PL118118B1 - Method of manufacture of aldehydes - Google Patents
Method of manufacture of aldehydes Download PDFInfo
- Publication number
- PL118118B1 PL118118B1 PL1978209050A PL20905078A PL118118B1 PL 118118 B1 PL118118 B1 PL 118118B1 PL 1978209050 A PL1978209050 A PL 1978209050A PL 20905078 A PL20905078 A PL 20905078A PL 118118 B1 PL118118 B1 PL 118118B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- rhodium
- catalyst
- sulfur
- product
- distillation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 42
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 42
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 42
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 22
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 21
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 17
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 11
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical group CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 9
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 150000003284 rhodium compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N nonanal Chemical compound CCCCCCCCC=O GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 description 5
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 4
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000007701 flash-distillation Methods 0.000 description 3
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- -1 rhodium carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 3
- VIKXDJOBNKPOMQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-1-ene 2,2,4-trimethylpentane Chemical group CC(C)=C.CC(C)=C.CC(C)CC(C)(C)C VIKXDJOBNKPOMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000007700 distillative separation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 description 1
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób wytwarzania aldehydów przez reakcje olefin z mo- notlenkiem wegla i wodorem (synteza okso) ze zwiazkami rodu jako katalizatorami i w obecnosci zwiazków siarki, w szczególnosci zwiazków siarki, które sa zawarte w gazie syntezowym.Katalizatory rodu odznaczaja sie przy reakcji ole¬ fin z utworzeniem wyzszych o jeden atom wegla aldehydów duza aktywnoscia i wysoka selektywno¬ scia. Szybkosc reakcji, wyzsza wiecej niz stokrot¬ nie w porównaniu z reakcja prowadzona w obecno¬ sci katalizatorów kobaltu, umozliwia przeprowadze¬ nie hydroformylowania olefin za pomoca bardzo niewielkich ilosci rodu. Podczas gdy przy hydrofor- mylowaniu za pomoca katalizatorów kobaltu, trze¬ ba stosowac w odniesieniu do uzytej olefiny 0,1— 2% kobaltu, dla tej samej reakcji olefin wystarcza 0,0001—0,002% rodu. Z powodu wysokiej ceny rodu w porównaniu z kobaltem pomimo niewielkiego zapotrzebowania na katalizator, w wielkotechnicz- nym procesie okso z zastosowaniem rodu jako ka¬ talizatora koszty katalizatora maja udzial w okres¬ leniu oplacalnosci procesu. Dlatego rozwinieto juz szereg procesów, które maja pozwolic na prowadze¬ nie katalizatora rodu w obiegu i zredukowanie za¬ stosowania swiezego katalizatora.W opisie patentowym RFN DOS nr 24 06 323 opi¬ sano sposób, w którym olefinowo nienasycone zwia¬ zki w obecnosci wody z zastosowaniem katalizato- 10 15 25 rów rodu poddaje sie reakcji z monotlenkiem weg¬ la i wodorem. Przy oddestylowaniu niskowrzacych skladników produktu reakcji pozostaje katalizator rodu w wyzej wrzacych skladnikach i moze byc za¬ stosowany ponownie w etapie syntezy. Ten sposób ma te wade, ze przy oddestylowaniu niskowrzacych skladników produktu reakcji od katalizatora znacz¬ ne ilosci katalizatora osadzaja sie na scianach ko¬ lumny destylacyjnej, przez to zostaja utracone z obiegu rodu i musza byc zastapione przez swiezy rod.Równiez w innych wariantach procesu okso z za¬ stosowaniem rodu jako katalizatora zostaja straco¬ ne znaczne ilosci uzytego rodu. Wynika stad zada¬ nie rozwiniecia procesu okso z zastosowaniem kata¬ lizatorów rodu, który zapewnia mozliwie proste i w przyblizeniu calkowite zawracanie katalizatora rodu.Stwierdzono, ze przy wytwarzaniu aldehydów w sposób ciagly przez reakcje olefin z monotlenkiem wegla i wodorem w obecnosci katalizatorów rodu w podwyzszonej temperaturze i pod zwiekszonym cisnieniem, destylacyjne oddzielenie nieprzereago- wanych zwiazków wyjsciowych i niskowrzacych skladników produktu reakcji i zawracanie pozosta¬ losci podestylacyjnej zawierajacej rod uzyskuje sie dobry rezultat w ten sposób, ze olefiny poddaje sie reakcji z mieszanina tlenku wegla i wodoru zawie¬ rajaca siarke w ilosci 2—20 ppm w postaci HzS i COS, a pozostalosc po destylacji, zawierajaca roz- 118 118118118 puszczone zwiazki rodu i rod w postaci zawiesiny oraz siarke, zawraca sie jako katalizator do etapu syntezy.Nieoczekiwanie pozostalosc, otrzymana po odde¬ stylowaniu niskowrzacych skladników produktu 5 reakcji, zawierajaca rod i siarke, stanowi skuteczny katalizator hydroforrnylowania, którego aktywnosc przy ciaglym zawracaniu do etapu syntezy ulega mniejszemu spadkowi niz aktywnosc katalizatora nie zawierajacego siarki, przy stosowaniu jako su- 10 rowca wolnego od siarki gazu syntetycznego.Katalityczna skutecznosc pozostalosci pa destyla¬ cji nie byla do-przewidzenia, poniewaz zwiazki siar¬ ki jak wiadomo bardzo latwo reaguja z karbonylka¬ mi r©0u i przy tym obnizaja ich aktywnosc jako 15 katalizatorów hydroforrnylowania. Dlatego dotych¬ czas przy przeprowadzaniu syntezy okso za pomoca katalizatorów rodu stosowano substancje wsado¬ we mozliwie nie zawierajace siarki.Mozliwosc stosowania przy hydroformylowaniu 20 olefin gazu syntezowego zawierajacego siarke rów¬ niez w polaczeniu z katalizatorami rodu ma szereg zalet. I tak nowy sposób pozwala na stosowanie ga¬ zu syntezowego, który dzieki rezygnacji z dokladne¬ go oczyszczania od siarki moze byc wytworzony ta- 25 niej. Poza tym do utrzymania stezenia katalizatora i aktywnosci katalizatora potrzebna jest mniejsza ilosc swiezego katalizatora, niz przy zastosowaniu gazu syntezowego, nie zawierajacego siarki.Nieoczekiwany wplyw siarki na rodowe kataliza- 30 tory hydroformylowania mozna tym wyjasnic, ze przy nieobecnosci siarki wystepujace w surowym produkcie okso karbonylki rodu zostaja latwo roz¬ lozone z utworzeniem nierozpuszczalnych zwiazków rodu. Przy oddestylowaniu surowego produktu okso 35 do wyzej wrzacych skladników zawierajacych rod zostaje utracony rod wskutek osadzania na scia¬ nach kolumny. Oczywiscie wystepujace przy zasto¬ sowaniu zawierajacego siarke gazu syntezowego w produkcie okso karbonylki rodu nie maja tej wla- 40 sciwosci, poniewaz mozna je zawrócic prawie bez strat po oddestylowaniu nieprzereagowanych sub¬ stancji wyjsciowych i niskowrzacych produktów reakcji do etapu syntezy. Niewielkie straty katali¬ zatora uzupelnia sie w znany sposób przez dodanie 45 swiezego katalizatora do obiegu katalizatora.Oddzielenie niskowrzacych skladników produktu reakcji przez destylacje powinno nastepowac mozli¬ wie szybko w temperaturze nie przekraczajacej 135°C. Najlepiej przydatne do tego celu sa wyparki 50 cienkowarstwowe, destylacje czasteczkowe i podob¬ ne, które zapewniaja tylko krótkotrwale ogrzewa¬ nie odprowadzonej nie destylujacej pozostalosci.Stezenie siarki 5—20 ppm, w postaci siarkowodoru l tlenosiarczku wegla w gazie syntezowym wynika 55 zwykle z warunków wytwarzania gazu syntezowe¬ go z surowców zawierajacych siarke takich jak ro¬ pa naftowa albo wegiel. Celowo zawartosc siarko¬ wodoru powinna byc zawsze znacznie nizsza, niz zawartosc tlenosiarczku wegla, i obydwa zwiazki 60 siarki powinny wystepowac w stosunku H2S:COS równym 1:2 do 1:20. Wyzszych zawartosci siarki niz 20 ppm-w gazie syntezowym nalezy unikac, ponie¬ waz zmniejszaja one aktywnosc katalizatora rodu.Reakcje olefin z- zawierajacym siarke gazem syn- 65 tezowym przeprowadza sie w temperaturze 50— 200°C i pod cisnieniem 5-105—1000 . 105 Pa. Rozpu¬ szczalnik moze byc obecny, jego obecnosc nie jest jednak koniecznie potrzebna. Monotlenek wegla i wodór stosuje sie w stosunkach molowych, jednak¬ ze mozliwe jest zastosowanie obydwóch skladników równiez w nadmiarze. Jako katalizator stosuje sie rod w postaci jego soli, które w trakcie syntezy zostaja przeksztalcone w zwiazki korbonylku rodu, to znaczy zwiazki, które obok rodu zawieraja mo¬ notlenek wegla i ewentualnie równiez wodór.Sposób wedlug wynalazku mozna stosowac w od¬ niesieniu do olefin o 2—18 atomach wegla, np. ety¬ lenu, propenu, butenu, izobutenu, heksenu-1, okte- nu-1, dwuizobutenu, dwuizobutylenu, decenu-1, do- decenu-1, tetradecenu-1, heksadecenu-1, oktadecenu- 1, mieszanin olefin z katalitycznego odwodornienia parafin, dehydrochlorowania chlorowanych parafin i z termicznego rozszczepiania parafin woskowych.Przyklad I. Do reaktora cisnieniowego o po¬ jemnosci 580 litrów wprowadza sie od strony dna na godzine nastepujace substancje: 143 kg dwuizobutenu, 8 kg katalizatora obiegowe¬ go, 0,1 kg swiezego katalizatora (roztwór Rh-2-ety- lopentanokarboksylanu w toluenie) o zawartosci 0,1 g rodu, 70 Nm3 gazu syntezowego (stosunek CO/Kb 1:1), zawartosc siarki 1,5 ppm H2S i 14 ppm COS.Katalizator obiegowy sklada sie z pozostalosci e- trzymanych przy destylacji rzutowej produktu okso takiej samej reakcji dwuizobutenu z rodem jako katalizatorem.Ilosc rodu, zastosowana z tym katalizatorem obie¬ gowym, wynosi 0,57 g i ilosc zwiazków organicz¬ nych 2,7 kg Cg-aldehydu, 0,5 kg Cg-alkoholu i 4,8 kg, oleju zageszczonego (skladniki wyzej wrzace).Reakcja w reaktorze zachodzi w temperatur/e 150°C i pod cisnieniem 150 . 105 Pa przy silnym za¬ wirowaniu mieszaniny reakcyjnej przez wprowa¬ dzany gaz syntezowy. Ciekle produkty reakcji i nadmiar gazu odbiera sie przy glowicy reaktora i po oziebieniu rozdziela sie w cisnieniowym rozdziela¬ czu gazu na produkty ciekle i gazowe.Otrzymuje sie 176 kg cieklego produktu o nastepu¬ jacym skladzie: 2,1% izooktanu, 25,8%dwuizobutylenu, 67,4% Cj- aldehydu, 1,5% C9-alkoholu, 3,2% oleju zageszczone¬ go.Ciekly produkt po rozprezeniu w destylacji rzu¬ towej pod zmniejszonym cisnieniem 106 . 102 Pa i w temperaturze fazy blotnej 125°C rozdziela sie na produkt szczytowy i produkt z odstojnika, zawiera¬ jacy katalizator. Otrzymuje sie przy tym na godzi¬ ne 167,1 kg produktu szczytowego i 8,9 g produktu z odstojnika o nastepujacym skladzie: izooktan dwuizobutylen C9-aldehyd C9-alkohol olej zageszczony Produkt szczytowy 2,2% 27,2% 69,3% 1,3% — Produkt fazy blotnej 30% 5,6«/o 64,4% Wylicza sie stad, w odniesieniu do uzytego dwu¬ izobutylenu, przemiane wynoszaca 68,2% i, w od-118118 niesieniu do przereagowanego dwuizobutylenu, teo¬ retyczna wydajnosc C9-aldehydu+C9-alkoholu wy¬ noszaca 95,1%.Produkt fazy blotnej o zawartosci 0,55 g rodu po uzupelnieniu za pomoca 0,1 g rodu w postaci roz- 5 tworu Rh-2-etylopentanokarboksylanu w toluenie stosuje sie ponownie do syntezy. Po 300 godzinach czasu trwania doswiadczenia w wyzej wymienionych warunkach, utrzymywanych bez zmian, przy czym zastosowano na godzine 0,1 g swiezego rodu, mozna 10 bylo uzyskac przecietnie wymieniona wydajnosc.W odniesieniu do otrzymanej ilosci C9-aldehydu i C9-alkoholu zastosowanie swiezego rodu wynosilo 0,85 ppm.Przyklad porównawczy. W tej samej aparaturze 15 i w takich samych warunkach, jak opisano w przy¬ kladzie I, jednakze z zastosowaniem gazu syntezo¬ wego nie zawierajacego siarki, stosuje sie na go¬ dzine nastepujace produkty: 143 kg dwuizobutylenu, 9 kg katalizatora obiego- 20 wego, 0,2 kg swiezego katalizatora z 0,18 g rodu jako Rh-2-etylopentanokarboksylan, 70 Nm8 gazu syntezowego (stosunek CO/H2 1:1), zawartosc siarki H2S^_'0,1 ppm, COS 0,1 ppm.Katalizator obiegowy sklada sie z 2,6 kg C9-alde- 05 hydu, 0,5 kg C9-alkoholu i 5,9 oleju zageszczonego i ma zawartosc rodu wynoszaca 0,6 g.Otrzymuje sie 177 kg cieklego produktu o naste¬ pujacym skladzie: 2,1% izooktanu, 26,2°/o dwuizobutylenu, 66,4% C9- 30 aldehydu, 1,7% C9-alkoholu, 3,6% oleju zageszczone¬ go.Po rozprezeniu ciekly produkt, w sposób opisany w przykladzie I, rozdziela sie za pomoca destylacji rzutowej na produkt szczytowy zawierajacy produkt 35 reakcji i na produkt fazy blotnej zawierajacy rod.Na godzine otrzymuje sie 167,6 kg produktu szczy¬ towego i 9,4 kg produktu fazy blotnej o nastepuja¬ cym skladzie: Produkt Produkt 40 szczytowy fazy blotnej 45 izooktan dwuizobutylen C9-aldehyd C9-alkohol olej zageszczony 2,2% 27,7% 68,6% 1,5% — — 28,7% 5,3 PL PL
Claims (3)
1.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób ciaglego wytwarzania aldehydów przez reakcje olefin z monotlenkiem wegla i wodorem w obecnosci katalizatorów rodu w podwyzszonej tem¬ peraturze i pod zwiekszonym cisnieniem, destylacyj¬ ne oddzielanie nieprzereagowanych zwiazków wyj¬ sciowych i niskowrzacych skladników produktu reakcji i zawracanie pozostalosci podestylacyjnej za¬ wierajacej rod, znamienny tym, ze olefiny poddaje sie reakcji z mieszanina tlenku wegla i wodoru zawierajaca siarke w ilosci 2—20 ppm w postaci H2S i COS, a pozostalosc po destylacji, zawieraja¬ ca rozpuszczone zwiazki rodu i rod w postaci za¬ wiesiny oraz siarke, zawraca sie jako katalizator do etapu syntezy.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze oddziela sie niskowrzace skladniki produktu reakcji przez destylacje w temperaturze nie przekraczaja¬ cej 135°C.
3. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze jako olefine stosuje sie dwuizobutylen. PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2737633A DE2737633C2 (de) | 1977-08-20 | 1977-08-20 | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL209050A1 PL209050A1 (pl) | 1979-05-07 |
| PL118118B1 true PL118118B1 (en) | 1981-09-30 |
Family
ID=6016912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1978209050A PL118118B1 (en) | 1977-08-20 | 1978-08-14 | Method of manufacture of aldehydes |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4222966A (pl) |
| JP (1) | JPS5811931B2 (pl) |
| AT (1) | AT356640B (pl) |
| AU (1) | AU518880B2 (pl) |
| BE (1) | BE869767A (pl) |
| BR (1) | BR7805273A (pl) |
| CA (1) | CA1081258A (pl) |
| DE (1) | DE2737633C2 (pl) |
| ES (1) | ES472518A1 (pl) |
| FR (1) | FR2400497A1 (pl) |
| GB (1) | GB2002768B (pl) |
| HU (1) | HU179757B (pl) |
| IT (1) | IT1106884B (pl) |
| NL (1) | NL172051C (pl) |
| PL (1) | PL118118B1 (pl) |
| SE (1) | SE444312B (pl) |
| SU (1) | SU1017166A3 (pl) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4374278A (en) * | 1980-02-28 | 1983-02-15 | Union Carbide Corporation | Hydroformylation catalyst reactivation |
| US4324695A (en) * | 1980-11-17 | 1982-04-13 | National Distillers & Chemical Corp. | Catalyst compositions of transition metal carbonyl complexes intercalcated with lamellar materials |
| DE3114147A1 (de) * | 1981-04-08 | 1982-10-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur gewinnung von aldehyden |
| US5082977A (en) * | 1990-02-15 | 1992-01-21 | University Of Akron | Aldehydes by olefin hydroformylation |
| DE102012014395B3 (de) | 2012-07-13 | 2013-08-22 | Oxea Gmbh | Isononylamine ausgehend von 2-Ethylhexanol, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
| DE102012013968A1 (de) | 2012-07-13 | 2014-04-03 | Oxea Gmbh | Carbonsäureester der Isononansäure ausgehend von 2-Ethylhexanol, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1430719A (fr) * | 1965-04-16 | 1966-03-04 | Eastman Kodak Co | Perfectionnements au procédé d'hydroformylation |
| DE1945574B2 (de) * | 1968-09-14 | 1975-01-23 | Mitsubishi Chemical Industries, Ltd., Tokio | Verfahren zur Rückgewinnung eines Rhodiumkatalysators aus einem Oxo-Reaktionsprodukt |
| GB1326013A (en) * | 1969-07-14 | 1973-08-08 | Johnson Matthey Co Ltd | Catalytic hydroformylation process |
| US3994978A (en) * | 1972-08-13 | 1976-11-30 | Mobil Oil Corporation | Hydroformylation of olefins |
| DE2245565B1 (de) * | 1972-09-16 | 1974-04-04 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur abtrennung von kobalt aus den primaerprodukten der oxosynthese und dessen wiedereinsatz in der synthesestufe |
| DE2406323C3 (de) * | 1974-02-09 | 1979-07-12 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung sauerstoffhaltiger Verbindungen durch Oxo-Synthese unter Einsatz des zurückgewonnenen Rhodiumkatalysators |
| JPS5822453B2 (ja) * | 1974-07-15 | 1983-05-09 | 三菱化学株式会社 | ブチルアルデヒドの製造方法 |
| US4248802A (en) * | 1975-06-20 | 1981-02-03 | Rhone-Poulenc Industries | Catalytic hydroformylation of olefins |
-
1977
- 1977-08-20 DE DE2737633A patent/DE2737633C2/de not_active Expired
- 1977-09-28 NL NLAANVRAGE7710612,A patent/NL172051C/xx not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-08-10 AT AT581578A patent/AT356640B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-08-11 ES ES472518A patent/ES472518A1/es not_active Expired
- 1978-08-11 FR FR7823686A patent/FR2400497A1/fr active Granted
- 1978-08-14 PL PL1978209050A patent/PL118118B1/pl unknown
- 1978-08-14 HU HU78RU167A patent/HU179757B/hu not_active IP Right Cessation
- 1978-08-15 JP JP53098735A patent/JPS5811931B2/ja not_active Expired
- 1978-08-15 SU SU782648754A patent/SU1017166A3/ru active
- 1978-08-15 SE SE7808651A patent/SE444312B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-08-16 BR BR7805273A patent/BR7805273A/pt unknown
- 1978-08-16 BE BE189908A patent/BE869767A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-08-17 AU AU39010/78A patent/AU518880B2/en not_active Expired
- 1978-08-17 US US05/934,668 patent/US4222966A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-08-17 CA CA309,517A patent/CA1081258A/en not_active Expired
- 1978-08-18 GB GB7833835A patent/GB2002768B/en not_active Expired
- 1978-08-18 IT IT7850777A patent/IT1106884B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT356640B (de) | 1980-05-12 |
| NL172051B (nl) | 1983-02-01 |
| NL7710612A (nl) | 1979-02-22 |
| GB2002768A (en) | 1979-02-28 |
| DE2737633B1 (de) | 1979-02-08 |
| BE869767A (fr) | 1979-02-16 |
| GB2002768B (en) | 1982-03-24 |
| IT1106884B (it) | 1985-11-18 |
| SU1017166A3 (ru) | 1983-05-07 |
| HU179757B (en) | 1982-12-28 |
| JPS5811931B2 (ja) | 1983-03-05 |
| FR2400497A1 (fr) | 1979-03-16 |
| IT7850777A0 (it) | 1978-08-18 |
| SE444312B (sv) | 1986-04-07 |
| NL172051C (nl) | 1983-07-01 |
| AU518880B2 (en) | 1981-10-22 |
| BR7805273A (pt) | 1979-04-10 |
| ES472518A1 (es) | 1979-03-16 |
| PL209050A1 (pl) | 1979-05-07 |
| DE2737633C2 (de) | 1979-09-27 |
| SE7808651L (sv) | 1979-02-21 |
| ATA581578A (de) | 1979-10-15 |
| JPS5436210A (en) | 1979-03-16 |
| US4222966A (en) | 1980-09-16 |
| AU3901078A (en) | 1980-02-21 |
| CA1081258A (en) | 1980-07-08 |
| FR2400497B1 (pl) | 1983-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR830001322B1 (ko) | 하이드로포르밀레이션 방법 | |
| US2595096A (en) | Synthesis of alcohol from olefins, carbon monoxide, and hydrogen | |
| US5367106A (en) | Coupled secondary oxo reaction system | |
| PL166674B1 (en) | Method of obtaining aldehydes | |
| US3725534A (en) | Method of forming complex cobalt carbonyl compounds | |
| US3969427A (en) | Conversion of alcohols and/or ethers to hydrocarbons | |
| PL118118B1 (en) | Method of manufacture of aldehydes | |
| CA1118451A (en) | Process for preparing aldehydes | |
| US2779796A (en) | Decobalting of oxo products with live steam | |
| US2757203A (en) | Synthesis of alcoiiol and aldehyde from olefins, carbon monoxide and hydrogen | |
| US4329511A (en) | Hydroformylation process improved by choice of reaction solvent and control of product stripping parameters | |
| US2839580A (en) | Preparation of diethyl ketone | |
| US3970721A (en) | Alkylation process for production of motor fuels utilizing sulfuric acid catalyst with trifluoromethane sulfonic acid | |
| US2983775A (en) | Liquid isomerization process using a spray tower | |
| US3939179A (en) | Continuous production of thiophene from butane | |
| US3160672A (en) | Ethylene polymerization with a trialkyl boron-trialkyl aluminum catalyst | |
| US2767217A (en) | Cobalt carbonyl removal and recycle in oxo synthesis | |
| US4480138A (en) | Hydroformylation process | |
| GB2055362A (en) | Hydroformylation process improved by choice of reaction solvent and control of product stripping parameters | |
| KR100707122B1 (ko) | 올레핀계 불포화 화합물을 하이드로포르밀화시키는 방법 | |
| US2043932A (en) | Production of halogenated organic compounds | |
| US2671814A (en) | Alcohol synthesis process | |
| US2486633A (en) | Synthesis of hydrocarbons | |
| US4181809A (en) | Production of tertiary-butyl methyl ether | |
| US2426647A (en) | Manufacture of sulfur compounds |