PL117790B1 - Method of encapsulation of fluid substances using interfacial polycondensationkondensacii na granice faz - Google Patents
Method of encapsulation of fluid substances using interfacial polycondensationkondensacii na granice faz Download PDFInfo
- Publication number
- PL117790B1 PL117790B1 PL1978212292A PL21229278A PL117790B1 PL 117790 B1 PL117790 B1 PL 117790B1 PL 1978212292 A PL1978212292 A PL 1978212292A PL 21229278 A PL21229278 A PL 21229278A PL 117790 B1 PL117790 B1 PL 117790B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- reactive
- acid
- hydrophobic
- functional groups
- amine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 56
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims description 30
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 title description 14
- 239000012530 fluid Substances 0.000 title 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 25
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 19
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 18
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 15
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 14
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 14
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims description 9
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 7
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 7
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 5
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 4
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 3
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 45
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Substances [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 34
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 24
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 20
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 11
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 11
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 10
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 10
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- -1 weedicides Substances 0.000 description 9
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 description 8
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 8
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- HCFPRFJJTHMING-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diamine;hydron;chloride Chemical compound [Cl-].NCC[NH3+] HCFPRFJJTHMING-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- PDAOFKBIOKDCPC-UHFFFAOYSA-N n'-(2-aminoethyl)ethane-1,2-diamine;hydrochloride Chemical compound Cl.NCCNCCN PDAOFKBIOKDCPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 3
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 3
- QGTYWWGEWOBMAK-UHFFFAOYSA-N chlormephos Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SCCl QGTYWWGEWOBMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N isoproturon Chemical compound CC(C)C1=CC=C(NC(=O)N(C)C)C=C1 PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- YYDRNPOEMZZTPM-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triaminotoluene Chemical compound CC1=C(N)C=C(N)C=C1N YYDRNPOEMZZTPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000099147 Ananas comosus Species 0.000 description 1
- 235000007119 Ananas comosus Nutrition 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150007028 HTRA1 gene Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 206010067482 No adverse event Diseases 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 1
- 241000256250 Spodoptera littoralis Species 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 231100000460 acute oral toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N bis(hexamethylene)triamine Chemical compound NCCCCCCNCCCCCCN MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 230000016507 interphase Effects 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 230000006855 networking Effects 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- RLBIQVVOMOPOHC-UHFFFAOYSA-N parathion-methyl Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 RLBIQVVOMOPOHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 description 1
- 230000005501 phase interface Effects 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920003226 polyurethane urea Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004998 toluenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 231100000820 toxicity test Toxicity 0.000 description 1
- 231100000925 very toxic Toxicity 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
- B01J13/16—Interfacial polymerisation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
- A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
Opis patentowy opublikowano: 23.02.1983 117790 Int. Cl.3 B01J 13/02 A01N 17/00 CZYTELNIA Urzedu Patentowego Twórca wynalazku Uprawniony z patentu: Philagro, Lyon (Francja) Sposób kapsulkowania substancji cieklych przez polikondensacje na granicy faz Plraekimiotem wynalazku jest sposób kapsulko- Twiamia aubstancjii cieklych przez polikondlensacje cna granicy flalz.Kapsulkorwanie substancji cieklych przez poli¬ kondensacje na granicy faz zostalo wynalezione juz dawno. Zaisiaida tej metody poliega na dopro¬ wadzeniu do zatkniecia sie fazy skladajacej sie z cieczy kapsulkowej i jedrnego reaktywnego sklad- niika polikondensacji z faza druga ndje mieszaja¬ ca sie z fiaza ptietrwisza i zawdletriaijaca drugi sklad¬ nik poflikiondieinisiacjfc zdolny do reakcji z reakltyw- nytm skladnikiem pienwiazym, w wyniku której twórcy sie poOiiiklondenjsal Z chwila zerkniecia sie obu £az oba skladniki reaguja ze sofba na gtranicy faz i tworza przez poliikondenisacje oslonke poli- meryozna wokól kropel substancji cieklych. Otrzy¬ manie kapsulki mozna nastepnie przemyc i wy¬ suszyc przed djch dalszym uzytkowaniem. Najcze¬ sciej faza rozproszona jest faza orgiajniiicznia zas faza rozpraszajaca, sluzaca jako srodowisko dys- pensji, jest faza wodna. Innymi slowy, reakcja przebiega w dyspersji, typu „olej w wodzie".(Poltaerem tworzacym oslonke otrzymanych ka¬ psulek moze byc pcJjysoilforL/amiid, poliester, poli- eter, poliuretan lub polmioczrarik lub tez kopoli¬ mer skladajacy sie z co najmoiliej dwóch rodza¬ jów merów typu estru, etanu, sultfoinaimidu, ure- tanu lub mocznika. Skladniki reakcji, sluzace do wyiworraenda powyzszych polnmerów lub kopoM- 10 15 20 merów musza byc co majmniiej dwufuntocyjne.Obecnosc griup funkcyjnych powyzej dwóch po¬ woduje sieciowanie sie lancuchów polimerów mie¬ dzy soba.Pmoponowaoo rózne, odrebne sposoby wdrozenia itej ogólnej metody. Jeden z nich polega na jedno¬ czesnym pawwadzeniu procesu dyspea^orwania i re¬ akcji polikondensacji. W tym przypadku przygo¬ towuje sie najpierw faze organiczna zawierajaca kapsulkowana substancje, ewentualnie z dodat¬ kiem rozpuiszczalnmka, oraz reaktywny skladnik hy¬ drofobowy, po czym dysperguje sie te faze w fazie wodnej zawierajacej nieaktywny skladnik hy- drofuny. Reakcja przebiega w tym przypadku w momencie dyispergowania. Jednoczesnosc obu zja¬ wisk jest niekorzystna z uwagi na tworzenie sie kapsulek o zbyt zróznicowanych wyimiairaich.W celu zapobiezenia tej niedogodnosci stosuje sie inny sposób, polegajacy na dokonaniu operacji w dwóch etapach, rozdzielajac proces dyspergo¬ wania od wlasciwej reakcji polikonidensacji. Ina¬ czej mówiac, najpierw dysperguje sie w wodzie opisana wyzej faze organiczna a nastepnie do¬ daje do dyspersji skladnik hydroflilny.Znany jest równiez sposób kapsulkowania przez polikonidensacje na granicy faz z wyitworzeniem oslonki polirnoczindkowej, który to sposób polega w pierwszym etapie na zdyspergowaniu w wodzie fazy organicznej zawierajacej substancje kapsul- 117 7903 117 790 4 kowana i co najmniej jeden poliizocyjanian, a nastepnie na pobudzeniu, w drugim etapie, reak¬ cji przeksztalcenia pnzez hydrolize czesci grup funkcyjnych jednego lub wiekszej ilosci poliizo- cyjanianów w grupy funkcyjne aminowe, które reaguja natychmiast z pozostalymi poliizocyjania- niaimi z utworzieniem polimoiczinlilka.Sposób tlen jest niewygodny z tego wzgledu, ze opiera slie on na bardzo powolnej reaikcji poli- dzocyjaniianów z woida wisikutek czego wyimaga zapewnienia wielu innych, dodatkowych warun¬ ków /temperatura, katelizaitor/ komplikujacych wdrozenie tego sposobu.W OjRdisde partmtawym St. Zjietdn. Am. nir 3577515 prajeldisitawioino sposób kapsulkowania substancji cieklych przez miedzyfazowa kondensacje z utwo¬ rzeniem produktów posrednich w postaci poli- komdensaitu takiego jak 'poliamid, poliislulfonamid, poliesiter, poliuretan i polimocznik. Najpierw przez ptoitrzajsainiie nastepuje zdyispergoiwaniie cieklej fa¬ zy, zlozonej z cieczy kapsulkowanej i jednego z wyzej wymienionych produktów, a nastepnie wprowadza sie drugi skladnik, zdolny do reaikcji z pierwszym skladnikiem. Oba slkladniiki reagu¬ ja na granicy faz, tworzac wokól kropel cieklych substancji oslonke polimeryczna.Dyspergowanie w fazie wodnej a nastepnie u- walmiianie amiiny odbywa sie w srodowisku obo¬ jetnym.W sposobie wedlug wynalazku reakcja zacho¬ dzi w kwasnym srodowisku.W przypadku poliamidu i polimioczmika, w spo¬ sobie wiedlug opisu amerykanskiego, nastepuje przeksztalcenie grupy COC1 w girupe COOH, któ¬ ra jest mniej reaktywna z giruipa aminowa. Wsku¬ tek tego wyfdaijmosc poliikondensacji jiest mniejsza i daje gorszy efekt kapsulkowania.Naitomiast kwasne srodorwlilsko w sposobie we¬ dlug wynalazku zapobiega hydrolizie COC1 do grupy COOH, dzieki czemu polikondensacja prze¬ biega z wieksza wydajnoscia i lepsza jakoscia.Technika kapsulkowainia substancji przez poli- kondlanisacje na granicy faz znalazla zastosowanie w bardzo wielu dziedzinach, na przyklad w wy- twórsrtwie altraimientów, barwników, farb, pachni- del, produktów zyiwnosciowych, produktów far¬ maceutycznych i srodków ochrony roslin.W tej ositattndej dziedzinie technika ta przyjela sie szczególnie dlatego, gdylz pozwala otrzymac kompozycje, z których substancje czynne /owado¬ bójcze, chwasitobójcze, grzybobójcze/ wydzielaja sie w sposób koninnalowany /poprzez oslonke polime- ryczna/, co umozliwia zimniejiszenie ich ilosci, ob- niizenJie ich toksycznosci w trakcie poislugiiwandja sie nimi i na samych uprawach. Ponadto w po¬ równaniu z innymi kóanjplczycjaimi zawierajacymi substancje czynne i polimery oibrzymane tym spor- isobem kompozycje maja te zalete, ze zuzywaja o wiele mniejsza ilosc polimerów powodujac przez to mniejsze zanieczyszczenie srodowiska trakto¬ wanych nimi upraw.Korzysci wynikajace z tych zastosowan czynia koniecznym ulepszenie dotychczaisowych sposobów kapsulkowaniiia.Celem niniejsizego wynalazku jest wiec poda¬ nie sposobu pozbawionego wad sposobów dotych¬ czasowych.Wedlug wynalazku sposób kapsulkowania cie¬ klych substancji hydrofobowych przez polikoniden- saicje na granicy faz polega, w pierwszymi etapie, na zdyspergowainiu w fazie wodnej fazy organicz¬ nej zawierajacej kapsulkowana substancje hydro- dobowa i co najmniej jeden wielofunkcyjny, re¬ aktywny skladnik hydrofobowy o dwu do trziech grupach funkcyjnych karbonylowyeh lub sulfony- lowych takich jak COC1, S02C1 lub izocyjanian, a nasitepnie na sprowokowaniu, w drugim etapie, polikondensaeji reaktywnego skladnika hydrofo¬ bowego z co najmniej jedna poliifunkcyjna amina zawierajaca dwie lub trzy grupy funkcyjne jako reaktywnym skladnikiem hydrofilnym, który to sposób charakteryzuje sie tym, ze w pierwszym etapie zawarta w„ fazue wodnej wielofunkcyjna amine, w której przez przeksztalcenie jej w sól funkcyjna grupe aminowa czyni sie niereaiktyw- na, po czym, w drugim etapie, wywoluje sie poli- kondensacje, uwalniajac funkcyjna grupe amino¬ wa przez dodatek do fazy wodnej równowaznej ilosci zasady mocniejiszej niz amiina.W rozumieniu niniejiSzego wynalazku „substan¬ cje" kapsulkowana stanowi zwiazek ciekly lub istaly, istotnie hydrofobowy, to znaczy praktycz¬ nie nierozpuszczalny w wodzie i obojetny w sto¬ sunku do reaktywnego skladnika hydrofobowego.Jesli substancja ta jest sama w sobie ciekla moz¬ na ja stosowac w sposobie wedlug wynalazku bezposrednio lub w postaci roztworu lub dyisper- isji. Jesli jest ona stala nalezy ja (Uprzednio roz¬ puscic kub zdyspergowac w rozpuszczalniku or¬ ganicznym. Tak wiec, w celu wdrozenia sposobu wedlug wynalazku substancja kapsulkowana be¬ dzie zawsze w postaci cieklej, dlatego tez w tym sensie okreslac sie ja bedzie dalej „substancja ciekla". Kazda substancja, odpowiadajaca powyz¬ szym warunkoim, nadaje sie do realizacji sposo¬ bu wedlug wynalazku zaleznie od jej ostatecz¬ nego zastosowania, na przyklad jako barwnik, atrament, produkt farmaceutyczny lub spozywczy, farba, srodek kosmetyczny, klej, katalizator, sro¬ dek zwilzajacy, ogniouoo^parniajacy lub przeciw- utLeniajacy a w szczególnosci jako substancja czynna srodków ochrony roslin, takich jak srodki chwastobójcze, owadobójcze, grzybobójcze oraz re¬ gulatory wzrostu.Szczególnie interesujace wyniki uzyskano ze srodkami owadobójczymi, jak metylo-p-tion i S- K?MoTnometylo-0,0-dwuetylotf^ oraz ze srodkiem chwastobójczym jak N-/p-d!zopropylo- -fenyloZ-N^Hdwumetylomoicsnnik. Jako rozpuszczal¬ niki sluzace do przieprowaidzienia substancji w po¬ stac ciekla, roztworu lub dyspersji mozna wy- miilenic hydrofobowe rozpuszczalniki organiczne, a- lifatyozne lub aromatyczne, jak na przyklad cy- Iklohefcsan, czierochloroetyilen, ksylen, czterochlorek wegla, chloroform i l,2ndwuidhloiroeitan.Hytdrofobowe skladniki reaktywne stosowane w sposobie wedlug wynalazku sa co najmniej dwu- funkcyjne dla umozliwienia reakcji polikonden- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 605 117 790 6 sacji. Ponadto jako grupy funkcyjne nalezy tu rozumiec grupa kaffbonyiowa o wzorze 1 lub sul- fonylowa o wzorze 2.W praktyce, z uwagi na to, ze powinny one reagowac z griupaimi aminowymi, grupami funk¬ cyjnymi sa odpowiednio grupy o wzorze 3 i 4, oharakrterystyczne odpowiiedndo dla dhloirków kwa¬ sów karboksylowyioh i sulfonowych oraz grupy o wzorze —N=C=0, charakterystyczne dla izo¬ cyjanianów.Tak wiec w pieirwiszyim przypadku otrzymuje sie poilMsul^on/aimid, w drugim zas poflimoczniik.W sposobie wedlug wynalazku mozna uzyc jied- noczesnie dwóch róznych rodzajów realktywnych skladników hydrofobowych, na przyklad wielo¬ funkcyjnego chlorku kwasowego z wielofunkcyj¬ nym izocyjanianem. Otrzymuje sie wfteidy polnkon- deosat mieszany, zwany poli^sulfon^aiirdlo^-rnKDCzniik.Natomiast reaktywnymi skladndikami hydrotMlo- wyimi sa aminy ptierwiszo- lufo drugaczedowe/ co nadmniej dwufiunkcyjoe, korzyiatniie dwoi- lu/b tafój- funikcyjoe.Ogólnie biorac wskaznik ustieciowania polaikon- densaitów jest tym wiiekszy im wiecej grup funk¬ cyjnych zawieraja reaktywne skladniki hydrofo¬ bowe i hydrofilne. Za wiskaznik ustieciowania u- waza sie polowe sumy sredniej funlkcyjnosci reak¬ tywnych skladników hyidrofilnych i hydrofObo- wyoh. W praktyce czyrandkiem wplywajacymi na stopien usieciowania polimeru tworzacego oslonke kapsulek jest przewaznie liczba grup funkcyj¬ nych chlorków kwasowych a w szczególnosci grup lizocyjanianowych i anilinowych. Od stopnia usie- oiowanda zalezy w duzej mierze szybkosc uwal¬ niania sie substancji kapjSMlkowanej.Ohloirkaimi kwasów polifiunikcyjnych, stosowa¬ nymi w sposobie wedlug wynalazku sa glównie chlorki alifatycznych kwasów karboksylowych, na¬ syconych lub niienasyKxxnycih, lulb kwaków aroma¬ tycznych mogacych zawierac od 2 do 36 atomów wejglla. Sposród kwasów aUilfaftycznych zaleca sie stosowac kwasy liniowe. Jako przyklad kwasów dwufcalriboksyllowych mozna wymienic sposród kwa¬ sów alifatycznych kwas szczawiowy, bursztyno¬ wy, adypinowy, azelatinowy, sebacynowy, undefka- nowy oraz dimery kwasów (dimer kwasu limolo- wego), zas z kwasów aromatycznych kwas tere- ftalowy. Jako przyklad kwasów trójkatrtoojksyllo- 'wych mozna podac kwas trójrmezynowy i cytry¬ nowy.W sposobie wedlug wynalazku mozna równiez stosowac jako reaktywne skladniki hydrofobowe .chlorki kwasów sulfonowych, jak na przyklad .kwasu benzeno-ll,3Hdwiusu(lfonowego i benzeno-1,,3, 5^trójisulfonowe®o.Polifunkcyjnymi [izocyjanianami organicznymi, stosowanymi wedlug wynalazku jako realktywne skladniki nyidrofiobowe, sa izocyjaniany aroma¬ tyczne, w szczególnosci dwu- i trójizocyjaniany aromatyczne, nasltejpniie dwuizocyjamiiany alifiatycz- ne, w szczególnosci dwulizocyijaniany alifatyczne liniowe ó wysokim ciezarze czasteczkowym oraz prepolirnery zakonczone ganupamli izocyjaniamowy- mi, otrzymywane przez reakcje poiiesitrów, poli- etarów i paliesitroietierów zakonczonych grupami hydroksylowymi, o oiezarzie czasteczkowym 500— —4000 lub mieszanin tych polimerów z wielo¬ funkcyjnymi izocyjanianami. 5 Jaiko przyklady mozna podac l^hioro-2,4Mdwu- izocyjamiarwHbenzen, 4,4'ndwuizocyijaniano^dwufe- nyiometan, l,6HdwuizocyjanianoHheksan, dwuizocy- janianoHriaftalen a w szczególnosci 2,4- lub 2,6- -dwuizocyjaniano-toluen lub mieszanine o skladzie 10 60—80"% izomiaru, 2,4 i 40^20% izomeru 2,6, jak tez poliimetylenoripofL^^ Powyzsze poliiizocyjainiany organiczne mozna stosowac badz indywiidualnde. badz w mieszani¬ nie. Tak na przyklad mieszanina polimetyiemo- 18 -polifenyioizocyjanianu i toluenodwiuiizocyjaoianu /8C°/o izomeru 2,4 i 20% izomeru 2,6/ pozwala o- trzymac kapsulki o oslonkach odznaczajacych sie dobrymi wlasciwosciami pod wzgledem regulacji szybkosci uwalniania sie kapsulkowanych substan- 30 cji.Ilosc reaktywnego /^nych/ skladnika /-ów/ hy- arofobowego /-nych/ silosowana w sposobie we¬ dlug wynalazku okresla udzial oslonki w masie kapsulki. W praktyce okresla sie ten udzial na 25 5 do 50Vo wagowych substancji organicznej. W rzeczywistosci 5%-owy udzial oslonki w stosun¬ ku do masy otrzymanych kapsulek nie zapewnia ctosrtatecznych wlasnosci mechanicznych, zas po¬ wyzej 50*/o udzial polimeru przestaje byc ekono- 30 miczny i w wiekszosci przypadków nie daje ko¬ rzysci w zastosowaniach technicznych.Jako aminy wielofunkcyjne stosowane jako re¬ aktywne skladniku hydrofilne w sposobie wedlug wynalazku mozna podac w szczególnosci dwu- funlkcyjne aminy alifatyczne i aromatyczne, jak na przyklad szczególnie zalecana etylenodwuami- na, lecz równiez i fenylenodwuaminy, tolueno- dwuaiminy, szesciomeitylenodwuamina i piperazy¬ na, jak tez aminy o funikcyjnosci wiecej niz dwa, jak w szczególnosci dwuetylenotrójamina, bis- -/szesciometyleno/^trójarniina, 1,3,5-trójamjino-ben- zen, 2,4,6Htrójaminotoluen itd.W celu przeprowadzieruia kapsulkowaoia sposo- 45 bem wedlug wynalazku przygotowuje sie naj¬ pierw oddzielnie- obie nie mieszajace sie z soba fazy. Eaze organiczna otrzymuje sie przez zmrie^ szanie cieklej substancji kapsulkowanej z Jednym lub wieksza iloscia reaktywnych skladników hy- 50 dirofoibowycih w podanych wyzej proporcjach. Mie¬ szanine te przyrzadza sie przez rozpuszczenie jesli substancja ciekla jest jednorodna bez lub z do¬ datkiem rozpuszczalnika, lub przez zdyspergowa- nie, jesli sniibstancja ciekla stanowi sama w so- 55 bde dyspersje lub zawiesine w rozpuszczalniku or¬ ganicznym.Eaze wodna przyrzadza sie przez rozpuszczenie w wodzie soli uprzednio otrzymanej przez prze¬ ksztalcenie w sól wielofunkcyjnej aminy za po- 60 moca mocnego kwasu: miimetraiLniego, takiego jak /kwas chlorowcowodorowy, w szczególnosci chlo¬ rowodorowy, kwas nadcihlorowcowodorowy lub kwasu organicznego, w szczególnosci kwasu octo¬ wego, kwasu metanosulfoinowego, kwasu benzeno- w sulfonowego lub kwasu p^toluenoisulfonowego. Tak7 117 790 8 otrzymany roztwór jest na ogól kwasny a kwa¬ sowosc soli aminowej jest funkcja kwasowosci kwasu sluzacego do wytworzenia soli i zasadowo¬ sci aiminy. Do fazy wodnej mozna równiez dodac srodków powierzchniowo czynnych, anionowych, kationowych luib niejonowych, powszechnie stoso'- wanych w procesach poiLikcndensacji na granicy faz. Jednakze w wiekszosci przypadków dodatek ich nie jest konieczny.Natomiast czesito zalecany jest dodattek do fazy wodnej koloidu ochronnego badz przed, badz po zdyspergowaniu. Jatko nadajace sie do tego celu koloidy ochronne mozna podac poliakrylany, me- tyloceluloze, polialkohol winylowy, ewentualnie mniej lub wiiecej zestryfikowany lub zeterytfikowa- ny, oraz poGiakryloaimid. Srodki te dodaje sie zwykle w ilosci od 0,1 do 5*/o wagowych w sto¬ sunku do fazy wodnej. W tym przypadku wlasci¬ wosci tych koloidów moga zmuszac do zastoso¬ wania równiez srodków przecliwpieniacych, w szczególnosci silikonowych.Po dodaniu wszystkich skladników do wody fa¬ ze wodna homogenizuje sie korzystnie przez pod¬ danie jej mieszanki. Nastepnie przystepuje sie do pierwszego etapu kapsulkowania sposobem we¬ dlug wynalazku, to jest do dyspergowania na przyklad przez wlanie fazy organicznej do fazy wodnej, korzystnie przy jednoczesnym energicz¬ nym mieszaniu, na przyklad za pomoca mieszadla turbinowego, w celu dobrego rozdtrobnienia w sro¬ dowisku wodnymi tworzacych sie kropelek oraz w celu ustalenia i uregulowania ich wymiarów.Moc mieszania reguluje sie korzystnie tak, by sirednica kropel wynosila od okolo 1 dio 100 mi¬ kronów. Otrzymanie kropel o wiekszych wymia¬ rach jest mozliwe, lecz nie daje to zadnych dodat¬ kowych korzysci.Po wytworzeniu dyspersji zapoczatkowuje sie reakcje poMkondensacji przez uwolnienie jednej lub wiecej amin wielofunkcyjnych dodajac do sro¬ dowiska dyspersyjnego zasady o mocy co naj¬ mniej równej mocy funkcji amonowej reaktywne¬ go skladnika hydrofilnego. Zasada taka moze byc badz wodorotlenek, korzystnie alkaliczny, badz sól slabego kwasu i mocnej zasady. W praktyce sto¬ suje sie wodorotlenek sodowy, potasowy lulb amo¬ nowy. Oczywiscie zasade te naliezy dodawac do dyspersji w ilosci w przyblizeniu stechionietrycz- nej.Po zapoczatkowaniu reakcji dyspersje miesza sie nadal lecz w stopniu bardziej umiarkowanym w ciagu okolo 1 do 5 godzin, zwykle w tempe¬ raturze od 0°C do pokojowej. Terniparatury wyz¬ sze sa oczywiscie teoretycznie mozliwe, lecz w sposobie wedlug wynalazku nie sa pozadane, gdyz sprzyjaja reakcjom ubocznym i stwarzaja ryzyko rozkladu w pewnych przypadkach substancji kap- sulkowanej.Opisany wyzej sposób przedstawiony zostal ja¬ ko proces periodyczny, mozna go jednak dosto¬ sowac do procesu ciaglego w szczególnosci przez regulacje szybkosci wprowadzania skladnlilków, szybkosci odbioru kapsulek i szybkosci miesza¬ nia dyspersji.«Na koniec otrzymane sposobem wedlug wyna¬ lazku kapsulki oddziela sie ewenitualnde w znany sposób od fazy wodnej, a nastepnie przemywa do odczynu obojetnego i suszy. W tej postaci sa one 5 gotowe do uzytku badz jako takie badz w dysper¬ sji lub emulsji wodnej zaleznie od charakteru substancji zaikapsulkowanej badz od rodzaju za¬ stosowania.W celu objasnienia istoty wynalazku podano po¬ nizsze przyklady.Przyklad I. Bezposrednio przed uzyciem przygotowuje sie nastepujace mieszaniny A, B i C: Mieszanina A: Wody destyflowanej 300 g Polioctanu winylu shydroldzowanego w 80*/§ molowych 1,5 g Oleju silikonowego, przecdwpdeniacego . 6 kropli Chlorowodorlku etylenodwuaminy . . 33,2 g Chlorowodorku dwueltyfleraotrGjaminy . 80,9 g Mieszanina B: 0,0^wumetylo-0-{pHnitrofeny^ ramu (Methy^parathden) w roztworze kay- lenowym (809/o substancji czynnej) . . 2SB g Polimetyleno^rxKlifenylolizocyjandanu . 38 g (Mieszanina C: Wody destylowanej . . . . . 100 g Wodorotlenku sodowego w pastylkach . 37,4 g Do reaktora cylindrycznego pojemnosci 1 Htra, wyposazonego w mieszadlo turbinowe o duzej zdolnosci rozdrabniania oraz w mieszadlo ramo¬ we do mieszania umiarkowanego, zaladowuje sie roztwór A.Do roztworu tego mieszanego mieszadlem tur¬ binowym wlewa sie szyfbko roztwór organiczny B.Po uplywie okolo 45 sekund stopien zdyspergo- wania jest doStafteczny, zatrzymuje sie wiec mie¬ szadlo turbinowe i uruchamia mieszadlo ramowe.Po zatrzymaniu mieszadla turbinowego wlewa sie szyfbko roztwór wodny wodorotlenku sodowego C.Po 3 godzinach reakcji mikrokapeulki odsacza sie i przemywa do odczynu obojetnego.Otrzymuje sie kapsulki oznaczone symbolem Ch zawierajace Methylparathion. Srednica kapsulek wynosi od 20 do 40 mikronów, zas wskaznik usie- ciowania polimoczniika tworzacego oslonke kapsu¬ lek 2,53.P r z y k lad II. Postepuje sie jak w przykla¬ dzie I stosujac nastepujace mieszaniny A, B i C: Mieszanina A: Wody destyflowanej . 400 ml Polioctanu winylu shydrolizowanego w 88*/» molowych . 1,5 g Oleju silikonowego, przecdwpiendaoego . 8 kropli Chlorowodorku etylenodwuaminy . . 43 g Mieszanina B: O,O-dwu*ntetyi0-O^p-nitrró nu w roztworze ksylenowym (80*/t sub¬ stancji czynnej) 1)64,5 g Chlorku sebacyntoilu 19,3 g Mieszanina C: Wody destylowanej. . . . 133 g Wodorotlenku sodowego w pastylkach . 82,3 g Otrzymuje sie kapsulki oznaczone symbolem C2 u fcO 29 M *9 40 « 50 56 609 117 790 10 o wymiarach zblizonych do poprzednich, lecz o oslonce z poliamidu liniowego (wskaznik usie- ciowania 2,0).Przyklad III. Postepuje sie jak w przykla¬ dzie I stosujac nastepujace mieszaniny A, B i C: Mieszanina A: Wody destylowanej 400 g Polioctanu winylu shydrolizowanego w 88^/d molowych 1,5 g Oleju silikonowego, przeciiwpieniiacego . 8 kropli Chlorowodorku etylenodwuaminy . . 43 g Mieszanina B: O,0^dwuimetylo-0^p^nitrofenylo)-tiofasfora- nu w roztworze ksylenowym (80*/o sub¬ stancji czynnej) 164,5 g PoMmeitylenoHDolifenyloizocyjanianu 7,2 g Chlorku sebacynoilu 19,3 g Mieszanina C: Wodorotlenku sodowego w pastylkach . 322 g Wody destylowanej 133 g Otrzymuje sie kapsulki oznaczone symbolem C3 o wymiarach zblizonych do poprzednich, lecz o oslonce z poliamidomiccziniika o wskazniku usie- ciowania 2,07.Przyklad IV. Postepuje sie jak w przykla¬ dzie I stosujac nastepujace mieszaniny A, B i C: (Mieszanina A: Wody destylowanej 400 ml Polioctanu winylu shydrolizowanego w 80Vo molowych 1,75 g- Oleju silikonowiego, przeoiwpieniacego . 8 kropli Ghlorowodonku etylenodwuaminy . . . 21,5 g Chlorowodorku dwuetylenofrójaminy . 22,9 g Mieszanina B: 0,0-(dwumetylo-0^(jpHnitiioifenylo)-tiofoslora- nu w roztworze ksyiLenowyim o zawarto- sci SO^/o substancji czynnej .... 164,5 g PolimetylenoipolifenyloAzocyjanianu . 7,2 g Chlorku sebacynoilu 10,3 g 10 15 25 30 35 Badaniu poddaje sie remanencje biologiczna Methyflparathionu zakapsulkowanego sposobem we¬ dlug wynalazku objasnionym w przykladach I, III i IV (Ci, C3, C4), w porównaniu z handlowym koncentratem emuil©ujacym sie, zawierajacym 400 g/l substancji czynnej.Kapsulki stosuje sie w postaci zawiesiny wod¬ nej zawierajacej 200 g/l substancji czynnej.Za pomoca opryskiwacza traktuje sie az do obciekania rosliny fasoli w stadium dwóch liscie- ni i po zniszczeniu paczka szczytowego, zawiesina lub emulsja wodna badanej substancji czynnej w dawkach wyrazonych w g/hl. Z roslin traktowa¬ nych pobiera sie krazki lisci w róznych momen¬ tach czasu, bezposrednio po traktowaniu (J0) a nastepnie kolejno po 1, 4, 8, 15, 21 i 30 dniach (J+ll, J+4, J+8, J+,15, J+31, J+30). Kazdy kra¬ zek umieszcza sie w naczynku Petriego, do któ¬ rego wprowadza sie po 5 gasienic, w 3 stadium larwalnym, cmy bawelnianej (Spodoptera littora- lis) w celu oznaczenia zdolnosci owadobójczych resztkowych ilosci substancji czynnej. Kazde na¬ czynko Petriego utrzymuje sie w ciemnosci w in¬ kubatorze w temperaturze 25°C i przy wilgotno¬ sci wzglednej 70l,/o. Po uplywie 48 godzin od ze¬ tkniecia sie z substancja czynna liczy sie gasienice martwe i zywe. Ponizsza tablica podaje stopien smiertelnosci dla kazdego badanego preparatu w dawce 50 gflol substancji czynnej, w funkcji cza¬ su.Z tablicy tej wiidac wyraznie, ze w warunkach doswiadczenia otrzymuje sie znaczne zwiekszenie remanencji (aktywnosci calkowitej po uplywie miesiaca) jak tez, ze kontrolny preparat handlo¬ wy jest nieaktywny nazajutrz po potraktowaniu nim roslin.Ponadto badanie ostrej toksycznosci doustnej na szczurach wykazalo, ze preparat kapsulkowa- ny wykazuje wartosc wskaznika DL50 okolo 38 ^Symbol .preparatu • ic4 Kontrolny pre¬ parat handlowy Wskaznik 'usieciowa- inia 2,53 2,07 |2,27 °/o smiertelnosci Jo lii 1100 J+l aoo 100 100 |0 J-H2 100 70 IDO 0 J+4 100 50 100 K) J+8 100 40 100 J + 15 100 40 100 J+2il 100 40 100 ,J+30 im 100 Mieszanina C: Wody destylowanej 130 ml Wodorotlenku sodowego w pastylkach . 30 g Otrzymuje sie kapsulki oznaczone symbolem C4 o wymiarach zblizonych do poprzednich, lecz o oslonce z poliamidomoczni'ka o wskazniku usiecio- wainia 2,27.Przyklad V. Próba biologiczna. mg/substanoji czynnej/kg, to jest 7-krotnie wyz¬ szy niz preparat handlowy, wyrazony równiez równowaznikiem czystego MethyUparathionu. Ina¬ czej mówiac, preparat wedlug wynalazku jest 7 razy mniej toksyczny od preparatu kontrolnego, co jest godne uwagi.Przyklad VI. Kapsulkowanie lotnego srod¬ ka owadobójczego.11 117 T90 12 Postepuje sie jak w przykladzie I stosujac na¬ stepujace mieszaniny A, B i C: Mieszanina A: Wody destylowanej 433 g Polioctanu winylu shydrolizowanego w 85°/o molowych 2 g Oleju silikonowego, przeciwpieniacego . 8 kiropli Chlorowodorku etyilenodwuaminy . . . 33,2 g Chlorowodorku dwuieityteiotrójaiminy . . 30,9 g Mieszanina B: S^hloax)imetylo-0,0Hdwuet^ nianu (CWormephos) 170 g Polimieitylenoipoilifenylodzocyjanianu . . 33,8 g Mieszanina C: WiodorotLenku sodowego w pastylkach . 37,4 g Wody destylowanej . . . . . . . 100 g Po odsaczeniu i przemyciu otrzymuje sie mikro- kapsulki w powloczce z polimocznika o wskazni- ku usdieoiowanda 2,53. Szybkosc wydzielania sie z mich srodka owadobójczego jieslt zmaczanie zmniej¬ szona.Przyklad VII. Kapsulkowanie lotnego srodka owadobójczego polimocznikiem.Postepuje sie jak w przylkladzie I stosujac na¬ stepujace mieszaniny A, B i C: Mieszanina A: Wody destylowanej ... . . . 433 ml Polioctanu winylu shydrolizowanego w 85^/» molowych 2,00 g Oleju silikonowego, przeciwpieniacego . 6 kropli Chlorowodorku etylenodwuamiiny . . . 33,2 g Chlorowodoriku dwuetyilenotrojaminy . . 30,3 g Mieszanina B: S-cMoiiametylo^O^dwue^ nianu (CMoranephos) . . . . . . 170 g Toluenodwudzocyjanianu . . . 8,6 g Polimeliyleno-jpoilifenyloizocyjanianu . . 25 g Mieszanina C: 9,875 N roztworu wodnego wodoirotienku sodowego 09 ml Wody destylowanej 38 ml Po odsaczeniu i przemyciu kapsulki oznaczone symbolem C7 dysperguje sie w wodzie wytwarza¬ jac zawiesine zawierajaca 30*/o wagowych sub¬ stancji czynniej.Przyklad VIII. Kaplsulkowanie lotnego srod¬ ka owadobójcziego poliaimtaomocznikiem.Postepuje sie jak w przykladzie I stosujac na¬ stepujace mieszaniny A, B i C: /Mieszanina A: Wody destylowanej 451 ml Polioctanu winyflu shydiroldzowainego w 85% molowych 1,75 g Oleju silikonowego, praeciwpiieniacego . 6 kiropli CMorowodoriku etylenodwuaminy . . 21,5 g Chlorowodorku dwuetylenotrójaiminy . . 22,9 g Mieszanina B: S-chlorometylo-OjO-dwuetylofosforotiolotio- nianu (Chlormaphos) . ... . . 165 g Chlonku sebacynoilu . . . 8,9 g Polimeftylenoipolifenyloizocyjanianu . . 17,6 g Mieszanina C: 9,875 N roztworu wodnego wodorotlenku sodowego . 73 ml 10 15 25 30 35 45 50 55 60 65 Wody destylowanej 18 ml Po odsaczeniu i przemyciu kapsulki oznaczone symbolem C8 dysperguje sie w wodzie wytwarza¬ jac zawiesine zawierajaca 30fyo wagowych sub¬ stancji czynnej.Przyklad IX. Badaniu poddaje sie remanen- cje biologiczna Chlormiephoisu zakapsulkowanego w sposób przedstawiony w przykladzie VIII w po¬ równaniu z preparatem handlowym w postaci granulek zawierajacych 5°/o wagowych substancji czynnej. • Swieza glebe miesza sie z (preparatem sprysku¬ jac ja zawiesina wodna kapsulek otrzymanych w przykladzie VIII, zas w przypadku granulek posy¬ pujac ja nimi. Mieszanke te sporzadza sie tak, by dawka substancji czynnej byla w obu przypad¬ kach taka sama i wynosila 2 k@/ha.Mieszanka gleby napelnia sie doniczki. Na po¬ wierzchni talk przygotowanej gleby umieszcza sie w kazdej doniczce 50 larw muchy domowej (Mu- sca domestica) w wieku 4 dni. Kazda próbe po¬ wtarza sie dwa razy.Bezposrednio po zabiegu (J0) a nastepnie po uplywie 30 dni (J+30) i 45 dni (J+45) przepro¬ wadza sie kontrole liczac ilosc larw martwych w porównaniu z seria kontrolna, w której umiesz¬ cza sie larwy w doniczkach napelnionych gleba nie zaprawiona C^oromepihosem.W tych wairunkaoh zaobserwowano nastepujaca smiertelnosc larw: Chlorimephos kap- s^alkowany Chlormiephcs gra¬ nulowany Seria kontrolna ¦ Jo 100 100 2 J+30 100 76 3 J+45 64 16 2 Przyklad ten wskazuje wyraznie, ze Chlormap¬ hos kapsulkowany sposobem wedlug wynalazku wykazuje dzialanie owadobójcze nie tylko natych¬ miastowe i to równie dobre jak Chlormiephos gra¬ nulowany, lecz równiez w o wiele wiekszym stop¬ niu dzialanie opóznione, podczas gdy Ohlormephos granulowany jest znany jako zapewniajacy juz po¬ step pod wzgledem przedluzonego dzialania sub¬ stancji czynnych.Przyklad X. Badanie toksycznosci wzgledem roslin na nasionach pszenicy. iSkrawiki papieru filtracyjnego umieszczone na dnie naczynek Petriego spryskuje sie 0,5 ml emul¬ gujacego sie koncentratu kapteulek Chlorniephosu otrzymanych w przykladzie VIII. Równolegle na¬ kleja sie przez zwilzenie granulki Chlormephosu handlowego (o zawartosci 50/o wagowych substan¬ cji czynnej) na papierze filtracyjnym umieszczo¬ nym na dnie naczynek Petri. Powierzchnie skraw¬ ków papieru i wielkosc stezenia stosowanej sub¬ stancji aktywnej dobiera sie tak, by odpowiadala dawce 1(0 kg^iha w zabiegach polowych.Na tak przygotowanych skrawikach papieru u-117 790 13 14 mieszcza sie ziarna pszenicy. Naczynka Petriego zaimyjka sie przykrywka i pozostawia sie w ciem¬ nosci w temperaturze pokojowej do wykielkowa- . nia. Po uplywie 3 dni ocenia sie wyglad zewnetrz¬ ny kielka stosujac skale oceny od 0 do 6 (0 = = zadnego dzialania toksycznego, 6 = calkowi¬ te zniszczenie kielka).W tych warunkach obserwuje sie, ze przy daw¬ ce 10 kg/ha kapsulki o symbolu Cg zawierajace Chlo-rmephos nie wywieraja zadnego dzialania toksycznego na rosliny, podczas gdy przy zasto¬ sowaniu handlowego lub granulowanego Chlor- mephosu kielki pszenicy ulegaja calkowitemu zniszczeniu.(Przyklad XI. Badania ostrej toksycznosci do¬ ustnej przeproawdzone na bialych szczurach szcze¬ pu IGPS OFA z Chlormephosam kapsulkowanym sposobem opisanym w przykladzie VIII i z Ohlor- map(hosem handlowym (granulki o zawartosci 5% substancji czynnej) wykazaly, ze dla tego ostat- niego wskaznik DL50 (dawka przy 50%-wej smier¬ telnosci) wynosi 1,2 mg/kg, podczas gdy w tych samych warunkach dla preparatu kapsulkowane- go wynosi okolo 1600 rmg/lkg. Przyklad ten wska¬ zuje na znaczny spadek toksycznosci Chlormiepho- su po zakapsulkowaniu sposobem wedlug wyna¬ lazku, przez co ten bardzo toksyczny srodek staje sie w duzej mierze bezpieczny w manipulacji.Przyklad XII. Kapsulkowanie srodka chwa¬ stobójczego zdyspergowanego w ksylenie.Postepuje sie jak w przykladzie I stosujac na¬ stepujace roztwory A i C i zawiesine B.¬ Roztwór A: Wody destylowanej 400 g Polioctanu winylu shydrolizowanego w 88% molowych 2 g Oleju silikonowego, przeciwpieniaeego . 8 kropli Chlorowodoriku etylenodwuaminy . . . 33,2 g Chlorowodorku dwuetylenotrójaminy . 30,9 g Zawiesina B: Ksylen 100 g N-(pHizopropylo^fenylo)nN',N'^dwumeitylo- mocznalka (2—110 p) {Isoproturon) . . . 100 g Polimetyleno-polifenyloizocyjanianu . . 33,8 g Roztwór C: Wodorotlenku sodowego w ^pastylkach . 37,4 g Wody destylowanej 100 ml Po odsaczeniu i przemyciu uzyskuje sie 379 g zawiesiny wodnej mikrokapsulek zawierajacej 24,5% wagowych N-Cp-izopropylo-fenylo)^,^- -dwumetyloimocznika (Isoproturon). Oslonke rni¬ krokapsulek stanowi polimocznik. Srednica rnikro¬ kapsulek wynosi od 2 do 140 mikronów. Szybkosc wydzielania sie srodka chwastobójczego w wodzie jest znacznie zmniejszona.Przyklad XIII. Kapsulkowanie srodka o- gniouodparniajacego w roztworze ksylenowym.Postepuje sie jak w przykladzie I stosujac na¬ stepujace mieszaniny A, B i C: Mieszanina A: Woda destylowana 400 g Polioctan winylu shydrolizowany w 88°/o molowych 2 g 10 15 Olej silikonowy, przeciwpieniacy . . .8 kropli Chlorowodorek dwuetylenotrójaminy . . 65,3 g Mieszanina B: Ksylen 132,2 g Polimetyleno-polifenyloizocyjanian . . 33,3 g T^-(2,3-dwubix)imopropylo)-foisforan . . 132,2 g (Mieszanina C: Wody destylowanej 133 g Wodorotlenku sodowego w pastylkach . 36,9 g ' Po odsaczeniu i przemyciu otrzymuje sie pro¬ szek suchy w dotyku, zlozony z kapsulek o sred¬ nicy od 2 do 40 mikronów i zawierajacy 76% wagowych srodka ogniouodparniajacego, reszte sta¬ nowia slady ksylenu i polimocznik tworzacy oslon¬ ke kapsulek.Przyklad XIV. Kapsulkowanie srodka prze- ciwozonowego w roztworze ksylenowym.Postepuje sie jak w przykladzie I stosujac na¬ stepujace mieszaniny A, B i C: 20 Mieszanina A: Wody destylowanej 400 ml Polioctanu winylu shydrolizowanego w 88% molowych 2 g 25 Oleju silikonowego, przeciwpieniaeego . 8 kropli Chlorowodoriku dwuetylenotrójaminy . . 52,2 g Mieszanina B: Polimetylenoipolifenyloizocyjanianu . . 33,3 g Ksylenu 1)50 g 30 Tróijfenylofosfiny 90,1g Mieszanina C: Wody destylowanej 133 g Wodorotlenku sodowego w pastylkach . 29,5 g Po przesaczeniu i przemyciu do odczynu obo- 35. jetnego produkt suszy sie w temperaturze 60° przy przeplywie powietrza. Otrzymuje sie pro¬ szek suchy w dotyku skladajacy sie z mikrokap¬ sulek o srednicy od 2 do 25 mikronów i zawie^ rajacy okolo 50% trójfenylofosfiny, 27% ksylenu 40 i 23% polimocznika tworzacego oslonke kapsu¬ lek. 45 PL PL PL PL PL
Claims (18)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób kapisulkowania cieklych substancji hy¬ drofobowych przez polikondensacje na granicy faz, polegajaca w pierwiszym etapie na zdyspargowa- niu w fazie wodnej fazy organicznej zawieraijaicej 50 kapsulkowana ciekla substancje hydrofobowa i co najmniej jeden reaktywny, polifunkcyjny sklad¬ nik hydrofobowy zawierajacy dwie do trzech gru¬ py funkcyjne, karbonylowe lub sulfonylowe ta¬ kie jak COC1, SO2CI lub izocyjanian, a nastepnie 55 w drugim etapie, na wywolaniu polikondensacji reaktywnego skladnika hydrofobowego z co naj¬ mniej jedna amina wielofunkcyjna zawierajaca dwie lub trzy grupy funkcyjne jako reaktywnym skladnikiem hydrofilnym, znamienny tym, ze w 60 piierwszym etapie zawarta w fazie wodnej ami¬ ne wielofunkcyjna, w której przez przeksztalce¬ nie w sól funkcyjne grupy amonowe umiereaktyw- nia sie a nastepnie w drugim etapie wywoluje sie pofliikondenisacje uwalniajac funkcyjne grupy «5 aminowe przez dodanie do fazy wodnej równo-15 117 790 16 waznej ilosci zasady o mocy wiekszej niz ami¬ na.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako reaktywny skladnik hydrofobowy stosuje sie chlorek kwasu dwufunkcyjnego.
3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako reaktywny skladnik hydrofobowy stosuje sie chlorek dwu/funkcyjnego kwasu alifatycznego za¬ wierajacego od 2 do 36 atomów wegla.
4. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako reaktywny skladnik hydrofobowy stosuje sie chlorek dwufunkcyjnego kwasu liniowego.
5. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako reaktywny skladnilk hydrofobowy stosuje sie chlorek kwasu sebacylowego.
6. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako reaktywne skladniki hydrofobowe stosuje sie dwa rózne polidzocyjaniany.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako reaktywne skladniki hydrofobowe stosuje sie jednoczesnie co najmniej jeden chlorek kwasu wielofunkcyjnego i co najmniej jeden polifunkcyj- ny izocyjanian.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako reaktywne skladniki hydrofiilne stosuje sie dwie rózne aminy wielofunkcyjne.
9. 0. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako reaktywny skladnik hydrofilny stosuje sie amine alifatyczna.
10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 10 15 25 30 aminowe grupy funkcyjne monomeru hydrofilne- go czyni sie niereaktywnymi pirzez przeksztalcenie w sól za pomoca mocnego kwasu.
11. Sposób wedlug zastrz. 110, znamienny tym, ze jako kwas stosuje sie kwas halogenowodorowy.
12. Sposób wedlug zastrz. 10, znamienny tym, ze funkcyjne grupy aminowe czyni sde niereaktyw- nymi przez przeksztalcenie w sól za pomoca kwa¬ su chlorowodorowego.
13. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze polikondensacje na granicy faz wywoluje sie przez dodanie zasady mineralnej.
14. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako oiekla substancje hydrofobowa stosuje sde substancje czynna srodka ochrony roslin.
15. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze jako substancje czynna srodka ochrony roslin sto¬ suje sie substancje o dzialaniu owadobójczym.
16. Sposób wedlug zastrz. 1|4, znamienny tym, ze jako srodek owadobójczy stosuje sie metylo-p- -tion.
17. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze jako srodek owadobójczy stosuje sie S-chlorome- tylo-0,0Hdwueftyiofosiforotiolotionian.
18. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze jako substancje czynna srodka ochrony roslin sto¬ suje sie substancje o dzialaniu chwastobójczym. fl!9. Sposób wedlug zastrz. 18, znamienny tym, ze jako srodek chwastobójczy stosuje sie N-i/p-tizopro- pylo-fenylo/^^-dwiuimetylomocznik. —c— u o WZdR 1 — s — / \ o o WZCR 2 — C — Cl II o WZdR 3 — s—ci /\ o o WZdR 4 DN-3, zam. 488/82 Cena 100 zl PL PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7739950A FR2413123A1 (fr) | 1977-12-30 | 1977-12-30 | Procede d'encapsulation par polycondensation interfaciale |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL212292A1 PL212292A1 (pl) | 1979-11-05 |
| PL117790B1 true PL117790B1 (en) | 1981-08-31 |
Family
ID=9199623
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1978212292A PL117790B1 (en) | 1977-12-30 | 1978-12-29 | Method of encapsulation of fluid substances using interfacial polycondensationkondensacii na granice faz |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4309213A (pl) |
| JP (1) | JPS54135671A (pl) |
| AR (1) | AR221228A1 (pl) |
| AT (1) | AT365097B (pl) |
| AU (1) | AU522021B2 (pl) |
| BE (1) | BE873248A (pl) |
| BR (1) | BR7808615A (pl) |
| CA (1) | CA1129725A (pl) |
| CH (1) | CH643155A5 (pl) |
| CS (1) | CS208771B2 (pl) |
| DD (1) | DD141113A5 (pl) |
| DE (1) | DE2855065A1 (pl) |
| DK (1) | DK149341C (pl) |
| ES (1) | ES476279A1 (pl) |
| FR (1) | FR2413123A1 (pl) |
| GB (1) | GB2011341B (pl) |
| HU (1) | HU180275B (pl) |
| IE (1) | IE47702B1 (pl) |
| IL (1) | IL56331A (pl) |
| IN (1) | IN150286B (pl) |
| IT (1) | IT1102793B (pl) |
| LU (1) | LU80741A1 (pl) |
| NL (1) | NL7812612A (pl) |
| OA (1) | OA06163A (pl) |
| PL (1) | PL117790B1 (pl) |
| PT (1) | PT68997A (pl) |
| RO (1) | RO75807A (pl) |
| SE (1) | SE434127B (pl) |
| YU (1) | YU310978A (pl) |
| ZA (1) | ZA787208B (pl) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4356108A (en) * | 1979-12-20 | 1982-10-26 | The Mead Corporation | Encapsulation process |
| US4400391A (en) * | 1980-01-09 | 1983-08-23 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Controlled release of bioactive materials using alginate gel beads |
| DE3020781C2 (de) * | 1980-05-31 | 1982-11-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Druckbeständige Mikrokapseln mit einer Polyamid-Außenhülle und einer durch Polyurethan-Polyharnstoff oder Polyharnstoff strukturierten Innenmasse und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE3039117A1 (de) | 1980-10-16 | 1982-05-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von mikrokapseln |
| FR2501059B1 (fr) * | 1981-03-09 | 1986-04-11 | Printex Sa | Procede d'obtention de microcapsules isodiametrales a diametre regle |
| CA1165636A (en) * | 1981-07-20 | 1984-04-17 | George B. Beestman | Encapsulation by interfacial polycondensation of polymethylene polyphenylisocyanate with a poly- functional amine in presence of a lignin sulfonate emulsifier |
| US4454083A (en) * | 1981-12-21 | 1984-06-12 | Appleton Papers Inc. | Continuous microencapsulation |
| US4518547A (en) * | 1983-09-15 | 1985-05-21 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Microencapsulation process |
| DE3346601C2 (de) * | 1983-12-23 | 1986-06-12 | Feldmühle AG, 4000 Düsseldorf | Mikrokapseln, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in druckempfindlichen kohlefreien Durchschreibepapieren |
| DE3421865A1 (de) * | 1984-06-13 | 1985-12-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kontinuierliche herstellung von mikrokapseldispersionen |
| US4891245A (en) * | 1986-03-21 | 1990-01-02 | Koh-I-Noor Rapidograph, Inc. | Electrophoretic display particles and a process for their preparation |
| US4936901A (en) | 1986-07-09 | 1990-06-26 | Monsanto Company | Formulations of water-dispersible granules and process for preparation thereof |
| DK352187A (da) | 1986-07-09 | 1988-01-10 | Monsanto Co | Vanddispergerbart granulat og fremgangsmaade til fremstilling deraf |
| DE3635823A1 (de) * | 1986-10-22 | 1988-04-28 | Bayer Ag | Mikrokapseln mit verbesserten waenden |
| US4945121A (en) * | 1987-08-18 | 1990-07-31 | Koh-I-Noor Radiograph, Inc. | Thermosetting dyed latex colorant dispersions |
| US4797692A (en) * | 1987-09-02 | 1989-01-10 | Xerox Corporation | Thermal ink jet printer having ink nucleation control |
| DE3812567A1 (de) * | 1988-04-15 | 1989-10-26 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung pharmazeutischer mischungen |
| US5213934A (en) * | 1991-01-07 | 1993-05-25 | Xerox Corporation | Microcapsule toner compositions |
| EP0730406B1 (en) * | 1993-11-15 | 1998-07-08 | Zeneca Limited | Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds |
| US5846554A (en) * | 1993-11-15 | 1998-12-08 | Zeneca Limited | Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds and ultraviolet protectant |
| US5993842A (en) * | 1994-12-12 | 1999-11-30 | Zeneca Limited | Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds |
| EP0882498B1 (en) * | 1997-06-02 | 2004-02-11 | Hodogaya Chemical Co Ltd | Process for producing a solvent-less O/W type emulsion |
| NO20021592D0 (no) * | 2002-04-04 | 2002-04-04 | Fmc Biopolymer As | Polysakkaridkapsler og fremgangsmåte ved fremstilling derav |
| DE10241373A1 (de) * | 2002-09-06 | 2004-03-18 | Clariant Gmbh | Oberflächenmodifizierte Phosphinsäuresalze |
| US20050165131A1 (en) * | 2003-10-06 | 2005-07-28 | Terry Stovold | Invisible ink |
| WO2005037905A1 (en) * | 2003-10-06 | 2005-04-28 | Nocopi Technologies, Inc. | Invisible ink |
| US8053494B2 (en) * | 2003-10-06 | 2011-11-08 | Nocopi Technologies, Inc. | Invisible ink and scratch pad |
| BRPI0619631B1 (pt) * | 2005-12-12 | 2016-01-05 | Sumitomo Chemical Co | microcápsula de pesticida e método para a produção da mesma |
| JP5028976B2 (ja) * | 2005-12-12 | 2012-09-19 | 住友化学株式会社 | 固体農薬活性化合物を含有するマイクロカプセル |
| JP5028978B2 (ja) * | 2005-12-14 | 2012-09-19 | 住友化学株式会社 | 固体農薬活性化合物を含有するマイクロカプセル |
| ES2513141T3 (es) * | 2005-12-14 | 2014-10-24 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pesticida microencapsulado |
| EP1991196B1 (en) | 2006-03-03 | 2016-10-12 | Fmc Corporation | Method and apparatus for the preparation of capsules. |
| US11311467B2 (en) | 2009-09-18 | 2022-04-26 | International Flavors & Fragrances Inc. | Polyurea capsules prepared with a polyisocyanate and cross-linking agent |
| US10085925B2 (en) | 2009-09-18 | 2018-10-02 | International Flavors & Fragrances Inc. | Polyurea capsule compositions |
| BR122019023314B1 (pt) * | 2013-08-15 | 2020-10-06 | International Flavors & Fragrances Inc. | Composição de cápsula de poliureia, método para preparação de uma composição de cápsula de poliureia, e, produto de consumidor |
| SG10201806031VA (en) * | 2018-07-13 | 2020-02-27 | Mitsui Chemicals Inc | Re-dispersible polyurea microcapsules and method of preparing re-dispersible polyurea microcapsules |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3575882A (en) * | 1963-12-13 | 1971-04-20 | Pennwalt Corp | Encapsulation process |
| US3577515A (en) * | 1963-12-13 | 1971-05-04 | Pennwalt Corp | Encapsulation by interfacial polycondensation |
| US3607776A (en) * | 1968-06-11 | 1971-09-21 | Pennwalt Corp | Manufacture of ingestible capsules |
| DE2312059C2 (de) | 1972-03-15 | 1987-04-02 | Stauffer Chemical Co., Westport, Conn. | Verfahren zum Einkapseln eines mit Wasser nicht mischbaren organischen Materials in einer Polyharnstoffkapsel |
| JPS5343152B2 (pl) * | 1973-05-28 | 1978-11-17 | ||
| US3901687A (en) * | 1973-08-31 | 1975-08-26 | Scott & Sons Co O M | Process for the selective control of weeds in kentucky bluegrass |
| CA1020457A (en) * | 1974-04-01 | 1977-11-08 | Harold C. Nemeth | Stable water dispersions of encapsulated parathion |
-
1977
- 1977-12-30 FR FR7739950A patent/FR2413123A1/fr active Granted
-
1978
- 1978-12-20 DE DE19782855065 patent/DE2855065A1/de not_active Withdrawn
- 1978-12-21 IE IE2543/78A patent/IE47702B1/en unknown
- 1978-12-21 ZA ZA00787208A patent/ZA787208B/xx unknown
- 1978-12-22 ES ES476279A patent/ES476279A1/es not_active Expired
- 1978-12-22 CA CA318,574A patent/CA1129725A/en not_active Expired
- 1978-12-22 IN IN946/DEL/78A patent/IN150286B/en unknown
- 1978-12-22 AU AU42883/78A patent/AU522021B2/en not_active Expired
- 1978-12-26 US US05/973,164 patent/US4309213A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-12-27 AT AT0929578A patent/AT365097B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-12-27 HU HU78PI659A patent/HU180275B/hu unknown
- 1978-12-28 CH CH1322578A patent/CH643155A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1978-12-28 YU YU03109/78A patent/YU310978A/xx unknown
- 1978-12-28 IL IL56331A patent/IL56331A/xx unknown
- 1978-12-28 CS CS789086A patent/CS208771B2/cs unknown
- 1978-12-28 NL NL7812612A patent/NL7812612A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-12-28 AR AR275021A patent/AR221228A1/es active
- 1978-12-28 SE SE7813393A patent/SE434127B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-12-28 RO RO7896093A patent/RO75807A/ro unknown
- 1978-12-28 DD DD78210225A patent/DD141113A5/de unknown
- 1978-12-28 GB GB7850088A patent/GB2011341B/en not_active Expired
- 1978-12-29 JP JP16443878A patent/JPS54135671A/ja active Granted
- 1978-12-29 OA OA56701A patent/OA06163A/xx unknown
- 1978-12-29 PT PT68997A patent/PT68997A/pt unknown
- 1978-12-29 LU LU80741A patent/LU80741A1/fr unknown
- 1978-12-29 BE BE192713A patent/BE873248A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-12-29 IT IT31437/78A patent/IT1102793B/it active
- 1978-12-29 DK DK587378A patent/DK149341C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-12-29 PL PL1978212292A patent/PL117790B1/pl unknown
- 1978-12-29 BR BR7808615A patent/BR7808615A/pt unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL117790B1 (en) | Method of encapsulation of fluid substances using interfacial polycondensationkondensacii na granice faz | |
| EP1282353B2 (de) | Kombinationen von pflanzenschutzmitteln mit organischen oder anorganischen trägermaterialien | |
| KR101925269B1 (ko) | 마이크로캡슐의 제조 방법 | |
| PL128464B1 (en) | Method of encapsulating substances being immiscible with water | |
| CA2338997C (en) | Base-triggered release microcapsules | |
| US4235872A (en) | Microencapsulated methomyl insecticide | |
| PL196973B1 (pl) | Mikrokapsułka, wodna zawiesina mikrokapsułek, kompozycja zawierająca mikrokapsułki, sposób wytwarzania mikrokapsułki oraz sposób zwalczania szkodnika | |
| GB2027346A (en) | Insecticidal compositions and preparation and use thereof | |
| HRP960472A2 (en) | Microencapsuled insecticide preparations and a process for the preparation thereof | |
| MXPA06014671A (es) | Microcapsulas de liberacion activada del material contenido en su nucleo. | |
| HUE028432T2 (en) | An improved formulation | |
| CN102057897A (zh) | 杀扑磷微囊悬浮剂及其制备方法 | |
| US20070053950A1 (en) | Composition of polymer microcapsules of biocide for coating material | |
| RU2528957C2 (ru) | Микроинкапсулированный инсектицид с повышенной остаточной активностью | |
| CN103004821A (zh) | 一种含有硫双灭多威和多杀霉素的杀虫组合物 | |
| KR100991165B1 (ko) | 피설제 조성물 및 그 제조방법 | |
| CN102669147A (zh) | 含有苯醚甲环唑和吡虫啉的微囊悬浮剂及制备方法 | |
| DE1171200B (de) | Insektizide synergistische Gemische | |
| CN102326538A (zh) | 硫氟肟醚微囊悬浮剂及制备方法与用途 | |
| DE2643428A1 (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| KR830001488B1 (ko) | 살충제 조성물의 제조방법 | |
| KR810001459B1 (ko) | 계면 중축합에 의한 캡슐화 방법 | |
| MXPA00012371A (es) | Un metodo para controlar termitas. | |
| JPH0225881B2 (pl) | ||
| CS210682B2 (en) | Herbicides in microcapsule form |