Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobójczy, który jako czynna substancje zawiera nowe pocho¬ dne N-/nitrofenylo/-/cztero- lub pieciofluoroetoksy/- -fenyloaminy.Fenyloaminy sa szeroko stosowane w rolnictwie i wiele z nich stanowi skutecznie dzialajace srodki chwastobójcze. Jako srodki chwastobójcze najcze¬ sciej stosuje sie trifluraline, to jest N,l^-dwu-n-pro- pylo-2,6-dwunitro-4-trójfluorometylofenyloamine, butraline, to jest N-/l-metylopropylo/-2,6-dwunitro- -4-III-rzed.butylofenyloaniine i benefine, to jest N- -butylo-N-etylo-2,6-dwunitro-4-tró^fluorometylofe- nyloamine.Niektóre fenyloaminy sa stosowane w medycynie weterynaryjnej i np. z europejskiego opisu paten¬ towego nr 156, opublikowanego 10.01.1979, wiadomo, ze rózne N-/2,4-dwunitro-6-trójfluorometylofenylo/- -fenyloaminy dzialaja owadobójczo, roztoczobójczo, nicieniobójczo, grzybobójczo i bakteriobójczo oraz hamuja rozwój owadów. Niektóre fenyloaminy o dzialaniu grzybobójczym sa równiez znane z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 152 460.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze szczególnie silne dzialanie grzybobójcze u roslin (przejawiaja niezna¬ nie dotychczas pochodne N-/nitrofenylo/-/cztero- lub pieciofluoroetoksy/-fenyloaminy o ogólnym wzorze 1, w którym R° oznacza atom wodoru lub fluoru, R1 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1 lub 2 atomach wegla, R2 i R* sa jednakowe lub 2 rózne i oznaczaja atomy wodoru lub chlorowców, R4 oznacza atom wodoru, grupe trójfluorometylowa, grupe cyjanowa, grupe hydroksykarbonylowa albo (rodnik alkilowy lub alkoksykarbonylowy o 1—4 5 atomach wegla, R5 oznacza atom wodoru lub chlo¬ rowca albo grupe nitrowa, hydroksylowa, metoksy- lowa lub aminowa, a R8 oznacza atom wodoru lub grupe nitrowa, jak równiez dopuszczalne w rolnic¬ twie sole tych zwiazków. io Korzystne zwlaszcza wlasciwosci grzybobójcze ma¬ ja zwiazki o wzorze 1, w którym R1 oznacza gru¬ pe nitrowa oraz zwiazki o wzorze la, w którym R°, R1, R* i R3 maja wyzej podane znaczenie, a Rf oznacza atom wodoru lub chlorowca, jak równiez u sole tych zwiazków.Dobre wlasciwosci maja takze zwiazki o wzorze 1, w którym R* i R* sa jednakowe, R4 oznacza atom wodoru, grupe trójfluorometylowa, cyjanowa lub hydroksykarbonylowa albo rodnik alkilowy o 1—4 20 atomach wegla, R5 oznacza atom chloru lub bro¬ mu albo grupe nitrowa i R6 oznacza grupe nitro¬ wa, jak równiez zwiazki o wzorze 1, w których R°, R1, R2, R« i R5 oznaczaja atomy wodoru, R4 ozna¬ cza grupe trójfluorometylowa i R9 oznacza grupe :!3 mitrowa.Podstawnik R1 jako rodnik alkilowy oznacza rodnik metylowy lub etylowy, podstawniki Ra, R* i R5 jako atomy chlorowców oznaczaja atomy fluo¬ ru, chloru, bromu i jodu, a korzystnie chloru lub W bromu, zas podstawnik R4 jako rodnik alkilowy 9 124 733I 3 1—4 atomach wegla oznacza rodnik o lancuchu prostym lub rozgalezionym, np. rodnik metylowy, etylowy, n-propylowy, izopropylowy, n-butylowy i Ill-rzed.butylowy, a R4 jako rodnik alkoksykarbo- nylowy o L—4 atomach wegla oznacza np. rodnik metoksykarbonylowy, etoksykarbonylowy, izopropo- ksykarbonylowy i \ n-ibutoksykaribonylowy.Cecha srodka wedlug wynalazku jest to, ze za¬ wiera co najmniej jeden zwiazek o wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane zna¬ czenie, zmieszany z nosnikiem lub rozcienczalni¬ kiem. Zwiazek o wzorze 1 moze wystepowac w po¬ staci soli. Srodki wedlug wynalazku stosuje sie me¬ todami znanymi przy stosowaniu znanych srodków grzybobójczych.Nowe zwiazki o wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie wytwa¬ rza sie przez reakcje elektrofilowej pochodnej pod¬ stawionego fenylu z pochodna fenyloaminy, przy czym oba skladniki reakcji stosuje sde w ilosciach w przyblizeniu równomolowych i reakcje prowa¬ dzi sie w obojetnym rozpuiszczalindku organicznym, w obecnosci mocnej zasady.Korzystnie stosuje sie elektrofilowa pochodna po- lifluoroetoksyfienylu, taka jak halogenek o wzonze 2, w którym R°, R2 i Ra maja wyzej podane zna¬ czenie, a X oznacza grupe dajaca sie latwo od- szczepiac, zwlaszcza atom chlorowca, talki jak atom chloru, bromu lub jodu i zwiazek ten kondensuje sie z ndtrofenyloamina o wzorze 3, w którym R1, R4, R5 i Ra maja wyzej podane znaczenie. Mozna tez stosowac elektrofilowa pochodna nitrofenylu o wzorze 3a, w którym R4, R5, RB i X maja wyzej podane zniaczenie i kondensowac ja z pochodna po- lifluoroetoksyfenyloaminy o wzorze 2a, w którym R*, R1; B* i R1 maja wyzej (podane znaczenie.Reakcje te prowadzi sie w ten sposób, ze oba skladniki reakcji miesza sie w obojetnym rozpu¬ szczalniku organicznym, w obecnosci mocnej zasady.Zwykle stosuje sde znane rozpuszczalniki organicz¬ na, takie Jak aimidy, np. dwumetyloformainid lub szesciometylotrójamki kwasu fosforowego, etery, np. czteirowoddrofuran, eter dwuetylowy lub dioksan, sulfotlenki, np. sulfotlenek dwumetylu, alkohole, np. metanol lub etanol i podobne rozpuszczalniki.Jako mocna zasade stosuje sie wodorki metali al¬ kalicznych, np. wodorek sodowy lub litowy, aminy, np. trójetyloamine, pirydyne, 1,5-dwuazahicyklo- - [4,3,0J-nonen-5 lub l,5-diazalbicyklo-[5,4,0]-undecen- -5, weglany, np. weglan potasowy lub sodowy, al¬ koholany, np. Ul-rzed.butamolan potasowy, albo po¬ dobne zasady.Reakcje prowadzi sie zwykle w ten sposób; ze najpierw dodaje sie pochodna fenyloaminy do moc¬ nej zasady w odpowiednim rozpuszczalniku, sto¬ sujac oba skladniki reakcji w ilosciach w przy¬ blizeniu równomolowych, albo stosuje sie zasade w nadmiarze 0,1—10 w stosunku molowym. Reak¬ cje fenyloaminy z zasada prowadzi sie w ciagu oko¬ lo 3 godzin, w temperaturze od okolo —30°C do Okolo 30^C, korzystnie 0°—25°C i do otrzymanej mieszaniny dodaje sie nastepnie odpowiednia elek¬ trofilowa pochodna fenylu. Reakcje kondensacji prowadzi sie w ciagu okolo 2—48 godzin w tempe¬ raturze okolo 0°—100°C. 14 733 4 Wytworzony zwiazek o wzorze 1 wyosobnia sie latwo przez dodawanie mieszaniny reakcyjnej do wodnego roztworu kwasu, np. do rozcienczonego kwasu solnego lub siarkowego, przy czym produkt 5 wydziela sie czesto w postaci ciala stalego lub oleistego. Mozna tez ekstrahowac produkt nie mie¬ szajacymi sie z woda rozpuszczalnikami organiczny¬ mi i nastepnie odparowywac rozpuszczalnik. Suro¬ wy produkt mozna oczyszczac zwykljpmd sposobami* 10 np. chromatograficznie lub przez krystalizacje.Zwiazki o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, a pozostale symbole maja wyzej podane znaczenie, mozna przeprowadzac w zwiazki o wzo¬ rze ii, w którym R1 oznacza rodnik alkilowy o 1 lub 2 atomach wegla. Reakcje te prowadzi sie zna¬ nymi metodami alkilowania.Zwiazki o wzorze 1 majace grupe karboksylowa, to jest takie, w których R4 oznacza grupe hydro- 20 ksykarbonylowa, mozna latwo estryfikowac, wytwa¬ rzajac zwiazki o wzorze 1, w którym R4 oznacza grupe alkaksykarbonylowa o 1—4 atomach wegla.Zwiazki o wzorze 1, w którym jeden lub oba podstawniki R* i R3 oznaczaja wodór, mozna chlo- jj rowcowac dzialajac srodkiem chlorowcujacym w od¬ powiednim rozpuszczalniku. W zaleznosci od molo¬ wego stosunku srodka chlorowcujacego do zwiazku o wzorze 1 poddawanego chlorowcowaniu, wytwa¬ rza sie zwiazek o wzorze \1, w którym jeden lub 30 oba podstawniki R2 i R8 stanowia atomy chlorow¬ ców.Zwiazki o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, maja charakter slabych kwasów, a to ze wzgledu na uaktywniony proiton przy aminowym 35 atomie azotu, z którym zwiazane sa 2 pierscienie aromatyczne. Dzieki temu, zwiazki te tworza sole z zasadami nieorganicznymi lub organicznymi. Sole te maja zwykle postac cial stalych i mozna je oczy¬ szczac przez krystalizacje ze zwyklych rozpuszczal- 40 ndków. Sole te wytwarza sie przez reakcje równo¬ molowych ilosci zwiazku o wzorze 1 z zasada.Jako zasady stosuje sie zlwykle wodorotlenki, amid- ki lub alkoholany metali alkalicznych. Przez dzia¬ lanie kwasem np. kwasem solnym lub siarkowym, 45 z soli takich wytwarza sie zwiazki o wzorze 1, w 'którym R1 oznacza atom wodoru.Przykladami zwiazków o wzorze 1, stanowiacych substancje czynna srodka wedlug wynalazku, sa nastepujace zwiazki: ¦• N-/2,4-dwunitro-6-trójfluorometylofenylo/-4-/l,1,2,2- -czterofluoroeto!ksy/-fenyloamina o temperaturze topnienia 105^107°C, N-/2,6-dwunitro-4-III-rzed.butylofenylo/-4-/l,l,2,2- -czterofkioroetofcsyiMenyloainina o temperaturze M topnienia 142^143°C, N-/2,6-dwuni'tro-4-cyjanofenylo/-4-/l,l,2,2-czteroflu- oroetofesyZ-fenyloamina o temperaturze topnienia 104—106°C, N-/2,6^dwimitro-4-hydroksykarbonylofenyloy-4-/l,l,2,- •o 2-czterofluoroetoksyi/-fenyloaimina o temperaturze topnienia 234—236°C, N-/2,6-dwunitro-3-chloro-4-trójfluorometylofenylo/- -4-/l,l,2,2-czteroflUoroetokBy/-fenyloamina o tempe¬ raturze topnienia 127-^130°C, 9$ N-/2,4-dwunitro-6-hydroksykarbonylofenylo/-4-/l,l,-124 733 2,2-czterofluoroetoksy/-fenyloamina o temepraturze topnienia 192—H05°C, N-/2,6-dwunitro-4-III-rzed.butylofenylo/-3-/l,l,2,2- -czterofluaroetoksyZ-fenyloamina o temperaturze topnienia 129—131°C, N-/2,4-dwunitro-6-trójfluorometylofenylo/-3-/l,l,2,2- -czterofluoroetoksy/-fenyloamina o temperaturze topnienia 74—76°C, N-/2,6-dwunHro-4-1xójfluorometylofenylo/-4-/l,l,2,2- -czterofluoroetoksy/-fenyloamina o temperaturze topnienia 102—105°C, N-/2,4,6-trójnitr0fenyloi/-4-/l,l,2,2-czterofluoroetok- sy/-fenyloamina o temperaturze topnienia 141— 142°C, N-/2,4,6-trójnitrofenylo/-3-/l,l,2,2-czterofluoroetok- sy/-fenyloamina o temperaturze topnienia 128— 129°C, N-:/2,4,6-trójnitrofenylo/-2-/l,l,2,2-czterofluoroetok- sy/-fenvloamina o temperaturze topnienia 114— 115°C,( N-/2,4-dwunitro-6-III-rzed.butylofenylo/-4-/l,:l,2,2- -czterofluoroetoksy/-fenyloamina o temperaturze topnienia 98—101°C, N-/2,4-dwunitro-6-trójfluorotmetylofenylo/-4-/l,ll2,2- -czteroifluoroetoksy/-fenyloamina o temperaturze topnienia 91—92°C, N-/2,4-dwunitro-6-trójfluorometylofenylo/-N-mety- lo-2,4-dwubromo-5-/l,l,2,2^czter6fluoroetoksy/-feny- loamina o temperaturze topnienia 97—99°C, N-/2,4-dwunitro-6-trójfluorometylofeinyk/-2,6-dwu- chloro-4-/l,l,2,2-czterofluoroetoksy/-fenyloamina o temperaturze topnienia 80—82°C, N-/2,4-dwunitro-6-trójfluorometylofenylo/-2,6-dwu- bromo-4-/l,l,2,2-czterofluoroetoksy/-fenyloamina o temperaturze topnieruV-92—93°C, N-/2,4,6-trójlnitrofenylo/-2,4-dwubromo-5-i/1l,l,2,2- -czterofluoroetoksy/-fenyloamina o temperaturze topnienia 201—203°C, N-/2,6-dwunitro-trójfluorometylofenylo/-2,4-dwu- chloro-5-/l,l,2,2^zterofluoiroetoksy/-fenyloamina o temperaturze topnienia 142—143°C i N-/2?6-dwuinitro-4-trójfluorometylofenylo/-2,4-dwu- bronK)-5-/14,2,2-czterofluoroe1xksyy-feinyloamina o temperaturze topnienia 161—d63°C.Srodki wedlug wynalazku moga byc stosowane do zwalczania grzybów na roslinach i w glebie.Srodki te zawieraja czynna substancje o wzorze 1 oraz odpowiedni nosnik lub rozpuszczalnik albo rozcienczalnik, to jest substancje ulatwiajaca ma¬ gazynowanie, transportowanie i stosowanie srod¬ ków. Nosniki takie lub rozcienczalniki czy rozpu¬ szczalniki moga byc stale albo ciekle, korzystnie obojetne chemicznie i biologicznie. Przykladami nos¬ ników stalych, nadajacych sie do srodków o kon¬ systencji pylu, sa takie jak gips, tripolit, ziemia okrzemkowa, krzemiany mineralne, wermikulit, talk, gliny, tlenek wapnia, tlenek magnezu i wa¬ pien, a przykladami nosników cieklych sa takie, jak woda, solanka i rozpuszczalniki organiczne, takie jak oleje, np. produkty naftowe stosowane w o- grodnictwie.Srodki wedlug wynalazku zawieraja od okolo 5 do okolo 90Vo wagowych, a korzystnie od okolo 20 do okolo 80*/* wagowych zwiazku o wzorze 1.Srodki te moga miec postac koncentratów, np. kon- 10 15 20 40 45 50 centratów dajacych sie emulgowac, preparatów do rozpylania, suchych proszków i proszków dajacych sie zwilzac. Substancja czynna moze byc zaabsorbo¬ wania przez nosnik, np. taki jak silnie rozdrobnio¬ na glina, talk, gips, tlenek wapnia, maka drzewna lub krzemionka. Srodki w postaci proszków daja¬ cych sie zwilzac zwykle zawieraja mala ilosc sub¬ stancji zwilzajacej, dyspergujacej lub emulgujacej, która ulatwia dyspergowanie w wodzie i stosowa¬ nie srodka w miejscu wystepowania grzybów. Jako substancje zwilzajace zwykle stosuje sie kwasy a- rylosulronowe lub ich sole sodowe, polietery alko¬ holi alkiloarylowych, sulfonowane substancje nie¬ jonowe lub substancje anionoczynne.Srodki w postaci koncentratów dajacych sie emulgowac stanowia homogeniczne ciecze lub pa¬ sty, które mozna latwo dyspergowac w wodzie lub w innych cieklych nosnikach, co ulatwia stosowa¬ nie srodków. Koncentraty takie zawieraja oprócz zwiazku o wzorze 1 organiczny rozpuszczalnik, np. ksylen, ciezka nafte, dioksan lub dwumetyloforma- mid oraz jeden lub wieksza liczbe substancji emul¬ gujacych, takich jak fenole, poHoksyetylenowe po¬ chodne estrów sorbitu i kompleksy eterowoalkoho- kwe. Srodki te moga tez zawierac dodatki, takie jak substancje chroniace przed zamarzaniem i przed powstawaniem piany, stabilizatory i substan¬ cje przeciwbafcjtteryjne. ( - Ponizej podano przyklady srodków wedlug wy¬ nalazku.Przyklad I. Proszek dajacy sie zwilzac.Skladnik N-/2-trójfluorometyk)-5^chkro-4,6- -dwunitrofenylo/-4-A,l»2,2-cztero- flutoroetoksy/-fenyloamina Glina Bardensa Substancje zwilzajace i dyspergu¬ jace: J Polyfon O 1 Stepanol ME j Zeolex-7 Zawartosc 1 w */© wagowych | 25,8 54,2 5,0 5,0 10,0 Podane wyzej skladniki miesza sie i miele tak, aby uzyskac silnie rozdrobniony, jednolity proszek, któ¬ ry nastepnie dysperguje sie w wodzie na miejscu stosowania srodka. Srodek ten rozpyla sie w ilosci od okolo 5,6 kg do okolo 31,5 kg substancji czyn¬ nej na 1 ha.Przyklad II. Koncentrat dajacy sie emulgo¬ wac. 65 Skladnik NV2,6-dwunitro-4-trójfluorometylo- fenylo/-2,4-dwuchloro-5-/l,l,2,3-czte- rrofluoroetoksy/-fenyloamina o-chlorotoluen Btoksylowany polioksypropyleno- glikol (Atlox 8916 TF) Glikol propylenowy | Woda Zawartosc w °/o wagowych 43,5 ,18,5 5,0 1,0 33,0 1124 733 Podane wyzej skladniki miesza sie, wytwarzajac emulsje wodna, która nastepnie rozciencza sie na miejscu stosowania woda. Srodelk ten stosuje sie w takich ilosciach, aby na 1 ha przypadalo od oko¬ lo 11,2 kg do okolo 22,4 kg czynnej substancji.Srodki wedlug wynalazku dzialaja nie tylko grzybobójczo, ale równiez przejawiaja dzialanie przeciw pasozytom zewnetrznym i dzialanie owado¬ bójcze. Szczególnie nadaja sie. one do zwalczania schorzen wywolywanych przez grzyby w glebie i na roslinach rosnacych. Srodki te mozna wprowadzac do gleby przed wzejsciem roslin lub stosowac na rosliny juz rosnace, np. bawelne, rosliny fasolowe, w tym równiez soje itp. Dobre wyniki zwalczania chorobotwórcze!! grzybów przed lub po wzejsciu roslin uzyskuje sie stosujac na 1 ha od okolo 0,11 kg do okolo 56 kg, a zwlaszcza od okolo 11 kg do okolo 22 kg czynnej substancji. Srodki te sa skuteczne przy zwalczaniu licznych schorzen wy¬ wolywanych przez grzyby 'z gatunków Rhizoctonia, Fusarium (gnicie korzeni), Verticillum (wiedniecie), Pythium ftp.Ponizej opisano próby prowadzone jako typowe próby w cieplarniach, majace na celu okreslenie skutecznosci dzialania srodków wedlug wynalazku.Próby prowadzono w ten sposób, ze 70 mg bada¬ nego zwtiazltu miesfcano z v2 ml roztworu, stanowia¬ cego mieszanine 500 ml etanolu, 500 ml acetonu i 100 ml produktu kondensacji monolaurynianu sorbitu z polioksyetyleneim (preparat Tween 20).Mieszanine badanego zwiazku z tym roztworem roz¬ cienczano 175 ml zdejonizowanej wody, zawieraja¬ cej 1 krople preparatu przeoiwpianowego na 2 li¬ try wody. Ostatecznie preparat zawieral 400 czesci badanego zwiazku, 10000 czesci organicznych roz¬ puszczalników i 1000 czesci Tween 20 na 1 milion czesci preparatu. Epztwór ten rozcienczano woda tak, aby uzyskac zadane., stezenie czynnej substan¬ cji.W dniu rozpoczynania próby odrywano mlode li¬ scie roslin, umieszczano je dolna powierzchnia iku górze; w szalkach Petriego zawierajacych bibule umieszczona na arkuszu ze sztucznego tworzywa, którego zadaniem bylo utrzymywanie liscia ponad woda znajdujaca sie na dnie szalek. Nasade liscia okrecano wata zmoczona w wodzie. Badany srodek o ^zadanym stezeniu rozpylano na dolne powierz¬ chnie lisci az do ociekania ii pozostawiano liscie clo wyschniecia. Wyschniete liscie zakazano przez rozpylanie zawiesiny chorobotwórczego grzyba i po uplywie 7 dni notowano nasilenie schorzenia, sto¬ sujac skale 1—5. Cyfra 1 w tej skali oznacza ciez¬ kie nasilenie schorzenia, 2 oznacza niezbyt ciezkie nasilenie, 3 oznacza nasilenie umiarkowane, 4 o- znacza niewielki stopien schorzenia i 5 oznacza i brak wystepowania schorzenia. Wyniki podano w tablicy 1. v W tablicy tej podano badany zwiazek o wzorze 1, stezenie stosowanego srodka w czesciach bada¬ nego zwiazku na 1 milion czesci roztworu i nazwe i grzyba powodujacego schorzenie oraz stopien nasi¬ lenia schorzenia w podanej wyzej skali.Prowadzono równiez próby w celu okreslenia zdolnosci zwiazków o wzorze 1 do zwalczania cho¬ robotwórczych grzybów w glebie. Do prób tych < 10 15 19 Tabl Badany zwiazek N-/2,6-dwunitro-4-trój- fluorometylofenylo/-N- nmetylo-3-/l,l,2,2-czte- rofluoroetoksyi/-fenylo- amina N-/2,4-dwunitro-6-trój- fluorometylofenylo/- -2,4-dwubromo-5-/l,l,2,2- -czterofluoroietoksy/-fe- nyloamina W-2-trójfluorometylo-4- -nitrofenylo/-3-/l,l,2,2- 1 -czterofluoroetoksy/- -fenyloamina NV2,6-dwunitro-4-trój- fluoroimetyliofenylo/- -2,4-dwfuchloro-5-/lJl,2,2- ^czterofkioroetoksy/^ -fenyloamina i ca 1 Stezenie (ppm) • 4Ó0 400 400 400 Gatunek grzyba ji stojpien schorzenia Plesn prosz¬ kowata y 1 Zaraza ry¬ zowa 4 Rdza lisci pszenicy 1 Plesn prosz¬ kowata 3 Zaraza ry¬ zowa 5 Rdza lisci pszenicy 4 Plesn prosz¬ kowata 1 Antraknoza 3 Zaraza ry¬ zowa 1 Plesn prosz¬ kowata 4 1 Zaraza ry¬ zowa 1 Rdza lisci pszenicy X | rozpuszczano 57 mg badanego zwiazku w 1 ml mieszaniny zawierajacej jednakowe objetosci ace¬ tonu i etanolu. Przez dodawanie 0,lVo wodnego roztworu preparatu Tween 20 doprowadzano na¬ stepnie objetosc roztworu badanego zwiazku do 16 ml.Zakazona ziemie umieszczano w papierowych kubkach o pojemnosci okolo 240 ml, na powierzch¬ ni ziemi wykonywano wglebienie i umieszczano w nim 3 g ziarnistego preparatu Celatom MP-78, po czym na preparat ten Wlewano po 4 ml roztworu badanego zwiazku lub podwielokrotnosc tej obje¬ tosci i przykrywano kubki wieczkami. Nastepnie kubki wytrzasano recznie w ciagu 10 sekund i w wytrzasarce w ciagu 10 minut, w celu dokladnego wymieszania zawartosci kubków. Tak przygotowa¬ na ziemie przenoszono do doniczek ze sztucznego tworzywa o srednicy 6,2 cm, umieszczano w ziemi nasiona badanej rosliny, zakrywano je dodatkowa porcja tak samo przygotowanej ziemi i obserwowa¬ no rozwój rosln. Wyniki podano w tablicy Z, sto¬ sujac skale 1—5, wedlug której 1 oznacza powazne nasilenie schorzenia, a 5 oznacza brak objawów schorzenia.Wyniki podane w tablicach 1 i 2 swiadcza o tym, ze srodki wedlug wynalazku skutecznie zwal¬ czaja schorzenia powodowane przez chorobotwórcze grzyby wystepujace w glebie i na roslinach. Jak podano wyzej srodki te mozna stosowac przez po¬ dawanie ich do ziemi lub na rosliny, przez roz¬ pylanie cieczy, zraszanie opylania lub przez stoso¬ wanie srodków w postaci preparatów ziarnistych.124 733 Tablica 2 10 Badany zwiazek \ N-/2,4-dwunitro-6- -trójfluorometylofeny- lo/-3-A,l,2,2-czteroflu- oroetoksyZ-fenyloamina N-/2,4-dwunitro-6- -trójfluorometylofe,ny- lo/-2,4-dwubromo-5- -/1,1,2,2-czterofluoro- etoksyZ-fenyloamina N-/2,6-dwunitro-4- -trójfluorometylofeny- lo/-2,4-dwuchloro-3- ¦Vl,l,2,2-czterofluoro- etoksy/-fenyloamina N-/2-trójfluorometylo- -4-nitrofenylo/-3- -/1,1,2,2-czterofluoro- etoksyZ-fenyloamina N-/2,4,6-trójnitrofeny- lp/-2,4-dwubromo-5- -/1,1,2,2-czterofluoro- etoksy/-fenyloaimina N-/2,4-dwunitro-6- -trójfluorometylofeny- lo/-N-metylo-3-/l,l,2,2- -ozterofluoroetoksy/- -fenyloamina Ilosc zwiazku kg/ha 44 44 22 11 44 44 44 44 44 22 11 11 5,5 2,75 44 44 44 44 44 44 22 11 44 44 44 22 U 44 44 22 11 44 44 22 11 44 44 44 44 44 44 44 44 44 44 22 11 Badana roslina Bawelna 'Bawelna Bawelna Bawelna Bawelna Fasola Bawelna Bawelna Bawelna Bawelna Bawelna Bawelna Bawelna Bawelna Fasola Bawelna Bawelna Bawelna Fasola Fasola Fasola Fasola Bawelna Bawelna Bawelna Bawelna Bawelna Bawelna Bawelna Bawelna Bawelna Fasola Fasola Fasola Fasola Bawelna Bawelna Bawelna Bawelna Fasola Bawelna Bawelna Fasola Bawelna Bawelna Bawelna Bawelna Gatunek grzyba i stopien schorzenia Rhizoctonia Rhizoctonia Rhizoctonia Rhizoctonia Pythium Fusarium yerticillium Rhizoctonia Rhizoctonia Rhizoctonia Rhizoctonia Rhizoctonia Rhizoctonia Rhizoctonia Fusarium Verticillium Ithizoctonia Pythium Fusarium Fusarium Fusarium Fusarium Verticillium Rhizoctonia Rhizoctonia Rhizoctonia Rhizoctonia Pythium Pythium Pythium Pythium Fusarium Fusarium Fusarium Fusarium Verticillium Rhizoctonia Pythium Viertioillium Fusarium Rhizoctoniia Pythium Fusarium Verticilliuim Verticillium Verticillium Yerticillium 5 4 5 5 1 1 1 " 5 5 5 5 3 3 1 1 r i 4 3 3 3 1 4 4 3 3 4 3 3 1 4 4 4 4 1 1 1 1 1 2 3 1 5 1 ] 1 Ilosci, w jakich srodki te nalezy stosowac, zaleza od rodzaju i nasilenia (schorzenia, sposobu stoso¬ wania srodka, rodzaju roslin uprawnych i warun¬ ków miejscowych, np. wilgotnosci i charakteru gleby. Zwykle dobre wyniki uzyskuje sie stosujac na 1 ha od okolo 0,11 do okolo 56, a zwlaszcza od okolo 11 do okolo 22 kg czynnej substancji o wzo¬ rze 1.GO *9 Zwiazki o wzorze 1 dzialaja równiez skutecznie przeciwko pasozytom zewnetrznym. Na przyklad, N-i/2,4-dwunitro-6-trójfluoriometylofenylo/-3Vl,l,2,2- -czterofluoroetoksyZ-fenyloamina dziala skutecznie przeciw osobnikoim doroslym i larwom muchy do¬ mowej, a zwiazki takie jak N-/2,4-dwunitro-3-chlo- roH6-trójfluoro'metylof©nylo/-4Vl,l,2,2-czterofluoro- etoksy/-fenyloamina i N-^^-dwunitro-S-bromo-G-I 124 733 11 12 -trójfluorometylofenylo/-4-/l,l,2,2,2-pieciofluoroetok- sy/-fenyloamina sa bardzo dobrymi srodkami owa¬ dobójczymi.Z a s t rzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy, nadajacy sie do zwalcza¬ nia chorobotwórczych grzybów w glebie i na ro¬ slinach, znamienny tym, ze oprócz znanego nosnika i/albo rozcienczalnika zawiera jako czynna substan¬ cje mowa pochodna N-/nitrofenylo/-/cztero- lub pie- ciofluoroetoksyZ-fanyloaminy o ogólnym wzorze 1, w którym R° oznacza atom wodoru lub fluoru, R1 oznacza atom wodoru albo rodnik alkilowy o 1 lub 2 atomach wegla, R2 i R* sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodorów lub chlorowców, R4 oznacza atom wodoru, grupe trójfluorometylowa, grupe cyjanowa, grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe hydroksykarbonylowa lub grupe al- koksykarbonylowa o 1—4 atomach wegla, R5 ozna¬ cza atom wodoru lub chlorowca albo grupe nitro¬ wa, hydroksylowa, metoksylowa lub aminowa i Rfl 10 15 oznacza atom wodoru lub grupe nitrowa, albo fi¬ zjologicznie dopuszczalna sól takiego zwiazku. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera czynna substancje o ogólnym wzorze la, w którym R°, R1, R2 i R8 maja znaczenie podane w zastrz. 1, a R5 oznacza atom wodoru lub chlo¬ rowca, albo fizjologicznie dopuszczalna sól takiego zwiazku. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera N-/2,4-dwunitro-6- -trójfluorometylofenylo/-2,4-dwubromo-5Vl,l,2,2- -czterofluoroetoksyZ-fenyloamiine. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera N-/2,6-dwunitro-4- -trójfluorometylofenylo/-2,4-dwuchloro-5-/l,l,2,2- -czterofluoroetotosy/-fenyloamine. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jaiko czynna substancje zawiera N-i/S^-dwunitro-e- -'trójfluorometylofenylo/-3-/l,l,2,2-czterofluoroetok- sy/-fenyloamdne. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera N-/2-trójfluorome- tylo-4-nitrofenylo/-3-/l,l,2,2-czterofluoroetoksyy-^e- nyloamine. / Rl I 2 R1 R5 NO WZór 2 0CF2CF2R° Wzór 1a R4 fz R5A|: R6 Wzór 3a DN-3, z. 628/84 Cena 100 zl PL PL PL PL PL PL PL