) Process for making premium coke
CA1154707A (en) Coke production
JPS6410560B2 (pl)
EP2336267B1 (en) Process for producing needle coke for graphite electrode and stock oil composition for use in the process
Mochida et al. Carbonization in a tube bomb. 1. Carbonization of petroleum residue into a lump of needle coke
JP4809675B2 (ja) 石油コークス及びその製造方法
US5071515A (en) Method for improving the density and crush resistance of coke
CA1063960A (en) Binder pitch from petroleum-base stock
Rand The Thermal Processing and Rheological Behaviour of Pitch
CN108956663B (zh) 一种利用石油焦Lc值测量炭素焙烧温度的方法
JP2875407B2 (ja) コークスの密度および圧潰強さを向上させる方法
OYAMA et al. Study on mechanism of formation and quality improvement of petroleum-based needle coke
JPH02202989A (ja) ブレミアムコークスの製造方法
Hamaguchi et al. Prebaked Anode From Coal Extract (2)-Effects of the Properties of Hypercoal-Coke on the Preformance of Prebaked Anodes
EP0282262A1 (en) Method for improving the density of coke
JPS63230788A (ja) コークスの密度および粉砕抵抗を改良する方法