RU2528957C2 - Микроинкапсулированный инсектицид с повышенной остаточной активностью - Google Patents
Микроинкапсулированный инсектицид с повышенной остаточной активностью Download PDFInfo
- Publication number
- RU2528957C2 RU2528957C2 RU2011140144/13A RU2011140144A RU2528957C2 RU 2528957 C2 RU2528957 C2 RU 2528957C2 RU 2011140144/13 A RU2011140144/13 A RU 2011140144/13A RU 2011140144 A RU2011140144 A RU 2011140144A RU 2528957 C2 RU2528957 C2 RU 2528957C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fifteen
- insecticide
- methyl
- fatty acid
- microcapsule
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
- A01N25/10—Macromolecular compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
- A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/06—Unsaturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing heterocyclic radicals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к сельскому хозяйству. Осуществляют предоставление по меньшей мере одного инсектицида, по меньшей мере одной этерифицированной жирной кислоты, где этерифицированная жирная кислота представляет собой метилолеат, по меньшей мере одного поперечно-сшивающего агента и по меньшей мере одного типа мономера. Проводят смешивание инсектицида, этерифицированной жирной кислоты, по меньшей мере одного поперечно-сшивающего агента и по меньшей мере одного типа мономера и образование полимерной оболочки микрокапсулы, которая, по меньшей мере, частично инкапсулирует часть инсектицида и часть этерифицированной жирной кислоты, образуя микроинкапсулированный инсектицидный препарат. Микроинкапсулированный инсектицидный препарат содержит хлорпирифос-метил, метилолеат и оболочку микрокапсулы, содержащую полимочевину. Изобретение позволяет продлить срок полевого действия инсектицида. 3 н. и 13 з.п. ф-лы, 9 табл.
Description
Перекрестная ссылка на родственные заявки
По настоящей заявке испрашивается приоритет предварительной патентной заявки США № 61/157197, поданной 4 марта 2009 г., содержание которой полностью включено в настоящее описание посредством ссылки.
Область техники, к которой относится изобретение
Различные аспекты и варианты осуществления настоящего изобретения относятся, главным образом, к препаратам микроинкапсулированных пестицидов, проявляющим полезные биологические, коммерческие и/или экологические свойства, включая длительные эффективные периоды инсектицидной активности после их применения.
Предпосылки создания изобретения
Регулирование популяции насекомых является важным для современного сельского хозяйства, хранения продовольствия и гигиены. В настоящее время значительную роль в регулировании популяции насекомых играют безопасные и эффективные инкапсулированные инсектицидные препараты. Полезные свойства инкапсулированных инсектицидных препаратов включают достаточную эффективность против вредителей, на которых направлено их воздействие, включая достаточную начальную токсичность против насекомых, подлежащих воздействию, удобство в обращении, стабильность, эффективное время пребывания в окружающей среде и, в некоторых случаях, длительный эффективный период инсектицидной активности после их нанесения на участки, соседние с популяцией насекомых.
Практически все инсектицидные препараты, которые теряют свою способность уничтожать насекомых или регулировать их численность, нужно применять повторно, в результате чего возрастают материальные расходы и затраты на рабочую силу. Кроме того, результатом применения препаратов с кратковременно сохраняющейся активностью после их нанесения могут быть периоды, в течение которых поверхности, соседние с популяцией насекомых, оказываются незащищенными от заражения вредителями. Поэтому существует потребность в инсектицидных препаратах, сохраняющих свою активность в течение продолжительного периода времени после их нанесения. В настоящем описании раскрыты разнообразные аспекты и варианты осуществления настоящего изобретения, которые направлены на удовлетворение потребности в инсектицидных препаратах, сохраняющих свою способность уничтожать или отгонять насекомых в течение продолжительного периода времени после их нанесения на поверхность, соседнюю с популяцией насекомых.
Сущность изобретения
Один вариант осуществления настоящего изобретения представляет собой способ получения препарата микроинкапсулированного инсектицида, в котором данный препарат сохраняет свою способность уничтожать или отгонять насекомых от поверхности, соседней с популяцией насекомых, в течение по меньшей мере 120 дней после его нанесения на данную поверхность. Один такой способ включает следующие стадии: предоставление по меньшей мере одного инсектицида, этерифицированной жирной кислоты, по меньшей мере одного мономера и поперечно-сшивающего агента; смешивание инсектицида, низколетучего компонента и по меньшей мере одного мономера; и конденсацию мономера с образованием полимерной оболочки капсулы, которая, по меньшей мере, частично инкапсулирует часть инсектицида и часть этерифицированной жирной кислоты. В одном варианте осуществления настоящего изобретения этерифицированная жирная кислота имеет формулу А, где А представляет собой:
где R1 представляет собой алкильную или алкенильную группу с прямой или разветвленной цепью, имеющей от 11 до 25 атомов углерода, и
R2 представляет собой алкильную или алкенильную группу с прямой или разветвленной цепью, имеющей от 1 до 8 атомов углерода.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения ингредиентом препарата, обладающим инсектицидной активностью, является органофосфатный инсектицид. В одном варианте осуществления настоящего изобретения органофосфатный инсектицид выбран из группы, состоящей из ацефата, азинфос-метила, хлорфенвинфоса, хлоретоксифоса, хлорпирифоса, диазинона, диметоата, дисульфотона, этопрофоса, фенитротиона, фентиона, фенамифоса, фостиазата, малатиона, метамидофоса, метидатиона, ометоата, оксидеметон-метила, паратиона, паратион-метила, фората, фосмета, профенофоса и трихлорфона.
В еще одном варианте осуществления настоящего изобретения ингредиент препарата, проявляющий инсектицидную активность, представляет собой хлорпирифос-метил.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения препарат включает оболочку микрокапсулы, которая, по меньшей мере, частично, содержит ингредиент с инсектицидной активностью и которая образована путем межфазной поликонденсации по меньшей мере одного мономера, по существу нерастворимого в воде, и одного водорастворимого мономера. Маслорастворимые соединения, которые можно использовать для образования оболочки микрокапсулы, могут быть выбраны из группы, состоящей из диизоцианатов, полиизоцианатов, хлорангидридов дикислот, хлорангидридов поликислот, сульфонилхлоридов и хлорформиатов; водорастворимый мономер, который можно использовать для образования оболочки, может быть выбран из группы, состоящей из диаминов, полиаминов, водорастворимых диолов и водорастворимых полиолов. В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения стадию межфазной поликонденсации проводят в присутствии поперечно-сшивающего агента, такого как амин.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения этерифицированной кислотой в препарате является метилолеат.
Один вариант осуществления настоящего изобретения включает образование микрокапсулы, имеющей толщину оболочки примерно от 90 нм до примерно 150 нм. В еще одном варианте осуществления настоящего изобретения оболочка микрокапсулы имеет толщину примерно от 100 нм до примерно 130 нм. В еще одном варианте осуществления настоящего изобретения оболочка микрокапсулы имеет толщину примерно 120 нм.
Еще один вариант осуществления настоящего изобретения представляет собой способ регулирования популяции насекомых, включающий следующие стадии: предоставление инсектицидного препарата, сохраняющего свою способность уничтожать или отгонять насекомых на поверхности, соседней с популяцией насекомых, в течение по меньшей мере 120 дней, и нанесение указанного препарата на поверхность, соседнюю с популяцией насекомых. В еще одном варианте осуществления настоящего изобретения указанный препарат сохраняет свою инсектицидную активность или способность отгонять насекомых в течение по меньшей мере 150 дней, и в еще одном варианте осуществления настоящего изобретения он сохраняет свою инсектицидную активность в течение по меньшей мере 170 дней после нанесения.
Один вариант осуществления настоящего изобретения представляет собой способ регулирования популяции насекомых в течение продолжительного периода времени после нанесения препарата, включающий стадии предоставления инсектицидного препарата, имеющего оболочку микрокапсулы или стенку, которая, по меньшей мере, частично, окружает смесь, содержащую инсектицид и этерифицированную жирную кислоту (А), где
А представляет собой:
где R1 представляет собой алкильную или алкенильную группу c прямой или разветвленной цепью, имеющей от 11 до 25 атомов углерода, и
R2 представляет собой алкильную или алкенильную группу c прямой или разветвленной цепью, имеющей от 1 до 8 атомов углерода.
В некотором варианте осуществления инсектицид представляет собой органофосфатный инсектицид, и капсула образована путем межфазной поликонденсации водорастворимого мономера и мономера, нерастворимого в воде. Дополнительные стадии включают, например, нанесение препарата на поверхность, соседнюю с популяцией насекомых.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения способ регулирования популяции насекомых включает микроинкапсулированный препарат, содержащий органофосфатный инсектицид. В одном варианте осуществления органофосфатный инсектицид выбран из группы, состоящей из ацефата, азинфос-метила, хлорфенвинфоса, хлоретоксифоса, хлорпирифоса, диазинона, диметоата, дисульфотона, этопрофоса, фенитротиона, фентиона, фенамифоса, фостиазата, малатиона, метамидофоса, метидатиона, ометоата, оксидеметон-метила, паратиона, паратион-метила, фората, фосмета, профенофоса и трихлорфона. В еще одном варианте осуществления органофосфатный инсектицид представляет собой хлорпирифос-метил.
В одном варианте осуществления способ регулирования популяции насекомых включает стадии нанесения микроинкапсулированного препарата инсектицида, в котором оболочка капсулы образована путем межфазной поликонденсации между по меньшей мере одним маслорастворимым мономером, выбранным из группы, состоящей из диизоцианатов, полиизоцианатов, хлорангидридов дикислот, хлорангидридов поликислот, сульфонилхлоридов и хлорформиатов, и по меньшей мере одним водорастворимым мономером, выбранным из группы, состоящей из диаминов, полиаминов, водорастворимых диолов и водорастворимых полиолов, и поликонденсацию проводят в присутствии этерифицированной жирной кислоты, имеющей формулу А, где А представляет собой:
где R1 представляет собой алкильную или алкенильную группу c прямой или разветвленной цепью, имеющей от 11 до 25 атомов углерода, и
R2 представляет собой алкильную или алкенильную группу c прямой или разветвленной цепью, имеющей от 1 до 8 атомов углерода.
В одном варианте осуществления препарат включает примерно от 3 до примерно 30% масс. этерифицированной жирной кислоты. Еще один вариант осуществления представляет собой способ регулирования популяции насекомых на участке, соседнем с популяцией насекомых, в течение продолжительного периода времени после нанесения инсектицидного препарата, включающий следующую стадию: предоставление микроинкапсулированного инсектицидного препарата, который содержит этерифицированную жирную кислоту согласно формуле А, в котором указанный препарат продолжает уничтожать или отгонять насекомых в течение по меньшей мере 120 дней после нанесения. Еще один вариант осуществления представляет собой способ регулирования популяции насекомых на данном участке, который включает стадии нанесения микроинкапсулированного инсектицидного препарата, в котором микрокапсула имеет толщину оболочки примерно от 90 нм до примерно 150 нм, и нанесение микроинкапсулированного препарата на участок, соседний с популяцией насекомых. В еще одном варианте осуществления оболочка или стенка микрокапсулы имеет толщину примерно 120 нм.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения полимерная оболочка пролонгированного инсектицидного препарата образована путем поперечной сшивки водорастворимого мономера и мономера, нерастворимого в воде, в присутствии амина, такого как диэтилентриамин, в присутствии органофосфатного инсектицида и этерифицированной жирной кислоты.
Еще один вариант осуществления представляет собой микроинкапсулированный инсектицидный препарат, содержащий хлорпирифос-метил, метилолеат и полимерную оболочку микрокапсулы, содержащую полимочевину.
Подробное описание
Для облегчения понимания принципов новой технологии в данном разделе приведены предпочтительные варианты ее осуществления с использованием специальной терминологии для ее описания. Тем не менее следует понимать, что без каких-либо ограничений объема новой технологии предполагается внесение таких изменений, модификаций и дополнительных областей применения принципов новой технологии, которые может осуществить специалист в области техники, к которой относится новый способ.
Термины «оболочка» и «стенка», используемые в настоящем описании в отношении микрокапсул, применяются взаимозаменяемо, если не указано иное. Эти термины не означают, что данная оболочка или стенка обязательно является полностью однородной или что она полностью охватывает материалы или компоненты, находящиеся внутри соответствующей капсулы, какими бы они ни были.
Термин «примерно» означает диапазон значений плюс-минус 20%, например выражение «примерно 1,0» включает значения от 0,8 до 1,2 и все значения внутри этого диапазона.
Необходимость периодически повторно применять многие инсектицидные препараты для регулирования продолжающихся вторжений вредителей или для предупреждения их появления приводит к увеличению количества инсектицидов, которые нужно использовать, и затрат, связанных с их доставкой, обработкой и нанесением. К сожалению, большинство инсектицидов, особенно препаратов на жидкой основе, теряют свою эффективность вскоре после применения, и для регулирования численности насекомых эти препараты нужно применять повторно. В соответствии с этим способы получения препаратов инсектицидов, продлевающие срок их эффективного действия, оказываются весьма выгодными для тех областей промышленности и индивидуальных лиц, которые зависят от регулирования популяций насекомых.
Способы продления периода активности инсектицидов после их применения включают предоставление порошков или кристаллических форм активных ингредиентов и их нанесение на участки, соседние с популяциями насекомых, или на участки, восприимчивые к вторжению насекомых. Не все полезные инсектициды годятся для таких способов применения, и некоторые очень полезные инсектициды наиболее эффективны в жидкой или псевдоожиженной форме. Даже тогда, когда соединение активно в кристаллической или порошкообразной форме, бывают ситуации, при которых сухие препараты имеют свои собственные ограничения, к которым относится повышенная склонность к случайному рассеиванию ветром или дождем или к спаданию на грунт с различных приподнятых поверхностей, таких как листья, стебли и цветковые части растений, где указанное соединение может продемонстрировать свою наибольшую полезность. Другим подходом является инкапсулирование активного ингредиента в препарате, предназначенном до некоторой степени защищать активный ингредиент от высыхания, разбавления и/или нежелательного рассеивания. Но и в этом случае многие из доступных в настоящее время инкапсулированных препаратов различных инсектицидов все же утрачивают активность вскоре после их нанесения на участок, примыкающий к популяции насекомых.
Различные способы получения и применения микроинкапсулированных инсектицидных препаратов, раскрытых в настоящем описании, удовлетворяют эту потребность благодаря тому, что в препарате они, по меньшей мере, частично инкапсулируют активный инсектицид в микрокапсуле вместе с нелетучим соединением, таким как этерифицированная жирная кислота. Одной группой инсектицидов, на которые положительно влияет их введение в препараты таких типов, являются органофосфаты. Этот класс инсектицидов включает, но не ограничивается ими, ацефат, азинфос-метил, хлорфенвинфос, хлоретоксифос, хлорпирифос, диазинон, диметоат, дисульфотон, этопрофос, фенитротион, фентион, фенамифос, фостиазат, малатион, метамидофос, метидатион, ометоат, оксидеметон-метил, паратион, паратион-метил, форат, фосмет, профенофос и трихлорфон. Одним особенно полезным органофосфатным инсектицидом, на который положительно влияет включение в микроинкапсулированный препарат, содержащий нелетучий компонент, является хлорпирифос-метил.
Как проиллюстрировано в таблице 1, препараты таких инсектицидов, как хлорпирифос-метил, можно заключать в микрокапсулы посредством образования капсулы в присутствии инертной жидкости, такой как этерифицированная жирная кислота, соевое масло или полигликоль. Способами, представленными в экспериментальной части настоящего описания, были синтезированы различные препараты, изготовленные с метилолеатом или без него.
Препараты органофосфатных инсектицидов, такие как микроинкапсулировнный хлорпирифос-метил, после применения обычно теряют свою активность.
Таблица 1
Составы репрезентативных препаратов в расчете на ингредиенты, использованные для изготовления микрокапсулы |
||||||
Номер партии | A | B | C | D | E | F |
Желаемый диаметр капсулы (мкм) | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 |
Желаемая толщина стенок капсулы (нм) | 120 | 80 | 120 | 80 | 120 | 120 |
Хлорпирифос-метил (г) | 480 | 486,67 | 96,48 | 97,82 | 96,48 | 96,48 |
1-Нонаналь (г) | 9,6 | 9,73 | 1,93 | 1,96 | 1,93 | 1,93 |
Solvesso 150 (г) | 470,4 | 476,93 | 94,55 | 95,86 | 94,55 | 94,55 |
Метилолеат (г) | - | - | 95,04 | 96,36 | - | - |
Соевое масло (г) | - | - | - | - | 95,04 | - |
Полигликоль P-2000 (г) | - | - | - | - | - | 95,04 |
PAPI 27 (г) | 40,00 | 26,67 | 12,00 | 8,00 | 12,00 | 12,00 |
Диэтилентриамин (г) | 10,99 | - | 3,30 | - | 3,30 | 3,30 |
Этилендиамин (г) | - | 6,40 | - | 1,92 | ||
Gohsenol GL03 (г) | 25,00 | 25,00 | 7,50 | 7,50 | 7,50 | 7,50 |
Veegum (г) | 13,00 | 13,00 | 3,90 | 3,90 | 3,90 | 3,90 |
Kelzan S (г) | 1,62 | 1,62 | 0,49 | 0,49 | 0,49 | 0,49 |
Atlox 4913 (г) | 13,91 | 13,91 | 4,17 | 4,17 | 4,17 | 4,17 |
Вода (г) | 1087,48 | 1130,06 | 317,80 | 305,40 | 317,80 | 317,80 |
Измеренный диаметр капсулы (мкм) | 11,3 | 11,8 | 11,4 | 11,8 | 12,2 | 11,6 |
Пояснения к торговым названиям и аббревиатурам, использованным в таблице 1.
Solvesso 150 - ароматический растворитель ксилолового типа, Exxon
Полигликоль P-2000 - поли(пропиленгликоль), Dow Chemical
PAPI 27 - полиметилен-полифенилизоцианат, Dow Chemical
Gohsenol GL03 - поливиниловый спирт, Nippon Gohsei
Veegum - бентонитовая глина, R. T. Vanderbilt
Kelzan S - ксантановая камедь, Kelco
Atlox 4913 - полимерное поверхностно-активное вещество, Croda
Обращаясь теперь к таблице 2, следует отметить, что были определены размеры этих микрокапсул и им были приданы однобуквенные коды. Кроме того, для измерения эффективности этих препаратов их затем наносили на поверхности, соседние с популяциями насекомых.
Таблица 2
Микрокапсулы хлорпирифос-метила, полученные с нелетучими растворителями и без них |
||||
Код препарата | Растворители | Амин | Размер частиц (VMD, мкм) | Толщина стенки (нм) |
A | Solvesso 150 | DETA | 12 | 120 |
B | Solvesso 150 | EDA | 12 | 80 |
C | метилолеат, Solvesso 150 | DETA | 12 | 120 |
D | метилолеат, Solvesso 150 | EDA | 12 | 80 |
E | соевое масло, Solvesso 150 | DETA | 12 | 120 |
H | соевое масло, Solvesso 150 | EDA | 12 | 80 |
F | полигликоль P-2000, Solvesso 150 | DETA | 12 | 120 |
I | полигликоль P-2000, Solvesso 150 | EDA | 12 | 80 |
Качественная характеристика некоторых компонентов микроинкапсулированных препаратов инсектицидов, образованных с инертными нелетучими компонентами, такими как соевое масло, полигликоль или этерифицированные жирные кислоты, или без них.
Таблица 3
Данные по нанесению препарата, включая разбавление препарата перед его нанесением и норму нанесения препарата, используемого для испытаний различных препаратов на различных поверхностях |
|||
Код препарата | Препарат (г/л) C-M | Количество образца, добавляемого в воду (мл) | Норма нанесения (мл/м2) |
A | 240 | 4,17 в 45,83 | 50 мл |
B | 240 | 4,17 в 45,83 | |
C | 150 | 6,67 в 43,33 | |
D | 150 | 6,67 в 43,33 | |
E | 150 | 6,67 в 43,33 | |
F | 150 | 6,67 в 43,33 | |
G | 750 г/кг | 2,68 г добавлено до 50 мл | |
Необработанный контроль | - | - |
Для испытания эффективности микроинкапсулированных препаратов, раскрытых в настоящем описании, препараты вместе с контрольными препаратами наносили на поверхности гипса, древесины и глины. Активность препаратов подвергали мониторингу вместе с контрольными препаратами против комаров вида Anopheles arabiensis. Исследования проводили в течение 170-дневного периода; данные, собранные в данных испытаниях, представлены в таблицах 4-8, их обобщение дано в таблице 9.
Таблица 4
Результаты определения смертности Anopheles arabiensis |
||||||||||||
Период после обработки | Испытуемая поверхность | Код образца | Число парализованных особей из 15 | Число погибших особей из 15 | ||||||||
Повторные подсчеты спустя 30 мин | Общее из 60 | Повторные подсчеты спустя 24 ч | Общее из 60 | |||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 1 | 2 | 3 | 4 | |||||
1 день | Гипс | A | 2 | 4 | 3 | 1 | 10 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 |
B | 11 | 13 | 12 | 10 | 46 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
C | 4 | 9 | 7 | 9 | 29 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
D | 14 | 15 | 14 | 13 | 56 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
E | 4 | 5 | 3 | 6 | 18 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
F | 14 | 14 | 15 | 14 | 57 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
G | 12 | 13 | 11 | 16 | 51 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
Контроль | - | - | - | - | - | 1 | 0 | 0 | 3 | 4 | ||
Дерево | A | 10 | 9 | 28 | 7 | 34 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | |
B | 12 | 13 | 11 | 15 | 51 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
C | 8 | 9 | 7 | 10 | 34 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
D | 12 | 13 | 13 | 14 | 52 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
E | 14 | 10 | 12 | 11 | 47 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
F | 15 | 14 | 15 | 15 | 59 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
G | 10 | 13 | 11 | 10 | 44 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
Контроль | - | - | - | - | - | 0 | 1 | 1 | 1 | 3 | ||
1 день | Глина | A | 2 | 4 | 3 | 1 | 10 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 |
B | 11 | 13 | 12 | 10 | 46 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
C | 4 | 9 | 7 | 9 | 29 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
D | 14 | 16 | 14 | 13 | 56 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
E | 4 | 5 | 3 | 6 | 18 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
F | 14 | 14 | 15 | 14 | 57 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
G | 12 | 13 | 11 | 15 | 51 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
Контроль | - | - | - | - | - | 1 | 0 | 0 | 3 | 4 |
Результаты определения смертности Anopheles arabiensis, определенные через 1 день после нанесения препарата на поверхность с вредителями.
Таблица 5
Результаты определения смертности Anopheles arabiensis |
||||||||||||
Период после обработки | Испытуемая поверхность | Код образца | Число парализованных особей из 15 | Число погибших особей из 15 | ||||||||
Повторные подсчеты спустя 30 мин | Общее из 60 | Повторные подсчеты спустя 24 ч | Общее из 60 | |||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 1 | 2 | 3 | 4 | |||||
1 месяц | Гипс | A | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 |
B | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
C | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
D | 2 | 0 | 3 | 1 | 6 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
E | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
F | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
G | 2 | 1 | 2 | 2 | 7 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
Контроль | - | - | - | - | - | 0 | 2 | 1 | 2 | 5 | ||
Дерево | A | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | |
B | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
C | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
D | 3 | 5 | 4 | 2 | 14 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
E | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
F | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
G | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
Контроль | - | - | - | - | - | 1 | 1 | 1 | 3 | 6 | ||
1 месяц | Глина | A | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 13 | 15 | 7 | 9 | 44 |
B | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 6 | 15 | 9 | 4 | 34 | ||
C | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 6 | 15 | 15 | 51 | ||
D | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 7 | 3 | 2 | 0 | 12 | ||
E | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 6 | 13 | 15 | 12 | 46 | ||
F | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 10 | 1 | 0 | 0 | 11 | ||
G | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 14 | 12 | 15 | 56 | ||
Контроль | - | - | - | - | - | 0 | 0 | 1 | 2 | 3 |
Результаты определения смертности Anopheles arabiensis, определенные через 1 месяц после нанесения препарата на поверхность с вредителями.
Таблица 6
Результаты определения смертности Anopheles arabiensis |
||||||||||||
Период после обработки | Испытуемая поверхность | Код образца | Число парализованных особей из 15 | Число погибших особей из 15 | ||||||||
Повторные подсчеты спустя 30 мин | Общее из 60 | Повторные подсчеты спустя 24 ч | Общее из 60 | |||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 1 | 2 | 3 | 4 | |||||
2 месяца | Гипс | A | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 |
B | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
C | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
D | 2 | 0 | 3 | 1 | 6 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
E | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
F | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
G | 2 | 1 | 2 | 2 | 7 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
Контроль | 1 | 0 | 1 | 1 | 3 | |||||||
Дерево | A | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | |
B | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
C | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
D | 3 | 5 | 4 | 2 | 14 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
E | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
F | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
G | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
Контроль | 0 | 2 | 1 | 0 | 3 | |||||||
2 месяца | Глина | A | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 9 | 15 | 9 | 12 | 45 |
C | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 11 | 12 | 15 | 13 | 51 | ||
E | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 8 | 9 | 15 | 15 | 47 | ||
G | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 13 | 10 | 9 | 13 | 45 | ||
Контроль | 0 | 2 | 1 | 2 | 5 |
Результаты определения смертности Anopheles arabiensis, определенные через 2 месяца после нанесения препарата на поверхность с вредителями.
Таблица 7
Результаты определения смертности Anopheles arabiensis |
||||||||||||
Период после обработки | Испытуемая поверхность | Код образца | Число парализованных особей из 15 | Число погибших особей из 15 | ||||||||
Повторные подсчеты спустя 30 мин | Общее из 60 | Повторные подсчеты спустя 24 ч | Общее из 60 | |||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 1 | 2 | 3 | 4 | |||||
A | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 14 | 12 | 13 | 10 | 49 | ||
B | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
C | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
4 месяца | Гипс | D | 2 | 0 | 3 | 1 | 6 | 3 | 7 | 4 | 5 | 18 |
E | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 8 | 10 | 5 | 9 | 32 | ||
F | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 10 | 14 | 10 | 13 | 47 | ||
G | 2 | 1 | 2 | 2 | 7 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
Контроль | - | - | - | - | - | 0 | 1 | 1 | 1 | 3 | ||
Дерево | A | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 3 | 2 | 5 | 3 | 13 | |
B | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
C | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
D | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 4 | 2 | 3 | 10 | ||
E | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 4 | 11 | 6 | 8 | 29 | ||
F | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | 1 | 6 | 3 | 12 | ||
G | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 14 | 14 | 15 | 58 | ||
Контроль | - | - | - | - | - | 0 | 1 | 0 | 1 | 2 | ||
4 месяца | Глина | A | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | 3 | 3 | 7 | 15 |
C | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 8 | 6 | 4 | 3 | 21 | ||
E | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | 3 | 2 | 1 | 8 | ||
G | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 7 | 11 | 5 | 8 | 31 | ||
Контроль | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | 2 | 0 | 1 | 5 |
Результаты определения смертности Anopheles arabiensis, определенные через 4 месяца после нанесения препарата на поверхность с вредителями.
Таблица 8
Результаты определения смертности Anopheles arabiensis |
||||||||||||
Период после обработки | Испытуемая поверхность | Код образца | Число парализованных особей из 15 | Число погибших особей из 15 | ||||||||
Повторные подсчеты спустя 30 мин | Общее из 60 | Повторные подсчеты спустя 24 ч | Общее из 60 | |||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 1 | 2 | 3 | 4 | |||||
5 месяцев и 3 недели | Гипс | A | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 9 | 7 | 11 | 10 | 37 |
B | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 10 | 6 | 9 | 13 | 38 | ||
C | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
F | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 3 | 3 | 2 | 1 | 9 | ||
G | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 | 15 | 60 | ||
Контроль | - | - | - | - | - | 1 | 0 | 2 | 1 | 4 | ||
Дерево | A | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 9 | 8 | 6 | 28 | |
B | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 14 | 15 | 15 | 15 | 59 | ||
C | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 1 | 15 | 15 | 60 | ||
G | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 14 | 15 | 15 | 59 | ||
Контроль | - | - | - | - | - | 1 | 0 | 1 | 0 | 2 | ||
5 месяцев и 3 недели | Глина | A | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 4 | 1 | 2 | 3 | 10 |
B | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 3 | 7 | 1 | 2 | 13 | ||
C | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 8 | 6 | 4 | 23 | ||
Контроль | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 3 | 5 |
Результаты определения смертности Anopheles arabiensis, определенные через 5 месяцев и 3 недели после нанесения препарата на поверхность с вредителями.
Суммирование результатов измерений остаточной инсектицидной активности, проведенных на комарах. Эти значения были определены после нанесения различных микроинкапсулированных препаратов, содержавших органофосфатный инсектицид, такой как хлорпирифос-метил. Некоторые из препаратов содержали этерифицированную жирную кислоту, хотя другие препараты не содержали это соединение.
Обращаясь теперь к таблице 9, следует отметить, что из всех испытанных препаратов наиболее длительные эффективные периоды активности после нанесения были у препаратов, содержавших этерифицированные жирные кислоты. Другие нелетучие компоненты, такие как соевое масло и полигликоль, не продлевали эффективный полевой срок инсектицида в такой же степени, как это делали этерифицированные жирные кислоты. Приведенные результаты демонстрируют, что добавление этерифицированной жирной кислоты к микрокапсуле, которая содержит органофосфатный инсектицид, создает микроинкапсулированный препарат, сохраняющий свою инсектицидную активность до 150 дней после нанесения.
Экспериментальная часть
Материалы и методы
Получение суспензий микрокапсул
Ссылаясь теперь на таблицу 1, следует отметить, что в ней приведены количества всех компонентов, использованных для синтеза репрезентативных суспензий капсул. Методика, которой следовали для получения соединений, перечисленных в таблице 1, была следующей. Различные препараты изготавливали, изменяя состав реакционной смеси. Органическую фазу получали, смешивая указанное количество изоцианатного мономера PAPI 27 (Dow Chemical) с 50%-ным масс. раствором хлорпирифос-метила в Solvesso 150, содержавшим также 1-нонаналь в качестве консерванта. Метилолеат, соевое масло или полигликоль P-2000 вводили, как указано в таблице 1. Смесь перемешивали до достижения гомогенности. Получали водную фазу, содержавшую указанные количества поливинилового спирта (PVA, Gohsenol GL03, Nippon Gohsei), Veegum® (R. T. Vanderbilt) и Kelzan S® (Kelco) с указанным в таблице 1 количеством деионизированной (DI) воды за вычетом того ее количества, которое использовали для приготовления 10%-ного раствора амина, описанного ниже. Водную фазу добавляли к органической фазе с получением двухфазной смеси. Полученную смесь эмульгировали, используя высокоскоростной миксер Silverson L4RT-A со стандартной смешивающей головкой, собранной с эмульсионным ситом. Эмульгирование осуществляли путем первоначального смешивания при относительно низкой скорости (~1000 об/мин) до достижения полного эмульгирования, поместив наконечник смесительной головки в водную фазу, чтобы направлять ее в органическую фазу. Затем скорость увеличивали дискретным приращиванием. После каждой ступени увеличения скорости и определения размеров частиц миксер останавливали. Этот процесс продолжали до получения желаемого размера частиц. Обычно для достижения желаемого размера требовалась скорость ~4500-7500 об/мин. Поперечно-сшивающий амин (диэтилентриамин (DETA) или этилендиамин (EDA), Aldrich), добавляли по каплям в виде 10%-ного водного раствора при перемешивании с пониженной скоростью, поддерживавшей хорошее перемешивание. После завершения добавления амина полученную в результате суспензию капсул перемешивали в течение дополнительной минуты, добавляли указанное количество Atlox 4913 и проводили короткую окончательную гомогенизацию для завершения процесса получения суспензии капсул.
Тщательно регулируя продолжительность перемешивания смеси и/или регулируя скорость миксера, можно изготавливать инкапсулированные органофосфатные инсектицидные препараты с капсулами различных размеров, имеющими различную толщину оболочки. Аналогичным образом, для создания микроинкапсулированных органофосфатных инсектицидных препаратов с различными капсулами, обладающими оболочками разной толщины, можно регулировать количества мономера, сшивающих агентов, увлажнителей, буфера и т.п.
Конечный состав микрокапсул эквивалентен или практически идентичен относительным пропорциям материалов, используемых для их образования. Соответственно, состав таких препаратов очень близок, если не идентичен, составу реакционных смесей, используемых для их образования (таблица 1).
Измерение размера частиц в суспензиях микрокапсул
Распределение частиц по размерам в суспензиях капсул определяли на приборе для определения размеров частиц по светорассеянию Malvern Mastersizer 2000 с ячейкой для образцов малого объема, используя программное обеспечение версии 5.12. Перед измерением образцы встряхивали или тщательно перемешивали для обеспечения гомогенности. Для каждого препарата, указанного выше в разделе «Материалы», приведено распределение средних (по медианам) объемов (volume median distribution, VMD).
Расчет толщины стенки капсулы
Расчет количества компонентов стенки капсулы, необходимых для получения желаемой толщины стенки, проводили, основываясь на геометрической формуле отношения объема сферы к ее радиусу. Если предположить такую морфологию оболочки и сердцевины, при которой сердцевина содержит нерастворимые компоненты, не способные образовывать стенку (хлорпирифос, растворитель), и оболочка образована из полимеризуемых материалов (масло- и водорастворимых мономеров), тогда справедливо уравнение (1), связывающее отношение суммы объема сердцевины (Vc) и объема оболочки (Vs) к объему сердцевины с их соответствующими радиусами, где rs представляет собой радиус капсулы, включая оболочку, и ls представляет собой толщину оболочки:
Преобразование уравнения (1) для объема оболочки дает следующее выражение:
Подстановка массы (mi) и плотности (di) вместо их соответствующих объемов (ms/ds=Vs и mc/dc=Vc, где подстрочные индексы «s» или «c» относятся к оболочке (shell) или сердцевине (core), соответственно), и преобразование этого уравнения для массы оболочки, дает:
Допущение, что отношение плотностей ds/dc равно приблизительно единице, принятое для упрощения расчета и прямого использования соответствующих масс компонентов сердцевины и оболочки капсулы, привело к уравнению (4):
Подстановки mc=mO-mOSM, ms=mO+(fWSM/OSM))mOSM-mc и fWSM/OSM=mWSM/mOSM (отношение водорастворимого мономера к маслорастворимому мономеру), где mO представляет собой общую массу маслянистых компонентов (хлорпирифос, растворитель, маслорастворимый мономер), mOSM представляет собой массу маслорастворимого мономера, и mWSM представляет собой массу водорастворимого мономера, и преобразование для mOSM дает:
При определении mOSM для удобства в расчетах использовали общее количество mWSM. В настоящем исследовании для всех препаратов суспензий капсул применяли соотношение эквивалентных масс водорастворимого мономера и маслорастворимого мономера, равное 1:1.
Перечень различных синтезированных и испытанных препаратов; см. также таблицу 1
A содержит 22,4% масс./масс. (240 г/л) хлорпирифос-метила.
B содержит 22,4% масс./масс. (240 г/л) хлорпирифос-метила.
C содержит 14,6% масс./масс. (150 г/л) хлорпирифос-метила.
D содержит 14,6% масс./масс. (150 г/л) хлорпирифос-метила.
E содержит 14,6% масс./масс. (150 г/л) хлорпирифос-метила.
F содержит 14,6% масс./масс. (150 г/л) хлорпирифос-метила.
DDT-G содержит 750 г/кг трихлорбис(хлорфенил)этана.
Способы испытаний
Тесты на инсектицидный нокдаун проводили с использованием модифицированной версии лабораторного протокола WHO. В этих тестах в качестве испытуемых насекомых использовали самок малярийных комаров в возрасте 1-5 дней. В качестве испытуемых поверхностей использовали глину из Nduma, Tanzania, дерево и гипс. Глина, используемая в данных тестах, была из того же источника глины, которую используют для постройки некоторых примитивных жилищ в Nduma. Глиняные пластины изготавливали, смешивая грунт и водопроводную воду и помещая полученную смесь в пластиковую форму. Поверхность делали плоской и пластину оставляли сушиться. Образовывавшиеся трещины заполняли глиной. Гипсовые пластины изготавливали, смешивая гипс с водопроводной водой, используя такие же или по существу такие же формы, как использовали для изготовления испытательных глиняных поверхностей. Образцы различных препаратов разбавляли водопроводной водой в соотношениях, указанных в таблице 3, и наносили пистолетом-пульверизатором аэрографического типа.
Гипсовые и деревянные пластины опрыскивали и на следующий день проводили первый сеанс воздействия. Испытания с воздействием на насекомых повторяли, используя одни и те же поверхности, со следующими интервалами: один месяц, два месяца, четыре месяца и пять месяцев и 3 недели (примерно 170 дней). В связи с длительностью теста и ограниченной доступностью самок малярийных комаров в возрасте 1-5 дней данный тест разделяли на две серии.
При нанесении каждого образца было также обработано восемь листов фильтровальной бумаги. Эти листы помещали в низкотемпературный холодильник при -27°С для анализа в конце следующих периодов после обработки: один день, один месяц, два месяца, четыре месяца и пять месяцев и три недели. После каждого сеанса воздействия подсчитывали парализованных особей и переносили комаров в стеклянные контейнеры. Стеклянные контейнеры накрывали марлей (органди), закрепленной эластичной лентой. Поверх марли помещали кусок хлопковой ваты, пропитанной 5%-ным раствором сахара в качестве корма. Повторные сеансы воздействия проводили на тех поверхностях, где смертность, полученная в предыдущем сеансе воздействия, превышала 70%, или там, где было признано необходимым в ходе проведения данных экспериментов.
Дополнительные особенности и преимущества настоящего изобретения будут изложены в описании последующей заявки и частично будут очевидны специалистам в данной области техники из настоящего описания или признаны таковыми на основании практического применения настоящего изобретения, как описано в настоящем описании, включая описание последующей заявки, формулу изобретения, а также прилагаемые к нему чертежи.
Хотя новая технология проиллюстрирована и подробно описана в описании последующей заявки с использованием фигур и предыдущего описания, его следует рассматривать как иллюстративное и не имеющее ограничительного характера, причем следует понимать, что показаны и описаны только предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения и что все изменения и модификации, которые не отходят от существа настоящего изобретения, также должны быть включены в объем защиты. Кроме того, хотя новая технология проиллюстрирована с использованием конкретных примеров, теоретических аргументов, расчетов и иллюстраций, эти иллюстрации и сопровождающее обсуждение никоим образом не следует интерпретировать как ограничивающие настоящее изобретение. Все патенты, заявки на патент и ссылки на тексты, научные труды, публикации и т.п., приведенные в настоящем описании, являются включенными в настоящее описание во всей их полноте посредством ссылки.
Claims (16)
1. Способ получения препарата микроинкапсулированного инсектицида, включающий стадии:
предоставления по меньшей мере одного инсектицида, по меньшей мере одной этерифицированной жирной кислоты, где этерифицированная жирная кислота представляет собой метилолеат, по меньшей мере одного поперечно-сшивающего агента и по меньшей мере одного типа мономера;
смешивание инсектицида, этерифицированной жирной кислоты, по меньшей мере одного поперечно-сшивающего агента и по меньшей мере одного типа мономера; и
образование полимерной оболочки микрокапсулы, которая, по меньшей мере, частично инкапсулирует часть инсектицида и часть этерифицированной жирной кислоты, образуя микроинкапсулированный инсектицидный препарат, где микроинкапсулированный инсектицидный препарат сохраняет свою способность контролировать насекомых в течение по меньшей мере 120 дней после нанесения препарата на участок, соседний с популяцией насекомых.
предоставления по меньшей мере одного инсектицида, по меньшей мере одной этерифицированной жирной кислоты, где этерифицированная жирная кислота представляет собой метилолеат, по меньшей мере одного поперечно-сшивающего агента и по меньшей мере одного типа мономера;
смешивание инсектицида, этерифицированной жирной кислоты, по меньшей мере одного поперечно-сшивающего агента и по меньшей мере одного типа мономера; и
образование полимерной оболочки микрокапсулы, которая, по меньшей мере, частично инкапсулирует часть инсектицида и часть этерифицированной жирной кислоты, образуя микроинкапсулированный инсектицидный препарат, где микроинкапсулированный инсектицидный препарат сохраняет свою способность контролировать насекомых в течение по меньшей мере 120 дней после нанесения препарата на участок, соседний с популяцией насекомых.
2. Способ по п.1, где инсектицид представляет собой органофосфатный инсектицид.
3. Способ по п.2, где органофосфатный инсектицид выбран из группы, состоящей из ацефата, азинфос-метила, хлорфенвинфоса, хлоретоксифоса, хлорпирифоса, диазинона, диметоата, дисульфотона, этопрофоса, фенитротиона, фентиона, фенамифоса, фостиазата, малатиона, метамидофоса, метидатиона, ометоата, оксидеметон-метила, паратиона, паратион-метила, фората, фосмета, профенофоса и трихлорфона.
4. Способ по п.3, где органофосфатным инсектицидом является хлорпирифос-метил.
5. Способ по п.1, где полимерная оболочка образована путем межфазной поликонденсации, и по меньшей мере один тип мономера включает:
по меньшей мере один маслорастворимый мономер, выбранный из группы, состоящей из диизоцианатов, полиизоцианатов, хлорангидридов дикислот, хлорангидридов поликислот, сульфонилхлоридов и хлорформиатов; и
по меньшей мере один поперечно-сшивающий агент, выбранный из группы, состоящей из диаминов, полиаминов, водорастворимых диолов и водорастворимых полиолов.
по меньшей мере один маслорастворимый мономер, выбранный из группы, состоящей из диизоцианатов, полиизоцианатов, хлорангидридов дикислот, хлорангидридов поликислот, сульфонилхлоридов и хлорформиатов; и
по меньшей мере один поперечно-сшивающий агент, выбранный из группы, состоящей из диаминов, полиаминов, водорастворимых диолов и водорастворимых полиолов.
6. Способ по п.1, где оболочка микрокапсулы имеет толщину примерно от 90 до примерно 150 нм.
7. Способ по п.1, где оболочка микрокапсулы имеет толщину примерно 120 нм.
8. Способ по п.5, где поперечно-сшивающий агент представляет собой диэтилентриамин.
9. Способ регулирования популяции насекомых, включающий стадии:
предоставления микроинкапсулированного инсектицида по п.1, содержащего:
по меньшей мере одну этерифицированную жирную кислоту, где указанная кислота представляет собой метилолеат;
по меньшей мере один органофосфатный инсектицид и полимерную оболочку микрокапсулы, которая, по меньшей мере, частично инкапсулирует инсектицид и этерифицированную жирную кислоту; и
нанесения микроинкапсулированого препарата на участок, соседний с популяцией насекомых, где микроинкапсулированный препарат сохраняет свою инсектицидную активность в течение по меньшей мере 120 дней после его нанесения на участок, соседний с популяцией насекомых.
предоставления микроинкапсулированного инсектицида по п.1, содержащего:
по меньшей мере одну этерифицированную жирную кислоту, где указанная кислота представляет собой метилолеат;
по меньшей мере один органофосфатный инсектицид и полимерную оболочку микрокапсулы, которая, по меньшей мере, частично инкапсулирует инсектицид и этерифицированную жирную кислоту; и
нанесения микроинкапсулированого препарата на участок, соседний с популяцией насекомых, где микроинкапсулированный препарат сохраняет свою инсектицидную активность в течение по меньшей мере 120 дней после его нанесения на участок, соседний с популяцией насекомых.
10. Способ по п.9, где органофосфатный инсектицид выбирают из группы, состоящей из ацефата, азинфос-метила, хлорфенвинфоса, хлоретоксифоса, хлорпирифоса, диазинона, диметоата, дисульфотона, этопрофоса, фенитротиона, фентиона, фенамифоса, фостиазата, малатиона, метамидофоса, метидатиона, ометоата, оксидеметон-метила, паратиона, паратион-метила, фората, фосмета, профенофоса и трихлорфона.
11. Способ по п.9, где органофосфатным инсектицидом является хлорпирифос-метил.
12. Способ по п.9, где стенка капсулы образована путем межфазной поликонденсации по меньшей мере одного маслорастворимого мономера, выбранного из группы, состоящей из диизоцианатов, полиизоцианатов, хлорангидридов дикислот, хлорангидридов поликислот, сульфонилхлоридов и хлорформиатов; и по меньшей мере одного водорастворимого мономера, выбранного из группы, состоящей из диаминов, полиаминов, водорастворимых диолов и водорастворимых полиолов.
13. Способ по п.9, где поперечно-сшивающий агент представляет собой диэтилентриамин.
14. Способ по п.8, где стенка микрокапсулы имеет толщину примерно от 90 нм до примерно 150 нм.
15. Способ по п.8, где стенка микрокапсулы имеет толщину примерно 120 нм.
16. Микроинкапсулированный инсектицидный препарат, содержащий:
хлорпирифос-метил,
метилолеат и
оболочку микрокапсулы, содержащую полимочевину.
хлорпирифос-метил,
метилолеат и
оболочку микрокапсулы, содержащую полимочевину.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US15729709P | 2009-03-04 | 2009-03-04 | |
US61/157,297 | 2009-03-04 | ||
PCT/US2010/025754 WO2010101820A1 (en) | 2009-03-04 | 2010-03-01 | Microencapsulated insecticide with enhanced residual activity |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2011140144A RU2011140144A (ru) | 2013-04-10 |
RU2528957C2 true RU2528957C2 (ru) | 2014-09-20 |
Family
ID=42115518
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011140144/13A RU2528957C2 (ru) | 2009-03-04 | 2010-03-01 | Микроинкапсулированный инсектицид с повышенной остаточной активностью |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20100226950A1 (ru) |
EP (1) | EP2403332A1 (ru) |
JP (1) | JP5680563B2 (ru) |
KR (1) | KR20110132354A (ru) |
CN (1) | CN102340989B (ru) |
AU (1) | AU2010221555B2 (ru) |
CA (1) | CA2753668A1 (ru) |
CO (1) | CO6410269A2 (ru) |
EC (1) | ECSP11011302A (ru) |
IL (1) | IL214935A0 (ru) |
MA (1) | MA33176B1 (ru) |
MX (1) | MX2011009255A (ru) |
NZ (1) | NZ594599A (ru) |
RU (1) | RU2528957C2 (ru) |
SG (1) | SG173806A1 (ru) |
UA (1) | UA106981C2 (ru) |
WO (1) | WO2010101820A1 (ru) |
ZA (1) | ZA201106079B (ru) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20110274763A1 (en) * | 2009-05-19 | 2011-11-10 | Nyden Bo Magnus | Slow releasing microcapsules and microspheres containing an active substance |
WO2011156048A1 (en) * | 2010-06-07 | 2011-12-15 | Dow Agrosciences Llc | Microcapsule suspensions including high levels of agriculturally active ingredients |
TWI556737B (zh) * | 2011-02-11 | 2016-11-11 | 陶氏農業科學公司 | 改良的殺蟲劑配方 |
CN102239831A (zh) * | 2011-05-03 | 2011-11-16 | 谭晓辉 | 噻唑磷微胶囊悬浮剂及制备方法 |
BR102012027933A2 (pt) * | 2011-11-01 | 2015-11-17 | Dow Agrosciences Llc | composições pesticidas estáveis |
CN102960364B (zh) * | 2012-12-19 | 2015-04-22 | 南京捷润科技有限公司 | 含丁烯氟虫腈和毒死蜱的杀虫组合物及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2591857A1 (fr) * | 1985-12-25 | 1987-06-26 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Ethoprophos microencapsule. |
EP1961303A1 (en) * | 2005-12-14 | 2008-08-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Microencapsulated pesticide |
RU2347608C2 (ru) * | 2003-05-11 | 2009-02-27 | Бен-Гурион Юниверсити Оф Дзе Негев Рисерч Энд Дивелопмент Оторити | Инкапсулированные эфирные масла |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3889417A (en) * | 1972-08-10 | 1975-06-17 | Grace W R & Co | Method for preparing horticultural foam structures |
DE2757017C3 (de) * | 1977-12-21 | 1986-07-31 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zum Herstellen von druckbeständigen Polyurethan-Polyharnstoff-Kapseln mit strukturierter Innenmasse |
JPS58144304A (ja) * | 1982-02-19 | 1983-08-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | 有機リン系殺虫組成物 |
KR940011173B1 (ko) * | 1986-01-07 | 1994-11-26 | 쓰미또모 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 | 마이크로 캡슐형 유기인계 흰 개미 방제 조성물 |
JPH0692282B2 (ja) * | 1986-01-07 | 1994-11-16 | 住友化学工業株式会社 | 有機リン系殺虫組成物 |
AU605698B2 (en) * | 1988-11-08 | 1991-01-17 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Insecticide comprising a suspension of microcapsule including chlorpyrifos |
JP3377240B2 (ja) * | 1993-03-05 | 2003-02-17 | 住友化学工業株式会社 | 殺虫組成物 |
GB9319129D0 (en) * | 1993-09-15 | 1993-11-03 | Dowelanco Ltd | Storage and dilution of stable aqueous dispersions |
JPH09169610A (ja) * | 1995-12-20 | 1997-06-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | マイクロカプセル化された有害生物防除剤組成物 |
JPH09235206A (ja) * | 1995-12-25 | 1997-09-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | 有害生物防除剤組成物 |
AR023035A1 (es) * | 1998-07-30 | 2002-09-04 | Fmc Corp | PROCEDIMIENTO PARA PREPARAR UNA FORMULACIoN DE S,S-DISEC-BUTIL-O-ETILO(CADUSAFOS), MICROENCAPSULADA, FORMULACIoN PESTICIDA Y FORMULACION PESTICIDA GRANULAR OBTENIDAS CON EL MISMO. |
EP1517746A1 (en) * | 2002-05-31 | 2005-03-30 | McMaster University | Method of encapsulating hydrophobic organic molecules in polyurea capsules |
JP5028976B2 (ja) * | 2005-12-12 | 2012-09-19 | 住友化学株式会社 | 固体農薬活性化合物を含有するマイクロカプセル |
AU2006324740B2 (en) * | 2005-12-12 | 2012-07-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Microencapsulated pesticide |
JP5028978B2 (ja) * | 2005-12-14 | 2012-09-19 | 住友化学株式会社 | 固体農薬活性化合物を含有するマイクロカプセル |
GB0526416D0 (en) * | 2005-12-23 | 2006-02-08 | Syngenta Ltd | Formulation |
AR067166A1 (es) * | 2007-06-25 | 2009-09-30 | Syngenta Participations Ag | Composiciones pesticidas |
IT1383062B (it) * | 2007-06-28 | 2010-12-22 | Endura Spa | Metodo per modulare la velocita' di rilascio di principi attivi microincapsulati |
EP2090171A1 (en) * | 2008-02-06 | 2009-08-19 | Cheminova A/S | Stabilized malathion microcapsule formulations |
-
2010
- 2010-03-01 WO PCT/US2010/025754 patent/WO2010101820A1/en active Application Filing
- 2010-03-01 MX MX2011009255A patent/MX2011009255A/es active IP Right Grant
- 2010-03-01 RU RU2011140144/13A patent/RU2528957C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2010-03-01 NZ NZ594599A patent/NZ594599A/en not_active IP Right Cessation
- 2010-03-01 CN CN201080010528.7A patent/CN102340989B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2010-03-01 JP JP2011553006A patent/JP5680563B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-03-01 KR KR1020117020479A patent/KR20110132354A/ko not_active Application Discontinuation
- 2010-03-01 EP EP10707743A patent/EP2403332A1/en not_active Withdrawn
- 2010-03-01 UA UAA201111679A patent/UA106981C2/ru unknown
- 2010-03-01 US US12/714,890 patent/US20100226950A1/en not_active Abandoned
- 2010-03-01 SG SG2011060456A patent/SG173806A1/en unknown
- 2010-03-01 MA MA34223A patent/MA33176B1/fr unknown
- 2010-03-01 CA CA2753668A patent/CA2753668A1/en not_active Abandoned
- 2010-03-01 AU AU2010221555A patent/AU2010221555B2/en not_active Ceased
-
2011
- 2011-08-18 ZA ZA2011/06079A patent/ZA201106079B/en unknown
- 2011-09-01 IL IL214935A patent/IL214935A0/en unknown
- 2011-09-02 CO CO11112927A patent/CO6410269A2/es active IP Right Grant
- 2011-09-02 EC EC2011011302A patent/ECSP11011302A/es unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2591857A1 (fr) * | 1985-12-25 | 1987-06-26 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Ethoprophos microencapsule. |
RU2347608C2 (ru) * | 2003-05-11 | 2009-02-27 | Бен-Гурион Юниверсити Оф Дзе Негев Рисерч Энд Дивелопмент Оторити | Инкапсулированные эфирные масла |
EP1961303A1 (en) * | 2005-12-14 | 2008-08-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Microencapsulated pesticide |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2011140144A (ru) | 2013-04-10 |
AU2010221555B2 (en) | 2015-02-19 |
ECSP11011302A (es) | 2011-10-31 |
CN102340989A (zh) | 2012-02-01 |
JP2012519688A (ja) | 2012-08-30 |
CA2753668A1 (en) | 2010-09-10 |
EP2403332A1 (en) | 2012-01-11 |
IL214935A0 (en) | 2011-11-30 |
KR20110132354A (ko) | 2011-12-07 |
NZ594599A (en) | 2014-02-28 |
AU2010221555A1 (en) | 2011-09-08 |
CN102340989B (zh) | 2014-10-22 |
US20100226950A1 (en) | 2010-09-09 |
MA33176B1 (fr) | 2012-04-02 |
SG173806A1 (en) | 2011-09-29 |
WO2010101820A1 (en) | 2010-09-10 |
MX2011009255A (es) | 2011-09-26 |
UA106981C2 (ru) | 2014-11-10 |
CO6410269A2 (es) | 2012-03-30 |
ZA201106079B (en) | 2012-10-31 |
JP5680563B2 (ja) | 2015-03-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101698622B1 (ko) | 마이크로캡슐화 살곤충제 제제 | |
RU2528957C2 (ru) | Микроинкапсулированный инсектицид с повышенной остаточной активностью | |
AP926A (en) | Microencapsulated Compositions | |
BG102463A (bg) | Микрокапсулиран инсектициден продукт и метод за получаването му | |
JP2013532142A (ja) | 殺有害生物剤のスプレードリフトを制御するためのマイクロカプセル化油 | |
KR101955733B1 (ko) | 개선된 살충제 제제 | |
CN114727605B (zh) | 胶囊化的苯醚菊酯和乳化的右旋丙炔菊酯的混合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170302 |