PL125844B1 - Process for preparing 4,4'-dinitrosobenzo-2,2'-disulfonic acid and its salts - Google Patents
Process for preparing 4,4'-dinitrosobenzo-2,2'-disulfonic acid and its salts Download PDFInfo
- Publication number
- PL125844B1 PL125844B1 PL1980224776A PL22477680A PL125844B1 PL 125844 B1 PL125844 B1 PL 125844B1 PL 1980224776 A PL1980224776 A PL 1980224776A PL 22477680 A PL22477680 A PL 22477680A PL 125844 B1 PL125844 B1 PL 125844B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- oxidation
- mixture
- dimethylformamide
- disulfonic acid
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 25
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical group CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 75
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 58
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 30
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 30
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 18
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 15
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical class [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- -1 alkali metal cation Chemical class 0.000 claims description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 8
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylacetamide Chemical compound CCN(CC)C(C)=O AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 6
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 5
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 3
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 3
- OUAPRPKNPLIZNQ-UHFFFAOYSA-N [O-][N+](C1(C(S(O)(=O)=O)=CC=CC1C=CC(C=CC=C1)=C1[N+]([O-])=O)S(O)(=O)=O)=O Chemical compound [O-][N+](C1(C(S(O)(=O)=O)=CC=CC1C=CC(C=CC=C1)=C1[N+]([O-])=O)S(O)(=O)=O)=O OUAPRPKNPLIZNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 2
- YSWBUABBMRVQAC-UHFFFAOYSA-N (2-nitrophenyl)methanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O YSWBUABBMRVQAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 claims 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 39
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 34
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 21
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 20
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 19
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 19
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 13
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 12
- ISPYRSDWRDQNSW-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate monohydrate Chemical compound O.[Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O ISPYRSDWRDQNSW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 10
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- UETHPMGVZHBAFB-OWOJBTEDSA-N 4,4'-dinitro-trans-stilbene-2,2'-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1\C=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1S(O)(=O)=O UETHPMGVZHBAFB-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- XGZRAKBCYZIBKP-UHFFFAOYSA-L disodium;dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Na+].[Na+] XGZRAKBCYZIBKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 4-nitrotoluene Chemical class CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical class [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- UPIDXCYJXHFCOZ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylformamide;sodium Chemical compound [Na].CN(C)C=O UPIDXCYJXHFCOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 3
- RYJATPLJVSILLB-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-2-(2-phenylethenyl)benzene Chemical class [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 RYJATPLJVSILLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGVBMNMCFZQDSH-UHFFFAOYSA-N C1=CC([N+]([O-])=O)=C(S(O)(=O)=O)C(S(=O)(=O)O)=C1C=CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 Chemical compound C1=CC([N+]([O-])=O)=C(S(O)(=O)=O)C(S(=O)(=O)O)=C1C=CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 MGVBMNMCFZQDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N hydrate;hydrochloride Chemical compound O.Cl DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- XZPVPNZTYPUODG-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].[Cl-] XZPVPNZTYPUODG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RIZUCYSQUWMQLX-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=CC(C(O)=O)=C1C RIZUCYSQUWMQLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLTJLHULNWDGBP-UHFFFAOYSA-N 3-nitro-6-[2-(4-nitrophenyl)ethenyl]cyclohexa-2,4-diene-1,1-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1(S(O)(=O)=O)C=C([N+]([O-])=O)C=CC1C=CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 VLTJLHULNWDGBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLVIIRIMEIEKOQ-OWOJBTEDSA-N 4,4'-Dinitrostilbene Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1\C=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 CLVIIRIMEIEKOQ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- UGNSMKDDFAUGFT-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethyl-2-phenyl-5h-1,3-oxazole Chemical compound CC1(C)COC(C=2C=CC=CC=2)=N1 UGNSMKDDFAUGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTQYKSINMHHDPK-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-2-[2-(4-nitrophenyl)ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1C=CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 HTQYKSINMHHDPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWLGQKLHWIVCCZ-UHFFFAOYSA-N 53992-33-9 Chemical compound OS(=O)(=O)CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 VWLGQKLHWIVCCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006418 Brown reaction Methods 0.000 description 1
- LVRCEUVOXCJYSV-UHFFFAOYSA-N CN(C)S(=O)=O Chemical compound CN(C)S(=O)=O LVRCEUVOXCJYSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKUUVZIZPLKOGN-UHFFFAOYSA-N [C+4].[Mn+2] Chemical compound [C+4].[Mn+2] GKUUVZIZPLKOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQNKJJBFUFKYFX-UHFFFAOYSA-N acetic acid;trihydrate Chemical compound O.O.O.CC(O)=O KQNKJJBFUFKYFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- UDYGXWPMSJPFDG-UHFFFAOYSA-M benzyl(tributyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CC1=CC=CC=C1 UDYGXWPMSJPFDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DAYYOITXWWUZCV-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);sulfate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O DAYYOITXWWUZCV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005094 computer simulation Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical class [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- 150000002697 manganese compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ALIMWUQMDCBYFM-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ALIMWUQMDCBYFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHRHROBFUIUZEG-UHFFFAOYSA-K manganese(3+);triacetate;hydrate Chemical compound O.[Mn+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O GHRHROBFUIUZEG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- CNFDGXZLMLFIJV-UHFFFAOYSA-L manganese(II) chloride tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Mn+2] CNFDGXZLMLFIJV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000012067 mathematical method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- YWOITFUKFOYODT-UHFFFAOYSA-N methanol;sodium Chemical compound [Na].OC YWOITFUKFOYODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UQPSGBZICXWIAG-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);dibromide;trihydrate Chemical compound O.O.O.Br[Ni]Br UQPSGBZICXWIAG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011197 physicochemical method Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- FEMRXDWBWXQOGV-UHFFFAOYSA-N potassium amide Chemical class [NH2-].[K+] FEMRXDWBWXQOGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- SXZUSZBEGNFCDZ-UHFFFAOYSA-M sodium;(4-nitrophenyl)methanesulfonate Chemical compound [Na+].[O-][N+](=O)C1=CC=C(CS([O-])(=O)=O)C=C1 SXZUSZBEGNFCDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kwasu 4,4'-dwunitrostylbenodw usulfono-
wego-2,2' i jego soli.
Sposoby przemyslowego wytwarzania kwasu 4,4,-dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2' i
jego soli sa ogólnie znane i polegaja na utleniajacej kondensacji 2 moli kwasu 4-
nitrotoluenosulfonowego-2 w wodnych warunkach alkalicznych. Jako utleniacze wskazywano tlen
(powietrze) w obecnosci katalizatora lub podchloryn sodowy (porównaj np. A. G. Green i A. R.
Wahl,B. 30,3097-3101 (1897); 31,1079 (1898) niemiecki opis patentowy nr 106 961;C 19001,1085;
niemiecki opis patentowy nr 113 514 i C. 1900II, 703).Sposoby te, pomimo nowoczesnych ulepszen
technicznych, dostarczaja jednak kwas 4,4,-dwunitrostylbenodwusulfonowy-2,2* i jego sole tylko z
relatywnie niska wydajnoscia rzedu 60-75% (porównaj np. opis patentowy Republiki Federalnej
Niemiec DOS nr 22 58 530).
W ostatnich 15 latach podjeto liczne starania dla polepszenia wydajnosci tej kondensacji stosujac
metody fizykochemiczne, matematyczne i analityczne oraz modele komputerowe. Starania te
jednak nie odniosly skutku (porównaj np. C. A. 83, 113.377h (1975); C. A. 85, 192.288z, 192.289a,
192.290n (1976); C. A. 86, 16029c (1977); Chimie Analytiaue 50, 251-254 (1968) i Chimie et
Industrie, Genie Chimiaue 101, 1439-1447 (1969).
Stosowanie wodnych roztworów podchlorynu sodowego jako utleniacza wiaze sie z licznymi
niedogodnosciami. Utlenianie przebiega bardzo szybko i musi byc bardzo szybko przeprowa¬
dzone, aby wydajnosc wskutek tworzenia barwnych produktów ubocznych nie ulegla niekorzyst¬
nym wplywom. Poniewaz to utlenianie takze przebiega silnie egzotermicznie, nalezy dodatkowo
rozwiazac problemy odprowadzenia ciepla. Ponadto nalezy transportowac, przetwarzac i sklado¬
wac duze ilosci cieczy, których aktywnosc stale zmienia sie w zaleznosci od temperatury, od
konstrukcyjnego tworzywa zbiornika magazynujacego i od nieznaczynch ilosci zanieczyszczen,
które sa zawsze obecne w wodnych roztworach podchlorynu sodowego. Nietrwalosc ta jest
szczególnie wyrazna podczas cieplej pory roku.
Nadto duze ilosci NaCl, stale obecne w wodnych roztworach podchlorynu sodowego, wyka¬
zuja niekorzystne dzialanie ekologiczne i ekonomiczne. Utlenianie to zatem, z powodu ogranicze-2 125 844
nia stezenia dopuszczalnego produktów posrednich i ubocznych, tworzonych podczas utleniania,
moze byc przeprowadzane tylko za pomoca silnie rozcienczonych roztworów, co wplywa nieko¬
rzystnie na zdolnosc przerobowa.
Stosowanie tlenu lub powietrza jako utleniacza jest powodem licznych innych w;ad. Utlenianie
to przebiega bardzo wolno, dlatego nawet w przypadku obecnosci katalizatorów konieczne sa
bardzo dlugie czasy obiegu. Tymsamym wywiera sie niekorzystny wplyw na zdolnosc przerobowa.
Podczas utleniania, aby nie wywierac niekorzystnego wplywu na wydajnosc wskutek tworzenia sie
zabarwionych produktów ubocznych, musi roztwór reakcyjny byc stale nasycony tlenem (porów¬
naj Chimie et Industrie, Genie Chimiaue 101, 1439-1447 /1969/).
Wszystkie dotychczas znane z literatury utleniajace kondensacyjne kwasu 4-nitrotoluenosul-
fonowego-2 do kwasu 4,4,-dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2' — ijego soli przeprowadzono z
zasfósowaniemukladów wodnych.
Z literatury równiez wiadomo, ze nitro-, dwunitro- i trójnitrotolueny mozna w srodowisku
organicznych rozpuszczalników w obecnosci mocnych zasad i w obecnosci lub w nieobecnosci
katalizatorów utleniac tlenem (powietrzem) do kompleksowych mieszanin produktów, które
zawieraja odpowiednie zwiazki nitrostylbenowe [porównaj C. A. 84, 58886n (1976); Acta Chem.
Scand. 25, 3509-3516 (1971); J. Org. Chem. 32 137-46 (1967); Advan. Chem. Ser. 51, 112-71
(1965)].
Utleniania te zachodza jednak z niska wydajnoscia zwiazków nitrostylbenowych i towarzyszy
im zawsze tworzenie pokaznych ilosci produktów ubocznych.
Niespodziewanie stwierdzono, ze kwas 4,4'-dwunitrostylbenodwusulfonowy-2,2' i jego sole
mozna z wysoka wydajnoscia i unikajac wyzej wspomnianych wad wytwarzac na drodze utleniania
kwasu 4-nitrotoluenosulfonowego-2, jesli postepowanie prowadzi sie sposobem wedlug
wynalazku.
Sposób wytwarzania kwasu 4,4'-dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2' lubjego soli o wzorze
ogólnym 1, w którym M oznacza atom wodoru lub jon metalu alkalicznego, polega wedlug
wynalazku na tym, ze utlenianie powietrzem lub tlenem prowadzi sie w srodowiskuaprotonowego
rozpuszczalnika dipolarnego o wzorze 2, w którym R oznacza nizszy rodnik alkilowy o 1-4
atomach wegla, Ri oznacza rodnik niskoczasteczkowegp kwasu karboksylowego o 1-4 atomach
wegla lub rodnik kwasu fosforowego, w oznacza zasadowosc kwasu, w v oznacza liczbe 0,1 lub 2,
albo w srodowisku N-metylopirolidonu, sulfotlenku dwumetylowego, sulfolanu, acetonitrylu,
czterometylomocznika lub mieszaniny tych rozpuszczalników, albo w srodowisku tego rozpu¬
szczalnika lub tej mieszaniny zmieszanych z niskoczasteczkowym alkoholem, w obecnosci moc¬
nych zasad i w obecnosci katalizatorów w temperaturze od -20°C do temperatury wrzenia
stosowanego rozpuszczalnika.
Jako jony M metalu alkalicznego wchodza w rachube zwlaszcza jony sodowe i potasowe.
Stosowany jako substancja wyjsciowa kwas 4-nitrotoluenosulfonowy-2 jest zwiazkiem zna¬
nym, który bardzo latwo wytwarza sie droga sulfonowania 4-nitrotoluenu.
Jako aprotonowe rozpuszczalniki dipolarne o wzorze 2 wchodza w rachube np. dwumetylo-
sulfonamid, dwumetyloformamid, dwumetyloacetamid, dwuetyloacetamid i szesciometylotrója-
mid kwasu fosforowego.
Rozpuszczalniki te mozna stosowac pojedynczo lub jako mieszaniny rozpuszczalnikowe.
Stosowanie mieszanin jednego lub kilku takich rozpuszczalnikówz alifatycznymi niskoczasteczko-
wymi alkoholami o 1-4 atomach wegla, zwlaszcza z metanolem, okazalo sie szczególnie korzystne.
Stosowane rozpuszczalniki moga, ale nie musza byc bezwodne. Male ilosci wody, takiejakie
znajduja sie w technicznych rozpuszczalnikach, nie zaklócaja utleniania.
Jako mocne zasady wchodza zwlaszcza w rachube metale alkaliczne lub metale ziem alkali¬
cznych, ich silnie zasadowe zwiazki oraz silnie zasadowe zwiazki glinu, np. wodorotlenki, amidki,
wodorki, alkoholany, siarczki oraz silnie zasadowe jonity.
Jako alkoholany stosuje sie te, które wywodza sie z otwartolancuchoych, rozgalezionych lub
cyklicznych nizszych alkoholi alifatycznych o 1-8 atomach wegla, korzystnie o 1-4atomach wegla.
Te alkoholany stosuje sie korzystnie jako odpowiednie roztwory alkoholowe.
Korzystnie stosuje sie odpowiednie zwiazki sodowe lub potasowe, szczególne znaczenie
praktyczne maja ich wodorotlenki, amidki i alkoholany.125844 3
Omówione mocne zasady stosuje sie korzystnie w stanie bezwodnym, pojedynczo lub w
postaci mieszaniny, male ilosci wody, takie jakie sa w mocnych zasadach technicznych, nie
zaklócaja utleniania.
Stosowane ilosci zasad mozna zmieniac w szerokim zakresie. Chociaz zasada podczas reakcji
nie zuzywa sie, a tym samym bylaby wystarczajaca jej katalityczna ilosc, to jednak korzystnie
stosuje sie ja co najmniej w ilosci równowaznikowej. Ilosc wielokrotnie wieksza od równowazniko¬
wej stosuje sie zwlaszcza wtedy, gdy prowadzi sie postepowanie w takiej temperaturze, w której
czesc ilosci zasady zuzywa sie w reakcji z rozpuszczalnikiem.
Optymalna ilosc dodawanej zasady mozna jednakze latwo ustalic droga prób wstepnych, a
ilosc ta jest bardzo czesto ograniczona przez rozpuszczalnosc tej zasady w stosowanym w reakcji
rozpuszczalniku.
Jako katalizatory wchodza w rachube sole, tlenki lub wodorotlenki zwiazków metali ciezkich
i/lub zwiazków metaloorganicznych metalu ciezkiego, takich jak zwiazki Co, Mn, Cr, Ce, Fe, Ni,
Cu, Ru, Pd, Pt lub Ir (porównaj np.Homogenous Catalysis by Metal Complexes. tom 1, rozdzial 2:
Activation of molecular oxygen, strona 79, Academie Press New York and London 1974). Szcze¬
gólne znaczenie jako katalizatory maja jednak sole, tlenki lub wodorotlenki manganu i/lub
zwiazków manganoorganicznych, takich jak siarczan manganu i/lub octan manganu.
Ilosci stosowanego katalizatora mozna zmieniac w szerokim zakresie. W niektórych przypad¬
kach wystarcza, gdy katalizator wystepuje w ilosciach sladowych, na ogól jednak katalizator
stosuje sie korzystnie w ilosci 0,1-15% wagowych, liczac na ilosc kwasu 4-nitrotoluenosulfonowe-
go-2.
Temperatura reakcji na ogól nie stanowi ograniczenia, a reakcje mozna prowadzic korzystnie
w temperaturze od -10°C do 50PC, zwlaszcza w temperaturze 0-25°C.
Jako utleniacze wchodza w rachube czysty tlen lub jego mieszaniny z gazami obojetnymi,
takimi jak azot itp., zwlaszcza powietrze, przy czym utlenianie to mozna prowadzic pod cisnieniem
atmosferycznym lub pod cisnieniem podwyzszonym. Inne utleniacze, takie jak bezwodne podchlo¬
ryny lub chinony mozna tez stosowac w pewnych przypadkach.
Utlenianie sposobem wedlug wynalazku jest reakcja bardzo slabo egzotermiczna i przebiega
dosc szybko takze w niskich temperaturach i bez tworzenia zabarwionych produktów ubocznych.
Unikniecie tworzenia sie zabarwionych produktów ubocznych pozwala na to, ze wytworzony
sposobem wedlug wynalazku wynalazku kwasu 4,4*-dwunitrostyIbenodwusulfonowy-2,2' i jego
sole bez wyodrebniania mozna w znany sposób dalej redukowac do kwasu 4,4'-
dwuaminostyIbenodwusulfonowego-2,2', waznego produktu posredniego do wytwarzania barwni¬
ków i rozjasniaczy optycznych, albo mozna w znany sposób poddawac dalszej reakcji w celu
wytwarzania barwników [porównaj Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology,19,1-14
(1969)].
Podane nizej przyklady objasniaja blizej wynalazek, nie ograniczajacjego zakresu. W przykla¬
dach tych procenty, o ile nie zaznaczono inaczej, oznaczaja procenty wagowe.
P r z y k l a d I. 50 ml dwumetyloformamidu chlodzi sie do temperatury 0°C i w tej temperatu¬
rze mieszajac i chlodzac rozciencza sie 108 g metanolowego 30% roztworu metanolu sodowego.
Otrzymany roztwór zadaje sie 1 g jednowodzianu siarczanu manganu i w temperaturze 0°C nasyca
sie w ciagu 15 minut powietrzem wprowadzajac strumien bezwodnego powietrza o natezeniu
przeplywu 5 litrów/godzine przez zanurzona w roztworze belkotke spiekowa.
Do tego roztworu mieszajac w temperaturze 0-5°C wciagu 1 godziny wkrapla sie roztwór 48 g
soli sodowej kwasu 4-nitrotoluenosulfonowego-2 o wzorze 3 w 150 ml dwumetyloformamidu,
podczas gdy przez belkotke spiekowa zanurzona w roztworze nadal przepuszcza sie strumien
bezwodnego powietrza o natezeniu przeplywu 5 litrów/godzine. Mieszanine reakcyjna, utworzona
podczas dodawania soli sodowej kwasu 4-nitrotoluenosulfonowego-2 do ciemnozielonej zawie¬
siny, nadal miesza sie w ciagu 5 godzin w temperaturze 0-5°C wprowadzajac 5 litrów/godzine
suchego powietrza.
Juz po uplywie okolo 3 godzin znika zielona barwa, a mieszanina reakcyjna przeksztalca sie
przez czesciowe wytracenie utworzonego produktu reakcji w zólta zawiesine, która po uplywie
dalszych 2 godzin zobojetnia sie 108 ml ukladu stezony kwas solny-woda (1:1) w temperaturze
0-5°C, rozpuszczalnik odpedza sie pod próznia, a pozostalosc rozpuszcza sie w 200 ml wody.
Produkt reakcyjny wysala sie za pomoca 200 ml solanki, stracony produkt odsacza sie na nuczy,
przemywa 100ml mieszaniny solanka-woda (2:1) i suszy do stalej wagi. Otrzymuje sie 55 g soli4 125 844
dwusodowej kw;isu 4,4,-dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2, o wzorze 4 w postaci zóltego
proszku krystalicznego o temperaturze topnienia powyzej 300°C, wykazujacego zawartosc 16,2%
NaCI i zawartosc czynna (okreslona na drodze spektrofotometrycznej w nadfiolecie) równa 94,8%.
Wydajnosc soli dwusodowej kwasu 4,4,-dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2' wynosi 92,1%
wydajnosci teorel>cznej.
Podobne re/ultaly otrzymuje sie stosujac szesciometylotrójamid kwasu fosforowego, dwuety-
loformamid, dwuetyloacetamid lub dwumetyloacetamid zamiast dwumetyloformamidu.
Przyklad II. Prz\klad I powtarza sie, lecz z ta róznica, ze mieszanine reakcyjna po dodaniu
roztworu dwumetyloformamidowego soli sodowej kwasu 4-nitrotoluenosulfonowego-2 nadal mie¬
sza sie tylko w ciagu 3 godzin, zamiast w ciagu 5 godzin, w temperaturze 0-5°C przepuszczajac 5
litrów/godzine suchego powietrza. Otrzymuje sie 53,2g soli dwusodowej kwasu 4,4'-
dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2' w postaci zóltego krystalicznego proszku o temperaturze
topnienia powyzej 320°C, wykazujacego 16,4% zawartosci NaCI i zawartosc czynna (okreslona na
drodze spektrofotometrycznej w nadfiolecie) równa94%.
Wydajnosc soli dwusodowej kwasu ^'-dwunitrostylbenodwusulfonowego^T wynosi
88,2% wydajnosci teoretycznej.
Przyklad III. Postepowanie z przykladu I powtarza sie z nastepujacymi róznicami:
a) zamiast 108g metynolowego 30% roztworu metynolu sodowego stosuje sie 72g tego
roztworu;
b) zamiast strumienia 5 litrów/godzine suchego powietrza stosuje sie strumien 8 litrów/go¬
dzine suchego powietrza;
c) mieszanine reakcyjna po dodaniu roztworu dwumetyloformamidowego soli sodowej
kwasu 4-nitrotoluenosulfonowego-2 nadal miesza sie tylko w ciagu 4 godzin, zamiast w ciagu 5
godzin, w temperaturze 0-5°C przepuszczajac 8 litrów/godzine suchego powietrza.
Otrzymuje sie 51,5g soli dwusodowej kwasu 4,4,-dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2' w
postaci zóltego krystalicznego proszku o temperaturze topnienia powyzej 340°C, wykazujacego
12,1% zawartosci NaCI i zawartosc czynna (okreslona na drodze spektrofotometrycznej w nadfio¬
lecie) równa 86,6%. Wydajnosc soli dwusodowej kwasu 4,4,-dwunitrostylbenodwusulfonowego-
2,2' wynosi 82,7%.
Przyklad IV. Postepowanie z przykladu I powtarza sie z nastepujacymi róznicami:
a) zamiast 50 ml chlodzi sie 100 ml dwumetyloformamidu do temperatury 0°C;
b) zamiast 108 g metanolowego 30% roztworu metanolanu sodowego stosuje sie 72 g tego
roztworu;
c) zamiast strumienia 5 litrów/godzine suchego powietrza stosuje sie strumien 8 litrów/go¬
dzine suchego powietrza;
d) mieszanine reakcyjna po dodaniu dwumetyloformamidowego roztworu soli sodowej
kwasu 4-nitrotoluenosulfonowego-2 nadal miesza sie tylko w ciagu 4 godzin, zamiast w ciagu 5
godzin, w temperaturze 0-5°C przepuszczajac 8 litrów/godzine suchego powietrza.
Otrzymuje sie 46g soli dwusodowej kwasu 4,4,-dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2' w
postaci zóltego krystalicznego proszku o temperaturze topnienia powyzej 340°C, wykazujacego
11,1% zawartosc NaCI i zawartosc czynna (okreslona na drodze spektrofotometrycznej w nadfiole¬
cie) równa 98,2%. Wydajnosc soli dwusodowej kwasu 4,4*-dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2'
wynosi 84,7% wydajnosci teoretycznej.
Przyklad V. Postepowanie z przykladu I powtarza sie z nastepujacymi róznicami:
a) zamiast 50 ml chlodzi sie 100 ml dwumetyloformamidu do temperatury 0°C;
b) zamiast 108g metanolowego 30% roztworu metanolanu sodowego stosuje sie 36 g tego
roztworu;
c) zamiast strumienia 5 litrów/godzine suchego powietrzu stosuje sie strumien 8 litrów/go¬
dzine suchego powietrza;
d) mieszanine reakcyjna po dodaniu dwumetyloformamidowego roztworu soli sodowej
kwasu 4-nitrotolueno$ulfonowego-2 miesza sie nadal w ci$gu 6godzin, zamiast w ciagu 5 godzin, w
temperaturze 0-5°C przepuszczajac 8 litrów/godzine suchego powietrza.
Otrzymuje sie 35 g soli dwusodowej kwasu 4,4,Kiwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2, w
postaci zóltego krystalicznego proszku o temperaturze topnienia powyzej S^O^ %kan^cego125844 5
93,8% zawartosc NaCI i zawartosc czynna (okreslona na drodze spektrofotometrycznej w nadfiole¬
cie) równa 96,7%. Wydajnosc soli sodowej kwasu ^'-dwunitrostylbenodwusuIfonowego-ZT
wynosi 61,6% wydajnosci teoretycznej.
Przyklad VI. 27,8 g sproszkowanego metanolanu sodowego 97% rozprowadza sie w 190 ml
dwumetyloformamidu. Otrzymana zawiesine uzupelnia sie 1 gjednowodzianu siarczanu manganu
i 7g bromku benzylo-trój-n-butyloamoniowego i chlodzi do temperatury 0°C. Zawiesine te miesza¬
jac w temperaturze 0-5°C nasyca sie w ciagu 15 minut powietrzem przepuszczajac strumien 10
litrów/godzine suchego powietrza pod cisnieniem (w kolbie reakcyjnej) 7,33 kPa przez zanurzona
w zawiesinie belkotke spiekowa.
Do zawiesiny tej mieszaniny w temperaturze 0-5°C wkrapla sie w ciagu 2 godzin roztwór 48 g
soli sodowej kwasu 4-nitrotoluenosulfonowego-2 w lOOml dwuetyloformamidu, podczas gd>
przez zanurzona w zawiesinie belkotke spiekowa nadal wprowadza sie strumien 10 litrów/godzine
suchego powietrza pod cisnieniem (w kolbie reakcyjnej) 7,33 kPa. Mieszanine reakcyjna, utwo¬
rzona podczas dodawania soli sodowej kwasu 4-nitrotoulenosulfonowego-2 do ciemnozielonej
zawiesiny, nadal miesza sie w ciagu nastepnych 6 godzin w temperaturze 0-5°C wprowadzajac 10
litrów/godzine suchego powietrza pod cisnieniem (w kolbie reakcyjnej) 7,33 kPa.
Ciemnobrunatna mieszanine reakcyjna zobojetnia sie roztworem 45 ml stezonego kwasu
solnego w 90 ml wody w temperaturze 0-5°C, dwumetyloformamid odpedza sie pod próznia, a
pozostalosc rozprowadza sie w 150 ml wody. Produkt reakcji odsacza sie w temperaturze pokojo¬
wej na nuczy, przemywa 50 ml 7,5% roztworu NaCI i suszy do stalej wagi. Otrzymuje sie 47,07 g soli
dwusodowej kwasu 4,4'-dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2' w postaci zóltego krystalicznego
proszku o temperaturze topnienia powyzej 320°C, wykazujacego 1,8% zawartosc NaCI, 1,6%
zawartosc H2O i zawartosc czynna (okreslona na drodze spektrofotometrycznej w nadfiolecie)
równa 45,7%. Wydajnosc soli sodowej kwasu 4,4*-dwunitrostylbenodwusuIfonowego-2.2* wynosi
43,7% wydajnosci teoretycznej.
Przyklad VII. 37,5g sproszkowanego wodorotlenku potasowego (90%) rozpuszcza sie na
goraco w 100 ml metanolu. Otrzymany klarowny roztwór chlodzi sie do temperatury 10°C,
uzupelnia 1 g jednowodzianu siarczanu manganu i rozciencza 100ml dwumetyloformamidu, przy
czym wodorotlenek potasowy czesciowo straca sie w postaci subtelnej zawiesiny. Mieszanine
reakcyjna chlodzi sie do temperatury 0-5°C, przy czym równoczesnie nasyca sieja w ciagu 15 minut
powietrzem wprowadzajac strumien 8 litrów/godzine suchego powietrza przez zanurzona w
zawiesinie belkotke spiekowa. Tenstrumien 8 litrów/godzine powietrza utrzymuje sie staly pod¬
czas calego utleniania.
Do powstalej gestej brzeczki mieszajac w temperaturze 0-5°C wkrapla sie w ciagu 2 godzin
roztwór 48 g soli sodowej kwasu 4-nitrotoluenosulfonowego-2 w 100 ml dwumetyloformamidu.
przy czym mieszanina reakcyjna natychmiast zabarwia sie na ciemnozielono. Mieszanine reakcyjna
nadal miesza sie w ciagu 6 dalszych godzin w temperaturze 0-5°C, przy czym produkt wobec
powolnego zaniku zabarwienia ciemnozielonego — to ciemnozielone zabarwienie znika calkowicie
po uplywie okolo 4 godzin — wytraca sie coraz intensywniej. Nastepnie przemywa sie doprowadza¬
nie strumienia powietrza, a powstala ciemnozólta, krystaliczna brzeczke reakcyjna zobojetnia sie w
temperaturze 0-5°C roztworem 52 ml stezonego kwasu solnego w 90 ml wody.
Jasnozólta krystaliczna zawiesine pod próznia uwalnia sie od rozpuszczalników, rozprowadza
w 200 ml wody, wysala za pomoca 200 ml nasyconego roztworu chlorku potasowego, wytracony
produkt odsacza sie na nuczy, przemywa w 100 ml roztworu nasyconego ukladu chlorekpotasowy-
woda (2:1) i suszy do stalej wagi. Otrzymuje sie 50,01 g soli dupotasowej kwasu 4,4'-
dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2' w postaci zóltego krystalicznego proszku o temperaturze
topnienia powyzej 320°C, wykazujacego 4,1% zawartosci KC1 i zawartosc czynna (okreslona na
drodze spektrofotometrycznej w nadfiolecie) równa 69,4%. Wydajnosc soli dwupotasowej kwasu
4,4'-dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2* wynosi 67% wydajnosci teoretycznej.
Podobne wyniki otrzymuje sie na drodze stosowania dwuetyloformamidu, dwuetyloaceta-
midu lub szesciometylotrójamidu kwasu fosforowego zamiast dwumetyloformamidu.
Przyklad VIII. 24,5 g (98%) sproszkowanego wodorotlenku potasowego rozpuszcza sie na
goraco w 90ml metanolu. Otrzymany prawie klarowny roztwór chlodzi sie do temperatury 10°C,6 125844 I
zadaje Ig jednowodzianu siarczanu manganu i rozciencza za pomoca lOOml dwumetyloforma-
midu, przy czym wodorotlenek sodowy czesciowo wytraca sie w postaci subtelnej zawiesiny.
Mieszanine reakcyjna chlodzi sie do temperatury 0-5°C, przy czym równoszesnie nakyca sieja w
ciagu 15 minul powietrzem wprowadzajac strumien 8 litrów/godzine suchego powietrza przez
zanurzona w roztw orze belkotke spiekowa. Tenstrumien 8 litrów /godzine powietrza utrzymuje sie
staly podczas calego utleniania.
Do powstalej gestej brzeczki mieszajac w temperaturze 0-5°C wkrapla sie w ciagu 2 godzin
roztwór 48g soli sodowej kwasu 4-nitrotoluenosulfonowego-2 w lOOml dwumetyloformamidu,
przy czym mieszanina reakcyjna natychmiast barwi sie na ciemnozielono. Mieszanine reakcyjna
nadal miesza sie w ciagu nastepnych 6 godzin, przy czym produkt reakcji w obec powolnego zaniku
ciemnozielonego zabarwienia — to ciemnozielone zabarwienie znika calkowicie po uplywie okolo
3 godzin — wytraca sie coraz intensywniej.
Nastepnie przerywa sie doprowadzanie strumienia powietrza, a powstala ciemnozólto krysta¬
liczna brzeczke reakcyjna zobojetnia sie w temperaturze 0-5°C roztworem 104 ml ukladu stezony
kwas solny-woda (1:1). Z otrzymanej jasnozóltej krystalicznej zawiesiny odpedza sie rozpuszczal¬
nik pod próznia, a pozostalosc rozprowadza sie w 200ml wody. Produkt reakcyjny wysala sie za
pomoca 200 ml solanki, saczy na nuczy, przemywa 100ml ukladu solanka-woda (2:1) i suszy do
stalej wagi. Otrzymuje sie 50,2gsoli dwusodowej kwasu 4,4'-dwunitrostylbenodwusulfonowego-
2,2' w postaci jasnozóltego krystalicznego proszku o temperaturze topnienia powyzej 320°C,
wykazujacego 9,3% zawartosci NaCl i zawartosc czynna (okreslona na drodze spektrofotometry-
cznej w nadfiolecie) równa 99,2%. Wydajnosc soli dwusodowej kwasu 4,4'-dwunitrostylbenodwu-
sulfonowego-2,2* wynosi 95,2% wydajnosci teoretycznej.
Widmo w podczerwieni tego produktu pokrywa sie z widmem w podczerwieni analitycznie
czastej próbki wzorcowej soli dwusodowej kwsu 4,4'-dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2\
Podobne wyniki otrzymuje sie stosujac szesciometylotrójamid kwasu fosforowego, dwuetylo-
formamid lub dwuetyloacetamid zamiast dwumetyloformamidu.
Przyklad IX. Postepowanie z przykladu VIII powtarza sie z nastepujacymi róznicami:
a) sproszkowany wodorotlenek sodowy rozpuszcza sie na goraco w 100 ml metanolu zamiast
w 90 ml metanolu;
b) mieszanine reakcyjna po dodaniu dwumetyloformamidowego roztworu soli sodowej
kwasu 4~nitrotoluenosulfonowego-2 miesza sie nadal w ciagu tylko 4 godzin, zamiast w ciagu 6
godzin, w temperaturze 0-5°C przepuszczajac 8 litrów/godzine suchego powietrza. Otrzymuje sie
50,1 g soli dwusodowej kwasu 4,4'-dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2' w postaci jasnozóltego
krystalicznego proszku o temperaturze topnienia powyzej 320°C, wykazujacego 11,1% zawartosc
NaCL i zawartosc czynna (okreslona na drodze spektrofotometrycznej w nadfiolecie) równa
99,0%. Wydajnosc soli dwusodowej kwasu 4,4'-dwunirostylbenodwusulfonowego-2,2l wynosi
92,9% wydajnosci teoretycznej.
Przyklad X. Postepowanie z przykladu VIII powtarza sie z nastepujacymi róznicami:
a) zamiast 24,5 g sproszkowanego wodorotlenku sodowego stosuje sie 32 g sproszkowanego
wodorotlenku sodowego;
b) utlenianie prowadzi sie w temperaturze 20-25°C zamiast w temperaturze 0-5°C
Otrzymuje sie 48,0g soli dwusodowej kwasu 4,4,-dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2' w
postaci ciemnozóltego krystalicznego proszkuo temperaturze topnienia powyzej 340°C, wykazuja¬
cego 20,9% zawartosci NaCl i zawartosc czynna (okreslona na drodze spektrofotometrycznej w
nadfiolecie) równa 89,4%. Wydajnosc soli dwusodowej kwasu 4,4'-dwunitrostylbenodwusulfono-
wego-2,2* wynosi 71,6% wydajnosci teoretycznej.
Przyklad XI. Postepowanie z przykladu VIII powtarza sie z nastepujacymi róznicami:
a) zamiast 24,5 g sproszkowanego wodorotlenku sodowego stosuje sie 16 g sproszkowanego
wodorotlenku sodowego;
b) sproszkowany wodorotlenek sodowy rozpuszcza sie na goraco nie w 90ml, lecz tylko w
50 ml metanolu;
c) sól sodowa kwasu 4-nitrotoluenosulfonowego-2 rozpuszcza sie w 150ml zamiast w 100 ml
dwumetyloformamidu.125844 7
Otrzymuje sie 48,0g soli dwusodowej kwasu 4,4,-dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,21 w
postaci jasnozltego krystalicznego proszku o temperaturze topnienia powyzej 320°C, wykazuja¬
cego 9,3% zawartosc NaCL i zawartosc czynna (okreslona na drodze spektrofotometrycznej w
nadfiolecie)równa 98,0%. Wydajnosc soli dwusodowej kwasu 4,4,-dwunitrostylbenodwusulfono-
wego-2,2' wynosi 90,1% wydajnosci teoretycznej.
Przyklad XII. Postepowanie z przykladu VIII powtarza sie z nastepujacymi róznicami:
a) zamiast 24,5 g sproszkowanego wodorotlenku sodowego stosuje sie 12,2 g sproszkowanego
wodorotlenku sodowego;
b) sproszkowany wodorotlenek sodowy rozpuszcza sie na goraco w 90ml, lecz w 50 ml
metanolu;
c) mieszanine reakcyjna rozciencza sie nie za pomoca 100ml, lecz za pomoca 140 ml
dwumetyloformamidu;
d) d wumetyloformamidowy roztwór soli kwasu 4-nitrotoluenosulfonowego-2 wkrapla sie nie
w ciagu 2 godzin, lecz w ciagu 1 godziny, a mieszanine reakcyjna nadal miesza sie w ciagu 7godzin
zamiast w ciagu 6 godzin.
Otrzymuje sie 44,4g soli dwusodowej kwasu 4,4,-nitrostylbenodwusulfonowego-2,2' w
postaci zóltego krystalicznego proszku o temperaturze topnienia powyzej 320°C, wykazujacego
40,6% zawartosc NaCl i zawartosc czynna (okreslona na drodze spektrofotometrycznej w nadfiole¬
cie) równa 99,7%. Wydajnosc soli dwusodowej kwasu 4,4,-dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2'
wynosi 83,6% wydajnosci teoretycznej.
Przyklad XIII. Postepowanie z przykladu VIII powtarza sie z nastepujacymi róznicami:
a) sproszkowany wodorotlenek sodowy rozpuszcza sie na goraco nie w 90ml, lecz w 100 ml
metanolu;
b) utlenianie przeprowadza sie bez katalizatora.
Otrzymuje sie 42,04 g soli dwusodowej kwasu 4,4'-dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2' w
postaci zóltego krystalicznego proszku o temperaturze topnienia powyzej 320°C, wykazujacego
,2% zawartosc NaCl i zawartosc czynna (okreslona na drodze spektrofotometrycznej w nadfiole¬
cie) równa 98,5%. Wydajnosc soli dwusodowej 4,4,-dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2l
wynosi 78,5% wydajnosci teoretycznej.
Przyklad XIV. Postepowanie z przykladu VIII powtarza sie, lecz z ta róznica, ze zamiast 1 g
jednowodzianu siarczanu manganu stosuje sie 0,5 g katalizatora. Otrzymuje sie 50,63 gsoli dwuso¬
dowej kwasu 4,4,-dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2' w postaci zóltego, krystalicznego
proszku o temperaturze topnienia powyzej 320°C, wykazujacego 11,7% zawartosc NaCl i zawar¬
tosc czynna (okreslona na drodze spektrofotometrycznej w nadfiolecie) równa 96,9%. Wydajnosc
soli dwusodowej kwasu 4,4'-dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2' wynosi 91,4% wydajnosci
teoretycznej.
Przyklad XV. Postepowanie z przykladu VIII powtarza sie z nastepujacymi róznicami:
a) zamiast 24,5g sproszkowanego wodorotlenku sodowego stosuje sie 8,2g sproszkowanego
wodorotlenku sodowego;
b) sproszkowany wodorotlenek sodowy rozpuszcza sie na goraco nie w 90 ml, lecz tylko w
50 ml metanolu;
c) jako katalizator stosuje sie nie tylko 1 g jednowodzianu siarczanu manganu, lecz 1 g
jednowodzianu siarczanu manganu i 1 g trójwodzianu octanu olowiawego.
Otrzymuje sie 48,28 g soli dwusodowej kwasu 4,4,-dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2' w
postaci zóltego krystalicznego proszku o temperaturze topnienia powyzej 300°C, wykazujacego
12,3% zawartosc NaCl i zawartosc czynna (okreslona na drodze spektrofotometrycznej w nadfiole¬
cie) równa 99,3%. Wydajnosc soli dwusodowej kwasu 4,4,-dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2*
wynosi 88,7% wydajnosci teoretycznej.
Przyklad XVI. Postepowanie z przykladu VIII powtarza sie, lecz z ta róznica, ze zamiast 1 g
jednowodzianu siarczanu manganu stosuje sie jako katalizator 1 g czterowodzianu azotanu
manganowego.
Otrzymuje sie 47,75 g soli dwusodowej kwasu 4,4*-dwunitrostylbenodwusulfonowego*2,2' w
postaci zóltego krystalicznego proszku o temperaturze topnienia powyzej 300°C, wykazujacego8 125 844
7,3% zawartosc NaCL i zawartosc czynna (okreslona na drodze stektrofotometi ycznej) równa
97.4%. Wydajnosc soli dwusodowej kwasu 4,4,-dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2' wynosi
9.10% wydajnosci teoretycznej.
Podobne wyniki otrzymuje sie wówczas, gdy postepowanie z przykladu VIII powtarza sie, lecz
z ta róznica, ze zamiast jednowodzianu siarczanu manganu jako katalizator stosuje sie dwutlenek
manganu, szesciowodzian nadchlorku manganu (II), jednowodzian octanu manganu (III), acety-
loacetoanian manganu (II), wegla manganu (II), czterowodzian chlorku manganu (II), szesciowo¬
dzian siarczanu niklu, czterowodzian octanu niklu (II), trójwodzian bromku niklu (II),
nikloftalocyjanine, szesciowodzian siarczan kobaltu (II), czterowodzian octanu kobaltu (II).
Przyklad XVII. 20,4 g grysiku (98%-owego) wodorotlenku sodowego rozpuszcza sie na
goraco w 90 ml metanolu. Otrzymany prawie klarowny roztwór chlodzi sie do temperatury 10°C,
zadaje 1 g jednowodzianu siarczanu manganu i rozciencza 100 ml dwumetyloformamidu, przy
czym wodorotlenek sodowy czesciowo sraca sie w postaci subtelnej zawiesiny. Mieszanine reak¬
cyjna chlodzi sie do temperatury 0-5°C, przy czym równoczesnie nasyca sieja w ciagu 15minut
powietrzem wprowadzajac przez zanurzona w roztworze belkotke spiekowa strumien 10 litrów-
/godzine powietrza pod nadcisnieniem (w kolbie reakcyjnej) 73,3 kPa. Tenstrumien 10 litrów/go¬
dzine powietrza i nadcisnienie powietrza w kolbie reakcyjnej 73,3 kPa otrzymuje sie stale podczas
calego utleniania.
Do powstalej gestej brzeczki mieszajac w temperaturze 0-5°C wkrapla sie w ciagu 1 godziny
roztwór 48 g soli sodowej kwasu 4-nitrotoluenosulfonowego-2 w 100 ml dwumetyloformamidu,
przy czym mieszanina reakcyjna natychmiast zabarwia sie na ciemnozielono. Te mieszanine
reakcyjna miesza sie w ciagu 2 godzin i 45 minut w temperaturze 0-5°C, przy czym produkt reakcji
wobec zaniku zabarwienia ciemnozielonego — to ciemnozielone zabarwienie znika calkowicie po
uplywie okolo 2 godzin i 15 minut przy energicznym mieszaniu wytraca sie coraz gesciej.
Nastepnie przerywa sie doprowadzanie strumienia powietrza, a pozostala krystaliczna, cie¬
mnozólta brzeczke zobojetnia sie w temperaturze 0-5°C pod cisnieniem normalnym za pomoca
roztworu 445 ml stezonego kwasu solnego w 90 ml wody. Otrzymana jasnozólta, krystaliczna
zawiesine zateza sie pod próznia w wyprawce obrotowej do sucha.
Sucha mieszanine reakcyjna rozprowadza sie w 150 ml wody i nadal miesza sie w ciagu 15
minut w wyprawce obrotowej w temperaturze 90°C bez prózni. Goraca, krystaliczna zawiesine
pozostawia sie az do ochlodzenia do temperatury pokojowej, po czym odsacza sieja na nuczy i
przemywa za pomoca 50 ml 7,5%-wego roztworu chlorku sodowego oraz suszy pod próznia w
temperaturze 100°C do stalej wagi.
Otrzymuje sie 48,65 g soli dwusodowej kwasu 4,4'-dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2' w
postaci jasnozóltego, krystalicznego proszku o temperaturze topnienia powyzej 320°C, wykazuja¬
cego 4,2% zawartosc NaCl i 1,3% zawartosc wody oraz zawartosc czynna (okreslona na drodze
spektrofotometrycznej w nadfiolecie) równa 98,7%. Wydajnosc soli dwusodowej kwasu 4,4'-
dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2' wynosi 95,6%.
Widmo w podczerwieni tego produktu pokrywa sie z widmem w podczerwieni analitycznie
czystej próbki wzorcowej soli dwusodowej kwasu 4,4'-dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2\
Przyklad XVIII. Postepowanie z przykladu XVII powtarza sie, lecz z ta róznica, ze utlenia¬
nie zamiast pod nadcisnieniem powietrza 73,3kPa przeprowadza sie w autoklawie szklanym pod
cisnieniem powietrza 98,07 kPa.
Otrzymuje sie 49,8g soli dwusodowej kwasu 4,4'-dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2' w
postaci jasnozóltego, krystalicznego proszku o temperaturze topnienia powyzej 300°C, wykazuja¬
cego 12,9% zawartosc NaCl, 1,3% zawartosc wody i zawartosc czynna (okreslona na drodze
spektrofotometrycznej w nadfiolecie) równa 100%. Wydajnosc soli dwusodowej kwasu 4,4'-
dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2' wynosi 90,3% wydajnosci teoretycznej.
Przyklad XIX. Postepowanie z przykladu XVII powtarza sie z nastepujacymi róznicami:
a) utlenianie przeprowadza sie nie za pomoca powietrza, lecz za pomoca tlenu;
b) utlenianie prowadzi sie nie pod nadcisnieniem, lecz pod cisnieniem atmosferycznym;
c) po dodaniu dwumetyloformamidowego roztworu soli sodowej kwasu 4-nitrotoluenosulfo-
nowego-2 nadal miesza sie mieszanine reakcyjna nie w ciagu 2 godzin i 45 minut, lecz tylko w ciagu
1 godziny w temperaturze 0-5°C.125844 9
Otrzymuje sie 45,11 g soli dwusodowej kwasu 4,4,-dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2, w
postaci zóltego, krystalicznego proszku o temperaturze topnienia powyzej 320°C, wykazujacego
3,5% zawartosc NaCl, 1,8% zawartosc w ody i zawartosc czynna (okreslona na drodze spektrofoto-
metrycznej w nadfiolecie) równa 97,0%. Wydajnosc soli sodowej kwasu 4,4,-dwunitrostyIbeno-
dwusuIlonowego-2,2' wynosi 87,4% wydajnosci teoretycznej.
Przyklad XX. Postepowanie z przykladu XVII powtarza sie z nastepujacymi róznicami:
a) utlenianie prowadzi sie w obecnosci 4,4g eteru koronowego 15-koronoeter-5.
b) utlenianie to prowadzi sie bez metanolu.
Otrzymuje sie 45,37g soli dwusodowej kwasu ^'-dwunitrostylbenodwusulfonowego-^' w
postaci jasnozóltego, krystalicznego proszku o temperaturze topnienia powyzej 320°C, wykazuja¬
cego 3,9% zawartosc NaCl, 3,2% zawartosc wody i zawartosc czynna (okreslona na drodze
spektrofotometrycznej w nadfiolecie) równa 44,8%. Wydajnosc soli dwusodowej kwasu 4,4'-
dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2' wynosi 39,8% wydajnosci teoretycznej.
Zastrzezenia patentowe
1. Sposób wytwarzania kwasu 4,4'-dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2, i jego soli o wzo¬
rze 1, w którym M oznacza atom wodoru lub kation metalu alkalicznego, na drodze utleniania
kwasu 4-nitrotoluenosulfonowego-2, znamienny tym, ze utlenianie powietrzem lub tlenem prowa¬
dzi sie w srodowisku aprotonowego rozpuszczalnika dipolarnego o wzorze 2, w którym R oznacza
nizszy rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, Ri oznacza rodnik niskoczasteczkowy kwasu karbo-
ksylowego o 1-4 atomach wegla lub rodnik kwasu fosforowego, w oznacza zasadowosc kwasu, a v
oznacza liczbe 0, 1 lub 2, albo w srodowisku N-metylopirolidonu, sulfotlenku dwumetylowego,
sulfolanu, acetonitrylu, czterometylomocznika lub mieszaniny tych rozpuszczalników, albo w
srodowisku tego rozpuszczalnika lub tej mieszaniny zmieszanych z niskoczasteczkowym alkoho¬
lem, w obecnosci mocnych zasad i w obecnosci katalizatorów w temperaturze od -20°C do
temperatury wrzenia stosowanego rozpuszczalnika.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako aprotonowy rozpuszczalnik dipolarny
stosuje sie dwumetyloformamid, szesciometylotrójamid kwasu fosforowego, dwuetyloformamid,
dwumetyloacetamid lub dwuetyloacetamid.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie mieszanine dwumetyloformamidu
i/lub dwumetyloacetamidu i metanolu.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako mocna zasade stosuje sie wodorotlenki,
amidki, wodorki, alkoholany lub siarczki metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych lub
glinu, albo mieszaniny tych zwiazków.
. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze jako mocne zasady stosuje sie wodorotlenki,
amidki i alkoholany sodowe lub potasowe.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie mocne zasady w ilosciach co
najmniej równowaznikowych.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze utlenianie prowadzi sie w temperaturze 0-25°C.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizatory stosuje sie sole, tlenki lub
wodorotlenki zwiazków metalu ciezkiego i/lub zwiazków metaloorganicznych metalu ciezkiego.
9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako utleniacz stosuje sie tlen w mieszaninie z
obojetnymi gazami lub powietrzem.
. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze utlenianie prowadzi sie pod zwiekszonym
cisnieniem.125844
°l* -CVCH-CH-0-N02
S03M
W
Wzórl
Ri
Wzór 2
0^^-CH3
SOjNa
0^1 -Q-CH-CH-p-N02
SO^ia SO3NC1
Wzór 4
Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.
Cena 100 zl
Claims (10)
1. Sposób wytwarzania kwasu 4,4'-dwunitrostylbenodwusulfonowego-2,2, i jego soli o wzo¬ rze 1, w którym M oznacza atom wodoru lub kation metalu alkalicznego, na drodze utleniania kwasu 4-nitrotoluenosulfonowego-2, znamienny tym, ze utlenianie powietrzem lub tlenem prowa¬ dzi sie w srodowisku aprotonowego rozpuszczalnika dipolarnego o wzorze 2, w którym R oznacza nizszy rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, Ri oznacza rodnik niskoczasteczkowy kwasu karbo- ksylowego o 1-4 atomach wegla lub rodnik kwasu fosforowego, w oznacza zasadowosc kwasu, a v oznacza liczbe 0, 1 lub 2, albo w srodowisku N-metylopirolidonu, sulfotlenku dwumetylowego, sulfolanu, acetonitrylu, czterometylomocznika lub mieszaniny tych rozpuszczalników, albo w srodowisku tego rozpuszczalnika lub tej mieszaniny zmieszanych z niskoczasteczkowym alkoho¬ lem, w obecnosci mocnych zasad i w obecnosci katalizatorów w temperaturze od -20°C do temperatury wrzenia stosowanego rozpuszczalnika.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako aprotonowy rozpuszczalnik dipolarny stosuje sie dwumetyloformamid, szesciometylotrójamid kwasu fosforowego, dwuetyloformamid, dwumetyloacetamid lub dwuetyloacetamid.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie mieszanine dwumetyloformamidu i/lub dwumetyloacetamidu i metanolu.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako mocna zasade stosuje sie wodorotlenki, amidki, wodorki, alkoholany lub siarczki metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych lub glinu, albo mieszaniny tych zwiazków.
5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze jako mocne zasady stosuje sie wodorotlenki, amidki i alkoholany sodowe lub potasowe.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie mocne zasady w ilosciach co najmniej równowaznikowych.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze utlenianie prowadzi sie w temperaturze 0-25°C.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizatory stosuje sie sole, tlenki lub wodorotlenki zwiazków metalu ciezkiego i/lub zwiazków metaloorganicznych metalu ciezkiego.
9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako utleniacz stosuje sie tlen w mieszaninie z obojetnymi gazami lub powietrzem.
10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze utlenianie prowadzi sie pod zwiekszonym cisnieniem.125844 °l* -CVCH-CH-0-N02 S03M W Wzórl Ri Wzór 2 0^^-CH3 SOjNa 0^1 -Q-CH-CH-p-N02 SO^ia SO3NC1 Wzór 4 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 100 zl
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH536979 | 1979-06-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL224776A1 PL224776A1 (pl) | 1981-03-27 |
| PL125844B1 true PL125844B1 (en) | 1983-06-30 |
Family
ID=4292399
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1980224776A PL125844B1 (en) | 1979-06-08 | 1980-06-06 | Process for preparing 4,4'-dinitrosobenzo-2,2'-disulfonic acid and its salts |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4719051A (pl) |
| EP (1) | EP0026154B1 (pl) |
| JP (1) | JPS5629561A (pl) |
| AR (1) | AR226180A1 (pl) |
| AT (1) | ATE3974T1 (pl) |
| AU (1) | AU538454B2 (pl) |
| BR (1) | BR8003536A (pl) |
| CA (1) | CA1159082A (pl) |
| DD (1) | DD152545A5 (pl) |
| DE (1) | DE3063958D1 (pl) |
| ES (1) | ES492243A0 (pl) |
| MX (1) | MX153817A (pl) |
| PL (1) | PL125844B1 (pl) |
| SU (1) | SU927112A3 (pl) |
| YU (1) | YU148580A (pl) |
| ZA (1) | ZA803393B (pl) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3263947D1 (en) * | 1981-12-31 | 1985-07-04 | Ciba Geigy Ag | Process for the preparation of p-nitrotoluene sulfonic acid |
| DE3519552A1 (de) * | 1985-05-31 | 1986-12-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonsaeuresalzen |
| ES2015100B3 (es) * | 1987-08-12 | 1990-08-01 | Ciba-Geigy Ag | Proceso de produccion del acido 4,4'- dinitrostilbeno 2,2'disulfon |
| US4952725A (en) * | 1988-03-08 | 1990-08-28 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of 4,4'dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acid and its salts |
| US5021132A (en) * | 1990-08-07 | 1991-06-04 | Sandoz Ltd. | Electrochemical process for preparing 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acid and the salts thereof |
| DE4330377A1 (de) * | 1993-09-08 | 1995-03-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Dinitrostilben-2,2'-disulfonsäure |
| DE4418305A1 (de) * | 1994-05-26 | 1995-11-30 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 4.4'-Dinitrostilben-2.2'-disulfonsäure und ihren Salzen |
| CN103626681B (zh) * | 2012-08-20 | 2015-09-09 | 中国中化股份有限公司 | 一种制备4,4′-二硝基二苯乙烯-2,2′-二磺酸的方法 |
| TWI567051B (zh) * | 2015-11-06 | 2017-01-21 | 財團法人工業技術研究院 | 二苯乙烯化合物的製備方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2212084A (en) * | 1940-08-20 | Nucleak alkylated diaminostilbene | ||
| US2821550A (en) * | 1956-12-27 | 1958-01-28 | Gen Aniline & Film Corp | Process of preparing 4-nitro-2-stilbene sulfonic acid salts |
| BE792103A (fr) * | 1971-12-01 | 1973-05-30 | Clayton Aniline Co Ltd | Nouveau procede de fabrication de l'acide dinitrostilbene disulfonique a l'echelle industrielle |
-
1980
- 1980-06-02 DE DE8080810183T patent/DE3063958D1/de not_active Expired
- 1980-06-02 EP EP80810183A patent/EP0026154B1/de not_active Expired
- 1980-06-02 AT AT80810183T patent/ATE3974T1/de active
- 1980-06-03 MX MX182625A patent/MX153817A/es unknown
- 1980-06-04 YU YU01485/80A patent/YU148580A/xx unknown
- 1980-06-06 AR AR281315A patent/AR226180A1/es active
- 1980-06-06 DD DD80221653A patent/DD152545A5/de unknown
- 1980-06-06 AU AU59103/80A patent/AU538454B2/en not_active Ceased
- 1980-06-06 BR BR8003536A patent/BR8003536A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-06-06 SU SU802930005A patent/SU927112A3/ru active
- 1980-06-06 PL PL1980224776A patent/PL125844B1/pl unknown
- 1980-06-06 ZA ZA00803393A patent/ZA803393B/xx unknown
- 1980-06-06 CA CA000353517A patent/CA1159082A/en not_active Expired
- 1980-06-07 ES ES492243A patent/ES492243A0/es active Granted
- 1980-06-09 JP JP7677780A patent/JPS5629561A/ja active Granted
-
1986
- 1986-08-13 US US06/896,561 patent/US4719051A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4719051A (en) | 1988-01-12 |
| MX153817A (es) | 1987-01-19 |
| YU148580A (en) | 1983-02-28 |
| JPH025741B2 (pl) | 1990-02-05 |
| ZA803393B (en) | 1981-05-27 |
| AR226180A1 (es) | 1982-06-15 |
| AU5910380A (en) | 1980-12-11 |
| EP0026154A1 (de) | 1981-04-01 |
| ES8104213A1 (es) | 1981-04-01 |
| AU538454B2 (en) | 1984-08-16 |
| BR8003536A (pt) | 1981-01-05 |
| DE3063958D1 (en) | 1983-08-04 |
| ATE3974T1 (de) | 1983-07-15 |
| DD152545A5 (de) | 1981-12-02 |
| SU927112A3 (ru) | 1982-05-07 |
| JPS5629561A (en) | 1981-03-24 |
| ES492243A0 (es) | 1981-04-01 |
| PL224776A1 (pl) | 1981-03-27 |
| CA1159082A (en) | 1983-12-20 |
| EP0026154B1 (de) | 1983-06-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL125844B1 (en) | Process for preparing 4,4'-dinitrosobenzo-2,2'-disulfonic acid and its salts | |
| JP3752077B2 (ja) | オキソン酸カリウムの製造方法 | |
| CN109603796A (zh) | 一种固体碱催化剂及其制备方法和应用 | |
| JPH0460098B2 (pl) | ||
| US4276187A (en) | Oxidation-reduction reagents for a wet desulfurization process and a process for preparing same | |
| CN101823003A (zh) | 一种催化剂及其用于制备4，4’-二硝基二苯乙烯-2，2’-二磺酸及其盐的方法 | |
| CN111499517B (zh) | 一种间硝基三氟甲苯的制备方法 | |
| CN101466664A (zh) | 制备二羟基苯二磺酸金属盐的方法 | |
| CN101745411B (zh) | 一种钌基卤素取代羟基磷灰石催化剂及其制备和应用 | |
| EP0051984B1 (en) | A method for the production of acrylamide | |
| AU676351B2 (en) | Process for preparing 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulphonic acid | |
| JP2512532B2 (ja) | ４，４´−ジニトロスチルベン−２，２´−ジスルホン酸の製造方法 | |
| GB2136430A (en) | Production of 4,4'-Dinitrostilbene-2,2'-disulfonic Acid or a Salt Thereof | |
| JPS61282355A (ja) | ４，４’−ジニトロスチルベン−２，２’−ジスルホン酸塩の製造法 | |
| CN109535040A (zh) | 一种清洁型产品氨基c酸的制备方法 | |
| SU1736336A3 (ru) | Способ получени солей 4,4 @ -динитростильбен-2,2 @ -дисульфокислоты | |
| CN115677651A (zh) | 一种烷基磺酸内酯的制备方法 | |
| US4427601A (en) | Process for preparing 1-amino-2-naphthol-4-sulphonic acid (amidol acid) | |
| CN117551005A (zh) | 一种2-溴苯磺酰氯及其衍生物的合成方法 | |
| US6077941A (en) | Method for producing 1,2-naphthoquinone-2-diazide derivatives | |
| Zalomaeva et al. | Thioether oxidation with tert-butyl hydroperoxide catalysed by Zr (iv)-substituted polyoxometalates | |
| JP4625644B2 (ja) | フタロシアニン化合物及びその中間体の製造方法並びにその中間体化合物 | |
| JP3553706B2 (ja) | メタノールの製造方法 | |
| CN108752242B (zh) | 针对低电子云密度芳烃的磺化方法 | |
| US4007220A (en) | Preparation of phthalaldehydic acid from α,α,α,α',α'-pentachloro-o-xylene |