CS221812B2 - Fungicide means - Google Patents

Fungicide means Download PDF

Info

Publication number
CS221812B2
CS221812B2 CS81128A CS12881A CS221812B2 CS 221812 B2 CS221812 B2 CS 221812B2 CS 81128 A CS81128 A CS 81128A CS 12881 A CS12881 A CS 12881A CS 221812 B2 CS221812 B2 CS 221812B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
hydrogen
benzenamine
dinitro
atom
tetrafluoroethoxy
Prior art date
Application number
CS81128A
Other languages
English (en)
Inventor
Albert J Clinton
Original Assignee
Lilly Co Eli
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lilly Co Eli filed Critical Lilly Co Eli
Publication of CS221812B2 publication Critical patent/CS221812B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
    • C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms
    • C07C209/10—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms with formation of amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings or from amines having nitrogen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A01N33/20—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group
    • A01N33/22—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group having at least one oxygen or sulfur atom and at least one nitro group directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/01—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton having nitro groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C205/03—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton having nitro groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C07C205/04—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton having nitro groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/26—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Vynález se týká fungicidního prostředku vhodného pro ošetřování půdy a rostlin, který jakožto účinnou látku obsahuje benzenaminový derivát.
Benzenaminy se v zemědělství používají v Široké míře. Četné benzenaminy jsou známy jakožto účinné herbicidní prostředky. Mezi nejčastěji používané benzenaminové herbicidy patří trifluralin, který je chemicky N,N-di-n-propyl-2,6-dinitro-4-trifluormethylbenzenamin, dále butralin, který je chemicky N-/1-methylpropy1/-2,6-dinitro-4-terčr-butylbenzenamin a konečně benefin, který je chemicky N-butyl-N-ethyl-2,6-dinitro-4-trifluormethylbenzenamin.
Některých benzenaminů se používá ve veterinářství. Například evropský patentový spis Číslo 156, zveřejněný 10. ledna 1979 chrání různé N-(2f4-dinitr0-6;·trifluormethylfenyl)benzenaminy, které mají užitečné insekticidní, akaricidní, nematocidní působení, způsobují zpomalení růstu hmyzu, mají fungicidní a baktericidní působení. Podobně benzenaminy s anti.fungálním působením jsou popsány v americkém patentovém spise č. 4 152 460.
Vynález se týká antifungálních prostředků, které mají rovněž ektoparasitickou aktivitu a obsahují jakožto účinnou látku N-(nitrofenyl)-polyfluorethoxybenzenamin a způsobu přípravy této nové účinné látky.
Antifungální prostředky podle vynálezu jsou vhodné к ošetřování půdy a rostlin.
Vynález se především týká antifungálního prostředku, který jako účinnou složku obsahuje N-(nitrofenyl)-tetrafluorethoxy)benzenamin nebo N-(nitrofenyl)-(pentafluorethoxy)ben“ zenamtn obecného vzorce I
221612 (I)
kde znamená R® atom vodíku nebo atom fluoru, r1 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uiťLíku, r2 a 6 na sobě nezávisle atom vodíku nebo atom halogenu, atom vodíku, triflorrmettylovou skupinu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uh.íku, karboxylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy !hLíku v •lkoxypooílu,
R^ 'atom vodíku atom telogenu, tydroxystapinu, methoxyskupinu nebo 8гГпоskupinu, R® atom vodíku nebo nitroβ^ρ^^ a jejich fyziologicky vhodných sooí.
Účinná látka obecného vzorce I, kíe jednoolivé symboly mají shora uvedený význam, se připravuje tak, že se v nereaktivním organickém rozpouštědle v příoomooti silné zásady nechává reagovat přibližně ekvimolární mos^í fenylového elektroiilnhho činidla s fenyamuinoiýT derivátem.
Výhodnými jsou účinné léitty obecnéto vzorce kde R& znamenái nitroskupinu a ostatní symboly maaí shora uvedený význam.
Obzzláště výhodnými, účinnými látlcamiL jsou sloučeniny obecného vzorce Ia
kde znamená R® atom vodíta nebo fluoru, r1 atom vodíku nebo a].tylovou slcupinu s 1 až 2 atomy ^U^u,
R£ a Rp na sobě nezávisle atom vodíku nebo atom halogenu,
Rx .atom vodíku.nebo atom halogenu, a jejich fyziologicky vhodné sooi.
3
Výhodnými jsou také účinné látky shora uvedeného obecného vzorce I, kde R a R maaí stejný význam R znamená atom vodíku, t^floormettylovou skupinu, k^^s^pi^u altylovou skupinu s 1 až 4 atomy uh^ku, nebo karbox^ovou skupiny R^ atom cWLoru, bromu nebo nitroskupinu a R® nitroskupinu.
Rovněž výhodnými jsou účinné látky shora uvedeného obecného vzorce I, kde R®, r', R2 , R^, RC znamenaaí vždy atom vodíku, RS znamená trifluomettyloiol skupinu a R6 znamená nitroskupinu.
prostředky podle vynálezu obsahuj N-(nitrifelyLL)pOLУylluoretOoybbenzenamin jakožto účinnou látku ve шгГ81 se vhodným nosičem, ředidlem nebo excipientem. Používá se jich k ošetřování rostlin nebo půdy nanášením antifirngálně účinného enožiSví na ošetřovaný subssrát.
2218)2
R1 ve shora uvedeném obecném vzorci I a la znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s I až 2 atomy uhlíku, tedy methylovou nebo ethylovou skupinu·
3 5
R , Re Rv obecných vzorcích I a la zahrnuje skupiny označované zde jako atom halogenu· Tento výraz má o sobě známý význam a znamená atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu· Výhodnými halogenovými atomy ve významu R2, iP a jsou atom chloru a atom bromu.
íP ve shora uvedeném obecném vzorci I znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku s přímým nebo rozvětveným řetězcem· Takovými typickými alkylovými skupinami jsou skupina methylová, ethylová, n-propylová, iso-propylová, n-butylová a terc.-butylová skupina.
R^ znamená také alkoxykarbonylovou skupinu s I až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu, například skupinu methoxykarbonylovou, ethoxykarbonylovou, isopropoxykarbonylovou, n-butoxykarbonylovou a podobné skupiny·
N-Nitrofenyl-tetrafluorethoxy benzenemlny a N-nitrofenylpentafluorethoxybenzenaminy účinné podle vynálezu se mohou připravovat různými chemickými způsoby· Výhodný a běžně používaný způsob zahrnuje kondenzační reakci substituovaného fenylového elektrofilního činidla s fenylaminovým derivátem. Například polyfluorethoxy fenylově elektrofilní činidlo, jako je fenylhalogenid, se může kondenzovat s nitrofenylaminem podle následujícího schéma:
kde R°, R1, R2, r\ r4, ^5 θ R6 ца-ц 8hora uvedený význam а X znamená snadno uvolňovanou skupinu, jako atom halogenu, například atom chloru, 'bromu nebo jodu·
Podobný, obměněný postup zahrnuje kondenzaci nitrofenylového elektrofilního činidla s polyfluorethoxyfenylaminem podle následujícího schéma:
kde R% R1, R^, R^, r\ В? a R^ mají shora uvedený výhnam а X znamená dobře uvolňovanou skupinu, jako atom halogenu; takové reakce se s výhodou provádějí v případech, kdy R1 znamená вtom vodíku·
Při provádění shora uvedených postupů se substituované fenylové elektrofilní činidlo, jako je například tetrafluorethoxyfenylchlorid nebo pentafluorethoxyfenylchlorid, smíchá s přibližně ekvimolárním množstvím nitrofenylaminu. Kondenzační reakce se zpravidla provádí v nereaktivním organickém rozpouštědle a v přítomnosti silné zásady· Jakožto běžně používaná organická rozpouštědla se uvádějí amidy, například dimethylformamid nebo hexamethylfosfortriamid; ethery, jako je například tetrahydrofuran, diethylether nebo dioxan;)súlfoxidy, jako je dimethylsulfoxid; alkoholy, jako je nethanol nebo ethanol; a podobná rozpouštědla.
Silné zásady, kterých se při způsobu podle vynálezu používá, zahrnují hydridy alkalických kovů, jako jsou například hydrid sodný nebo hydrid lithný; aminy, jako jsou triethylamin, pyridin, 1,5-diazabicyklo-(4,3,0)-non-5-en (označovaný jako DBN) a 1,5-diazabicyklo-(5Л,0)-undec-5-en (označovaný jako DBU), uhličitany, jako jsou uhličitan draselný a uhličitan sodný; alkoxidy, jako je terc.-butoxid draselný a podobné zásady·
Kondenzační reakce se obecně provádí tede, že se nejříve vnese fenylemin do silné zásady ve vhodném rozpouštědle. Nappíklad fenylamin, jako je 3-(1,1,2,2-tetrarUuorethoxyfeiny) amin, se může nechat reagovat se zásadou, jako je tyárid sodný v rozpouštědle, jako je dimethylformamid. Reakčních složek se může použít v přibližně ekvimoolárních mužstvích, nebo se popřípadě používá nadbytku zásady, například 0,1 až asi 10 mooárního nadbytku. Feny lamin 8 silná zásada se zpravidla nedhávjí reagovat po dobu až přibližně tří hodin při tepLotě přibližně -30 až při^ižně +30 °C s výhodou při tepLotě přibližně 0 ]ž 25 °C.
Po počáteční reakci fenyl aminu a silné zásady se do reakční směsi přidá žádaně substituované fenylové elektrooilní činidlo, například sloučenina, jako je 2,4-dinitro-6-triflžormeethlfernlchlorid a - reakce se nechá pokračovat po dobu přibližně 2 až přibližně 48’hodin při teplotě přibližně 0 až přibližně 100 °C.
Produktem kondenzační reakce je sloučenina s^í^a^dajíczí do rozsahu vynálezu. Tento prodlet se snadno izoluje jednoduchý^ vnesením reakční směsi do vodného roztoku kyseliny, nappíklad do zředěného vodného roztoku kyseliny chlorovodíkové nebo kyseliny sírové. Žádaný prodat se často vysráží z vodného roztoku kyseliny ve formě pevné látky nebo ve formě oleje. Nebo se produkt může extrahovat do organického rozpouštědla nemísitelného s vodou, jako je diethylether, ettylacetát, dichlormethan nebo jako jsou podobná rozpouštěla.
Od slanění organického rozpouštědla, ^^]^í^:íkl-odpařením za sníženého tlaku, pak vede k účinné látce podle vynálezu. Takto získaný pro^^l^“t se může popřípadě dále čistit jakýmkoliv obvyklým způsobem, včetně sloupcové ctaromíjtgrsďie na pevném noosiči, jako jsou silikagel a podobné nosiče, nebo krystalizací z běžných rozpouutědde, jako jsou ethanol, benzen, diethylether, aceton a podobná rozpouštědla.
Určité účinné látky podle vynálezu se mohou připravovat moodfikací již hotových benzenaminů, připravených shora popsaným způsobem. Nappíklad N-alkylací benzenaminu shora uvedených obecných vzorců kde r1 znamená atom vod^^ se z^W oddovvddajcí kde R znamená alkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku.
Taková alkylační reakce se zpravidla provádí smísením alkylačního činidla s benzenaminem shora uvedených o^cných vzorců kde r1 znamená atom vodttu, v nereaktivním or^rhckém rozpouštědle a v příVomnovti zásady. Zpravidla běžně používaná alkylační činidla zahrnuu! alkylhalogenidy, jako jsou napiřXklad metthylbromid nebo ethyljodid, jakož taká su.fáty, jako jsou například dimettwlsiufát a diethrieiufát. Běžně používaná rozpouštědla zahrn^í aceton, benzen, met^hУβthУLkttvn, dimetthУ·sužfvxid a podobná rozpouštědla. AUkylace proběhne zpravidla v podstatě dokonale v průběhu přibližně dvou až 72 hodin, pokud provádí při t^lotě ^ibližně 30 až ^ihližně 150 °C. N-Alkylovený tonzenamin se o^cně izoluje extrakcí reakční sbísí rozpouštědlem, jako je ditthylethtr''ntbv benzen a odpařením rozpouštědla z extraktu. Produkt se popřípadě může dále čistit krystalizací, depilací nebo podobnými čisticími operacemi.
Benzenaminy se zbytkem karboxylové kyseliny, tedy sloučeniny shora uvedených obecných vzorců kde r4 znamená hydroxykarbo^lovou sapinu se snadno t8setifikuží za vzniku beaz^arninů kde r4 znamená alkvxykarbonylvvvu skupinu s 1 8ž 4 atomy Uh^ku v al^xypo^lu. Taková konverze se může provádět standardními esterifikačními reakcemi. Methylestery se často s výhodou připravší jednoduchou reakcí volné kyseliny s diazomethanem ve vhodném rozpouštědle, jako je dimeethyether.
Esterifkkace se také může provádět kondenzací benztnодi1Uiej'bo:χylvvě kyseliny s alkanolem s 1 až 4 atomy uhíku v příoomnoosi kyseliny, například v oříVomnooti sírové kyseliny. Nebo se benzenaMirnkarboxylová kyselina může převádět na halogenid kyseliny a halogenid kyseliny se pak může kondenzovat s alkanolem s 1 až 4 atomy uhlíku. Nappíklad reakce benzenarninu, jako je N-(2-nitro-4-kerboxrlfeinrl)-4-( 1,1 i2,2-tetrafluorethoxy)benzencmin s oxiaLyfchloridem poetytuje N-(2-nLtro-4-chfookarbonnlfennl)a)4-( 1,1,2,2-tetraťluore.thoor)benzenarnin, který pak reaguje s áfkanofem, jako je například isopoopanol, a postytuje N-(2-nitoo44-isopoopooykarboonlfaenlL)( 4-( 1,1,2,2-tetraL?luorethoxy)eeneenamin.
3
Benzenaainy shora uvedených obecných vzorců, kde jeden ze symbolů R a RJ nebo oba tyto symboly znamenna! atom vodíku, se mohou haLogenovat reakcí s hafogenačním činidlem ve vhodném rozpouštědle. Například sloučenina N-(2,б-dínetr--4-taaflooaeettylaetoУ)-3-(1,1,2,2-tttralUuort-hOly)eeneencmin se může nechat reagovat s přibližná jedním ekvivalentem, nebo popřípadě s nadbytkem bromu v příUoenouii rozpouštědla, jako je dichfoimethan, nebo směs octové kyseliny a vody. Při takové reakci doclhteí k bromad, nappíkfad ke vzniku N-(2,6-dleitr--4-triflormeth)laeol·)-2,4-dibr-mm>-(1 ,1,2,2-ttrralluorttUoly)benzenceinu.
Popřípadě se shora uvedená halogenační reakce může provádět ze poviHtí méně než ' jednoho eoUιáreíhu ппо^^1 hdogeoaěoího prostředku, čímž se dosáhne monohalogenace místo dihdogenace. Monotelogenační produtí se popřípadě může dále halogenovet stejným způsobem nebo odlitým hdugencčním prostředkem. Například benzenamin, jako N-(2,6-01^^0-(4(^1allureeethlLaeF))(3-1>1»2,2,2-peneaCluurethoJyr)benzaeie se může nechat reagovat s asi 0,5 molárním mioMtvím cdom v dcdomettarnu při tep^á asi 25 °C za vzniku N-(2,6^1°^ r--4-trallooreetlhlLaмnlL)2-c^h(Ur--( 1, 1,2,2,2řeenaaflooretUoly)bezzeшeiol. Tato sLoud^oíoc se m&že dále halogenovat například reakcí s přibliž Žně 0,5 až 10 eo0áreíei podíly bro— mu v dichl©methanu za vzniku ud]p)uVdíaícíto dihdogenuvanéhu derivátu, například za vzniku N-(2,6-íLnituo44-tall-romttyLae,e:yLl(.--cch-or4-bruoe-5-( 1, 1,2,2,2-peetcfluor ethery -benzenaminu.
Benzenami^ shora uvedený^ ofocný^ vzorců kde r1 znamená atom vodíku maaí slabě kyselou pro aktivovaný proton, vázaný na atom dusíku v cminouřUdll, ke kterému jsou vázána dvě cooeaCická jádra. Pro tuto kyselou povahu benzenaminy vytvvářjí ochotně fyziologicky vhodné reakcí s kterulkoUiv z běžných četných anorganických nebo organických zásad. zpravidla pevné, a proto samy vedou k čištění krystalizaci z běžných rozpouštědel, jako jsou ethanol, aceton, ettylacetát, eeetylethllketuo a podobná rozpouštědla.
Uvedené se připravuj reakcí přibližně ekvieoláгníto m^ož^í benzena^inu a zásady. Anorganické zásady, běžně používané pro přípravu soK podle vynálezu, zdaňuj hydroxidy dkdictych kovů, jako jsou hydroxid sodný a hydroxid draselný a amidy alkalických kovů, jako jsou a amid draslíku. Běžně používané organické zásady zahrmu! alkooidy dkdictych kovů, jako jsou kaHim terc.-blt-oií a natru ϋβ^οχϋ, jakož také amidy dkdictych kovů, jako jsou íiisuρrupylEeií l^ihný a draselný.
Jessliže je žádoucí regenerovat volný amin z adiční a^oi, nechá se sůL jednoduše reagovat s tyielieol, jako je kyselina clhLurovuííkuvá nebo kyselina sírová. Nappíklad reakce sodné a^oi N-(2,4-dieltr-aeoУ*)-3-(1,1,2,2-eetcalluort-hoxς) )bezeenmiol s přibližně ekvivde^ním mndstvím c'hluoovoííkové tyseliol, převádí sůl na volný amin za získání N-»(2,4-dieitr-aeoУ·)-3-( 1, 1,2,2-eetral0uortthOly)beneenιeinu.
Jakožto reprezennativní benzenaniny, připravené popsanými způsoby a účinné podle vynálezu, se u^ádjí:
N-(2,6-dieitr--4-trafluoriet^hllaeel)“-“(1,1,2,2-tetraflurretUoly)benzenεeio, N-(2,6-dieitr-(·4-klcnoUanel )-(2( 1,1,2,2-tetraflureetUoly)benzencmio, N-(2,4-dieitr--6-trafl-omethlaerol))·N--t^hl--4( 1 ,1,2,2-ettraU-uort-holy)bezzeníein, N-(2,4-íieitr--6-kcrb-xylaenyl)-3-(1,1,2,2-tttcalluorttUoly)-l-c01brbezzecaeie, N-(3-eitr--4-chl-raeoll)-N-eeehhl--4( 1, 1,2,2-ettaalluort-holy)eezzenεmin, N-(2-traaluometlhl·L-4netгoOanιel )-22( 1, 1,2,2-teraalluoгttholy)beneenemio,
N-(3-trifluormethyl-4-nitrofenyl)-N-methyl-3-( 1,1,2,2-tetrafluorethoxy)benzenamin, N-(2,6-dinitro-4-ethoxykarbonylfenyl)-3-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-4,5-dichlorbenzenemin,
N-(2-nitrofeny1)-3-( 1,1,2,2-tetrafluorethoxy)benzenamin, N-(2,4-dinitro-6-isopropylfenyl)-N-ethyl-2,6-dichlor-4-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)benzenamin,
N-(2,4,6-trinitrofemyl)-N-et4yl-3-(I,1,2,2-tetrafluorethoxy)benzenamin,
N-(2,6-dinitro-3-brom-4-trifluormethylfenyl)-4-( 1 ,1,2,2,2-pentafluorethoxy)benzenamin,
N-(2-nitro-4-terc.-butylfenyl)-2,6-dibrom-4-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)benzenamin, N-(3,4-dinitrofenyl)-2-brom-6-chlor-4-(1,1,2,2,2-pentafluorethoxy)benzenamin, N-(2,3,4-trinitro-5-methylfenyl)-2-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-3,5-dibrombenzenamin, N-(2-nitro-4-ethoxykarbonylfenyl)-N-ethy1-3-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)benzenamin, N-(2,4-dinitro-6-n-butylfenyl)-2,6-dichlor-3-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)benzenamin, N-(2,6-dinitro-4-karboxylfenyl)-3-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)benzenamin,
N-(2,4-dinltro-6-karboxylfenyl)-2,6-difluor-4-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)benzenamin, N*(2,4,6-trini trofenyl)-N-methyl-2,4-dijod-5-(1,1,2,2,2-pentafluorethoxy)benzenamin, natrium-N-(2-nitrofenyl)-3-(1,1,2,2,2-pentafluorethoxy)benzenamid, kalium-N-(2,6-dinitro-4-lcyanfenyl)-2,6-dlbrom-3-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)benzenamid, lithium-N-(2,4-dinitro-6-trifluormethylfenyl)-3-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)benzenamid, natrium-N-(2-nitro-3-chlor-4-kyanofenyl)-2-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)benzenamid, lithium-N-(2,4-dinitro-6-trifluormethylfenyl)-3-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)benzenamid, natrium-N-(2,6-dinitro-4-trifluormethylfeny1)-4-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)benzenamid, lithium-N-(2,4,6-trinitrofenyl)-2-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)benzenamid,
N-(2-trifluormethyl-5-chlor-4,6-dinitrofeny1)-4-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)benzenamin, N-(2,4-dinitro-6-karboxylfenyl)-2,4-dibrom-5-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)benzenamin, kalium-N-(2,6-dinitro-4-trifluormethylfenyl)-3-brom-4-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy )benzenamid,
N-(2,6-dinitro-4-trifluorinethylfenyl)-2,4-dichlor-5-(1,1,2,2,2-pentafluorethoxy)benzenamin,
N-(2,4,6-trinitrofenyl)-3-(1,1,2,2,2-pentafluorethoxy)benzenamin,
N-(2-trifluormethyl-4-nitrofenyl)-3-(1,1,2,2,2-pentefluorethoxyůbenzenamin,
N-(2,4-dinitro-6-trifluormethylf®nyl)-N-ethy1-4-(1,1,2,2,2-pentafluorethoxy)benzenamin, a podobné sloučeniny·
Uvedené sloučeniny mají některé užitečné vlastnosti včetně fungicidní aktivity pro rostliny, živočichy a půdu· Ve formě přípravků se jich používá к oěetřování živočichů, rostlin a půdy napadených houbami. Takové přípravky obsahují benzenamin shora uvedených obecných vzorců I а II se vhodným nosičem, ředidlem nebo excipientem.
Používanými výrazy nosič, ředidlo nebo excipient se zde vždy míní materiál nebo materiály, které usnadňují skladování nebo transport fungicidního prostředku podle vynálezu nebo manipulaci a tímto prostředkem a podávání prostředku podle vynálezu živočichům nebo jeho použití к ošetřování rostlin nebo půdy· Takové nosiče, ředidle nebo excipienty mohou být pevné nebo kapalné a s výhodou jsou v podstatě inertní jak chemicky tak biologicky. Běžně používanými pevnými nosiči pro práškové prostředky jsou sádra, tripolit, křemelina, minerální křemičitany, vermikulit, mastek, hlinky, yápník a hořčík ve formě hydroxidu, kaleit a popřípadě jiná podobné materiály. Typické kapalné nosiče zahrnují vodu, solanku nebo organické kapaliny, jako jsou oleje, například ropný produkt pro zahradnické účely.
Fungicidní prostředky podle vynálezu obsahují vhodný nosič, ředidlo nebo excipient ve směsi s benzenaminem shora uvedených obecných vzorců I а II· Fungicidní prostředek podle vynálezu obsahuje zpravidla hmotnostně přibližně 5 až 90% benzenaminu jakožto účinné látky podle vynálezu. Výhodnou koncentrací aktivní látky je hmotnostně 20 až 80 %. Fungicidní prostředek podle vynálezu může mít formu koncentrátu, například vodné emulze nebo podobnou
- ' - . , ' ' 221812 formu, dále- může mít formu postřiku, suchých prášků,- smáčitelných prášků'a podobnou formu.
Výhodnými prostředky podle - vynálezu jsou -srnáčitelné . - prášky;- jsou to pevné smést, ve kterých je benzenamin obecného vzorce.I - podle vynálezu absorbován nebo je absorbován na sorpčním nosiči nebo v aorpčním . - nosiči, - - jako jsou jemně - rozptýlené. hLinky, mastek, sádra, vápno, dřevná moučka, křemelina nebo podobné matterály. Smáčii,elné prášky obsahují zpravidla menší mnnžssví siaměeHa, - dispirgačtího - nebo' - ernulgačního činidle k usnadnění dispergace ve vodě nebo v jnném kapalném - π^ο^ϋ^ί., použiéém k rozptylování účinné Látky podle vynálezu ne ^Ьь^^ k žádoucímu - potírání houby· - Běžně používaná - ammá^Ha zahrnul - kondenzované - ary^L^^uio^nc^v^é kyseliny a - jejich - sodné s^ti, alkyla^l^l^ suLfonovaté neionické siUsš, aniontová smááedla- a - podobné Látky. .
Jiné výhodné fungicidní prostředky podle vynálezu jsou eIUulgooateLné koncentráty, což jsou homogenní kapalné- nebo pastovit.é - prostředky - obsaahuící jakožto aktivní složku benzenamin obecného vzorce I a II, které - se . ' snadno disper^Jí ve vodě - - nebo v jnném ka— palném ποο^ϊ, takže se kapalný prostředek pak snadno nanáší - na s^l^sstrá^t k žádoucímu potírání houby. Typické emuugovatelné - koncentráty benzenamin shora uvedených obecných vzorců I a II ve - sidísí s organickým rozpouštědlem, jako jsou xylen, těžké aromaaické ropné produkty, dioxan nebo dLm^e.lh^^Li^cJrma^iid, ve suUsí s - jedním nebo s několika emuugátory, jako jsou fenoly, pólyóxylthylenóvé- - deriváty - sorbitanovýcU - esterů, komplexy etherů a alkoholů a podobné emnugátory. Jinými' složkami takových - emuUgoo’váelπýcU koncentrátů fungicidních prostředků -podle vynálezu -. jsou - přísady proti zamzntuí, protipěnicí činidla, tnΠiSakteliální prostředky a podobné přísady, kterých se popřípadě v nmulgovatilných- koncentrátech používá.
Νύ^βΐ^^ί podrobné - příklady objas^u! způsob- přípravy reprezentativních slou^nin účintých podle vynálezu. - Kříklaty však vynález toliko objasňuuí a nijak jej πlomeeují. ‘
Přikladl ^-(2,4-DinΠtro-6-trlfjooϋthyllennl )-4-(1 , I ^^-tetnLuOuoreóhoxy inninnamit
Do míchaného roztoku 1,0 g 4-( 1 ,1,2,2-tlttlLUooettOoy)eπřyLtiiΠj. v 50 ml ithatolu óbsaaujícíhó 3,0 Ul trletУLtiiπu sn přidá vn formě jedné dávky 1,3 g 2,4--iintrO“6-ttifLuormeUhy-linylchloridu. Reakční směs sn udržuje ta teplotě zpětného toku po dobu 16 hodit po přidání. Reakční směs sn pak vtese do 100 ml ledové vody óbsaahujcí asi 10 ál chlorovodíkové kyseliny. Vytvořená sraženina sn oddděí a rozpučí sn v diithylithnru. Etherový roztok sn pr omyji vodou a usíuši si; rozpouštědlo sn odstraní odpařením za sníženého“ tlaku a tak sn získá 1,2 g Ы-(2,4-(ИпП1го-6-Хг1Г jooriithУfeπ3·)-4·( 1 ,1 ,2,2-titrafuoořithtxy)betzenaminu.
Výtěžek ji 54,9 % teorii.
Teplota tání ji 105 až 107 °C.
Analýza vypočtená pro teorie: C 40,65 Η I ,82 N 9,8 nalezeno: C 40,89 H 2,08 - N 9,66
Příklad 2
N-(2,6~dinitro-4“terc.butylfenyl)-4-( 11,2,2-tetrafluoretho3qr)benzenímin
Roztok 2,5 g 4-(l,1,2,2-tetraftuobttUo:y)beiyrl8miehydruchloridi v 30 ml ethaeolt obsahutící 5,0 ml trbetlyraamiei a 2,6 g 2,6-dieitro-4-terc.-bitylfeeylchlooidi se míchá a udržuje ea teplotě zpětíého toki po dubu 16 hodle. Reakční směs st pak pomalu vetst do ledové vody obsaatlící 10 ml cdooovodíkové kyseliey e vodeá směs se míchá po dobu 30 minut. VytvořeD^ olej se o<dddě:í a překrystaluje se z rozpouštědla' s^k^eiy-tí ' a z diethyletheru, čímž se získá N-(2,6-cdn0too-4-ttгc.-bltyl0teyl)-4-(1,1,2,2-tetaofluobetUoyy)bozbenamio.
Výtěžek je 51,3 % teorie.
Teplota táeí 142 až 143 °C.
Analýza vypočteš pro C, gH,
teorie: C 50, 12 H 3,97 N 9,74
nalezeno: C 50,28 H 4,02. N 9,99
Příklad 3 až i 2
Obecným způsobem, popsaeý^m v příkladu 1 a 2 se eechhaí reagovat vhodeé fluorethooyfelvlsmiey se vhoduými eitrofenyhhF:logeeidy v příoomnooti trtethyaamiol v etha^oS, čímž se získají tyto bbnzbnaminy:
,6~d.nj.tro-4-~kyanoooeiey)“4-( 1 ,1 ,2,2-tbOaofluortOhoxy)bonbonamio výtěžcK je 89,3 % teorie
Tuplo ta táeí je 104 až 106 °C
Analýze vypočtboá pro C^HgF^N^O^ teorie: C45,1 ' H 2,1 ' N 14,00 oalezeor; C 45,29 H 1,95 N 14,04
NG26-cdnOtoo“4-karboχolfobol))-4-( 1, 1 ^^-teteof luorethoyy) bonbenamío
Výtěžek je 74,6 % teorie
Teplota táeí je 234 až 236 °C
Axrnlýza vypočtboá pro ^5Η^Ν3°7 teorie: C 42,97 H 2,16 N 10,02 ualezeno: C 43,25 H 2,36 N 10,10 κ-í92,6cdαiι.oo“j“cCtlOo44triftuooattlhУOtnel)-4-( 1, 1,2,2-tbtaofluorhthoyy)benbonamio
Výtěžek. je 60,3 % teorie
Teplota tání je 127 až 130 °C
Analýza vypočtená pro R^ClF^N^O^ teorie: C 37,70 Η 1,47 N 6,60 nalezeno: C 37,95 H 1,53 N 8,59
N-(2,4-dinitro-6-karboxylfeny1)-4-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)benzenamin
Výtěžek je 50,0 % teorie
Teplota tání je 192 až 195 °C
Analýza vypočtená pro C^HgF^N^O?
teorie: C 42,97 H 2,16 N -,02 nalezeno: C 43,23 H 2,30 N 9,74
N-(2,6-dinitro-4-terč.butylfenyl)-3-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)benzenamin
Teplota tání je 129 až 13> °C
Analýza vypočtená pro C^H^F^N^O^ teorie: C 50,12 H 3,97 N 9,74 nalezeno: C 50,02 H 3,89 N 9,48
N-(2,6-dinitro-4-trifluormethylfenyl)-3-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)benzenamin (olej)
Analýza vypočtená pro C^H^F7^0^ teorie: C 40,65 H 1,82 N 9,48 nalezeno: C 40,91 Η 1,84 N 9,24
N-(2,4-dinitro-6-trifluormethylfenyl)-3-(1,I,2,2-tetrafluorethoxy)benzenamin
Teplota tání Je 74 až 76 °C
Analýza vypočtená pro C^H^F^O^ teorie: C 40,56 H 1,82 N 9,48 nalezeno: C 40,87 H 2,02 N 9,49
N-(2,6-dinitro-4-trifluormethylfenyl)-4-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)benzenamin
Výtěžek je 83,5 % teorie
Teplota tání je 102 až 105 °C
Analýza vypočtená pro C^HgF^N^O^ teorie: C 40,65 Η I,82 N 9,48 nalezeno: C 40,82 H 1,79 N 9,63
N-(2,4,6-trini.trofenyl)-4-(l, 1,2,2-tetrafluorethoxy)benzenamin
Teplota tání je 141 až 142 °C
Analýza vypočtená pro Ο^ΗθΝ-Ογ teorie: C 40,01 H 1,92 N 13,33 nalezeno; С40(;7 H 2,04 N 13,09
N-(2,4,6-ttinitrofeny)*3-( 1 , 1 ,2,2-eetaafluoreoho3)y)beneemmin
leppot^ tání jo 128 až 129 °C
Analýza vypočtená pro C iuW7
toorio: 0 44,01 H 1 ,92 N 13|33
nalezeno : C 40,14 H .1,99 N 13,44
Přiklad 13 )-3-( 1, 1 ,2 ,2-10^^^0 o ehhooy ^onzonamin g 50% suspenze eatriιmty<dr:idf v minerálním olobi so někoOlkrát pro^je pontenem a pak so suspenduje v 25 ml N,NtdimethyaOrrmamidf. Do míchané směěi so přidá vo formě jedné dávky 3,8 g 3-(1,1,2,2ttetraffo□eetOoэyr)benylarief. .Reakční směs so míchá při teplotě okoOí po dobu 30 minut a pak so 4,5 g 2-traffotrrothylt4teitrafeeylchlotidU přidává po kapkách po dobu 5 minut do roakční směkt. Směs so míchá po dobu tří hodin při teplotě místnosti a pak so pomalu vnoso do I00 ml zřoděného roztoku chlorovodíkové kyseliny. Vysráioný oloj so odděěí, rozpussí so v diothylothoru a chroratooraffje so přes silkkagel. Po shromáždění frakcí vykazujících podle chromaaa^afio v tenké vrstvě obsah jediného produktu a 1 . ' po odstranění rozpouštědla z těchto frakcí so pak vo formě olojo získá 2,0 g N(22-traffocгrot]hr1-4-nettoaoxnř1)t3-(1,1 ,2,2-tetzafluorh0hoxy)benoenarief.
Analýza vypočtená pro toorio: nalezeno:
45,24
45,03
2,28
2,24
N 7,03
N 7,09
P říkl až
Způsobem tyto produkty:
popsaným v příkladu 13 so na poofití odpooídajících výchozích látok získají
N-(2,6-ddnetro-4-triffoormetlthУfbel)-2-( 1, 1,2,2-eetzafluorh0hoxy)0enoenarie
Analýza vypočtená pro C^H^J-Ctoorio: 040,65 nalezeno: 0 40,85
H 1,82 N 9>48
H 1,80 N 9,448
N-(2,4-ddnitro-6tkarbooylfeeel)-2-(1, 1,2,2-totzaflooethoxy)0enoenarie
Analýza vypočtená pro ^5^5^4^3°7 toorio: C 43,0β nalezeno: C 43,27
H 1,93 N 10,05
H 2.11 N 9,11
N-(2,4,4-trtnetroabrn1)’(22( 1, 1,2,2-0etzaU0uoгh0hO2ςy)0enoenzшie
Tepl0^ tán jo 114 až 1i5 °C
1
221612
Analýza vypočtená pro Ο^Ηθί^Ν^Ογ
teorie; C 40t1 1 Ji 1,92 N 13,33
nalezeno; C 39,„ Ji 1.99 N 13,62
N-(2,4-dinitro-6-terc.-butylfenyl)-4-(1,1,2,2-tetreXlooeethoxy)benzenarnin
Tepl^ táyr je 98 až 101 °C
Analýza vypočtená pro χθΗ^ΓΝ^Ο^
teorie; C 50J2 H 3,97 N 9,74
nalezeno; C 50,24 H 4,.11 N 9,86
Příklad 18
N-(2,4-Di.nitro-6-tritouoretty)ieyy.).)-N-nietty1-3-( 1 , 1 ^^-terratluerttiuy^eyneynemin
Roztok 4,0 m. direetyysi.tfátt v 30 m. acetonu obsah^ící 5,0 g tt.ičirenLt sodného r 3,0 g N-(2,4-dinУttt-6-УriftotrrethУ)fepl)“3-(1,1,2,2-eetaaU0ueУtthУJb)eyneynrш:nnu se udržuje na teplotě zpětného toku po dobu 16 hodin. Pidej se další 2,0 m. dimeethysiufátu do reakční směsi a v udržování na teplotě zpětného toku se polktačuje po dobu dalších 4 hodin. Reakční směs se odU-adí na teplotu rístnooti a zředí se přidáním 150 m. vody. Vodná směs se míchá po dobu 30 minut a pak se produkt extrahuje do ^ethyle^et^ Etherové roztoky se spoo^, prom^ se vodou, vysuší se a rozpouštědlo se odpaM za sníženého tlaku, čímž se získá 3,7 g oleje, kterým je N-(2,4-diyitro-6^ttrxtttormttyylfylyl)-N-mettylβ3-(1,1,2,2-tetrэfluoгtthoyybeynzβnεmLy.
Analýza vypočtená pro C^HyFyN^O^
teorie; nalezeno; C 42,03 C 42,24 H 2,20 H 2,34 N 9,19 N 9,32
P ř í k 1 a d 19
Způsobem, popsaným v příkladu 18, se nechává reagovat N(2,4-ddnУttt-6-(triflotrrettylfeyy)-4-( 1,1,2,2-1θ^βΓ1αοΓ^1ιοχγ bbyzannamly s dnrettyltulfáter a s uhliδУryeer sodným v acetonu za vzniku N-(2,4-ddnУttt-6-triULuomnettylfeyyl(-N-retttll4“(1,1,2,2-tettrf)utre tho^ybto enz enarninu.
Teplota tání je 91 až 92 °C.
Analýza vypočtená pro CjHyFyN^O^ teorie; C 42,03 H 2,20 N 919 nalezeno; C 42,27 H 2,06 N 9,43
Příklad 20
N-(2,4-dχyitro-6-trlfttrrettУlleyyll)-N-mettyl-2,4-dibror-5-( 1, 1,2,2-tetrrfttorethoxy )beyzeyami.y
Do míchaného roztoku 1,5 g N-(2,4-ddnУtrrt-6-trifluormettyleeyyl(-N-retttl-3-(1,1,2,2-tetraUluortthol)b)eyneynariyu v 30 m. kyseliny octové ^β^Τ^ίοί 10 m. vody se přidá ve formě jedné dávky 1,5 ml bromu. Reakční směs se míchá po dobu tří hodin při teplotš místnosti a pak se zředí přidáním 30 m. vody. Směs se míchá po dobu další jedné'hodiny, pak se rozpouštědlo oJlije za získání pevné sraženiny. Pevná sraženina se rozpustí v diethyletheru, se a rozpouštědlo se odstraní odpařením za sníženého tlaku, čímž se získá N-(2,4-dinitro-ó-triSouoreeUyrieeityD-N-methyl^^-dibrom-S-í 1, 1,2,2-tttaaUouerethoyy bbenzenemLn.
Teplota tání je 97 až 99 °C.
Analýza vypoětená pro C 1 ^RB^FyRO^ teorie: 0 31,25 H 1,31 N 6,83 nalezeno: C 31,26 H. 1,38 N 6,92
Příklad 21 až 22
Způsobem, popsaným v příkladu 20, se nechává reagovat halogen s benzenaminem za získání těchto halogenovaných benzenaminů:
N-lŽi.-dinntro^-trlf Sočme th^llenl )-2,6- dichlor-4-( 1,1 ,2,2-ZttraUluzгethoxy)eenzenamin
Teplota tání je 80 až 82 °C.
Analýza vypočtená pro teorie: C 351 β nalezeno: C 35,48
Η 1,18 N 8,11
H 1,31 N8,50
N-(2,4-dieitro-6-tL’iSloormzteyifzeyl)-2,6-dibrom-4-(1 , l ,2,2-Zebaatluorethoxy )eenzentmin
Teplota tání 92 až 93 °C
Analýza vypočtená pro c^RBrgFyRO^ teorie: C 29,98 H 1011 N 6,99 nalezeno: C 30J2 H1,05 N317
P ř í k ia d 23
N-^lió-trinLtroleny^^-d^rom--,-1,1 ,2,2-tztrafSцorethooy)benzenamin
Do míchaného roztoku 1,7 g N-(2,4,6-tгieitborzlnl)-3-( 1,1,2,2-Zebα1tlobeeeOo:yfibeezzeaminu v 20 ml dichlomethanu se přidá ve formě jedné dávky 1,5 ml bromu. Reakční směs . se udržuje na teplotě zpětného toku po dobu 16 hodin a pak se přidá 1,0 mi bromu· Směs se udržuje na teplotě zpětného toku po dobu dalších dvou hodin a pak se oc№Ladí na teplotu místnooU. Vytvořená sraženina se odděěí filtrací, čímž se získá 1,4 g N-(2,4,6-Z^nitio1^^1)-2-, 4diiboom*’5-( 1,1 ,2,2-ZetrθS0uzre0]oyς/)Ъenzeeamies.
Teplota tán je 201 až 203 °C.
Aialýza vypočtená pro СцН^Вх^Г^дОу teorie: C 29,09 Η 1,05 N 9,69 nalezeno: C 29,35 H 0,96 N 9,81
Příklad 24 až 26
Různé benzenaminy se halogenuj v dichlormethanu způsobem popsaným v příkladu 23 za získání těchto halogenovými atomy substituovaných benzenaminů:
N-(2,6-dinitro-4-lrifluormethylfenyl)-2,4-dichlor-5-(1,1,2,2-tetrefluorsthoxy)benzenamin
Teplota tání je 142 až 143 °C
Analýza vypočtená Pro G 15H6^^F7W3°5 teorie: C 35,18 H ! , 18- ( N 8,21 nalezeno: C 35,48 H 1,'9 N 8,12
N-(2,6-dinitro-4trifluormethylfenyl)-2,4-dibrom-5~(1,1,2,2-tetrefluorethoxy )benzenamin
Teplota tání je 161 až 163 °C
Analýza vypočtená pro C, teorie: nalezeno
/...· 0 29,98 ý;c 30,04
Η 1,01 N 6,99 h 1, Ί a N7,14
N-(2,4-dióitro-6-trifluormethylfény14-2,4-dibrom-5“(1 ,1 ,2. ,2-tetrnfluorethoxy)benzenamin (olej)
Analýza vypočtená pro C j teorie: C 36,94 H 1,77 N 9,24 nalezeno: C 37,·24 H 2,05 N 9,55
Jak shora uvedeno, mejí shora připravené sloučeniny některé užitečné vlastnosti vče^tně fungicidní aktivity pro rostliny a půdu. Ve formě přípravků se jich používá к ošetřování rostlin a půdy napadených houbami. Takové přípravky obsahují benzenamin shora uvedených obecných vzorců I а II se vhodným nosičem, ředidlem nebo excipientem.
Příklad 27
Smáčitelný prášek
Složky
Procenta hmotnostní
N- (2- trif luorme thy 1-5-chlor-4,6 -dini trof enyl) -4-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)benzenamin 25,Q Stepano1 ΜΕ Ί 5,0 Polyfon О I smáčedla a rozptylovací 5f0 Zeolex-7 j činidla 10,0 Bardenská hlinka J 54,2
Uvedené složky se smísí, melou se na vzduchu к dosažení jemně rozemletého rovnoměrného prášku. Prášek se disperguje ve vodě ne místě použití a stříká se na místo, kde má houba potírat- Nanášené množství je přibližně 2,5 až 15 kg no akr.
Příklad 28
F.mulgovatelný koncentrát
Složky
Procenta hmotnostní
N-(2,6-dinitro-4-triťluormethylfenyl)-2,4-dichlor-5~(1,1,2,2-tetrafluor<*thoxy)benzenamín 41, :;·
14.
Složky
Procenta.. hnoonootní orto-chlortoluen.
povrchově aktivní prostředek na Mál; ethdxylov.eného polyoxypropylenglýkplu (Atlox' 8916TF) propylenglykol, voda.
18,5
5,0
1,0
33,0
Uvezu... . Looi-ky se mísí'za vznikl vodné emulze, která se . ředí přidáním vody na místě potušil. Takový zředěny prostředek se nanáší na,půdu, která se má ošetřovat, a to v takovém mnooství, aby na akr půdy ' přišlo přibližně ·5 ai 10 kg úěinné látky.
Účinné látky podlá vynálezu mají užitečné. vlastnosti, včetně ektoparasttického, intekticidního a entifungálního působení. Používá.se jich proto k ' omezování . houbového napadení půd.y a posILío v průběhu jejich vegetačního ' obdobb. '
Bemzenaminy shora uvedených obecných vzorců se mohou používat .jako zálivka půdy a' mohou se vnášet do půdy před vzejitím semenáčků rosili^, nebo se mohou.nanášet na list rostoucích rostlin, jako je b8vlník, bob, včetně . sojových bobů a jako jsou podobné ' rostl!-, ny. Účinné látky podle vyná-lezu jsou účinnými. proti četným patogenním houbám rostlin, pokud se jich používá před vz^itíú nebo po vze.jit.í · v dávce 0,05 až přibližně · 25 . kg ’ na ’akr půdy, nejlépe v uhoOssví přibližně ai 10 kg ' na . akr půdy.·Účiné látky podle,vynálezu' jsou vhodné pro potírání některých běžných houbových onemocnění včetně onemocnění způsobených patogenními houbami druhu Rhizocton.ia, Fusairj^im (kořenová hniloba dřeba)·, Verticiliím (vadnuuí), ΡχΊϋι.^ a jako jsou podobné houby.
četné účinné látky se hodnnOily se zřetelem na antlfungální působení při standardních skleníkových, zkouškách. Při typické zkoušce se 70 mg brnzrnrmintvé účinné látky smísí s 2 ml roztoku sestávajícího z 51· ml ethanolu, z 500 ml acetonu a . ze 100 ml polyoxy ethylensorbi taimonodaurátu (Twiio 20 společnc^si Atlas Div!slon of ·ICI' Ameica, Ioi., '^.Ι^^Ιο., Delawaa-e), Takto vytvořená směs se zředí 175 M. dernineralizované •vody obí^t^au‘cí~ cí jednu kapku iui^Izi protipěoiiíid přípravku C ve dvou Ureech vody. · ' Hotový prostředek obsahuje 400 ppm b^zme^nové zkoušené látky, 10 000 ppm organických ..rozpouštědel · a 1 000 ppm Tweenu 20. Roztok se zředí deiπinel91izovaool vodou, Čímž se získá ' žádaná nižší · končen» trace účinné látky.
Ve dnu započčeí zkoušky se mladé rozvinuté listy rostliny oddělí a waíísl· ·se spodní stranou vzhůru do Peeriho misky obsea^íc^! í^ilt^a^ířní pappr umístěný na horní straně rohože z nadouvané plastické hmoty k udržení listů nad hladinou vody zapnujc! dno mislty. Vodou napuštěný bavlněný tampon se ovine okolo stvolu listu. Zkoušená účinná látka v žádané koncentraci se nastříká ež do smočení na spodní stranu listu a listy se pak nechhaí uschnout. Suché listy se naočkuj postříkáním suspenzí patogenní houby za poožžtí rozprašovače Deeilbiss. Po naočkování se misky uníítí do vlhké uíítnooti· Poooouj se listy se zřetelem na sym^ptony napadení a výsledky se zaznamenají sedm dní po ošetření. K hodnocení výsledků se pwužívá známek 1 až 5, při^mž známka 1 znamená vážné napadení, známka 2 středně vážné napadení, známka 3 střední napadení, 4 mírné napadení a 5 žádné napadení.
Výsledky této zkoušky jsou uvedeny v n^i^s^l^c^b^jiícií tabulce I. Ve sloupci A je uvedena hodnocená účinná látka. Ve · sloupci B mnossví použité látky v částech na milión (ppm). Ve sloupci C je míra tmieení infekce jednotlivými houbami.
TabuLka I
A Zkoušená sloučenina B Dávka ppm G Druh napadení a účinek ošetření
N-(2,6-dini tr0-4-triluoome tty lfeny )- 400 paddí 1
-N-mekthl---(1J ,2,2-tetrifuoor e thoxy )- houba nai^e^daaj^í^íí rýži 4
benzenamin rez na pšeiUci 1
N-(2,4-dini tУk-66tr iilukrmeethlLieloУ )- 400 paddí 3
^J-d^rom-^-1,1,2,2-tetrifUkorettoχy)- houba oapadlaJcí rýži 5
benzenamin rez na pšennci 4
N- (2- tr if Uoyгmethyl-4-ni trofenrl) -3- 400 paddí 1
-(1,1 ,2,2-tetraSkuorlkhoχybeonzonamio houba oapaalaící rýži rez na pšennci 3 I
N- (2 i6-dinitro-4- riiukormie thylf eny )- 400 padU 1
-2,4-dichloo- -5- 1, 112,2-tekrafuuorekhoxy)- houba napsa^jc! rýži 1
benzenamin rez na pšenci 1
Účinné látky podLe vynálezu se dále zkoušejí se zřetelem na napadení půdy pro doložení jejich ankifungální aktivity. Zkoušené účinné látky se rozpustí v moosSví 57 mg v 1 ml 5% (objem/objem) roztoku acetonu a ethanolu. Přidá se 0,1% vodný roztok Tweenu 20 k doplndní objemu na 16 ^l.
Půda infikovaná patogenními mikroorganismy se vnese do papírového pohárku o obsahu přibližně . 240 g. Povrch půdy stlačí a do vzniklého dŮLku se vnese 3 g Celatomu MP-78 ve formě granul. Ke granulím se přidají 4 riL chemického prostředku a pohárek se podryje víčkem. Pohárek se prokřepe ručně po dobu 20 sekund a pak se na dobu 10 minut umísí na válečky k důkladnému zapracování zkoušené účinné látky do půdy· Upravená půda se přenese do okrouhlého hrnku z plastické hmoty o průměru 62,5 mm, přidadí se semena zkoušené rostliny a pokryyí se další upravenou půdou.
Pozoruje se vliv zkoušené účinné látky na růst rostlin a působení účinné látky se hddnnoí známkami 1 až 5 (1 zněměná závažné napadenn, 5 znamená žádné napaddnní. Výsledky tohoto hodnocení jsou uvedeny v tabuLce II. Ve slouci A je vždy uvedena hodnocená účinná látka, ve sloupci B její pouužké rnioožsví v kg/akr. Ve sloupci C je uvedena pozorovaná rostlin a ve sloupci D patogenní organismus a stupeň napadení pro dannou účinnou látku.
Tabulka XI
A Hodnocená sloučenina B Pouužká dávka kg/a C Druh rostliny D Míra napadení
N-(2,4-dini tro—6—tri- 20 bahník Hlizkckooid 5
f luorme thykieny) -3- 20 ba viník Rh.zkctonid 4
-(1,1 ^^-tetrafluor- 10 bartník Юh.zkckknid 5
e thoxy) benzena^i-n 5 baviník Riizockonia 5
20 bavlník Lýrkhuím 1
20 boby Fusarium 1
20 bavlník Verticilkum 1
Tabulka II- pokračování
Á Hodnocená sloučenina В Použitá dávka kg/a C Druh rostliny D Míra napadení
N-(2,4-dlni.tro-6-tri- 20 bavínik Rhizoctonia 5
fluormethylf enyl )-2,4- 20 bavlník Rhizoctonia 5
dibrom-5-( 1,1,2,2-tetra- 10 bavlník Rhizoctonia 5
fluorethoxy) benzenamin 5 bavlník Rhizoctonia 5
5 bavlník Rhizoctonia 5
2,5 bavlník Rhizoctonia 3
’,7 bavlník Rhizoctonia 3
20 bob Fusarium 1
20 bavlník Verticillium 1
N- (2,6-dini tro-4-tri- 20 bavlník Rhizoctonia 1
fluormethylfenyl)-2,4- 20 bavlník Fythium 1
-dlchlor-3-(1,1,2,2- 20 bob Fusarium 4
-tetrafluorethoxy)- 20 bob Fusarium 3
benzenamin 10 bob Fusarium 3
5 bob Fusarium 3
20 bavlník Verticillium 1
N-(2-trifluormethyl-4- 20 bavlník Rhizoctonia 4
-nitrofenyl)-3-(1,1,2,2- 20 bavlník Rhizoctonia 4
te tr afluor e thoxy) - 10 bavlník Rhizoctonia 3
benzenamin 5 bavlník Rhizoctonia 3
20 bavlník fythium 4
20 bavlník fytihum 3
10 bavlník fythium 3
5 bavlník fythium 1
20 bob Fusarium 4
20 bob Fusarium 4
10 bob Fusarium 4
Л bob Fusarium 4
20 bavlník Verticilium 1
N-(2,4,6-trlni trofenyl)- 20 bavlník Rhizoctonia 1
-2,4-dibrom-5-(1,1,2,2- 20 bavlník fythium 1
-te trafluore thoxy)-ben- 20 bavlník Verticillium 1
zenamin 20 bob Fusarium 1
N-(2,4-dinitro-6-tr i- 20 bavlník Rhizoctonia 2
fluorme thylfenyl)-N- 20 bavlník fythium 3
-rmethy 1-3-( 1,1,2,2-tetra- 20 bob Fusarium 1
fluorethoxy)benzenamin 20 bavlník Verticillium 5
20 bavlník Verticillium 1
10 bavlník Verticillium 1
5 bavlník Verticillium 1
Hodnoty uvedené v tabulce I а II dokládají, že sloučeniny obecného vzorce I, účinné podle vynálezu, se mohou používat pro omezení nebo ošetření napadení, ke kterému dochází v půdě a na rostlinách v důsledku patogenních hub· Sloučenin obecného vzorce I, účinných pod· le vynálezu se proto používá к antifungálnímu ošetření nanášením antifungálné účinného množství benzenaminu obecného vzorce I na ošetřovaný substrát· Sloučeniny obecného vzorce I se proto mohou formulovat, jak shora uvedeno, na nejrůznější prostředky к usnadnění vnášení do půdy a na rostoucí rostliny.
S výhodou se účinné látky podle vynálezu nenáSejí ve formě kapalného postřiku nebo zálivky nebo se jich používá ve formě prášku nebo grandi. Jelikož se speecfické mnoství použitého benzenaminu řídí v závislosti s ošetřovaným napadením, na povaze napadené rostliny, v závisSosti s vlhko sítí a strukturou ošetřované půdy, jsou typické dávky pro poožžtí v terénu 0,05 až 25 kg/akr a zvláště 5 až 10 kg^akr.
Benzenaminy obecného vzorce I maj také dobrou ektopaaaaZtickou účinnost. Naapíklad N-(2,4-dnnelro“6-lrfffhrrmottylfotyZ)-3-(1,1,2,2-tetaafluorhthO3)y)bnnzniMmin dokonale ničí dospělou mouchu a masařku v larválním stavu při standardních zkouškách. Sloučeniny obecného vzorce I, jako například N-(2,4-ddnilro-3-c^h.or-6-trilfuormottylfornУ)-4“(1,1,2,2-lolrafuuoethhoyybeenzenamin a N-(2,4-ddnilro((3-brom-6-trrflformeOhhlfeonl)-4-( 1, 1,2,2,2-pontιrflfhrothoxy)b>onzonamin jsou vynikajícími insekticidním! prostředky.

Claims (6)

1.· Fungicidní prhstřuiok, vyznačený tím, že sloučeninu obecného vzorce I jako účinnou látku obsahuje benzenaminhvhu (I) kde znamená
R° atom vodíku nebo atom fluory
R1 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 2 atomy ^^k^
R2 a . R3 * na sobě nezdávs^. atom vodíku nebo atom halogenu,
R^ atom vodíky lrifluommettyloyof lupinu, kyaeoskupinu, alkylovou slcupinu s 1 až 4 atomy uilíku, karboxyl^ovou skupinu nebo alkhoykarbhnylhvhu skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoo/poddlu,
R5 atom vodíku, atom halogenu, eitooskfpief, hydгhoyskupieu, methO50f skupinu nebo eminoskupinu,
R& atom vod^u neto ^^озк^^т a její fyziologicky vhodné scoi.
2. íFuniccdd^n .posledek ppode boclu 1i vyznačety tím V® jako účinnou látku ohoskufe benzenat^-novou sloučeninu obecného vzorce Ia (Ia) kde znamená r0 atom vodíku neto atom fluoru, r1 atom vodíku ne^ alky-lovou skupinu s 1 až 2 atomy fh.íkf,
2 3
R a Rj na sobě nezdávs^ atom vodíku nebo atom halogenu,
Rj - atom vodíku nebo atom halogenu a její fyziologicky vhodné ю^.
3. FFugigcdnn vPOhtřeed0 pp^e Vbou 1 1 vyzn^n^čeen ú írn, V ž j akk účiin^^u láUki vhoshhflj
N-(2,4-ddnilгo-6-trifluormethyl0enyl(22,4dd0bhom«-5-(1 , 1,2,2-·Oetkffluorehhozy)Oenoenkmie,
221812 '
4. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje N-tejó-dinitro^-trifluormethlferyl)·— ,4-dicMor-5-(1, 1,2,2-tttaaUouorethoxy bbezzenamin.
5. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje N-(2,4-dieitrt-6-tilllorrmtteylfOnУ.)-3-(1,112,2-terrffluoretUoyy)Oezoenřmin.
6. Fungicidní prostředek pudle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje N-(2~triflιrumettyl-44neiгoOftel)-3-( 1,1,2 2-tetaffuurrettoiy)Oenoenamie.
CS81128A 1980-01-08 1981-01-07 Fungicide means CS221812B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/110,308 US4304791A (en) 1980-01-08 1980-01-08 Benzenamines, formulations, and fungicidal method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS221812B2 true CS221812B2 (en) 1983-04-29

Family

ID=22332322

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS81128A CS221812B2 (en) 1980-01-08 1981-01-07 Fungicide means

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4304791A (cs)
KR (1) KR840001232B1 (cs)
CA (1) CA1164339A (cs)
CS (1) CS221812B2 (cs)
DD (1) DD157292A5 (cs)
EG (1) EG14795A (cs)
FI (1) FI810025A7 (cs)
GR (1) GR72310B (cs)
HU (1) HU187757B (cs)
PH (1) PH16393A (cs)
PL (1) PL124733B1 (cs)
PT (1) PT72315B (cs)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4366168A (en) * 1981-09-21 1982-12-28 Eli Lilly And Company Anticoccidial combinations
US4423065A (en) * 1982-05-04 1983-12-27 Eli Lilly And Company Naphthalenamine insecticides
US4670596A (en) * 1983-08-01 1987-06-02 Eli Lilly And Company Diphenylamine compounds
US4690980A (en) * 1985-07-17 1987-09-01 Ppg Industries, Inc. Acrylic modified polymers
CN102199095B (zh) 2010-03-22 2014-04-09 中国中化股份有限公司 一种取代二苯胺类化合物及其制备与应用
CA2859842C (en) 2012-03-14 2016-11-08 Sinochem Corporation Substitute diphenylamine compounds use thereof as antitumor agents
CN108976167B (zh) * 2017-06-02 2021-12-07 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种取代苯肼类化合物及其应用

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2728536A1 (de) * 1977-06-24 1979-01-11 Bayer Ag Neue 2-arylamino-3,5-dinitro- benzotrifluoride
DE2815290A1 (de) * 1978-04-08 1979-10-18 Bayer Ag Neue diarylamine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
EG14795A (en) 1985-03-31
KR840001232B1 (ko) 1984-08-23
DD157292A5 (de) 1982-11-03
HU187757B (en) 1986-02-28
PL229119A1 (cs) 1981-09-04
PT72315B (en) 1981-12-17
PH16393A (en) 1983-09-22
GR72310B (cs) 1983-10-19
FI810025L (fi) 1981-07-09
PT72315A (en) 1981-02-01
FI810025A7 (fi) 1981-07-09
CA1164339A (en) 1984-03-27
PL124733B1 (en) 1983-02-28
US4304791A (en) 1981-12-08
KR830005104A (ko) 1983-07-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2793956B2 (ja) トリアジン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
CZ193298A3 (cs) Nové 5-amino-3-kyano-4-ethylsulfinyl-1-fenyl-pyrazolové sloučeniny, způsob jejich přípravy a jejich použití jako pesticidů
JPS59212472A (ja) ４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル−１，３−ジオン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
CS221812B2 (en) Fungicide means
HRP960167A2 (en) New hydroximic acid derivatives
FI66348B (fi) Som fungicider anvaendbara 3-klor-n-(substituerad-fenyl)-2,6-dinitro-4-(trifluormetyl)bensenamin-derivat
JP2000086628A (ja) ３−アリール−３−置換−２，４−ジオン−５員環化合物、その製造法及び該化合物を含有する殺虫、殺ダニ剤
US4596801A (en) 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same
US4423065A (en) Naphthalenamine insecticides
EP1026159A1 (en) 4-aryl-4-substituted pyrazolidine-3,5-dione derivatives
EP0033580B1 (en) Novel benzenamines, their preparation and fungicide and anticoccidial compositions containing them
JPS621921B2 (cs)
JPH0249297B2 (cs)
JPH045012B2 (cs)
JPH045025B2 (cs)
US3962444A (en) Use of 4-thiocyano-quinazolines as fungicides
JPH0368865B2 (cs)
KR810001153B1 (ko) 사이클로프로판 카복실산 아닐리드류의 제조방법
CS244431B2 (en) Herbicide or fungicide and method of its efficient substance production
JPS608286A (ja) フラン酸アミド誘導体及び除草剤
JPS60260560A (ja) アゾリルビニルエーテル
JPS6330475A (ja) １，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその用途
JPS6225143B2 (cs)
JPS6176463A (ja) Ｎ−アルキルイソニコチン酸アニリド誘導体、その製造法およびそれらを含有する農園芸用殺菌剤
JPH0524905B2 (cs)