PL125912B1 - Glass compound for manufacturing alkali-resisting fibres - Google Patents
Glass compound for manufacturing alkali-resisting fibres Download PDFInfo
- Publication number
- PL125912B1 PL125912B1 PL1981229914A PL22991481A PL125912B1 PL 125912 B1 PL125912 B1 PL 125912B1 PL 1981229914 A PL1981229914 A PL 1981229914A PL 22991481 A PL22991481 A PL 22991481A PL 125912 B1 PL125912 B1 PL 125912B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- glass
- weight
- content
- composition
- fibers
- Prior art date
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims description 203
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 158
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 65
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N chromium(III) oxide Inorganic materials O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 21
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 17
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 17
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 15
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N Li2O Inorganic materials [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NOTVAPJNGZMVSD-UHFFFAOYSA-N potassium monoxide Inorganic materials [K]O[K] NOTVAPJNGZMVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CJNBYAVZURUTKZ-UHFFFAOYSA-N hafnium(IV) oxide Inorganic materials O=[Hf]=O CJNBYAVZURUTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 RzO Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910015017 LiaO Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910004369 ThO2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 claims description 2
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 40
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 34
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N SnO2 Inorganic materials O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 10
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 9
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 9
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 9
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 6
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000009471 action Effects 0.000 description 5
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 4
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 4
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 4
- 230000033001 locomotion Effects 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 4
- 229910000722 Didymium Inorganic materials 0.000 description 3
- 241000224487 Didymium Species 0.000 description 3
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001260 Pt alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910010067 TiC2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N anthracen-1-ylmethanolate Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C[O-])=CC=CC3=CC2=C1 RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003830 anthracite Substances 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-pyrimidin-4-ylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC1=CC=NC=N1 JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000700143 Castor fiber Species 0.000 description 1
- 229910018871 CoO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100348017 Drosophila melanogaster Nazo gene Proteins 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001274216 Naso Species 0.000 description 1
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282887 Suidae Species 0.000 description 1
- 229910004160 TaO2 Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M dilithium;hydroxide Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-] XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NQKXFODBPINZFK-UHFFFAOYSA-N dioxotantalum Chemical compound O=[Ta]=O NQKXFODBPINZFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 238000012681 fiber drawing Methods 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000156 glass melt Substances 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical compound [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D03—WEAVING
- D03D—WOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
- D03D37/00—Circular looms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B14/38—Fibrous materials; Whiskers
- C04B14/42—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
- C03C13/001—Alkali-resistant fibres
- C03C13/002—Alkali-resistant fibres containing zirconium
Description
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja szklana do wytwarzania wlókien alkalioodpornych.Wiadomym jest ze wlókna szklane stosowane jako material wzmacniajacy spoiwa nieorganiczne, takie jak cement portlandzki, musza byc odporne na dzialanie otoczenia alkalicznego osnowy cemen¬ towej. Wiekszosc wlókien sziklanych odpornych na dzialanie alkaliów jest wykona{na z prostej kompo¬ zycji szklanej, w której jako skladniki zapewniajace odpornosc na dzialanie alkaliów stosuje sie kombi¬ nacje tlenku wapnia (CaO) i tlenku cyrkonu (ZrC2).Znane sa szeroko próby uzyskania wlókien szkla¬ nych o lepszych wlasciwosciach, a zwlaszcza takich, dla których proces tworzenia wlókien przebiega bardziej ekonomicznie przy zachowaniu wlasciwosci znanych wlókien szklanych. Aby uzyskac wlókna, które po wprowadzeniu do cementu beda stanoi wily jego zbrojenie, formuje sie wlókna w postaci ciaglych nitek, w procesie mechanicznego ciagnie¬ nia, w którym wlókna sa ciagnione przez wiele otworów wykonanych w podstawie ciagadla. Pro¬ ces wytwarzania wlókien szklanych ogranicza mozliwosci doboru skladników kompozycji szkla¬ nej, w tym równiez skladników wplywajacych na odipornosc wlókien na dzialanie alkaliów.Przy wytwarzaniu ciaglych wlókien, przy zasto¬ sowaniu istniejacych urzadzen, w których stosuje sie ciagadla wykonane ze stopu platynowego od¬ pornego na dzialanie wysokich temperatur, tempe¬ ratura procesu ciagnienia nie powinna przekraczac 10 15 20 1350°C, a korzystnie powinna byc nizsza niz 1320°C, poniewaz w przeciwnym wypadku trwalosc cia¬ gadla ulegnie zmniejszeniu powodujac w rezul¬ tacie wzrost kosztów wytwarzania. Ponadto tem¬ peratura ciagnienia Tw powinna byc wyzsza ni? temperatura krzepniecia Tl szkla. Temperatura ciagnienia Tw jest okreslana jako temperatura, w której lepkosc dynamiczna szkla wynosi 1000 pu- azów, i jest to lepkosc, na która nastawia sie zwy¬ kle wytop szkla przed procesem mechanicznego ciagnienia szkla na wlókna przy uzyciu ciagadel ze stopu platynowego. Korzystnie stosuje sie róz¬ nice pomiedzy Tw i Tl równa co najmniej 40°C, zas w praktyce stosuje sie róznice okolo 80°C.Znanych jest wiele materialów, które nadaja wlóknom szklanym odpornosc na dzialanie alka¬ liów, lecz wiekszosc z nich utrudnia proces ciag¬ nienia ciaglych wlókien. Przykladowo Zr02 zwiek¬ sza zarówno lepkosc jak i temperature krzepniecia stopionego szkla. Dlatego tez nie mozna dodawac coraz wiekszych ilosci materialów takich jak Z1O2 bez koniecznosci przekraczania temperatury ciag¬ nienia powyzej 1350°C lub bez doprowadzenia do zbyt niskiej wartosci róznicy Tw— Tl.Znana jest z opisu patentowego Wielkiej Brytanii nr 1290 528 kompozycja szklana, która wykazuje dostateczna odpornosc na dzialanie alkaliów przy zachowaniu wyzej wymienionych temperatur ciag¬ nienia oraz róznicy Tw— Tl. Kompozycja ta za- 125 912. 125 912 4 wiera wagowo tó% Si02, 14,8% Na20, 5,6% CaO, 0,1% Ti02, 16,7% Zr02, 0,8% Al2Os.. .Znania jept, z opisu patentowego Stanów Zjedno- J cz-onych *Amerytki nr 3 840 379 kompozycja szklana, która w proibesie wytwiairzainiia wlókien wykazuje charakter^sit^ii przypominajace charakterystyki , szkla ,dla którego odpornosc na dzialanie alkaliów nie jest wymagana, w polaczeniu z dobra odpor¬ noscia na diaialanie alkaliów, podobna do szkla wed¬ lug oipisiu patentowego Wielkiej Brytanii nr 1 290 528.Szklo wedlug opisu patentowego Stanów Zjednoczo¬ nych Ameryki nr 3 840 379 zawiera T11O2 w polacze¬ niu z CaOiZr02. Znane jest z opisów patentowych Wielkiej Brytanii nr nr 1 497 223, 1 540 770, 1 548 776, opracowanie kompozycji szklanych, z których moz¬ na wytwarzac wlókna szklane, zawierajacych okolo 20%| wagowych Zr02.Znane sa z opisu patentowego Wielkiej Brytanii nr 1498 917 kompozycje szklane, majace wysoka odpornosc na dzialanie alkaliów, przeznaczone do wytwarzania wlókien szklanych stosowanych jako zbrojenia w wyrobach cementowych,' o skladzie w procentach wagowych od 45 do 65% Si02, od 10 do 20%*j Zr02, od 0 do 5% Cr203, od 0 do 5% SnG2, od 0 do 1S% Mo, od 0 do 18% M'20, od 0,05 do l%j SO3, przy czym powyzsze skladniki stanowia co inajimniej'97% wagowych kompozycji. Cr203 oraz Sn02 wystepuja lacznie w ilosci od 0,5% do 10% wagowych. ZrOj, Sn02, Or203 wystepuja lacznie w ilosci od 12% do 25% wagowych. M stanowi jeden lub wiecej pierwiastków z grupy obejmujacej Ca, Mg, Zn, Ba, Sr, M^O staniowi jeden lub wiecej zwiazków z grupy obejmujacej K2O (od 0 do 5% wagowych), Na20 (od 0 do 18% wagowych), oraz Li02 (od 0 do 5% wagowych).Powyzszy opis ujawnia kompozycje zawierajace Zr02 z dodatkiem jednego lub obu zwiazków ta¬ kich jak Sn02 i Cr203, przy czym w przypadku gdy nietstosujevsie Sn02 zawartosc Cr203 powinna wy¬ nosic co najmniej 0,5% wagowych.Korzystnie stosuje sie kampoizycje . zawierajace SnOfc z zawartoscia CrzOs lub bez tego skladnika, przy czym calkowita zawartosc powyzszych sklad¬ ników powinna wynosic od 1,5% wagowych do 5,5% w czym co najmniej 1,0% Sn02. W jednym przykladzie , w którym wystepuje Cr203 a nie wystepuje Sn02, zawartosc Cr203 stanowi 3% zas zawartosc Zr02 wynosi 20%. Zawartosc Cr203 tak duza jak 3% przy zawartosci Zr02 równej 10%| lub wiecej prowadzi do uzyskania szkla o temperaturze krzepniecia i lepkosci, które uniemozliwiaja ciag¬ nienie wlókien ciaglych.Cr^ nadaje szklu zielone zabarwienie. Stapiajac kompozycje szklana zawierajaca dwuchromian so¬ dowy lub dwuchromian potasowy jako zródlo chromiu, uzyskuje sie szklo w którym wystepuje równowaga pomiedzy chromem na trzecim i szós¬ tym stopniu utleniania (Cr*+, Cr6+). Sposoby zmia¬ ny tej równowagi przez utworzenie srodowiska re¬ dukujacego lub srodowiska utleniajacego sa dobrze znane. Zachowanie tej równowagi zapewnia obec¬ nosc jonów szesciowartosciowych w celu wyko¬ rzystania ich niezwykle silniej absorbcji w zakre¬ sie widma w poblizu nadfioletu.Zgodnie z roawiaiaainiem wedlug wynalazku kom¬ pozycja zawiera wagowo od 55% do 75% Si02, od 11% do 23% R20, od 6°/^ do 22% ZrG2, od 0,1% do 1% Cr203, od 0,1% do 7% Al2Os oraz tlenki pier- 5 wiastków ziem rzadkich i Ti02 w ilosci od 0,5% do 16%, gdzie R20 stanowi jeden lub wiecej zwiaz¬ ków z grupy obejmujacej Na^O, K:*0 i Li20, przy czym zawartosc TiCb nie przekracza 10%, a calko¬ wita ilosc wymienionych zwiazków wynosi co naj- 10 mniej 88% wagowych azkla, zas szklo topi sie w atmosferze nieutleniajacej tak, ze cala lub przewa¬ zajaca ilosc chromu zawarta w szkle znajduje sie w stanie trójwartosciowym.Zapewniajac wystepowanie calej lub przewaza- 15 jacej ilosci chromu zawartego w szkle w stanie trójwartosciowym uzyskuje sie polepszona odpor¬ nosc na dzialanie alkaliów w porównaniu ze szkla¬ mi, w których znaczna czesc chromu wystepuje w stanie szesciowartosciowym. Kolejna zaleta 20 utrzymywania chromu w stanie trójwartosciowym polega na tym, ze chociaz zarówno Cr*+ jak i Cr6+ maja niewielka rozpuszczalnosc w szkle i wywoluja wzrost temperatury krzepniecia szkla, Cr6+ wy¬ traca sie w sposób przypadkowy jako Or08 wywo- 25 lujac znaczne zwiekszenie temperatury krzepniecia.Aby wykorzystac zdolnosc chromu w stanie trój¬ wartosciowym do polepszenia odpornosci szkla na dzialanie alkaliów, w przypadku szkla krzemowego zawierajacego Zr02, przy zachowaniu zadowalaja- 30 cej temperatury ciagnienia oraz wlasciwej róznicy Tw— Tl, konieczne jest dodanie do kompozycji tlenków pierwiastków ziem rzadkich lub tlenków pierwiastków ziem rzadkich w polaczeniu z dwu¬ tlenkiem tytanu (TiO^ w podanych wyzej ilosciach, 35 Dodatkowe skladniki kompozycji utwierdzaja ko¬ rzystne oddzialywanie Cr*+ na odpornosc szkla na dzialanie alkaliów nie wplywajac niekorzystnie na temperature krzepniecia szkla.Tlenki pierwiastków ziem rzadkich dodaje sie jg w postaci powszechnie dostepnych mieszanin lub tez korzystnie w postaci mieszaniny pozbawionej ceru. Jedna z mieszanin pozbawionych ceru jest mieszanina o nazwie tlenek dydymu.Poszczególne pierwiastki ziem rzadkich maja w 45 przyblizeniu identyczne wlasciwosci chemiczne i fizyczne i dlatego sklad mieszaniny pierwiastków ziem rzadkich nie zmienia dzialania pierwiastków ziem rzadkich na wlasciwosci szkla. Z uwagi na koszty zawartosc tlenków ziem rzadkich nie po- 45 winna przekraczac 20%. Korzystnie kompozycja z której sa wykonywane wlókna szklane zawiera ponadto do 9% wagowych R'0, gdzie R'0 stanowi jeden lub wiecej zwiazków z grupy obejmujacej MgO, CaO, SrO, BaO, ZnO, FeO, MnO, CoO, NiO 5g i CuO. Korzystnie zawartosc A1203 nie przekracza 5% gdy zawartosc Zr02 przekracza 13% wagowych.Korzystnie stosuje sie dodatkowe skladniki kom¬ pozycji szklanej, takie jak BaPj w ilosci do 5% wagowych, PbO w ilosci do 2% wagowych, Th02, 60 w ilosci do 4%} wagowych, F w ilosci do 1% wago¬ wego, lub jeden ze zwiazków z grupy obejmujacej V£5, Ta^s, Mo03, lub Hf02 w ilosci do 2% wa¬ gowych.W korzystnym przykladzie wykonania wynalazku a gdy zawartosc tlenków pierwiastków ziem rzad-125*912 *6 10 15 kich ;pnzekracza 2,8% zawartosc Ti02 nie prze¬ kracza 5°/o wagowych. Korzystnie stasuje sie R20 w ilosciach NasO oi-4% do .20%, K2O od 0°/o do 10%, Li20 od 0°/o do 3%.Aby ocenic dzialanie wlókien szklanych wykona¬ nych z kompozycji szklanej wedlug wynalazku w porównaniu ze znanymi wlóknami szklanymi od¬ pornymi :na .dzjialania alkaliów, przeprowadzono próby na wiazkach .wlókien wykonanych z róznych kompozycji szklanych, ^których sklad miesci sie w zakresie niniejszego wynalazku jak równiez próby na wiazkach wlókien powszechnie znanych. Po pokryciu wiazki i wlókien klejonka i wysuszeniu jej srodkowa czesc l kazdej wiazki wtopiono w blok wykonamy ze zwyklego cementu poirtlaindizkiego. Wy¬ konano co najmniaj dwie grupy próbek.Po utwardzeniu w ciagu jednego dnia przy wzglednej' wilgotnosci ijówaej: 100% próbki umiesz¬ czono pod woda przy czym pierwsza grupa;próbek zostala urfcieszczona w wodzie * o tempera.te2e,50°C, zas druga grupe próbek aoltala umieszczona *w wodzie o (temipeuatiUjreiejSO^. IWanumki te Bynuulujja starzenie : próbek przez wiele lat, podczas #róby trwajacej: kUka ldrti przy 80°C JsUb likUka ;miesiecy przy 50°C. Nastepnie na prótekach inochpfcacych z poszczególnych grup dokonano ptfób wytrzyma¬ losci na rozciaganie. *Dla ptóbek pis«#chowywanyeh pod woda o temperaturze 50°C ^przeprowadzano próby co miesiac, do szesciu miesiecy, zas dla pró- i bek przechowywanych pod woda w 80°C przepro¬ wadzono próby codziennie do 14 dni.Tego rodzaju próby byly prowadzone w ciagu prawie dziesieciu lat co umozliwia dostosowanie wyników przyspieszonych prób starzenia do za¬ chowania sie prawdziwych wyrobów w róznych warunkach klimatycznych w iczasie "zmieaiajacym sie od 10 lat w Wielkie} Brytanii *io dwóch lat w Bombajiu. Wyntilki próto wykazaly, ae rodzaj utra¬ ty wytrzymalosci w warunkach rzeczywistych jest taki sam jak w przyspieszonych prfekach atarzenia» co umozliwia przewidywanie utraty wytrzymalosci w róznych klimatach znajac srednia temperature roku oraz wyniki przyspieszonych prób starzenia Wytrzymalosc na rozciaganie wiazek wlókien szklanych wedlug wynalazku nie spadla przy pró¬ bach starzenia ponizej ?630 ± 50 MN/m2 po dwóch miesiacach w temperaturze 50°C, jak równiez nie spadla ponizej 700 ±50 MNAm» po trzech dniach w temperaturze 80%°C.Tabel 30 35 45 Wiazki wlókien szkla wykonane ze znanych kom¬ pozycji szklanych wykazaly spadek wytrzymalosci na rozciaganie ponizej podanych wartosci^w ltten« tycznych warunkach prowadzenia rprób. Z uwagi na rózny stopien uszkodzen mechanicznych wiazek wlókien, powstalych podczas ich przygotowania do przeprowadzenia prób trudno jest uzyskac jedno¬ rodna wartosc poczatkowa dla celów porównan Jednakze przy uzyciu przyspieszonych ptfób starze¬ nia stwierdzono, ze naiazyskana wartosc'ostateczna nie ma wplywu wartosc pcfrczatkowa.Bardziej istotne znaczenie ma ocena wlasciwosci szkla wykonanego z jednej kompozycji wzgledem wlasciwosci szkla wykonanego z innej (kompozycji.Stwierdzono, ze 'wartosci wytrzymalosci na rozcia¬ ganie rzedu 630 MN/m2 jpo idwóch miesiacach, przy 50°C, oraz wartosci wytrzymalosci na rozciaganie równe 700 MN/m2 po trzech dniach, przy 80°C, lub wartosci wyzsze wskazuja na ogól na istotne po¬ lepszenie wlasciwosci szkla w porównaniu ze szklem wykonanym z tradycyjnych kompozycji.Wlókna wykonane z tataiego szkla imaja «o naj¬ mniej dwukrotnie ^wiejksaa trwalosic od wlókien wy¬ konanych z powszechnie znanych kompozycji sonkla- nych^ Przyklady toompozycji szklanych wedlug wyna¬ lazku zestawiono w tabeli 2, w której oznaczono temperature ciagnienia Tw, temperatura krzep¬ niecia Tl oraz wyniki prób wytrzymalosciowych wiazki wlókien osadzonej w cemencie (test Sic).Sklad znanych wlókien szklanych oraz wyniki prób wytrzymalosciowych przedstawiono dla porówna¬ nia jako szklo nr EL. inne wyniki porównawcze przedstawiono jako szklo nr 46 i szklo Tir fll.Ostatnia kolumna w tabeli 2 przedstawia w przy¬ blizeniu zwiekszenie trwalosci wlókien szklanych w porównani-u z wlóknami szkla nr 1, wjraiany jako wielokrotnosc trwalosci wlókienne sztóla sir 1, przy obnizeniu wytrzymalosci na rozciaganie do ^630 MNta2, która to wartosc uznano jak© wielkosc mormalna.Zwiekszenie trwalosci okreslono na podstawie dwóch serii testów zarówno przy 80°C Jak i przy 90°C. Stwierdzono, ze testy prowadzone przy "80oC chociaz pozwalaja wstepnie na okreslenie jakosci kompozycji szklanej nie sa tak wiarygodne jak testy przeprowadzone przy 50°C. al Szklo nr | 1 1 1 2 1 3 4 5 6 7 8 i | Sklad wagowy w °/o SlOj « j 62 55,7 , H& ¦] 74,8 56,95 69,05 63,3 , 08(,17 LiD2 3 2 3 Na20 4 14,8 16,3 9 8 14,5 » 14,5 ] 14,5 12 - K20 5 1,5 1,5 1,5 1 MgO 6 CaO 7 5,6 1,7 2 Ti02 8 0,1 2,4 I tlenki pierwiast¬ ków ziem 1 rzadkich 9 5,5 5,5 5,5 15,9 5,5 5,5 5,5 ZrOj 10 16,7 17,3 8 8 10 8 14 12 AI2O3 11 0,8 0,7 t 0,1 ' 0,1 0,7 0,7 0,7 0,1 Cr^Oii ' 12 ' 0,4 0,6 0,6 , 0,45 0,75 0,5 , 0,23 Sklad- niki dodat¬ kowe 13 j125912 1 1 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 ¦23 24 25 26 27 28 29 30 1 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 , 70 71 1 2 1 60,05 63,35 60,3 61,4 61,55 64,8 65,3 65,3 65,05 67,05 67,3 70,9 69,8 61,55 64,3 61,25 64,1 62,3 60,2 60,2 67,05 59,175 61,64 62,4 61,8 58,275 63,7 57,0 58,7 63,1 57,2 57,3 57,9 58,7 60,0 63,95 63,04 58,6 62,1 61,9 61,9 61,9 61,9 61,9 59,5 | 62,4 62,4 62,6 70,1 72,2 72,3 57,6 64,4 63,8 ¦63,1 , 56,65 74,4 62,85 58,8 61,55 61,05 61,8 5748 | 3 1,5 1 0,2 0,2 2 4 14 17 15 20 14,5 6 14,5 12 14,5 14,5 12,5 14,5 14,5 14,5 14,5 14 14,5 14,5 14,5 14 14,5 \ 16,3 16,3 14,5 14,5 14,5 14,5 14,3 16,3 14,5 13,9 14,5 15 14,3 12,5 16,3 16,3 14,5 16,3 16,3 16,3 16,3 16,3 16,3 16,3 15 13,5 12 12 13 13 14,9 16,3 16,3 16,3 14 10 11 14 14,5 14 16,3 }6,3 5 7 3 8 1,5 9 1,5 3 1 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 2 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 2 1,5 3,6 2,5 2 2 2 3 2 2 2 2 2 2 2,8 3 7,5 7,5 1 6 1,2 1,6 0,3 1,2 i 1,2 7 3,4 4,2 0,7 3,4 1,7 1,7 1,7 3,4 1,7 1,7 1,5 1,7 1,7 jako CaF2 9 1,7 1,7 1,0 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1 1,7 1,7 1,7 4 7 9 1,7 V 1 1 8 1,2 1,2 1,2 5 10 l 2,4 1,2 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 4,8 7 8,5 10 4,8 4,8 4,8 2,4 0,5 1,2 4,8 3 4,1 2,4 2,4 2,4 4,8 4,8 1 9 5,5 5,5 5,5 5,5 5,5 5,5 5,5 5,5 1 5,5 5,5 5,5 5,5 5,5 5,5 5,5 5,5 5,5 5,5 2,8 4 Didym 5,5 REO 2,8 2,8 8,3 11,0 5,5 5,5 5,5 5,5 5,5 2,8 2,8 4 5,5 4 0,5 1,4 5,5 1 10 12 10 10 .12 10 12 12 12 12 10 12 6 7 10 12 10 12 10 10 15 10 17,3 17,0 12 10 13,5 14 19 13,3 10,0 22,0 17 16,5 17,3 12 17 17 10 17,4 17,45 17,4, 17,3 17,15 17,0 17,15 13 13 13 10 6 7 22 17,0 17,15 17,15 17 10 14 168 14 12 10 14 1 n 1 0,7 0,7 0,7 1 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 , 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 1,5 0,7 0,1 0,1 0,7 0,7 0,7 0,7 0,1 0,1 5,0 0,1 0,1 1,5 0,1 0,1 0,1 0,1 7 0,1 0,1 0,1 o,i 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 5 .5 c. j~nr 1 0,75 0,45 0,5 0,4 0,45 0,5 0,5 0,5 J,75 0,75 0,5 0,9 1 0,45 0,5 0,75 0,5 0,5 0,3 0,4 0,75 0,225 0,46 | 0,6 I 0,5 0,225 0,1 0,4 0,4 0,4 0,2 0,3 0,4 0,4 0,4 0,45 0,46 0,4 0 0,15 0,20 0,30 0,45 0,60 0,45 0,5 0,5 0,3 1,0 0,9 0,8 0,2 0,45 0,45 0,45 0,45 0,5 0,45 0,4 0,45 0,45 0,4 P,4 \ d. tabeli 1 13 PbO 2 ThOz 4,0 BaOa 4 ZnO 1 (F 0,75) J125 912 ^ ' 9 10 c. d. tabeli 1 1 72 73 74 75 76 77 78 79 80 : 81 : 82 ' 83 I1 84 ; 85 2 61,15 59,9 59,9 59,9 59,9 59,9 59,9 59,9 59,9 59,9 59,9 59,8 64,3 61,15 3 0,2 0,45 1 0,2 4 13,0 16,3 10,3 1C,3 16,3 16,3 1G,3 16,3 16,3 16,3 16,3 14 14 13 5 | 6 1,5 1,4 1 !,5 1,2 7 2,0 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 3,4 2 jako CaF2 8 4,8 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 1,2 2,4 4,8 9 | 10 / 16,8 17,4 17,4 17,4 17,4 17,4 17,4 17,4 17,4 17,4 17,4 16,3 10 16,8 11 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,75 7 0,1 12 0,45 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,5 0,3 0,45 13 NiO 2 MnO 2 CuO 2 V2Os 2 CoO 2 TajjOs 2 Mo03 2 ZnO 2 Hf02 2 FeO 2 Th02 1 (F 0,9) 1 Tabela 2 Szklo nr ~i 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 ¦ 30 31 32 33 34 35 36 37 38 Tw ' 2 1295 1255 1320 1280 1185 1320 1325 1350 1270 1260 1235 1240 1230 1305 1320 1290 1335 1320 1350 1310 1314 1210 1300 1230 1300 1260 1215 1300 1320 1280 1310 1300 1270 1240 1330 1300 1290 1350 J Tl 3 1200 1250 1280 1280 1170 1230 1250 1270 1250 1140 1200 1190 1160 1290 1220 1240 1250 1260 1250 1260 1280 1200 1220 1220 1220 1220 1120 1200 1260 1200 1200 1250 1240 1190 1100 1270 1220 1220 , Test Od ' 4 1200 1459 1846 950 1210 1175 1649 962 993 1272 954 744 1192 1146 1113 1366 937 1380 1224 1189 1273 1134 1170 1014 1125 1098 1165 1166 1289 1648 i Sic przy 80 3d 5~~ 610 930 867 794 809 876 854 754 696 721 783 443 851 821 905 815 804 693 719 819 697 864 699 835 817 752 772 1080 945 | 7d ~~6 425 — 777 723 714 741 708 599 594 565 762 500 753 736 685 708 671 573 688 735 446 787 597 711 726 562 701 970 790 °C 14d 7 340 725 700 643 687 634 635 503 546 — 664 550 615 — 594 — 580 — 616 580 363 — 577 616 683 — 629 910 780 1 Test Sic Im 8 710 894 890 878 830 965 916 769 856 726 850 504 944 883 913 789 808 753 1 791 871 773 792 770 976 939 867 848 876 1025 1113 1 2m 9~~ 535 772 790 736 696 835 769 624 796 717 733 800 757 700 674 736 681 628 693 740 703 686 637 795 801 735 634 721 982 832 1 przy 50°C 4m 10 440 654 667 587 477 669 611 523 651 534 625 646 648 609 610 690 598 —' 644 606 604 668 521 707 675 513 611 621 726 669 |j 6m 11 390 571 570 576 511 574 545 453 584 530 576 583 590 575 541 564 556 — 568 542 — 525 510 585 607 493 534 541 744 brak [iryo ku 1 Zwiekszenie trwalosci | przy 80°C 12 lx (2,8 dni) 5x 5x 5,5x 5x 5x 5x 2,lx l,9x l,8x 6x 4,5x 4x 3,8x 5x 3,6x l,8x 4,5x 4x l,4x 5x l,9x 5x 4,5x 5x l,9x 5x 5x 5x | przy 50°C 13 lx (1,3 miesiecy) 3,5x 3,7x 2,6x 2,0x 3,6x 2,7x l,5x 3,5x l,8x 3x 3,2x 1 3,5x 1 2,6x 2,3x 3,5x 2,4x l,5x 3,lx 2,7x 2,5x 3,5x l,6x 4x - 3,9x 2,3x l,6x 2,6x 5x ~3,5125 912 11 12 1 1 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 t 51 52 53 54 55 56 57 ; 58 i 59 j 60 ! 61 i 62 63 64 65 66 67 ' 68 69 70 : 7,1 72 ' 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83* 84 85 2 1350 1250 1300 1300 1210 , 1335 1325 1320 1310 1310 1310 1310 1310 1310 1280 . 1275 1280 1280 " 1340 1315 1330 .1350 1340 1335 ' 1325 ,1250 i 1320 1320 ' 1290 l 1240 1205 ' 1290 , 1300 1300 1280 . 1280 , 1280 1280 1280 1280 1280 1280 1310 1280 1290 1335 cal300 i 3 1300 1210 1230 1210 1180 1280 1200 1260 1200 1190 1200 1240 1240 1290 1200 1220 1270 1190 1340 1230 1210 1310 1250 1210 1230 1220 1250 1250 1260 1180 1190 1240 1270 i 240 1220 1200 1180 1200 1190 1230 1260 1250 4 1053 1302 1187 1055 1263 1215 1246 1046 955 950 1072 1014 1099 1184 1418 i 1068 1025 1006 1186 1064 1087 1228 988 1216 1281 1096 1168 996 1209 1193 895 769 1080 1198 1165 1112 1288 5 751 686 - 812 727 761 680 728 796 783 836 862 816 690 710 678 . 742 ! 972* 682 817 759 860 730 808 760 932 698 695 774 719 828 789 651 771 766 909 962 700 1 6 665 628 650 625 670 589 587 641 674 632 664 651 597 549 556 615 748 582 627 636 730 645 628 644 674 567 540 590 579 587 657 595 620 600 689 867 488 7 524 480 620 573 587 461 497 512 489 491 517 540 550 452 454 484 571 389 545 492 550 540 494 523 595 477 453 495 512 470 548 468 480 512 530 727 380 1 8 930 715 867 816 867 827 1003 908 341 824 971 971 933 873 824 1 841 977 818 873 830 845 837 914 868 868 785 894 911 1073 915 836 765 929 893 977 982 925 9 752 620 626 717 769 629 774 703 757 707 777 782 804 703 708 653 873 619 715 640 784 731 728 710 716 642 701 733 778 750 758 702 701 744 807 823 10 645 477 548 588 633 521 581 556 542 629 571 655 541 585 538 57|1 668 502 576 480 655 564 580 604 669 540 600 587 560 554 608 533 584 626 630 672 LiL 465 528 584 424 541 483 504 516 520 541 487 498 506 482 545 410 525 459 568 524 458 562 474 489 484 469 500 531 448 515 537 514 575 12 3,lx 2,4x 4x 2,4x 3,3x l,5x 2, lx 2,7x 3,lx 1 2,6x 3,lx 2,9x l,7x l,6x l,4x 2,0x 3,9x l,5x 2,5x 2,6x 3,6x 2,7x 2,5x 2,8x 3,4x l,6x l,6x 2,lx l,9x 2,lx 2,9x l,6x 2,2x 2,lx 3,lx 5x ¦ l,4x c. d. tabeli 1 13 1 l,5x l,5x 2,6x 3,lx l,5x 2,8x 2,lx 2,4x 3,lx 2,5x 3,3x 2,5x 2,3x 2,lx l,8x 3,5x l,45x 2,2x l,7x 3,5x 2,6x 2,5x 2,5x 3,5x l,7x 2 3x 2,4x 2,4x 2,3x 2,7x 2x 2,2x 2,9x 3, lx 3,8x We wszystkich przykladach zestawianych w po¬ wyzszej tablicy tlenki pierwiastków ziem rzadkich stosowalno w postaci powszechnie dostepnych mie¬ szanin pO'za mieszanina wolna od ceru, nazwana tlenkiem dydymu, która zostala oznaczona skrótem „Didym". W przykladach 42 i 85 zawartosc fluoru równa 0,75% wagowego oraz 0,9'% wagowego uzys¬ kano przez dodanie l,7°/o wagowego i odpowiednio ;2% wagowe CaF2. Poniewaz F zastepuje O w siatce .szkla powyzsze zawartosci byly ekwiwalentem wprowadzenia 1,7% wagowego i odpowiednio ¦ 2% wagowe CaO w odpowiednich kompozycjach szkla.Rozpatrujac korzysci uzyskane dzieki zastosowa¬ niu kompozycji szklanych wedlug wynalazku na- 5* 60 lezy rozdzielic dwie podstawowe grupy kompozycji, to znaczy grupe zawierajaca od 0,5°/o do 16% tlen¬ ków pierwiastków ziem rzadkich (które moga za¬ wierac równiez Ti02 oraz grupe kompozycji w której tlenki pierwiastków ziem rzadkich nie wyste¬ puja, natomiast wystepuje Ti02 w ilosci od 0,5% do 10%, zapewniajac uzyskanie odpowiedniej lep¬ kosci, temperatury krzepniecia oraz trwalosci szkla.Przyklady oznaczone jato szklo nr 2 do nr 415 przedstawiaja kompozycje szklane zawierajace tlen¬ ki pierwiastków ziem rzadkich majace temperatura krzepniecia Tw nie przekraczajaca 1350°C, która jest co najmniej równa temperaturze krzepnie-125 912 13 14 4ia Tl Zawartosc SiOz Wynosi' od 55% do 75%, przy czym graniczne wartosci tego zakresu sa przedsta¬ wione Jako szklo nr 2 i 3. Szklo nr 2 ulega roz¬ wlóknieniu w ciaglym procesie formowania wlókien przy czym proces ten napotyka pewne trudnosci poniewaz róznica.Tw— Tl wynosi tylko 5°C. Szklo nr 3 umozliwia formowanie wlókien, jednakze przy mniejszej trwalosci ciagadla poniewaz Tw wynosi 1320°C. Przy wzroscie zawartosci SiOz konieczne jest zmniejszenie zawartosci Zr02 oraz zwiekszenie ilosci CfcOa w kompozycji szklanej aby zachowac dostatecznie niska temperature Tw oraz wysoka odpornosc na dzialanie alkaliów.Szklo nr 4 w porównaniu ze szklem nr 3 pozwala stwierdzic w jaki sposób mozna zmniejszyc Tw przsz czesciowe zastapienie Li20 za pomoca Na20.Aby umozliwic porównanie wlasciwosci tych trzech kompozycji szklanych zawartosc mieszaniny tlen¬ ków pierwiastków ziem rzadkich utrzymano na stalej wartosci. Przyklad przedstawiajacy szklo nr 5 pokazuje zastosowanie tlenku pierwiastków ziem rzadkich w ilosci bliskiej maksymalnej wartosc; zakresu, zmieszanego z tlenkami alkaliów, w kom¬ pozycji o podobnej zawartosci Si02 Jak szklo nr 2, Zwiekszona zawartosc pierwiastków zfem rzadkich umozliwia zastosowanie nizszej zawartosci Zr02 niz w szkle nr 2 przy osiagnieciu podobnej odporu nosci na dzialanie alkaliów. Jesli chodzi o zdolnosci formowania wlókien to powyzsze zmiany skladów umozliwiaja zwiekszenie róznicy Tw — Tl od S°C do 15°C w szkle nr 5.Przyklad kompozycji szkla nr 6 w porównaniu ze szklem nr 3 pokazuje, ze przy zmniejszeniu za¬ wartosci Si02 od 75% wagowych do 69% przy zwiekszanej zawartosci R20 równej 16% wagowych Vrcozna uzyskac korzystniejsze wartosci Tw — Tl "<90**C) przy zachowaniu polepszonej odpornosci na dzialanie alkaliów w porównaniu ze szklem o zna¬ nej kompozycji (szklo nr 1). Tak wiec chociaz zgod- rie z wynalazkiem zawartosc1 SiC2 równia 73% sta¬ nowi górna wartosc zakresu S102 nie jest konieczne stosowanie tak duzych ilosci SiC2 aby uzyskac odpowiednia odpornosc na dzialanie alkaliów. Przy¬ klad kompozycji szkla nr 7 w porównaniu ze szklem nr 2 pokazuje, ze zwdekazajac zawartosc SiQ2 od 55% wagowych do 63% wagowych, przy niewielkim zmniejszeniu zawartosci 2r02 oraz zwiekszeniu trwalosci Cr2Os uzyskuje sie bardziej korzystna róznice Tw— Tl przy zwiekszonej od¬ pornosci na dzialanie alkaliów, co stwierdzono po przeprowadzeniu prób porównawczych. Korzystnie 'stosuje sie zawartosc Si02 w zakresie od 57% do 69% wagowych aby uzyskac szklo wykazujace róz¬ nice Tw— Tl ulatwiajaca ciagnienie wlókien przez ciagadlo.Zwiekszenie zawartosci tlenków wlaklicznych (R2O) zwieksza latwosc topnienia kompozycji szkla/ nej, chociaz zwiekszenie zawartosci tlenków alka¬ licznych powyzej górnej granicy zakresu moze spo¬ wodowac powstanie szkla o zbyt duzej deklosci^ uniemozliwiajacego formowanie wlókien, poniewaz Tw jest zbyt niskie wzgledem Tl. Przyklady kom¬ pozycji szkla nr 3 14 pokazuja dolna granice za¬ wartosci R2O równa 11% wagowych, uzyskana przez zastosowanie NazO i Li20 w szkle o wyso¬ kiej zawartosci S102 oraz zawartosci Cr203 bliskiej górnej granicy zakresu. Zawartosc Lri20 równa 3% w szkle nr 4 w porównaniu z 2% LizO w szkle nr 3 5 powoduje zmniejszenie Tw lecz nie wplywa na wartosc Tl tak, ze róznica Tw—Tl ulega zmniej¬ szeniu do 0.Podobne próby zastosowania Li20 doprowadzily do ograniczenia korzystnego zakresu zawartosci 10 Li20 do 3% wagowych. Przyklad kompozycji szkla nr 8 przedstawia zastosowainie zawartosci R20 rów¬ nej 12%, przy czym R20 stanowi glównie Na20, z dodatkiem CaO, przy niskiej zawartosci Cr203.Powoduje to podwyzszenie temperatury Tw oraz 15 korzystniejsza wartosc Tw—Tl.Przyklady kompozycji szkla nr 9 do nr 12 przed¬ stawiaja górny zakres zawartosci R*0 przy zmier niajacym sie poziomie K2O i Na20. Szklo nr Id i nr 11 wykazuje polepszona odpornosc na dria- m lanie alkaliów w porównaniu ze znanymi kompo¬ zycjami szklanymi, Szklo nor 9 i nor 12 nie poddano próbom wytrzymalosciowym poniewaz ich zawar¬ tosc skladników wplywajacych na odpornosc na dzialanie alkaliów Jest prawie identyczna ze szklem 45 nr 10 i 11. Zwiekszenie zawartosci CraOa i ZrO* w szkle nr 9 nieznacznie poprawia Jego dzialanie.Na ogól stosuje sie calkowita zawartosc tlenku me¬ tali alkalicznych (R2O) od 14% do 17% wagowych, zas przyklady kompozycji szkla nr 7 i 13 do 19 30 pokazuja zastosowanie powyzszych zawartosci tlen- ka metali alkalicznych przy korzystnej zawartosci Si02 od 57% do 69% wagowych.Wszystkie powyzsze szkla poddano próbom wy¬ trzymalosciowym w testach porównawczych, lub gs tez szkla te sa na tyle podobne do innych kompo-* zycji szklanych, ze przeprowadzenie prób nie bylo konieczne. We wszystkich tych kompozycjach odda¬ nych wystepuje dodatnia róznica Tw-^Tl, zai próby porównawcze wykazuja zwiekszenie trwa- 4Q losci wlókien szklanych wykonanych z tych kom¬ pozycji.Do kompozycji szklanych wedlug niniejszego wy¬ nalazku mozna dodac tlenki metali ziem alkalicz¬ nych, takie jak CaO i MgO, chociaz nie rtwtes m dzono ich wplywu na odpornosc szkla na dzialanie alkaliów. Zastosowainie tych tlenków ulatwia for¬ mowanie tych wlókien tak, ze przy calkowitej za¬ wartosci do 9% wagowych tlenków metali ziem alkalicznych mozna uzyskac trwale kompozycje M dajace sie formowac we wlókna. Przyklady kom¬ pozycji szkla nr 13, 22 i 43 pokazuja zastosowanie zawartosci odpowiednio 4,8%, 5,#% i 9,0% wago¬ wych tlenków metali ziem alkalicznych. Przy za- stosowarnifu tlenków metali ziem alkalicznych w po¬ danych zakresach uzyskuje sie dodatnia róznice Tw— Tl lecz nie stwierdzono zadnych korzysci . przy przekroczeniu zawartosci tlenków równej 9% wagowych, Kompozycja szkla nr 23 wykazuje nieznacznie gorsze wlasciwosci niz kompozycja szkla er 15, od której rózni sie tylko dodatkiem l°/t R'0 oraz spadkiem zawartosci SiOl o 1,0% wagowy. W wy¬ niku testu stwierdzono, ze wplyw staontu, baru, u manganu, zelaza, niklu, cynku, kobaltu i miedzi na 55125912 15 16 topliwosc.? orasz, trwalosc szkla jest podobna jak; wplyw wapnia i magnezu. Pierwiastki te nie sa dodawane celowo lecz czesto wystepuja w surow¬ cach uzywanych do produkcji szkla. Zelazo mozna , dodawac do wytopu aby ulatwic przejscie chromu w stan trójwartosciowy (Cr8+). Podobnie jak w przypadku CaO i MgO górny zakres zawartosci zwiazków strontu, baru, manganu, zelaza, niklu, . cyklu, kobaltu i miedzi w wytopie wynosi 9% wa¬ rgowych.Aby ulatwic topnienie kompozycji szklanej moz¬ liwe jest dodawanie fluoru w ilosci od 0,1% do l°/o, w postaci CaF2 (szklo nr 42). Fluor zawarty w sto¬ pionym szkle zmniejsza jego lepkosc jak równiez temperature formowania wlókien Tw. Fluor zaste¬ puje tlen w sieci szkla, takze dodatek CaF2 jest równoznaczny z dodaniem CaO. f; Dodanie B2O3 zmniejsza ryzyko rekrystalizacji szkla. Jednakze dodatek ten. niekorzystnie wplywa na trwalosc szkla i zawartosc B203 wieksza od 5% wagowych moze spowodowac znaczne zmniejszenie odpornosci na dzialanie alkaliów. Tlenek glinowy , wystepuje zwykle w wytopie szkla dzieki jego .obecnosci w surowcach takich jak piasek stano- # wiacy zródlo Si02. Przyklady kompozycji szkla re 38 i 46 pokazuja zastosowanie pdeciu procent J. f/o wagowych AIzOj. Poniewaz Al2Os zwieksza temperature krzepniecia nie nalezy dodawac tlenku ,glinowego w takiej ilosci, aby calkowita zawartosc .AjiP* w szkle przekraczala 7% wagowych. r Qlów zmniejsza temperature krzepniecia lecz jednoczesnie zmndejsiza odpornosc szkla na dzialanie ^l)calftów. Jezeli w kompozycji szklanej wystepuje JPteO nalezy unikac warunków prowadzacych do ft^^z^nia sie metalicznego olowiu w szkle, co moze ti|astajpi£,; gdy do wytopu dodaje sie antracyt. .przyklad kompozycji szkla nr 24 pokazuje zastoso¬ wanie 4,6°/© tlenków metali ziem alkalicznych oraz J2pla JPbO- Kom|ozycja szklana wykazuje niska war- J^sc. róznicy Tw-Tlrówna tylko 10°C.Gdy szklo zawiera wiecej niz 2,8% tlenków pier¬ wiastków ziem rzadkich zastapienie Si02 przez TiQ2, E^woduje zmniejszenie lepkosci wytopu oraz .temperatury ^ formowania wlókien Tw. Wplyw na .temperature krzepniecia Tl oraz odpornosc na dzia¬ lanie alkaliów jest niewielki, Przy zawartosci Zr02 w poblizu górnej granicy zakresu równej 22% sto¬ nowanie Ti02 moze zwiekszyc ryzyko rekrystalizacji szkla* Korzystnie stosuje sie Ti02 w ilosci nie prze¬ kraczajacej 5% wagowycfi. Przy przedsiewzieciu grodków zapobiegajacych rekrystalizacji szkla mozy na stosowac TiCH w ilosci do 10% wagowych.Przyklad kompozycji szkla nr 25, zawierajacego lj2% Ti02 mozna porównac ze szklem nr 15, w któ¬ rym w miejsce TiC2 zastosowano Si02. Odpornosc obu kompozycji na dzialanie alkaliów jest w przy¬ blizeniu taka sania zas Tw spada od 1320°C w przypadku szkla nr 15 do 1300°C dla szkla nsr 25, Przyklad kompozycji szkla nr 26 jest; podobny do szkla nr 18 poza tym, ze 5% Ti02 zastapiono Si02 a zawartosc Cr203 ulega zmniejszeniu. Szklo nr 27 zawiera maksymalna zawartosc Ti02 równa 10% przy dalszym zmniejszeniu zawartosci Si02 i Cr^a oraz przy ziniruejszendu zawartosci ttenków pier¬ wiastków ziem rzadkich. W obu tych przykladach dodanie Ti02 powoduje zmniejszenie wartosci Tw.W wiekszosci przypadków w kompozycjach szkla¬ nych zawierajacych ponad 2,8% tlenków pierwiast¬ ków ziem rzadkich dodawanie TiC2 nie przynosi 5 korzysci lecz korzystne jest dodawanie Ti02 do 10% wagowych w celu zmniejszenia wartosci Tw.Przy wzroscie zawartosci tlenków pierwiastków ziem rzadkich wzrasta odpornosc na dzialanie al¬ kaliów szkla majacego stala zawartosc cyrkonu 10 i chromu. Pierwiastki ziem rzadkich stosuje sie w postaci mieszanin wystepujacych w naturze lub mieszaniny pozbawionej ceru, zwanej tlenkiem dy- dymu, jak w kompozycji szkla nr 29. Kompozycja szkla nr 29 jest taka sama jak kompozycja szkla 15 nr 18 poza tym, ze dodatek tlenków pierwiastków ziem rzadkich uzyskano przez wprowadzenie tej samej ilosci tlenku dydymu. Testy porównawcze wykazuja, ze nie nastapilo pogorszenie wlasciwosci.W kompozycjach szklanych stosuje sie równiez 20 skand i itr. Tlenki pierwiastków ziem rzadkich za¬ pewniaja uzyskanie .dobrej odpornosci na dzialanie alkaliów przy niskiej zawartosci Zr02 bez nadmier¬ nego wzrostu zawartosci Cr203. Kompozycja szkla nr 5 zawiera 15,9% tlenków pierwiastków ziem ss rzadkich i jej odpornosc na dzialanie alkaliów jest porównywalna ze szklem nr 6 i 7 zawierajacym 5,5% tlenków pierwiastków ziem rzadkich przy czym kompozycja szkla nr 6 zawiera mniej ZrO?, zas kompozycja szkla nr 7 zawiera wiecej Zr02. 30 W przypadku szkla nr 6 spadek zawartosci ZrO* zostal zTÓwnowazony niewielkim zwiekszeniem za¬ wartosci Cr203. Korzystne dzialanie tlenków pier¬ wiastków ziem rzadkich jest zauwazalne od zawar¬ tosci rzedu 0,5%. n Kompozycje szkla nr 45 i nr 44 pokazuja ze moz¬ liwe jest uzycie tak niskich zawartosci tlenków pierwiastków ziem rzadkich (0,5% i 1,4%) uzysku¬ jac korzystne rezultaty. Kompozycja szkla nr 30 zawiera 2,8% tlenków pierwiastków ziem rzadkich 40 i wykazuje poprawe odpornosci na dzialanie alka^ liow w stosunku do sizkla nr 1, przy zachowaniu podobnej wysokiej zawartosci Zr02 równej 17,3%, nawet przy niskiej zawartosci Cr2Os rzedu 0,225%^ Kompozycja szkla nr 31 ma podobna zawartosc 45 pierwiastków ziem rzadkich co kompozycja szkla nr 30 lecz nie zawiera Ti02.Korzystnie stosuje sie zawartosc tlenków pier¬ wiastków ziem rzadkich w zakresie od 3% do 5,5%, zawartosc Zr02 od 14% do 16% i zawartosc Cr2Os M od okolo 0,3% do 0,5%. Kompozycje szkla nr 32 i 33 pokazuja uzycie tlenków pierwiastków ziem rzad¬ kich w ilosci od 5,5% do 16,0%. Dobór zawartosci tlenków pierwiastków zdem rzadkich mozna do¬ konac swobodnie w zakresie od 0,5% do 16%. Sto- m sujac górne granice tego zakresu nalezy rozwazyc koszt wytopu poniewaz wzrost kosztu wytopu spo¬ wodowany uzyciem tlenków pierwiastków ziem rzadkich w ilosci okolo 16% nie jest zwykle równo¬ wazony zmniejszeniem kosztów spowodowanym 60 zmniejszeniem zawartosci Zr02. Dlatego tez ko¬ rzystnie stosuje sie pierwiastki ziem rzadkich w ilosci nie przekraczajacej 10% wagowych.Istnieje wzajemna zaleznosc pomiedzy zawar¬ toscia 2r02 i zawartoscia Cr^Oj., W poblizu ei dolnej granicy zakresu zawartosci CrjOa, czyli125 912 17 ir przy zawartosci okolo 0,21% Cr203, uzyskuje sie nieznaczna poprawe wytrzymalosai, podczas testu porównawczego wzgledem szkla nr 1, jesli za¬ wartosc Zr02 spada ponizej 13,5%. Kompozycja szkla nr 34 zawiera 13,5% Zr02 i 0,225% Cr203. Na podstawie kompozycji sizkla nr 18 widac, ze przy wzroscie zawartosci Cr203 do 0,75°/o, przy jedno¬ czesnym spadku zawartosci Zr02 do 10% uzyskuje sie lepsze wlasciwosci w tescie porównawczym.Szklo nr 21 ilustruje uzycie maksymalnej zawar¬ tosci CrsOs rzediu l,0°/o, zas szklo nr 20 pokazuje uzycie 0,9% Cr2Os przy minimalnej ilosci ZrOa równej 6%.Przy zawartosciach Cr203 powyzej 1,0% konieczne jest obnizenie zawartosci Zr02 ponizej 6% aby uzyskac odpowiednia zdolnosc szkla do formowania wlozen, przy czym pnzy takiej zawartosci Zr02 nie uzyskuje sie widocznej poprawy odpornosci szkla na dzialanie alkaliów w porównaniu ze zna¬ nymi kompozycjami szklanymi. Tak wiec polepsze¬ nie wlasciwosci szkla mozna uzyskac przy zawar¬ tosci Zr02 wyzszej od 6%. W poblizu górnego za¬ kresu zawartosci Cr203, równego 1,0% zawartosc Zr02 powinna byc nizsza niz 10%. W poblizu prze¬ ciwnego konca zakresu zawairtosci Cr^s, przy ilosciach Cr203 ponizej 0,3% zawartosc Cr8+ nie powinna spadac ponizej 70% calkowitej zawartosci chromu a korzystnie powinna zblizac sie do 100%.W kompozycji szkla nr 35 stosuje sie 0,1% Cr2Os.Uzycie Zr02 w poblizu i przy górnej granicy jego zawairtosci zostalo przedstawione w kompozycjach szkla nr 36 i 39. Dalsza poprawe odpornosci szkla na dzialanie alkaliów mozna uzyskac przez dodanie Th02, korzystnie w ilosciach od 0,4% do 4% (patrz szklo nr 37).Porównawcza kompozycja szkla nr 47 oraz kom¬ pozycje szkla nr 48 do 85 nie zawieraja tlenków pierwiastków ziem rzadkich jiatomiast zawieraja TiO* w ilosci od 0,5% do 10%. Sizkla te maja tem¬ perature formowania wlókien ponizej 1350°C oraz dodatnia róznice Tw— Tl. Aby uzyskac poprawe odpornosci na dzialanie alkaliów konieczne jest zastosowanie Ti02 w ilosci równej co najmniej 0:5% przy czym konieczne jest dodanie chromu w stanie trójwartosciowym. Szklo nr 47 zestawione dla porównania nie zawiera chromu.Kompozycje szkla nr 48 do 52 wykazuja, ze przy stalej zawartosci Ti02 równej 2,4% oraz zawartosci Zr02 równej okolo 17% mozliwe jest uzyskanie lepszych wlasciwosci niz wlasciwosci szkla nr i, w tescie porównawczym, tego samego rzedu, co sto¬ sujac kompozycje szklane zawierajace pierwiastki ziem rzadkich i Cr^s w ilosci od 0,15% do 0,60%.Porównanie z kompozycja szkla nr 47 pokazuje ze „nawet niewielkie ilosci chromu, rzedu 0,15%, wy^ woluja istotna poprawe wlasciwosci.Przy pc^ndeaieniu zawartosci CraOs powyzej 0,6%. w celu uzyskania pozadanej wartosci róznicy Tw—Tl konieczne jest zmniejszenie zawartosc} Zr02 ponizej 17%, Popraw- odpornosci na dzia¬ lanie alkaliów mozna uzyskac przy zawartosci Zr02 od 6% do 10%, przy zawartosci Ti02 powyzej 1,0% oraz zawartosci Cr^s w poblizu górnej granicy .zakresu jak w kompozycji szkla nr 57 do 59. Górna granica zawartosci ZrÓ2 wynosi 22% (patrz szklo 10 15 35 45 85 nr 60) poniewaz uzyskanie szkla zdolnego do for¬ mowania wlókien przy tej zawartosci jest trudne z uwagi na wysoka wartosc Twrówna 1350°C.Porównawcza kompozycja szkla nr 61 oraz kom¬ pozycje szkla nr 62, 63, 51 i 53 do 56 pokazuja wplyw zwiekszania ilosci Ta02 do 10% w szklach nie zawierajacych tlenków pierwiastków ziem rzad¬ kich. Szklo nr 61 nie zawierajace Ti02 w porów¬ naniu ze szklem nr 62 wykazuje ze dodanie 0,5% TiOi wywoluje istotna poprawe odpornosci szkla.Kompozycje szkla nr 51, 53 i 63 pokazuja korzyst¬ ne efekty dalszego zwiekszania zawartosci Ti02 przy utrzymaniu stalej zawartosci Cr*Os i Zr02.Kompozycje szkla nr 54, 55, 56 pokazuja uzycie za¬ wartosci Ti02 w poblizu górnej granicy zawartosci.Zakresy zawartosci SK)2, R20 oraz R'0 stosowane w kompozycjach szklanych zawierajacych tlenki pierwiastków ziem rzadkich stosuje sie równiez do kompozycji szklanych, w których tlenki pierwiast¬ ków ziem rzadkich nie wystejpuja. Kompozycja szkla nr 64 i 65 stanowia szkla o ekstremalnych za¬ wartosciach Si02 natomiast kompozycje szkla nr 65, 66 i 67 stanowia szkla w poblizu granicznych zakresów zawartosci R2O. Kompozycje szkla nr 68 i 69 pokazuja górna granice zakresu R'O. Korzyst¬ nie stosuje sie Si02 w zakresie od 57% do 69% oraz R^ w ilosci od 14% do 17%.Kompozycje szkla nr 84, 70 i 71 ilustruja uzycie AI2O3 przy i w poblizu górnej granicy zawartosci.Al203. Kompozycje szkla nr 73 do 83 ilustruja uzycie róznych skladników R'0, takich jak ViOs, TauOs, M0O3, Hf02 i ThOj, natomiast kom¬ pozycja szkla nr 85 pokazuje uzycie fluoru doda¬ nego w postaci CaF2.Stwierdzono, ze w rozwiazaniu wedlug wyna¬ lazku mozna wykorzystac warunki stosowane zwy¬ kle przy wytwarzaniu szkla barwionego chroimem, w celu uzysOqftnia okreslonego poziomu chromu trójwartosciowego. W szczególnosci korzystne jest * formowanie Cr8+ poprzez topienie w plomieniu ga¬ zowym, w otoczeniu zapewniajacym redukcyjne wlasciwosci plomienia. Wytop szkla powinden rów¬ niez zawierac antracyt lub inny czynnik reduku¬ jacy. Zwiazki które w tych warunkach ulegaja re¬ dukcji do metalu, takie jak zwiazki cyny ,nie po¬ winny wystepowac w wytopie aby umilknac zanie¬ czyszczania platynowego ciagadla podczas ciagnie¬ nia wlókiea Powyzszy proces byl uzywany przy wszystkich przykladach zestawionych w tabeli co spowodowalo, ze co najmniiej 70% chromu wyste¬ powalo w stanie trójwartosciowym (Or»+).Formowanie ciaglych wlókien przez ciagnienie przez platynowe ciagadlo jest realizowane na skal)) przemyslowa przez doprowadzenie cieklego szkla z wanny do wielu ciagadel. W powyzszym rozwia¬ zaniu stosuje sie atmosfere nieutleniajaca.Wlókna opuszczajace kazde ciagadlo pokrywa sie klejonka i formuje w wiazki. Poszczególne wiazki wlókien grupuje sie luzno oraz tnie na kawalki odpowiedniej dlugosci. Pociete wiazki wlókien wtapia sie w wyroby cementowe, przykladowo w miejsce wlókien azbestowych, przy wykorzystaniu wielu metod. Mozliwe jest mieszanie wlókien z wodna zawiesina cementu, która formuje aie, od¬ wadnia i utwardza. Wytwarzanie wyrobów cemen-'.;"''; 125912 * 19 20 towych mozna realizowac równiez w urzadzeniu stosowanym do wytwarzania wyrobów wzmocnio¬ nych azbestem, przykladowo w maszynie Magnani lub Hatschek. W rozwiazaniu tym korzystne jest zastosowanie co najmniej na niektórych wiazkach wlókien klejonki rozpuszczajacej sie w wodzie tak, aby niektóre wiazki ulegly rozproszeniu na poszcze¬ gólne wlókna w zawiesinie. W rozwiazaniu alterna¬ tywnym wlókna szklane wprowadza sie bezposred¬ nio z urzadzenia tnacego do formy do której ckn prowadza sie jednoczesnie zawiesine cementu w wodzie, po czym nastepuje odwodnienie i utwar¬ dzenie wyrobów. Mozliwe jest równiez uzycie wló¬ kien "tez ich ciecia przykladowo jako nawijanego wzmocnienia rur cementowych.. N^L:ogól stosuje sie wlókna szklane w ilosci od 3% cLo1 6?/ft wagpwych cementu. t^z^dzetnia do wytwarzania wyrobów cemento¬ wych zbrojonych wlóknami szklanymi wedlug wy- nialaizfou.zostaly przedstawione w przykladzie wy¬ konania na rysunku, na którym fig. 1 przedstawia schematycznie urzadzenie typu Magnani do wy¬ twarzania arkuszy cementowych wzmacnianych wlóldiaimi, zasilane zawiesina cementu w wodzie, zawierajaea wlókna szklane, fig. 2 — schematycz¬ nie urzadzenie typu Magnami do wytwarzania rur cementowych Wzmacnianych wlóknami, zasilane zawiesina cementu w wodzie, zawierajaca wlókna szklane/-fig. 3 — schematycznie wytwarzanie plyt cementowych wzmacnianych wlóknami szklanymi, metoda natryskowa, fig. 4 — wykres przedstawia- jajcy ' -wytrzymalosc plyt cementowych wytwarza¬ nych w urzadzeniu przedstawionym na fig. 3, wzmacnianych ¦ wlóknami szklanymi o kompozycji szkla nr 15, po przyspieszonym starzeniu, w zesta-* wieniu z wytrzymaloscia plyt zawierajacych wlókna o kompozycji wedlug szkla nr 1, fig. 5 — wykrea zestawiajacy wyniki pomiarów odksztalcenia przy zniszczeniu próbki dla tych samych materialów, fig. 6 — wyniki pomiarów podobne do wykresie wedlug fig. 4, dla plyt cementowych wzmacnianych wlóknami szklanymi o kcimpozycji szkla nr 53, w' zestawieniu z wynikami plyt cementowych za¬ wierajacych wlókna o kompozycji szkla nr 1, fig. T:— wykres przedstawiajacy pomiary odksztal¬ cenia przy zniszczeniu próbki dla tych samych ma¬ terialów.Urzadzenie do wytwarzania arkuszy cementowych wzmacnianych, wlóknami (fig. 1) zawiera perforo¬ wany lancuch klocków 32 bez konca osadzony wokól dlwóch obrotowych rolek 33. Lancuch kloc¬ kowy 32 jest zamkniety po bokach zas jego wnetrze jest polaczone z pompa ssaca nie pokazana na ry¬ sunku. Tasma. 34 bez konca, wykonana z tkaniny przepuszczajacej wode jest osadzona na wielu rol¬ kach cylindrycznych sposród których pokazano rol¬ ki 36, 38 i 40.. Tasma 34 jest podtrzymywana przez górna czesc lancucha klockowego 32 przechodzac pomiedzy górna powierzchnia lancucha klockowe¬ go 32 oraz rozdzielaczem zawiesiny majacym postac; wózka 42, osadzonego nad tasma 34. Wózek 42 wy¬ konuje ruch postepowo-zwrotny pomiedzy stalymi zderzakami, ponad przesuwajacym sie lancuchem ldotffcowym, w kierunku strzalek 43. Wózek 42 jest zaopatrzony w dwie rolki 44, 441, które rozciagaja sie poprzecznie na szerokosci tasmy 34.Nad wózkiem 42 znajduje sie przewód zasilaja¬ cy 46, doprowadzajacy zawiesine, przemieszczajacy sie wraz z wózkiem 42. Przewód zasilajacy 46 jest polaczony ze zródlem zawiesiny cementu w wodzie zawierajacej wlókna szklane. Za wózkiem 42 znaj¬ duje sie walec gladzacy 45 osadzony poprzecznie wzgledem tasmy 34.Gdy lancuch klockowy 32 oraz tasma 34 prze¬ mieszczaja sie powoli w kierunku zaznaczonym strzalka zawiesina cementu w wodzie wyplywa" z przewodu zasilajacego 46 na wózek 42. Ruift postepowo-zwrotny wózka 42 powodKije jednóitodne rozlozenie warstwowe zawiesiny na tasmie 34 po^- wodujac powstanie arkusza. Walec gladzacy 45 formuje arkusz o pozadanej grubósed. Arkusz ulega odwodnienia pod dzialaniem pótldiinienlia patfiuja^ cego w lancuchu klockowym 32, dzialajacego po¬ przez tasme 34, do osiagniecia stamu suchosci umoz¬ liwiajacego: zdjecie arkusza z tasmy 34 m stano¬ wisku 49. y Na figurze 2 prze^stawioiio urzadeenie do wy¬ twarzania cementowych rur wzmacnianych wlók¬ nami. Przewód zasilajacy 52, doprowadzajacy za¬ wiesine, jest usytuowany w poblizu chwytu 52a utworzonego pomiedzy stalowym walcem formu¬ jacym 56 oraz zewnetrzna powierzchnia tkaniny filtrujacej 53, przepuszczajacej wode, ciasno nawi¬ nietej na perforowany, wydrazony trzpien 54 obra¬ cajacy sie w kierunku zgfodnym z kierunkiem obro¬ tu wskazówek zegara (fig. 2). Przewód zasilajacy 52 przesuwa sie ruchem postepowo-zwrotnym na dlu¬ gosci chwytu 52a, to znaczy prostopadle do plasz¬ czyzny rysunku.Walec 56 jest przystosowany do przemieszczania w plaszczyznie poziomej i obraca sie w kierunku, przeciwnym do kierunku ruchu wskazówek zegara, co zaznaczono strzalkami 57. Ruch walca 56 w plaszczyznie poziomej, w prawa strone fig. 2, prze¬ ciw dzialaniu sprezyny umozliwia odkladanie sie cementu wzmocnionego wlóknami na tkaninie filtrujacej 53 wokól trzpienia 54 przy zachowaniu odpowiedniego nacisku na odkladajacy sie ma¬ terial. Trzpien 54 o zamknietych koncach ma ko¬ more wewnetrzna polaczona przewodem ssacym 58 z pompa ssaca nie pokazana na rysunku. Dodatko¬ wy walec 59 jest osadzony w okreslonym polozeniu wzgledem trzpienia 54.Zawiesina cementu w wodzie zawierajaca wlókna jest podawana przez przewód 52 do chwytu po7 miedzy tkanina filtrujaca 53 osadzana na trzpieniu 54 oraz walec 56 tak, ze kolejne warstwy zawiesiny odkladaja sie na tkaninie filtrujacej 53. Walec 56 wygladza powierzchnie i prasuje zawiesine nato¬ miast podcisnienie panujace w obrebie trzpienia 54 odwadnia zawiesine. W ten sposób na tkaninie filtrujacej 53 powstaje gesty jednonodny cylinder cementowy. Po osiagnieciu pozadanej grubosci walec 59 wygladza i prasuje powstala rure.Trzpien 54 wraz z osadzona na nim cementowa rura jest usuwany z urzadzenia i przenoszony na drugie stanowisko, gdzie nastepuje zdjecie rury oraz jej utwardzenie. Do czasu utwardzenia rury !• u 25 40 50 ] \ l ] ( 1 < < i < t i 5 i s < \ r c f c \ r c \* 21 zostaje ona osadzona na drewnianych rdzeniach w celu utrzymania Jej ksztaltu.Figura 3 przedstawia urzadzenie dio wytwarzania plyt cementowych wzmacnianych wlóknem szkla¬ nym metoda natryskowa. Dysza natryskowa 10, za¬ silana zawiesina cementu w wodzie, ziawiera cen¬ tralny przewód 12 polaczony ze zródlem powietrza pod wysokim cisnieniem (okolo 5 X 105Pa). Dysza natryskowa 10 podaje stozkowy strumien 15 za¬ wiesiny wychodzacy przez otwór 14 dyszy. Urza¬ dzenie tnace 16 znanego typu jest zasilane wiaz¬ kami 17 ciaglych wlókien szklanych oraz powie¬ trzem pod wysokim cisnieniem. Urzadzenie 16 tnie wlókna szklane na kawalki o dlugosci od 1 do 5 cm oraz wyrzuca kawalki wlókien w strumieniu powietrza 18, którego os A—A jest usytuowana pod katem wzgledem osi B—B strumienia 15, i przecina ta os.Na przecieciu dwóch strumieni 15, 14 znajduje sie prostokatna forma 19, której podstawa 20 two¬ rzy komore prózniowa polaczona przewodem 21 ze zródlem podcisnienia o cisnieniu nizszym od cisnie¬ nia atmosferycznego o okolo 10l Pa. Ponadto forma 19 jest polaczona przewodem 22 ze splywem Górna powierzchnia komory prózniowej jest po¬ kryta siatka 23, która z kolei jest wylozona wklad¬ ka 24 wykonana z papieru o znacznej wytrzyma¬ losci w stanie mokrym.Zespól dyszy natryskowej 10 oraz urzadzenza tna¬ cego 16 przemieszcza sde ruchem postepowo-zwrot- nym na dlugosci formy 19 w kierunku prostopad¬ lym do plaszczyzny rysunku. Strumienie zawiesiny oraz wlókien szklanych mieszaja sie ze soba przecj osiagnieciem formy 19, na której odklada sie za¬ wiesina zawierajaca wlókna szklane az do osiag¬ niecia pozadanej grubosci. Nastepnie zawiesina ulega odwodnieniu poprzez papierowa wkladke 24 oraz siatke 23.Próby wytrzymalosciowe, których wyniki zostaly zestawione na wykresach na fig. 4—7, zostaly prze-j prowadzone na plytach cementowych o grubosci 7 mm, o zawartosci przyblizonej 5,5°/o wagowych, wlókien szklanych, przy czym wlókna byly ciete na kawalki o dlugosci 37 mm. Aby uzyskac porów¬ nywalne wyniki polowe kazdej plyty natryskiwano wlóknami szklanymi o kompozycji wedlug wyna¬ lazku, zas druga polowe natryskiwano wlóknami o kompozycji szkla nr 1. Wlókna szklane byly wy¬ twarzanie w procesie ciagnienia, w temperaturze której odpowiadala lepkosc równa 1000 puazów.W procesie ciagnienia stosowano platynowe cia¬ gadlo majace 408 koncówek. Klejonka uzywana na wszystkich wlóknach byla taka sama. Wlókna ufor¬ mowano w wiazki, które nastepnie polaczono w zwoje o ciezarze okolo 2400 gramów na kilometr dlugosci zwoju.Plyty wykonano z zawiesiny zawierajacej trzy czesci cementu na jedna czesc piasku. Stosunek za¬ wartosci wody do cementu w zawiesinie wynosil 0,5 zas po odwodnieniu stosunek ten wynosil okolo 0,3^ Plyty poddano nastepujacej obróbce: plyty zawie¬ rajace wlókna szklane o kompozycji szkla nr la oraz plyty porównawcze zawierajace wlókna o kom¬ pozycji szkla nr 1 poddano poczatkowemu utwar¬ dzaniu w ciagu 16 godzin pod przykryciem w pos- 55912 " 22 taci arkusza tworzywa sztucznego. Dalsze utwar¬ dzanie trwalo siedem dni i bylo prowadzone w atmosferze o wilgotnosci wzglednej równej 100f/o w temperaturze 20°C. Plyty zawierajace wlókna 5 o kompozycji szkla nr 53 oraz plyty porównawczo zawierajace wlókna o kompozycji szkla nr 1 pod¬ dano poczatkowemu utwardzeniu w ciagu 16 go-» dzrim pod przykryciem w postaci arkusza tworzywa sztucznego. Dalsze utwardzanie prowadzono w io ciagu 28 dni w atmosferze o wilgotnosci wzglednej równej 100% w temperaturze 20°C.W celu uzyskania pomiarów wytrzymalosci wló¬ kien szklanych wedlug wytnalaizku oraz w celu ustalenia czy wyniki uzyskane w próbach prowa- 15 dzonych na pojedynczych wiazkach wlókien po¬ twierdzaja . sie w próbach przeprowadzonych na wyrobach cementowych wycieto próbki z plyt, które poddano przyspieszonym testom.Próbki o rozmiarach 160 mim X 50 mm wycieto 20 wzdluz plyty oraz w kierunku poprzecznym plyty.Próbki zanurzono w wodzie o temperaturze 50°C.Pobrano dostateczna ilosc próbek alby uzyskac serie pomiarów. Wytrzymalosc parobek okreslano w przedzialach czasowych, wyjmujac grupy próbek u z wody po uplywie okreslonego czasu i poddajaq pomiarom taka sama ilosc próbek z kazdej plyty po uplywie kazdego przedzialu czasowego. Wartosc wytrzymalosci próbki okreslano jako srednia war¬ tosc z pomiaru czterech próbek, dwóch wycietych M wzdluz plyty oraz dwóch wycietych poprzecznie wzgledem plyty. Jedrna z dwóch próbek wycieta w kazdym kierunku poddawano próbie po ulozeniu tak, aby byla zwrócona dolna powierzchnia kij górze, zas druga próbka byla ulozona górna po- 35 wierzchnia ku górze.Dokonano pomiarów wytrzymalosci na zginanie oraz odksztalcenie przy zniszczeniu próbek. Wyniki pomiarów zestawiono na wykresach przedstawio¬ nych na fig. 4—7. Figury 4 i 5 pokazuja wyniki ^ pomiarów przeprowadzonych dla plyt zawieraja¬ cych wlókna szklane o kompozycji szkla nr 15, w porównaniu z plytami zawierajacymi wlókna szklane o kompozycji szkla nr 1. Fig. 6 i 7 po¬ kazuja podobne wyniki pomiarów dla plyt zawie- — rajacych wlókna o kompozycji szkla nr 53 w po¬ równaniu z kompozycja szkla nr 1.Dlugoterminowa wytrzymalosc na zginanie (MOR) odwodnionych plyt wytwarzanych sposo¬ bem natryskowym wynosi od 13,5 do 14 Nmm_f Czas w którym wytrzymalosc na zginanie spada do 16 Nmm-* jest dlugi. Wykresy wytrzymalosci na zginanie (fig. 4 i 6) wskazuja czas, po którym po¬ winna zostac osiagnieta wartosc 16 Nmm~*. Dla kazdej pary fig. 4, 5 i pary 6, 7 wskazano ekwi- walemitmy czas liczony w latach, przy naturalnych warunkach pogodowych panujacych w Wielkiej Brytanii, dla okresów przyspieszonego starzenia w temperaturze 50°C, któremu poddano próbki.Wyniki prób wskazuja ze plyty wzmacniane wlóknami szklanymi o kompozycji szkla nr 15 maja polepszona wytrzymalosc na zginanie, która spada do wartosci 16 Nmm-* w czasie nie krótszym niz okolo 70 dni, w temperaturze 50°C, co odpowiada okresowi co najmniej 18 lat w warunkach natural- w nych ,w porównaniu z okresem 22 dni w tempera-t\W& 5jO°C, co odpowiada Q$&$$mi Ofcolto-S fet w warunkach naturalr^ych, dla plyt *w#rnacniaiiych wlóknami o kompozycji szkla-nr 1. Wlókna szklane o kompozycji szkla nr 53 maja równiez polepszona wytrzymalosc na zginanie, która spacla -do wartosci 16 Nmm-2 po uplywie okolo 50 dni przy 50°C, co odpowiada okresowi 14 lat w warunkach natural¬ nych .Wyniki pomiaru odksztalcenia przy zniszcze¬ niu próbek wykazuja podobna poprawe wytrzyma¬ losci.Kolejnym sposobem wytwarzania wyrobów ce¬ mentowych wzmacnianych wlóknami szklanymi jest mieszanie kawalków wlókien z zawiesina ee- rnerutu w .wodzie przy uzyciu znanych mieszarek a nastepnie odlewanie zawiesiny w formach oraz odwadniamie jej pod dzialaniem podcisnienia lub cisnienia.Zastrzezenia patentowe 1. Kompozycja szklana, do wytwarzania wlókien alkalioodpornych zawierajaca Si02, RzO, Zr02 i Cr203, znamienna tym, ze zawiera wagowo od 55% do 75% SiC2, od 11% do 23% R20, od 6% dc.22% Zr02 od 0,1% do 1% Cr203, od 0,1% dc 7% A1z03 oraz tlenki pierwiastków ziem rzadkich i Ti02 w ilosci od 0,5% do 16%, gdzie R20 stanowi jeden lub wiecej zwiazków z grupy obejmujacej Na20, K20 i Li20, przy czym zawartosc Ti02 nie przekracza 10%, a calkowita ilosc wymienionych zwiazków wynosi co najmniej 88% wagowych w stosumiku do szkla; przy czym chrom zawarty w szkle lub jego przewazajaca czesc posiada war¬ tosciowosc 3+. 2. Kompozycja wedlug zastrz. J, znamienna tym, ze zawiera do 9% wagowych R'0, gdzie R'0 sta- 4»»12- M 10 15 20 nowi ijeden lub wiecej zwiazków z grjupy obejmu¬ jacej MgO, CaO, SrO, BaO, ZnQ, FeC), MnO, CoO, NiO i CuO. 3. Kompozycja wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, ze zawartosc A1203 wynosi do 5%, wagowych gdy Zr02 przekracza 13% wagowych. 4. Kompozycja wedlug zastrz. 3, znamienna tym, ze zawiera ponadto do 5% wagowych B203. 5. Kompozycja wedlug zastrz. 4, znamienna tym, ze zawiera ponadto do 2% wagowych PbO. 6. Kompozycja wedlug zastrz. 5, znamienna tym, ze zawiera ponadto do 4% wagowych Th02. 7. Kompozycja wedlug zastrz. 6, znamienna tym, ze zawiera ponadto do 1% wagowego F. 8. Kompozycja wedlug zastrz. 7, znamienna tym, ze ^zawieira do 2% wagowych zwiazku z grupy obejmujacej V205, Ta205, M0O3 i Hf02. 9. Korwpozycja wedlug zastrz. 8, znamienna tym, ze zawiera tlenki pierwiastków ziem rzadkich w ilosci do 10% wagowych. 10. Kompozycja wedlug zastrz. 9, znamienna tym, ze zawiera powyzej 2,8% wagowych tlenków pier¬ wiastków ziem rzadkich oraz do 5% wagowych Ti02. 11. Kompozycja wedlug zastrz. 10, znamienna tym, ze skladniki R20 zawieraja sie w ilosci Na20 od 6% do 20%, K20 od 0% do 10% i LiaO od 0% do 3% wagowych. 12. Kompozycja wedlug zastrz. 11, znamienna tym, ze calkowita zawartosc R20 wynosi od 14% do 17% wagowych. 13. Kompozycja wedlug zastrz. 12, znamienna tym, ze zawiera od 57% do 69% Si02.Fta.2.125 912 5 -<_» C3 s O 5 10 20 30 40 50 60 70 Starzenie fw dniach), yy wodzie f)G £ o temp. 5Q°C '**-?, 1-5i O 5.10 20 30 40 50 6u Starzenie (ndniach) \ri wadzie, o temp. $0°C 20 F/aS. o 5 id is~ Naturalne starzenie (n tatach) rv klimacie W. BrytaniC A - wlókno wzmacniane, o kompozycji szkta nr 15 B-wtókno wzmacniane, o Kompozycji szkta nr. /125 912 Starzenie (ndniach), n wództe. otemp. 5Q°C o TYo 20 30 40 50 60 Starzenie (n dniach) n wodzie o temp. 50UC 15 Naturalne starzenie (n Latach) £}*? vi klimacie W Brytana. */<*•;- .1- wlókno wzmacniane o kompozycji sztta nr. I C-'wtókno nzmacniane o kompozycje szhta nr 53 OZGraf Z.P. Dz-wop z. 995 (90 + 15) 6.83 Cena 100 xl PL PL PL PL PL
Claims (13)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Kompozycja szklana, do wytwarzania wlókien alkalioodpornych zawierajaca Si02, RzO, Zr02 i Cr203, znamienna tym, ze zawiera wagowo od 55% do 75% SiC2, od 11% do 23% R20, od 6% dc.22% Zr02 od 0,1% do 1% Cr203, od 0,1% dc 7% A1z03 oraz tlenki pierwiastków ziem rzadkich i Ti02 w ilosci od 0,5% do 16%, gdzie R20 stanowi jeden lub wiecej zwiazków z grupy obejmujacej Na20, K20 i Li20, przy czym zawartosc Ti02 nie przekracza 10%, a calkowita ilosc wymienionych zwiazków wynosi co najmniej 88% wagowych w stosumiku do szkla; przy czym chrom zawarty w szkle lub jego przewazajaca czesc posiada war¬ tosciowosc 3+.
2. Kompozycja wedlug zastrz. J, znamienna tym, ze zawiera do 9% wagowych R'0, gdzie R'0 sta- 4»»12- M 10 15 20 nowi ijeden lub wiecej zwiazków z grjupy obejmu¬ jacej MgO, CaO, SrO, BaO, ZnQ, FeC), MnO, CoO, NiO i CuO.
3. Kompozycja wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, ze zawartosc A1203 wynosi do 5%, wagowych gdy Zr02 przekracza 13% wagowych.
4. Kompozycja wedlug zastrz. 3, znamienna tym, ze zawiera ponadto do 5% wagowych B203.
5. Kompozycja wedlug zastrz. 4, znamienna tym, ze zawiera ponadto do 2% wagowych PbO.
6. Kompozycja wedlug zastrz. 5, znamienna tym, ze zawiera ponadto do 4% wagowych Th02.
7. Kompozycja wedlug zastrz. 6, znamienna tym, ze zawiera ponadto do 1% wagowego F.
8. Kompozycja wedlug zastrz. 7, znamienna tym, ze ^zawieira do 2% wagowych zwiazku z grupy obejmujacej V205, Ta205, M0O3 i Hf02.
9. Korwpozycja wedlug zastrz. 8, znamienna tym, ze zawiera tlenki pierwiastków ziem rzadkich w ilosci do 10% wagowych.
10. Kompozycja wedlug zastrz. 9, znamienna tym, ze zawiera powyzej 2,8% wagowych tlenków pier¬ wiastków ziem rzadkich oraz do 5% wagowych Ti02.
11. Kompozycja wedlug zastrz. 10, znamienna tym, ze skladniki R20 zawieraja sie w ilosci Na20 od 6% do 20%, K20 od 0% do 10% i LiaO od 0% do 3% wagowych.
12. Kompozycja wedlug zastrz. 11, znamienna tym, ze calkowita zawartosc R20 wynosi od 14% do 17% wagowych.
13. Kompozycja wedlug zastrz. 12, znamienna tym, ze zawiera od 57% do 69% Si02. Fta.2.125 912 5 -<_» C3 s O 5 10 20 30 40 50 60 70 Starzenie fw dniach), yy wodzie f)G £ o temp. 5Q°C '**-?, 1-5i O5.10 20 30 40 50 6u Starzenie (ndniach) \ri wadzie, o temp. $0°C 20 F/aS. o 5 id is~ Naturalne starzenie (n tatach) rv klimacie W. BrytaniC A - wlókno wzmacniane, o kompozycji szkta nr 15 B-wtókno wzmacniane, o Kompozycji szkta nr. /125 912 Starzenie (ndniach), n wództe. otemp. 5Q°C o TYo 20 30 40 50 60 Starzenie (n dniach) n wodzie o temp. 50UC 15 Naturalne starzenie (n Latach) £}*? vi klimacie W Brytana. */<*•;- .1- wlókno wzmacniane o kompozycji sztta nr. I C-'wtókno nzmacniane o kompozycje szhta nr 53 OZGraf Z.P. Dz-wop z. 995 (90 + 15)6.83 Cena 100 xl PL PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8006653 | 1980-02-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL229914A1 PL229914A1 (pl) | 1981-11-13 |
| PL125912B1 true PL125912B1 (en) | 1983-06-30 |
Family
ID=10511724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1981229914A PL125912B1 (en) | 1980-02-27 | 1981-02-27 | Glass compound for manufacturing alkali-resisting fibres |
Country Status (36)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4345037A (pl) |
| JP (1) | JPS56134534A (pl) |
| KR (1) | KR830002076B1 (pl) |
| AR (1) | AR226203A1 (pl) |
| AU (1) | AU536491B2 (pl) |
| BE (1) | BE887728A (pl) |
| BR (1) | BR8101198A (pl) |
| CA (1) | CA1152113A (pl) |
| CS (1) | CS236853B2 (pl) |
| DD (1) | DD159873A5 (pl) |
| DE (1) | DE3107600A1 (pl) |
| DK (1) | DK87381A (pl) |
| EG (1) | EG15595A (pl) |
| ES (2) | ES8205725A1 (pl) |
| FI (1) | FI66339C (pl) |
| FR (1) | FR2476632B1 (pl) |
| GB (1) | GB2071081B (pl) |
| GR (1) | GR72766B (pl) |
| HU (1) | HU184388B (pl) |
| IE (1) | IE50727B1 (pl) |
| IL (1) | IL62098A (pl) |
| IN (1) | IN156119B (pl) |
| IT (1) | IT1144119B (pl) |
| LU (1) | LU83172A1 (pl) |
| NL (1) | NL8100794A (pl) |
| NO (1) | NO150238C (pl) |
| NZ (1) | NZ196155A (pl) |
| PH (1) | PH17213A (pl) |
| PL (1) | PL125912B1 (pl) |
| PT (1) | PT72579B (pl) |
| RO (1) | RO82657B (pl) |
| SE (1) | SE447474B (pl) |
| SU (1) | SU1243619A3 (pl) |
| YU (1) | YU47981A (pl) |
| ZA (1) | ZA81674B (pl) |
| ZW (1) | ZW2481A1 (pl) |
Families Citing this family (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4555492A (en) * | 1983-04-22 | 1985-11-26 | Manville Service Corporation | High temperature refractory fiber |
| FR2577213B1 (fr) * | 1985-02-12 | 1991-10-31 | Saint Gobain Vetrotex | Fibres de verre resistant aux milieux basiques et application de celles-ci au renforcement du ciment |
| EP0331772A1 (de) * | 1988-03-08 | 1989-09-13 | Dräger Nederland B.V. | Differenzdruckmesser für bidirektionale Gasströme |
| JPH0764593B2 (ja) * | 1989-08-23 | 1995-07-12 | 日本電気硝子株式会社 | 耐アルカリ性ガラス繊維組成物 |
| CH681541A5 (pl) * | 1990-03-03 | 1993-04-15 | Sandoz Ag | |
| JPH03257039A (ja) * | 1990-03-08 | 1991-11-15 | Honda Motor Co Ltd | ガラス繊維、ガラス繊維強化合成樹脂製品および内燃機関用排気系部品 |
| JPH041526A (ja) * | 1990-04-18 | 1992-01-07 | Tokyo Gas Co Ltd | 紋り流量計に於ける温度検出機構 |
| DE4032460A1 (de) * | 1990-10-10 | 1992-06-11 | Brattendorfer Glasfaser Gmbh | Spinnfaehiges glas hoher alkaliresistenz |
| US5411922A (en) * | 1993-12-27 | 1995-05-02 | Ford Motor Company | Neutral gray-green low transmittance heat absorbing glass |
| FR2717464B1 (fr) * | 1994-03-15 | 1996-05-24 | Vetrotex France Sa | Fibres de verre destinées au renforcement de matières organiques et composites obtenus. |
| JP2000510803A (ja) * | 1996-02-29 | 2000-08-22 | ビーティージー・インターナショナル・リミテッド | 有機ポリ酸／塩基反応セメント |
| US5803960A (en) * | 1997-01-17 | 1998-09-08 | The Trustees Of Columbia University In The City Of New York | Glass formula for avoiding ASR |
| US5810921A (en) * | 1997-03-03 | 1998-09-22 | The Trustees Of Columbia University In The City Of New York | Use of waste glass in concrete |
| ES2150816T3 (es) | 1997-05-13 | 2000-12-01 | Robin Richter | Cinta de fibras cortas de vidrio resistente a alta temperatura y altamente textil, que contiene al2o3, asi como productos de la misma. |
| DE19724874A1 (de) * | 1997-05-13 | 1998-11-19 | Richter Robin Dr | Glaszusammensetzung und Verfahren zur Herstellung hochtemperaturbeständiger Glasfasern |
| US6254817B1 (en) * | 1998-12-07 | 2001-07-03 | Bay Mills, Ltd. | Reinforced cementitious boards and methods of making same |
| DE19945517B4 (de) * | 1999-02-15 | 2005-03-17 | Schott Ag | Hochzirconiumoxidhaltiges Glas und seine Verwendungen |
| DE19906240A1 (de) * | 1999-02-15 | 2000-08-17 | Schott Glas | Hochzirkoniumoxidhaltiges Glas und dessen Verwendungen |
| WO2000048954A1 (de) | 1999-02-15 | 2000-08-24 | Schott Glas | Hochzirconiumoxidhaltiges glas und seine verwendungen |
| AU2929101A (en) | 2000-01-05 | 2001-07-16 | Saint-Gobain Technical Fabrics America, Inc. | Smooth reinforced cementitious boards and methods of making same |
| US6500254B1 (en) | 2000-06-30 | 2002-12-31 | Fmc Corporation | Cements including lithium glass compositions |
| MXPA03002948A (es) | 2000-10-10 | 2004-12-13 | James Hardie Int Finance Bv | Material compuesto para construccion. |
| US6819846B2 (en) * | 2001-08-02 | 2004-11-16 | Corning Incorporated | High absorption erbium doped amplifying optical fiber |
| JP2003212596A (ja) * | 2002-01-23 | 2003-07-30 | Paramount Glass Kogyo Kk | 無機質繊維製造用硝子組成物、その製造方法及びその無機質繊維成型物 |
| FR2837818B1 (fr) | 2002-03-29 | 2005-02-11 | Saint Gobain Vetrotex | Fils de verre de renforcement et composites resistant en milieu corrosif |
| US7049251B2 (en) | 2003-01-21 | 2006-05-23 | Saint-Gobain Technical Fabrics Canada Ltd | Facing material with controlled porosity for construction boards |
| DE10341393B3 (de) * | 2003-09-05 | 2004-09-23 | Pierburg Gmbh | Luftansaugkanalsystem für eine Verbrennungskraftmaschine |
| FR2867775B1 (fr) | 2004-03-17 | 2006-05-26 | Saint Gobain Vetrotex | Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques |
| US7537054B2 (en) * | 2004-07-02 | 2009-05-26 | Halliburton Energy Services, Inc. | Cement compositions comprising high aspect ratio materials and methods of use in subterranean formations |
| US20060157244A1 (en) * | 2004-07-02 | 2006-07-20 | Halliburton Energy Services, Inc. | Compositions comprising melt-processed inorganic fibers and methods of using such compositions |
| EP1705164A1 (en) * | 2005-03-25 | 2006-09-27 | I.C.R.S. Industrial Ceramic Reinforcement Solution S.r.L. | A panel particularly for use in platform floors and process for the preparation of said panel |
| FR2892716B1 (fr) * | 2005-10-28 | 2008-04-18 | Saint Gobain Vetrotex | Composition de verre resistant aux alcalis et aux acides pour la fabrication de fils de verre |
| US7651966B2 (en) | 2006-04-18 | 2010-01-26 | Mo-Sci Corporation | Alkaline resistant phosphate glasses and method of preparation and use thereof |
| FR2907777B1 (fr) | 2006-10-25 | 2009-01-30 | Saint Gobain Vetrotex | Composition de verre resistant aux milieux chimiques pour la fabrication de fils de verre de renforcement. |
| US20090283208A1 (en) * | 2008-05-19 | 2009-11-19 | Liu Chien-Ying | Method for Manufacturing Sheets |
| CN104736494A (zh) * | 2012-10-25 | 2015-06-24 | 日本电气硝子株式会社 | 玻璃纤维用玻璃组合物、玻璃纤维和玻璃纤维的制造方法 |
| US9278883B2 (en) | 2013-07-15 | 2016-03-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Glass compositions, fiberizable glass compositions, and glass fibers made therefrom |
| US10035727B2 (en) | 2013-07-15 | 2018-07-31 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Glass compositions, fiberizable glass compositions, and glass fibers made therefrom |
| JP6517074B2 (ja) * | 2015-04-27 | 2019-05-22 | 日本板硝子株式会社 | ガラス組成物、ガラス繊維、鱗片状ガラスおよび被覆鱗片状ガラス |
| CN106587644B (zh) | 2015-10-15 | 2019-06-18 | 巨石集团有限公司 | 一种无硼玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料 |
| JP6959563B2 (ja) * | 2016-12-27 | 2021-11-02 | 日本電気硝子株式会社 | ガラス繊維用ガラス組成物、ガラス繊維及びガラス繊維の製造方法 |
| US11577990B2 (en) * | 2017-12-05 | 2023-02-14 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Glass fiber and method for producing same |
| CN113121120B (zh) * | 2021-05-31 | 2022-11-22 | 四川华炫新材料科技有限公司 | 一种高耐碱玄武岩纤维及其制备方法 |
| WO2023106048A1 (ja) * | 2021-12-07 | 2023-06-15 | 日本電気硝子株式会社 | ガラス繊維、ガラス繊維の製造方法及びガラス |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB921194A (en) * | 1959-01-01 | 1963-03-13 | Microcell Ltd | Improvements in or relating to glass compositions |
| GB1243972A (en) * | 1967-08-04 | 1971-08-25 | Nat Res Dev | Improvements in or relating to glass fibres and compositions containing glass fibres |
| GB1290528A (pl) * | 1969-07-28 | 1972-09-27 | ||
| US3840379A (en) * | 1972-07-27 | 1974-10-08 | Owens Corning Fiberglass Corp | Glass compositions |
| USRE29388E (en) | 1973-02-14 | 1977-09-06 | Turner & Newall Limited | Glass compositions and fibers made therefrom |
| US4090882A (en) * | 1973-03-30 | 1978-05-23 | Dyckerhoff Zementwerke Aktiengesellschaft | Glassy calcium silicate fibers made from phosphorus slag |
| JPS5155309A (ja) * | 1974-11-09 | 1976-05-15 | Central Glass Co Ltd | Taiarukariseigarasusenisoseibutsu |
| US4062689A (en) * | 1975-04-11 | 1977-12-13 | Asahi Glass Company Ltd. | Glass composition which is resistant to alkali |
| US4008094A (en) * | 1975-07-16 | 1977-02-15 | Corning Glass Works | High durability, reinforcing fibers for cementitious materials |
| JPS5282915A (en) * | 1975-12-30 | 1977-07-11 | Kanebo Ltd | Composite of alkaliiproof glass and alkaliiproof glass fibers |
| JPS5844621B2 (ja) * | 1976-12-08 | 1983-10-04 | 日本電気硝子株式会社 | 耐アルカリ性ガラス組成物 |
| JPS5476612A (en) * | 1977-11-30 | 1979-06-19 | Nitto Boseki Co Ltd | Glass composition |
| GB1568651A (en) * | 1978-01-19 | 1980-06-04 | Johns Manville | Method of reducing deterioration of electric furnace refractory metal components |
| JPS5499117A (en) * | 1978-05-18 | 1979-08-04 | Kanebo Ltd | Alkali resistant glass composition |
| JPS6054248B2 (ja) * | 1978-07-08 | 1985-11-29 | 日本板硝子株式会社 | 耐アルカリ性ガラス組成物 |
| FR2447891A1 (fr) * | 1979-01-30 | 1980-08-29 | Saint Gobain | Fibres de verre pour le renforcement du ciment |
| IE49521B1 (en) * | 1979-03-15 | 1985-10-16 | Pilkington Brothers Ltd | Alkali-resistant glass fibres |
-
1981
- 1981-01-28 IE IE159/81A patent/IE50727B1/en unknown
- 1981-01-30 SE SE8100724A patent/SE447474B/sv not_active Application Discontinuation
- 1981-01-30 NZ NZ196155A patent/NZ196155A/xx unknown
- 1981-02-02 ZA ZA00810674A patent/ZA81674B/xx unknown
- 1981-02-02 ZW ZW24/81A patent/ZW2481A1/xx unknown
- 1981-02-04 AU AU66894/81A patent/AU536491B2/en not_active Ceased
- 1981-02-10 IL IL62098A patent/IL62098A/xx unknown
- 1981-02-13 CA CA000370845A patent/CA1152113A/en not_active Expired
- 1981-02-18 NL NL8100794A patent/NL8100794A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-02-24 PH PH25256A patent/PH17213A/en unknown
- 1981-02-24 FI FI810567A patent/FI66339C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-02-24 FR FR8103584A patent/FR2476632B1/fr not_active Expired
- 1981-02-25 CS CS811347A patent/CS236853B2/cs unknown
- 1981-02-25 YU YU00479/81A patent/YU47981A/xx unknown
- 1981-02-25 AR AR284428A patent/AR226203A1/es active
- 1981-02-25 EG EG8195A patent/EG15595A/xx active
- 1981-02-25 NO NO810636A patent/NO150238C/no unknown
- 1981-02-26 BR BR8101198A patent/BR8101198A/pt unknown
- 1981-02-26 ES ES499852A patent/ES8205725A1/es not_active Expired
- 1981-02-26 GB GB8106043A patent/GB2071081B/en not_active Expired
- 1981-02-26 RO RO103536A patent/RO82657B/ro unknown
- 1981-02-26 IT IT67265/81A patent/IT1144119B/it active
- 1981-02-26 PT PT72579A patent/PT72579B/pt unknown
- 1981-02-26 SU SU813249502A patent/SU1243619A3/ru active
- 1981-02-26 US US06/238,515 patent/US4345037A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-02-26 HU HU81471A patent/HU184388B/hu unknown
- 1981-02-26 DK DK87381A patent/DK87381A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-02-26 GR GR64235A patent/GR72766B/el unknown
- 1981-02-26 KR KR1019810000635A patent/KR830002076B1/ko active
- 1981-02-27 BE BE0/203961A patent/BE887728A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-02-27 JP JP2707781A patent/JPS56134534A/ja active Granted
- 1981-02-27 LU LU83172A patent/LU83172A1/fr unknown
- 1981-02-27 DD DD81227946A patent/DD159873A5/de unknown
- 1981-02-27 IN IN215/CAL/81A patent/IN156119B/en unknown
- 1981-02-27 DE DE19813107600 patent/DE3107600A1/de not_active Withdrawn
- 1981-02-27 PL PL1981229914A patent/PL125912B1/pl unknown
-
1982
- 1982-02-08 ES ES509429A patent/ES509429A0/es active Granted
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL125912B1 (en) | Glass compound for manufacturing alkali-resisting fibres | |
| AU670605B2 (en) | Inorganic fibre | |
| US4002482A (en) | Glass compositions suitable for incorporation into concrete | |
| DE602004007406T2 (de) | Hydraulische mineralzusammensetzung, herstellungsverfahren dafür und hydraulische bindemittel und zementprodukte, die eine derartige zusammensetzung enthalten | |
| DE2015853C3 (de) | Zementartiges Produkt mit in einer Zementmatrix verteilten, alkalisch beständigen Glasfasern | |
| KR100913770B1 (ko) | 환원슬래그를 이용한 혼합시멘트 제조 | |
| US4205992A (en) | Alkali resistant, synthetic, mineral fibres | |
| GB2148871A (en) | Sheet material of fibre-reinforced cement | |
| WO1985002394A1 (en) | Fiber glass composition having low iron oxide content | |
| SE437984B (sv) | Forfarande for framstellning av ett cellulosafiberforsterkt karbonatbyggnadselement | |
| DE2754745B2 (de) | Alkalibestandiges zu Fasern verspinnbares Glas auf der Basis von SiO2 -ZrO2 -Na2 OLi2 O-K3 O sowie alkalibestandige Glasfasern mit speziellen Zusammensetzungen | |
| WO2006125287B1 (en) | Natural aluminosilicate composites and aggregates synthesized in alkaline environment and their manufacturing process | |
| WO2019003464A1 (ja) | ガラス組成物及びこれを用いたガラス製品 | |
| Murthi et al. | Studies on acid resistance of ternary blended concrete | |
| US7732049B2 (en) | Pellets for Se encapsulation | |
| CA1040222A (en) | Alkali resistant glass | |
| DE2407538A1 (de) | Glaeser bestimmter zusammensetzung fuer den einbau in beton | |
| CN110002859B (zh) | 一种耐腐蚀陶瓷辊棒及其制备方法 | |
| CN106517980A (zh) | 环保型脱硫石膏内墙保温材料及其制备方法 | |
| JP2001106607A (ja) | コンクリート／モルタル劣化防止用抗菌剤および抗菌剤含有コンクリート又はモルタル | |
| CN101302000A (zh) | 用石膏、固硫剂和高硫煤生产硫化钙的方法 | |
| Jang et al. | A Study on the Black Colored Expression Properties and Physical Properties of Cement Mortar Using Granulated Blast Furnace Slag | |
| JPH0242784B2 (pl) | ||
| ITMI972666A1 (it) | Processo di produzione di lastre fibro - rinforzate | |
| SU852813A1 (ru) | Стекло дл изготовлени стекловолокна |