CN102669147A

CN102669147A - 含有苯醚甲环唑和吡虫啉的微囊悬浮剂及制备方法

Info

Publication number: CN102669147A
Application number: CN2012101807678A
Authority: CN
Inventors: 司贤良
Original assignee: Shanghai Shanghai Union Biological Pharmaceutical (xia Yi) Co Ltd
Current assignee: Shanghai Shanghai Union Biological Pharmaceutical (xia Yi) Co Ltd
Priority date: 2012-06-05
Filing date: 2012-06-05
Publication date: 2012-09-19

Abstract

一种含有苯醚甲环唑和吡虫啉的微囊悬浮剂，主要由苯醚甲环唑、吡虫啉、囊壁材料、水性单体、分散剂、保护剂、囊心溶剂及水组成，本发明所得的苯醚甲环唑吡虫啉微囊悬浮剂，收率达98%以上，包裹率达95%以上，微囊为规则球形，粒径在0.5～5μm之间，外观与普通农药悬浮剂相似，可以直接兑水喷雾使用。本发明的苯醚甲环唑吡虫啉微囊悬浮剂经室内和田间小区药效试验证明，相对于乳油和悬浮剂而言，苯醚甲环唑吡虫啉微囊悬浮剂对小麦、玉米、棉花等病、虫害有很好的防治效果，毒效无明显差异，但持效期明显延长，且成本低于目前乳油等其他制剂；以水为分散介质，有机溶剂用量低，贮运和使用安全，减轻了对环境的污染。

Description

含有苯醚甲环唑和吡虫啉的微囊悬浮剂及制备方法

技术领域

本发明涉及一种含苯醚甲环唑和吡虫啉的微囊悬浮剂农药组合物及制备方法，属于复配农药技术领域。

背景技术

苯醚甲环唑(difenoconazole)，化学名称：顺，反-3-氯-4-[4-甲基-2-1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)-1,3-二哑戊烷-2-基)苯基4-氯苯基醚(顺，反比例约为45：55)，分子式：C₂₃H₁₉ClF₃NO₃。

Figure 2012101807678100002DEST_PATH_IMAGE002

苯醚甲环唑属于内吸性杀菌剂，具保护和治疗作用。产品特点：苯醚甲环唑是三唑类杀菌剂中安全性比较高的，广泛应用于果树、蔬菜等作物，有效防治黑星病，黑痘病、白腐病、斑点落叶病、白粉病、褐斑病、锈病、条锈病、赤霉病等。

作用机理：苯醚甲环唑具有保护、治疗和内吸活性，是甾醇脱甲基化抑制剂，抑制细胞壁甾醇的生物合成，阻止真菌的生长。杀菌谱广，叶面处理或种子处理可提高作物的产量和保证品质。

吡虫啉(imidacloprid)，化学名称：1-(6-氯吡啶-3-吡啶基甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺。

Figure 2012101807678100002DEST_PATH_IMAGE003

吡虫啉是烟碱类超高效杀虫剂，具有广谱、高效、低毒、低残留，害虫不易产生抗性，对人、畜、植物和天敌安全等特点，并有触杀、胃毒和内吸等多重作用。害虫接触药剂后，中枢神经正常传导受阻，使其麻痹死亡。产品速效性好，药后1天即有较高的防效，残留期长达25天左右。药效和温度呈正相关，温度高，杀虫效果好。主要用于防治刺吸式口器害虫。

防治对象：主要用于防治刺吸式口器害虫，如蚜虫、飞虱、粉虱、叶蝉、蓟马；对鞘翅目、双翅目和鳞翅目的某些害虫，如稻象甲、稻负泥虫、稻螟虫、潜叶蛾等也有效。但对线虫和红蜘蛛无效。可用于水稻、小麦、玉米、棉花、马铃薯、蔬菜、甜菜、果树等作物。由于它的优良内吸性，特别适于用种子处理和撒颗粒剂方式施药。

微囊悬浮剂((capsule suspension,CS)因采用高分子材料将农药活性成分包裹起来，通过囊壁的阻隔作用控制有效成分的释放，进而延长农药的持效期，提高药剂的有效利用率，具有减少农药有效成分因外界环境因素造成的分解流失和失效、降低毒性和药害及减轻环境污染等特点，并已成为当前农药剂型加工的重要发展方向之一。但是，由于许多农药很难加上成微囊悬浮剂，至今微囊悬浮剂的农药品种非常少。

含有单一活性组分的杀虫剂品种在农业害虫防治上往往存在不同程度的缺陷：连续使用容易产生抗药性，杀虫谱不够广，对环境造成更大的污染，不能为作物提供全面的保护等。通过两种或两种以上活性组分的混配能在一定程度上克服以上缺点。能产生增效作用的两种或两种以上活性组分混配，可以提高防效，减少有效成分的用量，节约成本，延缓害虫抗药性的产生，并减少对环境的污染。

发明内容

本发明的目的是提供一种含有苯醚甲环唑和吡虫啉的微囊悬浮剂农药组合物及制配方法，以解决现有技术存在的问题。

实现本发明目的所采取的技术方案是：

本发明提供的是以苯醚甲环唑和男吡虫啉为囊心制成的微囊悬浮剂，它由以下重量百分比的组分组成：苯醚甲环唑0.1～15%，吡虫啉5.0～50%，囊壁材料0.5～7%，水性单体0.5～1%，分散剂2～5%，保护剂0.5～1%，囊心溶剂1～20%，余量为水。

本发明所述的囊壁材料是多苯基多甲基多异氰酸酯、烷基二异氰酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、尿素、甲醛中的一种或几种。

本发明所述的水性单体是去离子水、盐酸、丁二醇、辛二醇、丙三醇、乙二胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、三乙醇胺中的一种或几种。

本发明所述的分散剂是木质素磺酸钠、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚、聚乙烯醇、聚乙烯砒咯烷酮中的任一种或几种。

本发明所述的保护剂是明胶、阿拉伯胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或几种。

本发明所述的囊心溶剂是DMF、甲苯、二甲苯、乙醇、N,N-二甲基甲酞胺、环己酮、丙酮中的一种或几种。

本发明所述的苯醚甲环唑和吡虫啉的微囊悬浮剂采用以下方法一或方法二制备：

方法一，将苯醚甲环唑和吡虫啉放到装有温度计、搅拌装置的三口瓶中，先加入囊心溶剂溶解，再加入囊壁材料，搅拌均匀配制成油性溶液；将分散剂、保护剂加入水中搅拌均匀成水溶液，在1200转/分高速剪切下加入到上述油性溶液中反应1h，然后升温至50℃，在搅拌下进行聚合，反应2h后降至室温，再加入水溶性单体，搅拌均匀即得苯醚甲环唑·吡虫啉微囊悬浮剂。

方法二，在装有温度计、搅拌装置的三口瓶中加入尿素、甲醛和适量的去离子水，尿素与甲醛的摩尔比为1：1.5～2，用三乙醇胺调pH为9，升温至70℃，以600转/分低速搅拌反应1h制得澄清透明的脲醛树脂预聚体水溶液；在常温下将苯醚甲环唑和吡虫啉原药溶解于溶剂中，边搅拌边加入分散剂、预聚体水溶液和保护剂（加入时分先后吗），以1200转/分高速搅拌反应1h，待形成水包油型乳液后降低转速至600转/分，加入盐酸溶液调节体系pH值到2.5，聚合反应1小时后，再加入水，搅拌均匀即成。

本发明所得的苯醚甲环唑·吡虫啉微囊悬浮剂，收率达98%以上，包裹率达95%以上，微囊为规则球形，粒径在0.5～5μm之间，外观与普通农药悬浮剂相似，可以直接兑水喷雾使用。

本发明所述的苯醚甲环唑·吡虫啉微囊悬浮剂经室内和田间小区药效试验证明，相对于乳油和悬浮剂而言，苯醚甲环唑·吡虫啉微囊悬浮剂对小麦、玉米、棉花等病、虫害有很好的防治效果，毒效无明显差异，但持效期明显延长，且成本低于目前乳油等其他制剂。

本发明所述的苯醚甲环唑·吡虫啉微囊悬浮剂具有以下优点：

①以苯醚甲环唑和吡虫啉为囊芯，被高分子聚合物包囊，形成缓释和控制释放剂，可以满足不同靶标药剂防治的基本要求。

②由于有效成分被包裹在囊壁材料中，使制剂毒性降低，降低了对蜜蜂和家蚕等有益生物的毒性。

③以水为分散介质，有机溶剂用量低，贮运和使用安全，减轻了对环境的污染。

具体实施方式

为了更好地理解本发明，下面对本发明作进一步说明。但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表示的范围。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。

实施例1：5%苯醚甲环唑·吡虫啉微囊悬浮剂

称取苯醚甲环唑0.5g，吡虫啉4.5g于在装有温度计、搅拌装置的三口瓶中，先加入1g环己酮进行溶解，再加入0.25g多丙基多亚甲基多异氰酸酯、0.25g肉豆寇酸异丙酯、0.5g丁二醇和0.5g聚乙烯醇，搅拌均匀配制成油性溶液；将2g木质素磺酸钠、0.5g明胶加入89.5g水中搅拌均匀成水溶液，在高速剪切下加入上述油性溶液中反应1h，然后升温至50℃，在搅拌下进行聚合，反应2h后降至室温，再加入0.5g乙二胺，搅拌均匀即得5%苯醚甲环唑·吡虫啉微囊悬浮剂。

实施例2：15%苯醚甲环唑·吡虫啉微囊悬浮剂

称取苯醚甲环唑1g，吡虫啉14g于在装有温度计、搅拌装置的三口瓶中，先加入上10g二甲苯和2g DMF进行溶解，再加入3g肉豆寇酸异丙酯、2g烷基二异氰酸酯、0.5g辛二酸和0.5g聚乙烯吡咯烷酮，搅拌均匀配制成油性溶液：将5g聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚、0.5g阿拉伯胶加入59.5g水中搅拌均匀成水溶液，在高速剪切下加入上述油性溶液中反应3h，然后升温至50℃，在搅拌下进行聚合，反应2h后降至室温，再加入1g三乙烯四胺和1g聚乙烯醇，搅拌均匀即得15%苯醚甲环唑·吡虫啉微囊悬浮剂。

实施例3：25%苯醚甲环唑·吡虫啉微囊悬浮剂

称取苯醚甲环唑1g，吡虫啉24g于在装有温度计、搅拌装置的三口瓶中，先加入上11g乙醇和3g DMF进行溶解，再加入2g肉豆寇酸异丙酯、3g烷基二异氰酸酯、0.5g辛二酸和0.5g聚乙烯吡咯烷酮，搅拌均匀配制成油性溶液：将5g聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚、0.5g聚乙烯醇加入48.5g水中搅拌均匀成水溶液，在高速剪切下加入上述油性溶液中反应3h，然后升温至50℃，在搅拌下进行聚合，反应2h后降至室温，再加入0.5g三乙醇胺和0.5g木质素磺酸钠，搅拌均匀即得25%苯醚甲环唑·吡虫啉微囊悬浮剂。

实施例4：40%苯醚甲环唑·吡虫啉微囊悬浮剂

在装有温度计、搅拌装置的三口瓶中加入尿素、甲醛和适量的去离子水，尿素：甲醛= 1：1.5（摩尔比），用三乙醇胺调pH=9，升温至70℃，低速搅拌反应1h即制得脲醛预聚体水溶液。在常温下，将苯醚甲环唑10g和吡虫啉30g原药溶解于6g甲苯和4g丙酮的混合液中，边搅拌边加入5g木质素磺酸钠、0.5g明胶和20g上述预聚体水溶液，以1200转/分的速率高速搅拌1h，待形成稳定的乳液后降低转速至600转/分，加入1M盐酸溶液调节体系pH值至2.5，聚合反应2h，再加入0.5g乙二胺和24g水，搅拌均匀即制成40%苯醚甲环唑·吡虫啉微囊悬浮剂。

实施例5：50%苯醚甲环唑·吡虫啉微囊悬浮剂

在装有温度计、搅拌装置的三口瓶中加入尿素、甲醛和适量的去离子水，尿素：甲醛=1：1.5(摩尔比)，用三乙醇胺调pH=9，升温至70℃，低速搅拌反应1h即制得脲醛预聚体水溶液。在常温下，将苯醚甲环唑10g和吡虫啉40g原药溶解于5g DMF和5g乙醇的混合液中，边搅拌边加入2.5g木质素磺酸钠、2.5g聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚、1g聚乙烯吡咯烷酮和30g上述预聚体水溶液，以1200转/分的速率高速搅拌1h，待形成稳定的乳液后降低转速至600转/分，加入1M盐酸溶液调节体系pH值至2.5，聚合反应2h，再加入0.5g四乙烯五胺和3.5g水，搅拌均匀即制成50%苯醚甲环唑·吡虫啉微囊悬浮剂。

苯醚甲环唑·吡虫啉微囊悬浮剂防治小麦蚜虫和全蚀病的田间药效试验

试验于河南新乡一农户农田内进行，主要是苯醚甲环唑·吡虫啉微囊悬浮剂防治小麦蚜虫和全蚀病的田间药效试验，供试微囊悬浮剂混配方案按照实施例1-5对定量小麦种子进行拌种，单剂产品10%苯醚甲环唑微囊悬浮剂、25%吡虫啉微囊悬浮剂均由上海沪联生物药业（夏邑）有限公司提供，另设清水对照，共8个处理。统计各个处理的防治结果见表1。

表1. 苯醚甲环唑·吡虫啉微囊悬浮剂防治小麦蚜虫和全蚀病的的防治效果

Figure 2012101807678100002DEST_PATH_IMAGE005

表1结果显示：10%苯醚甲环唑微囊悬浮剂对小麦全蚀病的防效为68.6%，而对小麦蚜虫的防效几乎为零；25%吡虫啉微囊悬浮剂对小麦蚜虫的防效为70.5%，而对小麦全蚀病的防效几乎为零。从表格数据可以明显看出实施例1-5中两种药剂混配对小麦病、虫害的防治明显优于单独使用，可延缓害虫产生抗药性，值得今后推广应用。

Claims

1.一种含有苯醚甲环唑和吡虫啉的微囊悬浮剂，其特征在于：以苯醚甲环唑和吡虫啉为囊心制成微囊悬浮剂，它由以下重量百分比的组分组成：苯醚甲环唑0.1～15%，吡虫啉5.0～50%，囊壁材料0.5～7%，水性单体0.5～1%，分散剂2～5%，保护剂0.5～1%，囊心溶剂1～20%，余量为水。

2.根据权利要求1所述的含有苯醚甲环唑和吡虫啉的微囊悬浮剂，其特征在于：所述的囊壁材料是多苯基多甲基多异氰酸酯、烷基二异氰酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、尿素、甲醛中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的含有苯醚甲环唑和吡虫啉的微囊悬浮剂，其特征在于：所述的水性单体是去离子水、盐酸、丁二醇、辛二醇、丙三醇、乙二胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、三乙醇胺中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的含有苯醚甲环唑和吡虫啉的微囊悬浮剂，其特征在于：所述的分散剂是木质素磺酸钠、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚、聚乙烯醇、聚乙烯砒咯烷酮中的任一种或几种。

5.根据权利要求1所述的含有苯醚甲环唑和吡虫啉的微囊悬浮剂，其特征在于：所述的保护剂是明胶、阿拉伯胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的含有苯醚甲环唑和吡虫啉的微囊悬浮剂，其特征在于：所述的囊心溶剂是甲苯、二甲苯、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、环己酮、丙酮中的一种或几种。

7.根据权利要求1所述的含有苯醚甲环唑和吡虫啉的微囊悬浮剂的制备方法一是，将苯醚甲环唑和吡虫啉放到装有温度计、搅拌装置的三口瓶中，先加入囊心溶剂溶解，再加入囊壁材料，搅拌均匀配制成油性溶液；将分散剂、保护剂加入水中搅拌均匀成水溶液，在1200转/分高速剪切下加入到上述油性溶液中反应1h，然后升温至50℃，在搅拌下进行聚合，反应2h后降至室温，再加入水溶性单体，搅拌均匀即得苯醚甲环唑吡虫啉微囊悬浮剂。

8.根据权利要求1所述的含有苯醚甲环唑和吡虫啉的微囊悬浮剂的制备方法二是，在装有温度计、搅拌装置的三口瓶中加入尿素、甲醛和去离子水，尿素与甲醛的摩尔比为1：1.5～2，用三乙醇胺调pH为9，升温至70℃，以600转/分低速搅拌反应1h制得澄清透明的脲醛树脂预聚体水溶液；在常温下将苯醚甲环唑和吡虫啉原药溶解于溶剂中，边搅拌边加入分散剂、预聚体水溶液和保护剂，以1200转/分高速搅拌反应1h，待形成水包油型乳液后降低转速至600转/分，加入盐酸溶液调节体系pH值到2.5，聚合反应1小时后，再加入水，搅拌均匀即成苯醚甲环唑吡虫啉微囊悬浮剂。