PL118451B1 - Non-water electrochemical cell - Google Patents
Non-water electrochemical cell Download PDFInfo
- Publication number
- PL118451B1 PL118451B1 PL1979219407A PL21940779A PL118451B1 PL 118451 B1 PL118451 B1 PL 118451B1 PL 1979219407 A PL1979219407 A PL 1979219407A PL 21940779 A PL21940779 A PL 21940779A PL 118451 B1 PL118451 B1 PL 118451B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- lithium
- cell according
- electrolyte
- electrolyte salt
- cells
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 45
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 39
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 24
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 229910052731 fluorine Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 3
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical group [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-BJUDXGSMSA-N (6Li)Lithium Chemical compound [6Li] WHXSMMKQMYFTQS-BJUDXGSMSA-N 0.000 claims 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 58
- -1 lithium tetrachloroborate Chemical compound 0.000 description 10
- 229910001537 lithium tetrachloroaluminate Inorganic materials 0.000 description 9
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MPDOUGUGIVBSGZ-UHFFFAOYSA-N n-(cyclobutylmethyl)-3-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(NCC2CCC2)=C1 MPDOUGUGIVBSGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 description 5
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 4
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910010232 LiAlCU Inorganic materials 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 3
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 3
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SGDKTJPVCKQTHK-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-fluoro-3-nitropyridine Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Br)=CN=C1F SGDKTJPVCKQTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004157 Nitrosyl chloride Substances 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 2
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NMJJFJNHVMGPGM-UHFFFAOYSA-N butyl formate Chemical compound CCCCOC=O NMJJFJNHVMGPGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N disulfur dichloride Chemical compound ClSSCl PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 150000002258 gallium Chemical class 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- UMFJAHHVKNCGLG-UHFFFAOYSA-N n-Nitrosodimethylamine Chemical compound CN(C)N=O UMFJAHHVKNCGLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPCDQGACGWYTMC-UHFFFAOYSA-N nitrosyl chloride Chemical compound ClN=O VPCDQGACGWYTMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019392 nitrosyl chloride Nutrition 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 2
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 description 1
- BRCRFYDCLUTJRQ-UHFFFAOYSA-N chloroboronic acid Chemical compound OB(O)Cl BRCRFYDCLUTJRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHXGRMIPHCAXFP-UHFFFAOYSA-L chromyl dichloride Chemical compound Cl[Cr](Cl)(=O)=O AHXGRMIPHCAXFP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- BZRNNFDADQGMGA-UHFFFAOYSA-N ctk5d9411 Chemical compound Br[S] BZRNNFDADQGMGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDUPRNVPXOHWIL-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfite Chemical compound COS(=O)OC BDUPRNVPXOHWIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIRDGEGGAWJQHQ-UHFFFAOYSA-N disulfur dibromide Chemical compound BrSSBr JIRDGEGGAWJQHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229910001496 lithium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N tetrafluoromethane Chemical compound FC(F)(F)F TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003475 thallium Chemical class 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical class [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBIQAPKSNFTACH-UHFFFAOYSA-K vanadium oxytrichloride Chemical compound Cl[V](Cl)(Cl)=O JBIQAPKSNFTACH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G15/00—Compounds of gallium, indium or thallium
- C01G15/006—Compounds containing, besides gallium, indium, or thallium, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Primary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Hybrid Cells (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest niewodne ogniwo elek¬ trochemiczne o wysokiej wydajnosci pradowej, z niewo- dnym elektrolitem, który stanowia sole rozpuszczone w cieklym depolaryzatorze, jak chlorek tionylu Ostatnio wlozono wiele wysilku w opracowanie ogniw o wysokiej wydajnosci pradowej, majacych wyzsze na¬ piecie i wyzsza wydajnosc pradowa (w przeliczeniu na jednostke objetosci lub wagi) niz ogniwa Leclanchego lub ogniwa zasadowe z anodami cynkowymi. W tego rodzaju ogniwach stosuje sie metale aktywne, tj. metale zajmujace w szeregu napieciowym miejsce powyzej wodoru, nie¬ trwale w srodowisku wodnym. Szczególnie obiecujacym materialem anodowym jest lit, z powodu wysokiej wartosci potencjalu normalnego i malego ciezaru wlasciwego.Opracowano rózne ogniwa, w których lit stanowi material anody. Jednymi z najbardziej obiecujacych w sensie sta¬ bilnosci napiecia i duzej pojemnosci sa ogniwa z cieklymi dspolaryzatorami katodowymi, w których depolaryzator stanowi równoczesnie rozpuszczalnik elektrolitu. Gdy ogniwo tego typu nie jest rozladowywane, ciekly depolary¬ zator (rozpuszczalnik elektrolitu reaguje z materialem anody w ograniczonym stopniu, wskutek czego na po¬ wierzchni anody wytwarza sie warstwa ochronna. Zapobie¬ ga to pelnej reakcji miedzy anoda, a kontaktujacymi z nia cieklym depolaryzatorem. Przy rozladowywaniu warstwa ochronna ulega zniszczeniu, co umozliwia prace ogniwa.Jednym z najczesciej stosowanych cieklych depolary- zatorów/rozpuszczalników elektrolitu jest chlorek tionylu (SOCb), który lacznie z litem stanowi pólogniwo o bardzo wysokim napieciu (~4 V), zdolnosci rozladowywania 20 25 30 gestosci energetycznej i stabilnosci rozladowywania. Czyn¬ nikiem ograniczajacym uzytecznosc (zwlaszcza wysoka szybkosc rozladowywania) ogniw z pólogniwem Li/SOCl2 jest sól zawartego w nim elektrolitu. Taka sól musi spel¬ niac pewne wymagania. Tak wiec oczywiscie musi miec wysoka przewodnosc jonowa (elektryczna) dla transportu masy w procesie rozladowywania ogniw. Musi byc rów¬ niez dobrze rozpuszczalna w cieklym depolaryzatorze/elek¬ trolicie, dzieki czemu mozliwe jest praktyczne osiagnieciev pozadanej przewodnosci. Ponadto, sól elektrolitowa po¬ winna byc trwala wobec cieklego depolaryzatora/rozpusz¬ czalnika elektrolitu i metalu anody.Sole stosowane w ogniwach, w których depolaryzatorem jest chlorek tionylu sa opisane np. w opisie patentowym St. Zjedn. Am. nr 3 926 669. Sposród soli wymienio¬ nych w powyzszym opisie patentowym i majacych wyzej podane wlasciwosci, najkorzystniejsza i najszerzej stoso¬ wana jest czterochloroglinian litu (LiAlCU). Jednakze stwierdzono, ze w warunkach wysokiej szybkosci rozlado¬ wywania gestosc energetyczna ogniw zawierajacych cztero - chloroglinian litu ulega znacznemu obnizeniu.Przeprowadzono doswiadczenia z ogniwami typu Li/SO2 o identycznej konstrukcji (wirnik uzwojony z pojemnikiem wielkosci ,,D" o pojemnosci teoretycznej 10 Ah).W pierwszych doswiadczeniach porównywano iden¬ tyczne ogniwa posiadajace jako sole elektrolitowe LilnCU i LilnCle w próbach na prad zwarciowy (mA/cm2) odpo¬ wiednio wykazywaly 310 i 17. Sól elektrolitowa LilnCle okazala sie z tego wzgledu sola nie nadajaca sie do uzycia 118 451118 451 3 Porównywalna charakterystyka róznych soli: "" Tablica 1 Elektrolit [ . lMLiGaCU 1 M LilnCU lMLiAlCU Napiecie przy obwo¬ dzie otwartym 2,94 2,94 3,26 Vprzy 1A 2,63 2,31 2,59 .Pojem- -. nosc 0,25A 7,3 Ah 2,75 0,38 Pojem¬ nosc 0,1A 9,0 Ah 4,4 1,4 | w badaniach pojemnosci przedstawionych powyzej w ta¬ blicy 1.Nalezy podkreslic, ze sól galu jest o wiele lepsza, niz sól indu i glinu przy czym glin wykazuje w ogóle bardzo mala pojemnosc. Sole talu nie byly badane z powodu ich toksycznosci i kosztów.Nalezy równiez podkreslic, ze sole galu sa korzystniejsze niz sole glinu w hamowaniu spadku napiecia, który jest w róznym stopniu samorzutny w ogniwach posiadajacych ciekly depolaryzator katody taki jak SO2 zwlaszcza zas SOCI2.Opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 3 542 602 omawia elektrolity takie jak czterochloroglinian litu, czterochloro- boran litu i czterofluoroboran litu. Opis ten wykazuje, ze chloroboran jest gorszym elektrolitem w stosunku do chloroglinianu: przewodnosc wlasciwa jest o wiele nizsza co przedstawiono na rysunku opisu.Gdy porównuje sie takie cechy jak pojemnosc ogniwa, ogniwa stosujace czterochloroglinian litu sa znacznie gorsze %w stosunku do ogniw stosujacych wedlug wynalazku nowe elektrolity poniewaz elektrolity te posiadaja przewodnosc wlasciwa porównywalna z czterochloroglinianem litu,1 Jest to wyjasnione w~ przykladzie I zgloszenia.Elektrolit stosowany w ogniwie wedlug wynalazku zawierajacy czterochlorogalan litu jest znacznie korzyst¬ niejszy w stosunku do znanych elektrolitów zawierajacych czterochloroglinian litu i czterochloroboran.Bezposrednie porównanie elektrolitu na bazie fluorku z przykladu nr 1 opisu patentowego St. Zjedn. Am. nr 3 542 602 i odpowiadajacego mu opisu Wielkiej Brytanii nr 1211772 jest niemozliwe poniewaz opis ten nie podaje zadnych wyników badan tego elektrolitu, który widocznie nigdy nie .byl stosowany w praktyce.Jakkolwiek opisy te ogólnie informuja o stosowaniu kwasów Lewisa, to jednak tego rodzaju ogólne stwier¬ dzenia sa calkowicie bezwartosciowe, poniewaz poszcze¬ gólne elektrolity oparte na kwasach Lewisa posiadaja szeroko zmieniajace sie wlasciwosci, zwlaszcza "takie jak przewod¬ nosc wlasciwa L pojemnosc ogniw. _Opis patentowy RFN nr 2 756 926 równiez ogólnie omawia elektrolity na bazie kwasów Lewisa i na str. 18 i 19 wymienia szereg zwiazków rzekomo odpowiednich.Jednakze jedynym zwiazkiem porównywalnym z, sola elektrolitowa stosowana w ogniwie wedlug wynalazku jest czterochloroglinian litu wymieniony w nr 8-na str. 19 tegoz opisu. Nizszosc tej soli jest przedstawiona w powyzszej tablicy h Wymienione na str. 18 opisu RFN — kwasy Lewisa sa zwyklym przypuszczeniem (spekulacja).Opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 3 424 621 opisuje elektrolit stanowiacy roztwór fluorku litu w fluorowodorze.Nie ma tu zadnej analogii z elektrolitami ogniwa wedlug f -r... 4 . ¦ " wynalazku, które zawieraja gal, ind lub ta! oraz chlo owiec Ponadto_ ciekly fluorowodór jest tak niebezpieczny, ze praktycznie nie moze byc stosowany w ogniwach.Opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 4 091 152 opisuje 5 wyszukane ogniwa i sole elektrolitowe wybrane glównie na podstawie ich zachowania podczas powlekana galwa¬ nicznego w ogniwie, a nie ze wzgledu na szczególna po¬ jemnosc lub przewodnosc wlasciwa. Opis wymienia w szcze¬ gólnosci czterochloroglinian litu, czterochloroboran i cztero- 10 fluoroboran, które skomentowano powyzej. Sole na bazie boru posiadaja nizsza przewodnosc wlasciwa. Wynalazek ten dotyczy równiez szesciofluorofosforanu litu i szescio- fluoroarsenianu. Solfr szesciowartosciowe posiadaja nizsza przewodnosc wlasciwa niz sole czterowartosciowe. 15 Z omówienia powyzszego wynika, ze sole stosowane w ogniwach wedlug wynalazku posiadaja zarówno dobra przewodnosc wlasciwa jak i wysoka pojemnosc.Przedmiotem wynalazku jest niewodne ogniwo elektro¬ chemiczne zawierajace nowe sole elektrolitowe. 20 Nowe sole sa odpowiednie do stosowania w ogniwach o wysokiej gestosci energetycznej, zawierajacych ciekly depolaryzator/rozpuszczalnik elektrolitu, w których zdol¬ nosc do szybkiego rozladowywania jest zwiekszona, bez istotnej utraty pojemnosci. 25 Sole te maja ogólny wzór M (ZX4)n, w których M ozna¬ cza atom metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicz¬ nych, jak lit, sód, potas, rubid, beryl, magnez i wapn i zwy¬ kle, choc nie koniecznie, identycznego z metalem stanowia¬ cym anode ogniwa elektrochemicznego; Z oznacza atom 30 galu, indu lub talu; X oznacza atom chlorowca lub miesza¬ nine atomów chlorowca, jak chlor, brom, jod i fluor; a n . v oznacza liczbe 1, gdy M oznacza atom metalu alkalicznego* lub liczbe 2, gdy M oznacza atom metalu ziem alkalicznych.Korzystnymi solami sa takie, w których X jest atomem 35 Ghloru, jak czterochlorogalan litu; czterochloroindyniant litu i czterochlorotalan litu. Najkorzystniejsza sola jest czterochlorogalanlitu. e ¦ ¦ — Materialem anody w ogniwach wedlug wynalazku o wy¬ sokiej gestosci energetycznej, zawierajacych nowy elek- 40 trolit, moze byc lit lub inny metal alkaliczny lub metal ziem alkalicznych, jak sód, potas, rubid, beryl, magnez, wapn i inne metale" zajmujace w^ szeregu napieciowym miejsce powyzej wodoru, ewentualnie mieszaniny tych - metali. 45^ Nowe elektrolitowe sole znajduja szczególne zastosowa¬ nie w ogniwach wedlug wynalazku, zawierajacych ciekly depolaryzator/rozpuszczalnik elektrolitu, jak chlorek tio- nylu, które to ogniwa moga byc rozladowywane z duza szybkoscia. Przykladami innych cieklych depolaryzato- 50 rów/rozpuszczalników elektrolitu sa ciekle tlenohalogenki, tlenki niemetali i halogenki niemetali oraz ich mieszaniny, jak tlenochlorek fosforu' (POCh)^ tlenochlorek selenu (SeOCl2), dwutlenek siarki (SO2), trójtlenek siarki (S03), tlenotrójchlorek wanadu (yOCh), chlorek chromylu 55 (Cr02Cl2), tlenochlorek siarki (SO2CI2), chlorek nitrylu (NO2CI), chlorek nitrozylu (NOC1), dwutlenek azotu (NO2), monochlorek siarki (S2CI2) i monobromek siarki (S2Br2).Kazdy z powyzszych zwiazków mozna stosowac jako: 60 ciekly depolaryzator/rozpuszczalnik elektrolitu lacznie z chlorkiem tionylu (SOCI2) lub oddzielnie.Wprawdzie powyzsze sole elektrolitowe zostaly opisane do stosowania w ogniwach z cieklym depolaryzatorem/roz- puszczalnikiem elektrolitu, lecz mozna je stosowac w innych 65 ogniwach wymagajacych soli elektrolitowych, jak ogniwa*118 451 5 w których katode stanowia stale chromiany i dwuchromiany metali, wanadyniany, molibdeniany, halogenki, tlenki, nadmanganiany, jodki i mohcfluorek wegla i w których rozpuszczalnikiem elektrolitu sa substancje organiczne, takie jak czterowodorofuran, siarczyn dwumetylu, sul- fotlenek dwumetylu, N-nitrozodwumetyloamtna, y-butylo- lakton, weglan dwumetylu, mrówczan butylu, dwumeto- ksyetan, acetonitryl i N,N-dwumetyloformamid.Sole w"ogniwie wedlug wynalazku stosuje sie w taki sam sposób, jak elektrolitowe sole wedlug dotychczasowego stanu techniki, tj. przez rozpuszczenie w rozpuszczalniku, do zadanego stezenia. Ponizsze przyklady ilustruja wy¬ twarzanie soli w ogniwach wedlug wynalazku, badanie ich trwalosci wobec skladników ogniwa i ich wlasciwosci w ogniwach elektrochemicznych, ogólnie i w porównaniu do ogniw zawierajacych sole elektrolitowe wedlug doty¬ chczasowego stanu techniki. Nalezy rozumiec, ze przyklady te ilustruja wynalazek, nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad I. Sporzadzono LiCaCU, przez zmieszanie i stopienie równomolowych ilosci bezwodnego CaCh i LiCl. Zmierzona wartosc ^przewodnosci jonowej jednomo- larnego roztworu LiCaCU — SOCh (rozpuszczalnosc Li CaCh w SOCl2jest duza), wynosi w temperaturze pokojowej 1,13x0,1 S. Wartosc ta okazuje sie korzystna w porów¬ naniu z przewodnoscia podobnego jednomolarnego roz¬ tworu LiAlCl4 — SOCl2, która wynosi 1,6x0,1 S. Prze¬ wodnosc LiCaCJ4 czyni wiec te sól odpowiednia do uzycia w ogniwie z pólogniwem Li/SOCh, o duzej szybkosci rozladowywania.Przyklad II.-Do roztworu LiCaCh — SOCI2 z przykladu I dodano blyszczacych kawalków folii litowej i w ciagu 8 dni utrzymywano go we wrzeniu pod chlodnica zwrotna, w okolo 85°C.NPo uplywie tego czasu folia lito¬ wa byla nadal jasna i blyszczaca, co wskazuje, ze LiCaCh — SOCh jest chemicznie obojetny wobec litu i dlatego jest uzyteczny jako elektrolit w ogniwie z anoda litowa. Brak zmiany barwy i/lub objawów korozji wskazuje na wytwo¬ rzenie na powierzchni litu warstwy ochronnej 0 wystarcza¬ jacej lecz bardziej malej grubosci; zmiana barwy swiadczy- . laby o wytworzeniu zbyt grubej powloki, a korozja o braku powloki ochronnej.Przyklad III. Skonstruowano kilka ogniw wiel¬ kosci ,,D" (srednica 33 nim, dlugosc 60,5 mm), przez zwiniecie zestawu zlozonego z litowej anody o wymiarach 540 x mm x 50 mm x 0,38 mm i weglowej katody na blasze z metalicznego niklu o wymiarach 510 mmx45 mmx0,65 mm, z dwiema warstwami rozdzielajacymi z papieru wzmoc¬ nionego wlóknem szklanym. Ogniwa napelniono 45 g jedno¬ molarnego roztworu LiGaCh—SOCh z przykladów I i II.Ogniwa rozladowywano przy róznym pradzie, uzyskujac wyniki podane w tablicy 2.Tablica 2 Ogniwo 1 2 3 4 Prad rozladowania 0,13 A 0,10 1,0 3,0 Napiecie 3,6 3,5 3,3 3,0 Ah do 2 v 14 13,4 12,4 11 1 6 Przyklad IV. Kilka~ogniw sporzadzonych w sposób podany w przykladzie 111 przechowywano w róznym czasie, a w 25 °C, po czym rozladowano pradem o natezeniu 1 A.Charakterystyke, rozladowywania w funkcji czasu przecho- 5 wywania podano w tablicy 3.Tablica 3 Ogniwo 5 6 7 1 8 Czas przechowywania w 25 CC (miesiecy) 0 1 2 5 Pojemnosc do 2,0 v przy lAh 12,5 12,3 11,9 11,0 | Przyklad V. (Dotychczasowy stan techniki).Sporzadzono ogniwo sposobem wedlug przykladu III z tymvze napelniono je jednomolarnym roztworem LiAlCU 20 —SOCh, a nie roztworem LiGaCh—SOCJ2. Ogniwo rozladowano pradem 3,0 A, uzyskujac 9,0 Ah przy stalym potencjale okolo 3,0 A. 9,0 Ah' uzyskanych z ogniwa zawierajacego LiAlCU stanowi wartosc o prawie 20% nizsza 4od pojemnosci w 25 identycznych warunkach ogniwa zawierajacego sól elek¬ trolitowa w ogniwie wedlug wynalazku, a poza tym iden¬ tycznego.Powyzsze przyklady przedstawiono jedynie dla zilustro¬ wania wynalazku. Nalezy rozumiec, ze mozliwe sa zmiany 30 i modyfikacje w odniesieniu do skladników ogniwa wedlug wynalazku stosowanych z nowa sola elektrolitowa.Zastrzezenia patentowe 1. Niewodne ogniwo elektrochemiczne z anoda, która stanowi jeden lub wiecej metali, zajmujacych w szeregu 35 napieciowym miejsce powyzej wodoru, z depolaryzatorem katodowym i z rozpuszczona sola elektrolitowa o wzorze M (ZX4)n, w którym M oznacza atom metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych, Z oznacza atom metalu, X oznacza atom chloru, bromu, jodu lub fiuoru lub ich 40 mieszanine, a n oznacza liczbe 1, gdy M oznacza atom metalu alkalicznego lub liczbe 2, gdy M oznacza atom metalu ziem alkalicznych, znamienne tym, ze sól elek¬ trolitowa stanowi zwiazek o wzorze M(ZX4)n, w którym Z oznacza atom galu, indu lub talu, a M, X i n maja powyz- 45 sze znaczenie. 2. Ogniwo wedlug zastrz. 1, znamienne tym, ze jako depolaryzator katodowy zawiera ciecz, która spelnia role rozpuszczalnika soli elektrolitowej. v 3. Ogniwo wedlug zastrz. 2, znamienne tym, ze jako 50 depolaryzator katodowy zawiera ciekly tlenohalogenek, tlenek niemetalu, halogenek niemetalu lub-ich mieszaniny. 4. Ogniwo wedlug zastrz. 3, znamienne tym, ze jako depolaryzator katodowy zawiera chlorek tionylu (SOCh). 5. Ogniwo wedlug zastrz. 1, znamienne tym, ze jako 55 anode zawiera metaliczny lit. 6. Ogniwo wedlug zastrz. 1, znamienne tym, ze jako sól elektrolitowa zawiera czterochlorogalan (LiGaCU) litu, czterochloroindynian litu (LilnCU) lub czterochloro- talan litu (LiTlCl4). 60 7. Ogniwo wedlug zastrz. 6, znamienne tym, ze jako sól elektrolitowa zawiera korzystnie czterochlorogalan litu (LiGaCU). PL PL PL PL PL
Claims (2)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Niewodne ogniwo elektrochemiczne z anoda, która stanowi jeden lub wiecej metali, zajmujacych w szeregu 35 napieciowym miejsce powyzej wodoru, z depolaryzatorem katodowym i z rozpuszczona sola elektrolitowa o wzorze M (ZX4)n, w którym M oznacza atom metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych, Z oznacza atom metalu, X oznacza atom chloru, bromu, jodu lub fiuoru lub ich 40 mieszanine, a n oznacza liczbe 1, gdy M oznacza atom metalu alkalicznego lub liczbe 2, gdy M oznacza atom metalu ziem alkalicznych, znamienne tym, ze sól elek¬ trolitowa stanowi zwiazek o wzorze M(ZX4)n, w którym Z oznacza atom galu, indu lub talu, a M, X i n maja powyz- 45 sze znaczenie.
2. Ogniwo wedlug zastrz. 1, znamienne tym, ze jako depolaryzator katodowy zawiera ciecz, która spelnia role rozpuszczalnika soli elektrolitowej. v3. Ogniwo wedlug zastrz. 2, znamienne tym, ze jako 50 depolaryzator katodowy zawiera ciekly tlenohalogenek, tlenek niemetalu, halogenek niemetalu lub-ich mieszaniny.4. Ogniwo wedlug zastrz. 3, znamienne tym, ze jako depolaryzator katodowy zawiera chlorek tionylu (SOCh).5. Ogniwo wedlug zastrz. 1, znamienne tym, ze jako 55 anode zawiera metaliczny lit.6. Ogniwo wedlug zastrz. 1, znamienne tym, ze jako sól elektrolitowa zawiera czterochlorogalan (LiGaCU) litu, czterochloroindynian litu (LilnCU) lub czterochloro- talan litu (LiTlCl4). 607. Ogniwo wedlug zastrz. 6, znamienne tym, ze jako sól elektrolitowa zawiera korzystnie czterochlorogalan litu (LiGaCU). PL PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/956,833 US4177329A (en) | 1978-11-02 | 1978-11-02 | Electrolyte salts for non aqueous electrochemical cells |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL219407A1 PL219407A1 (pl) | 1980-06-16 |
PL118451B1 true PL118451B1 (en) | 1981-10-31 |
Family
ID=25498749
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1979219407A PL118451B1 (en) | 1978-11-02 | 1979-11-02 | Non-water electrochemical cell |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4177329A (pl) |
JP (1) | JPS5566871A (pl) |
AR (1) | AR223854A1 (pl) |
AU (1) | AU527598B2 (pl) |
BE (1) | BE879748A (pl) |
BR (1) | BR7907083A (pl) |
CA (1) | CA1121447A (pl) |
CH (1) | CH643688A5 (pl) |
DD (1) | DD150522A5 (pl) |
DE (1) | DE2943646A1 (pl) |
DK (1) | DK462779A (pl) |
ES (1) | ES485672A0 (pl) |
FR (1) | FR2443749A1 (pl) |
GB (1) | GB2034512B (pl) |
IL (1) | IL58463A (pl) |
IT (1) | IT1127607B (pl) |
NL (1) | NL7907980A (pl) |
PL (1) | PL118451B1 (pl) |
SE (1) | SE448659B (pl) |
SU (1) | SU936833A3 (pl) |
ZA (1) | ZA795900B (pl) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4238552A (en) * | 1979-07-03 | 1980-12-09 | P. R. Mallory & Co. Inc. | Electrolyte salt for non-aqueous electrochemical cells |
US4246327A (en) * | 1979-10-01 | 1981-01-20 | Medtronic, Inc. | High energy-density battery system |
US4279973A (en) * | 1980-04-14 | 1981-07-21 | Honeywell Inc. | Electrochemical cell |
US4272593A (en) * | 1980-04-25 | 1981-06-09 | Gte Laboratories Incorporated | Electrochemical cell with improved cathode current collector |
IL63515A (en) * | 1980-09-12 | 1984-05-31 | Duracell Int | Rechargeable,non-aqueous electrochemical cell |
IL63336A (en) * | 1981-07-16 | 1984-03-30 | Univ Ramot | Electrochemical cell |
IL67250A (en) * | 1981-12-14 | 1986-01-31 | Duracell Int | Inorganic rechargeable non-aqueous electrochemical cell |
JPS60177556A (ja) * | 1984-02-22 | 1985-09-11 | Japan Storage Battery Co Ltd | 非水電池 |
JPS60177557A (ja) * | 1984-02-22 | 1985-09-11 | Japan Storage Battery Co Ltd | 非水電池 |
JPS60177555A (ja) * | 1984-02-22 | 1985-09-11 | Japan Storage Battery Co Ltd | 非水電池 |
USRE33995E (en) * | 1988-09-28 | 1992-07-14 | Battery Engineering Inc. | Lithium/sulfur dioxide cell |
US4925753A (en) * | 1988-09-28 | 1990-05-15 | Schlaikjer Carl R | Lithium/sulfur dioxide cell |
CA2134118A1 (en) * | 1992-02-24 | 1993-09-02 | Robert T. Bush | Method and apparatus for alkali-hydrogen fusion power generation |
US5766797A (en) * | 1996-11-27 | 1998-06-16 | Medtronic, Inc. | Electrolyte for LI/SVO batteries |
US6017656A (en) * | 1996-11-27 | 2000-01-25 | Medtronic, Inc. | Electrolyte for electrochemical cells having cathodes containing silver vanadium oxide |
EP1840991A4 (en) * | 2004-11-29 | 2009-11-11 | Toshiba Battery | BATTERY WITH WATER-FREE ELECTROLYTE |
EP1923934A1 (de) * | 2006-11-14 | 2008-05-21 | Fortu Intellectual Property AG | Wiederaufladbare elektrochemische Batteriezelle |
CN110299559A (zh) * | 2018-03-22 | 2019-10-01 | 松下知识产权经营株式会社 | 固体电解质以及使用了该固体电解质的二次电池 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3415687A (en) * | 1966-03-29 | 1968-12-10 | Honeywell Inc | Electric current producing cell |
BE793372A (fr) * | 1971-12-27 | 1973-06-27 | Union Carbide Corp | Pile electro-chimique non aqueuse |
US3926669A (en) * | 1972-11-13 | 1975-12-16 | Gte Laboratories Inc | Electrochemical cells having an electrolytic solution comprising a covalent inorganic oxyhalide solvent |
US4060674A (en) * | 1976-12-14 | 1977-11-29 | Exxon Research And Engineering Company | Alkali metal anode-containing cells having electrolytes of organometallic-alkali metal salts and organic solvents |
US4075397A (en) * | 1977-03-01 | 1978-02-21 | Exxon Research & Engineering Co. | Cell having chalcogenide cathode and solvated alkali metal salt electrolyte |
US4074019A (en) * | 1977-03-01 | 1978-02-14 | Exxon Research & Engineering Co. | Cell having fluorinated carbon cathode and solvated alkali metal salt electrolyte |
US4071664A (en) * | 1977-04-01 | 1978-01-31 | P. R. Mallory & Co. Inc. | Electrolyte salt additive |
US4117213A (en) * | 1977-08-24 | 1978-09-26 | Exxon Research & Engineering Co. | Alkali metal salts of complex anions containing heteroatom substituents and electrolyte compositions containing these |
-
1978
- 1978-11-02 US US05/956,833 patent/US4177329A/en not_active Ceased
-
1979
- 1979-10-16 IL IL58463A patent/IL58463A/xx unknown
- 1979-10-17 CA CA000337761A patent/CA1121447A/en not_active Expired
- 1979-10-23 AU AU52047/79A patent/AU527598B2/en not_active Ceased
- 1979-10-23 GB GB7936784A patent/GB2034512B/en not_active Expired
- 1979-10-29 DE DE19792943646 patent/DE2943646A1/de active Granted
- 1979-10-31 BR BR7907083A patent/BR7907083A/pt unknown
- 1979-10-31 BE BE2/58172A patent/BE879748A/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-10-31 NL NL7907980A patent/NL7907980A/nl not_active Application Discontinuation
- 1979-10-31 IT IT26997/79A patent/IT1127607B/it active
- 1979-11-01 SU SU792836788A patent/SU936833A3/ru active
- 1979-11-01 JP JP14196379A patent/JPS5566871A/ja active Granted
- 1979-11-01 DK DK462779A patent/DK462779A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-11-01 DD DD79216620A patent/DD150522A5/de unknown
- 1979-11-01 SE SE7909069A patent/SE448659B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-11-01 AR AR278732A patent/AR223854A1/es active
- 1979-11-02 PL PL1979219407A patent/PL118451B1/pl unknown
- 1979-11-02 ZA ZA00795900A patent/ZA795900B/xx unknown
- 1979-11-02 ES ES485672A patent/ES485672A0/es active Granted
- 1979-11-02 CH CH987479A patent/CH643688A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-11-02 FR FR7927161A patent/FR2443749A1/fr active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2034512A (en) | 1980-06-04 |
JPS6360509B2 (pl) | 1988-11-24 |
JPS5566871A (en) | 1980-05-20 |
DD150522A5 (de) | 1981-09-02 |
DE2943646A1 (de) | 1980-05-14 |
AU527598B2 (en) | 1983-03-10 |
ES8100555A1 (es) | 1980-11-01 |
CH643688A5 (de) | 1984-06-15 |
DK462779A (da) | 1980-05-03 |
SE7909069L (sv) | 1980-05-03 |
IL58463A0 (en) | 1980-01-31 |
IT1127607B (it) | 1986-05-21 |
AR223854A1 (es) | 1981-09-30 |
FR2443749A1 (fr) | 1980-07-04 |
ES485672A0 (es) | 1980-11-01 |
BR7907083A (pt) | 1980-09-09 |
SE448659B (sv) | 1987-03-09 |
PL219407A1 (pl) | 1980-06-16 |
IL58463A (en) | 1982-12-31 |
US4177329A (en) | 1979-12-04 |
NL7907980A (nl) | 1980-05-07 |
GB2034512B (en) | 1983-02-09 |
IT7926997A0 (it) | 1979-10-31 |
DE2943646C2 (pl) | 1988-08-25 |
CA1121447A (en) | 1982-04-06 |
BE879748A (fr) | 1980-02-15 |
AU5204779A (en) | 1980-05-08 |
SU936833A3 (ru) | 1982-06-15 |
ZA795900B (en) | 1980-11-26 |
FR2443749B1 (pl) | 1984-06-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL118451B1 (en) | Non-water electrochemical cell | |
US4118550A (en) | Aprotic solvent electrolytes and batteries using same | |
Stark et al. | Dendrite-free electrodeposition and reoxidation of lithium-sodium alloy for metal-anode battery | |
US4139680A (en) | Method for preventing dendritic growth in secondary cells | |
Peled et al. | Lithium‐sulfur battery: evaluation of dioxolane‐based electrolytes | |
Besenhard et al. | High energy density lithium cells: Part I. Electrolytes and anodes | |
JP4317750B2 (ja) | 固体カソードを使用する非水系セルの有機電解質におけるβ−アミノエノンの直接添加 | |
US5552241A (en) | Low temperature molten salt compositions containing fluoropyrazolium salts | |
CA1079800A (en) | Electrolyte salt additive | |
Lu et al. | Application of partially fluorinated ether for improving performance of lithium/sulfur batteries | |
JPS60133670A (ja) | 室温で溶融態の非水性電解質を使用する二次電池 | |
JPH07254435A (ja) | リチウム系溶質を含むDIOX、DME 及び3Me2Oxの溶媒混合物を使用するLi/FeS2 電池 | |
KR101918788B1 (ko) | 전해질 및 이차 전지 | |
CA1136210A (en) | Electrolyte salt for non-aqueous electrochemical cell | |
Kim et al. | Anode-less seawater batteries with a Na-ion conducting solid-polymer electrolyte for power to metal and metal to power energy storage | |
US20180026263A1 (en) | Battery with a specific liquid cathode which may operate at high temperatures | |
Mamantov et al. | The use of tetravalent sulfur in molten chloroaluminate secondary batteries | |
JP2010257704A (ja) | 電解質および二次電池 | |
Hu et al. | Engineering High Voltage Aqueous Aluminum‐Ion Batteries | |
Chen et al. | Enhanced electrochemical performance of high-energy lithium-sulfur batteries using an electrolyte with 1, 1, 2, 2-tetrafluoro-3-(1, 1, 2, 2-tetrafluoroethoxy) propane | |
USRE31414E (en) | Electrolyte salts for non aqueous electrochemical cells | |
Lau et al. | Lipophilic additives for highly concentrated electrolytes in lithium-sulfur batteries | |
GB2083276A (en) | Rechargeable non-aqueous cells with complex electrolyte salts | |
CN116648807A (zh) | 超出钠金属阳极的低温极限的无环醚/环醚基电解质 | |
JP7468776B2 (ja) | ハロゲン化物イオン電池用電解液 |